PT1312335E

PT1312335E - Composições cosméticas contendo um silicone aminado e um agente condicionador e suas utilizações

Info

Publication number: PT1312335E
Application number: PT02292781T
Authority: PT
Inventors: Serge Restle; Sandrine Decoster; Jonathan Gawtrey; Pascale Lazzeri
Original assignee: Oreal
Priority date: 2001-11-08
Filing date: 2002-11-07
Publication date: 2010-10-26
Also published as: KR20030038526A; KR100549035B1; CN1437924A; EP1312335A2; JP3926728B2; JP2003146834A; CN1212827C; CA2411474A1; ATE477022T1; PL357038A1; AR037273A1; US20030157049A1; AU2002301803B2; MX252013B; PL211335B1; BRPI0204983B1; EP1312335A3; MXPA02010951A; US20070154441A1; RU2238079C2

Description

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÕES COSMÉTICAS CONTENDO UM SILICONE AMINADO E UM AGENTE CONDICIONADOR E SUAS UTILIZAÇÕES A presente invenção refere-se a novas composições cosméticas compreendendo, num meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um silicone aminado particular e pelo menos um agente condicionador. Refere-se igualmente às utilizações do silicone aminado. É bem conhecido que cabelos que foram sensibilizados (i.e. estragados e/ou fragilizados) em diversos graus sob a acção de agentes atmosféricos ou sob a acção de tratamentos mecânicos ou químicos, tais como colorações, descolorações e/ou permanentes, são frequentemente difíceis de desembaraçar e de pentear e falta-lhes suavidade. Já foi preconizada, nas composições para a lavagem e o cuidado das matérias ceratínicas tais como os cabelos, a utilização de agentes condicionadores, especialmente polímeros catiónicos ou silicones, para facilitar o desembaraçar dos cabelos e para lhes comunicar suavidade e flexibilidade. No entanto, as vantagens cosméticas mencionadas antes são infelizmente acompanhadas igualmente, nos cabelos secos, de certos efeitos cosméticos julgados indesejáveis, a saber, um penteado mais pesado (falta de leveza do cabelo), uma falta de lisura (cabelo não homogéneo da raiz à ponta) .

Além disso, o uso de silicones aminados para esse fim apresenta diversos inconvenientes. Devido à sua forte afinidade com os cabelos, alguns destes silicones depositam- 1 se de forma significativa aquando de utilizações repetidas e conduzem a efeitos indesejáveis, tais como um toque desagradável, carregado, uma rigidez dos cabelos e uma aderência interfibras que afecta o pentear. Estes inconvenientes são acentuados no caso de cabelos finos aos quais falta nervosidade e volume.

Em resumo, verifica-se que as composições cosméticas actuais contendo agentes condicionadores não dão total satisfação. 0 documento US-A-4601902 descreve uma composição cosmética condicionante que compreende um silicone aminado que comporta pelo menos um grupo aminoetiliminopropilo e os agentes condicionadores convencionais. A Requerente descobriu agora que a associação de um silicone aminado particular com agentes condicionadores permite remediar esses inconvenientes.

Assim, no seguimento de importantes pesquisas levadas a cabo sobre a questão, foi agora descoberto pela Requerente que uma composição compreendendo pelo menos um silicone aminado, tal como definido abaixo, e pelo menos um agente condicionador, permitia limitar, ou mesmo suprimir, a falta de brilho, de lisura e de suavidade dos cabelos, conservando simultaneamente as outras propriedades cosméticas vantajosas que estão associadas às composições contendo um silicone.

Esta associação confere propriedades cosméticas melhoradas (leveza, desembaraçamento, volume, lisura e brilho) e, além disso, os efeitos são persistentes e remanescentes. 2 A Requerente descobriu portanto que a remanescência das propriedades cosméticas (em particular os efeitos de condicionamento) era melhorada pela presença de um silicone aminado particular.

Por outro lado, as composições da invenção aplicadas sobre a pele, nomeadamente sob forma de banho de espuma ou de gel de duche, conferem uma melhoria da suavidade da pele.

As composições de acordo com a invenção favorecem a deposição sobre as matérias ceratínicas dos agentes condicionadores.

Assim, de acordo com a presente invenção, propõem-se agora novas composições cosméticas compreendendo, num meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um silicone aminado, tal como definido abaixo, e pelo menos um agente condicionador.

Um outro objectivo da invenção refere-se à utilização de pelo menos um silicone aminado, tal como definido a baixo, numa ou para fabrico de uma composição cosmética compreendendo pelo menos um agente condicionador.

Um outro objecto da invenção refere-se à utilização de uma composição que compreende pelo menos um silicone aminado, tal como definido abaixo, e pelo menos um agente condicionador para o condicionamento das matérias ceratínicas.

Um outro objecto da invenção refere-se à utilização de uma composição que compreende pelo menos um silicone aminado, tal como definido abaixo, e pelo menos um agente condicionador para melhorar a leveza, a suavidade, o brilho e/ou o desembaraçamento, para facilitar o penteado das matérias ceratínicas. 3

Um outro objecto da invenção refere-se à utilização de uma composição que compreende pelo menos um silicone aminado, tal como definido abaixo, e pelo menos um agente condicionador para melhorar a remanescência dos efeitos do condicionamento relativamente aos champôs.

Um outro objecto da invenção refere-se à utilização de pelo menos um silicone aminado, tal como definido a baixo, para melhorar a remanescência dos efeitos do condicionamento de uma composição cosmética relativamente aos champôs.

Um outro objecto da invenção refere-se igualmente ao processo para melhorar a remanescência dos efeitos do condicionamento de uma composição cosmética relativamente aos champôs, que consiste em introduzir o silicone aminado, tal como definido abaixo, numa composição cosmética

Os diferentes objectivos da invenção vão agora ser pormenorizados. 0 conjunto das significações e definições dos compostos utilizados na presente invenção, dado abaixo, é válido para o conjunto dos objectivos da invenção.

De acordo com a presente invenção, por matérias ceratínicas compreendem-se os cabelos, as pestanas, as sobrancelhas, a pele, as unhas, as mucosas e o couro cabeludo e mais particularmente os cabelos.

Os silicones aminados de acordo com a invenção são escolhidos entre os de fórmulas (I) e (II) seguintes: 4 |H3 Si-Íh, R,-Si CH, •O —Si- CH~ a, -o—Si-(ÇH2) 2'3 NH (ÇH2)2 -O—Si--R, CH, (i) m NH, na qual: m e n são números tais que a soma (n + m) pode variar nomeadamente de 1 a 1 000 e, em particular, de 50 a 250 e, mais particularmente, de 100 a 200; n pode designar um número de 0 a 999 e, nomeadamente, de 49 a 249 e, mais particularmente de 125 a 175 e m pode designar um número de 1 a 1 000 e, nomeadamente, de 1 a 10 e, mais particularmente de 1 a 5;

Ri, r2, R3, idênticos ou diferentes, representam um radical hidroxi ou alcoxi em C1-C4, em que pelo menos um dos radicais Ri a R3 designa um radical alcoxi.

De preferência, o radical alcoxi é um radical metoxi. A relação molar hidroxi/alcoxi vai de preferência de 0,2:1 a 0,4:1 e, de preferência, de 0,25:1 a 0,35:1 e, mais particularmente, é igual a 0,3:1. A massa molecular média, em peso, do silicone vai de preferência de 2 000 a 1 000 000 e, ainda mais particularmente, de 3 500 a 200 000 . 5

na qual: p e q são números tais que a soma (p + q) pode variar nomeadamente de 1 a 1 000 e, em particular, de 50 a 350 e, mais particularmente, de 150 a 250; p pode designar um número de 0 a 999 e, nomeadamente, de 49 a 349 e, mais particularmente, de 159 a 239 e q pode designar um número de 1 a 1 000 e, nomeadamente, de 1 a 10 e, mais particularmente, de 1 a 5;

Ri, R2, diferentes, representam um radical hidroxi ou alcoxi em Ci-C4, em que pelo menos um dos radicais Ri ou R2 designa um radical alcoxi.

De preferência, o radical alcoxi é um radical metoxi. A relação molar hidroxi/alcoxi vai geralmente de 1:0,8 a 1:1,1 e, de preferência, de 1:0,9 a 1:1 e, mais particularmente, é igual a 1:0,95. A massa molecular média, em peso, do silicone vai de preferência de 2 000 a 200 000 e, ainda mais particularmente, de 5 000 a 100 000 e, mais particularmente, de 10 000 a 50 000 .

As massas moleculares médias, em peso, dos silicones aminados são medidas por Cromatografia de Permeação de Gel (GPC), à 6 temperatura ambiente, em equivalente poliestireno. As colunas utilizadas são colunas μ styragel. 0 eluente é o THF, o débito é de 1 ml/mn. Injectam-se 200 μΐ de uma solução a 0,5% em peso de silicone em THF. A detecção é feita por refractometria e UVmetria.

Os produtos comerciais correspondentes a estes silicones de estrutura (I) e (II) podem incluir na sua composição um ou vários outros silicones cuja estrutura é diferente das fórmulas (I) e (II).

Um produto contendo silicones aminados de estrutura (I) é proposto pela sociedade WACKER sob a denominação BELSIL ® ADM 652.

Um produto contendo silicones aminados de estrutura (II) é proposto por WACKER sob a denominação Fluid WR 1300®.

Quando se utilizam estes silicones aminados, uma forma de realização particularmente interessante é a sua utilização sob forma de emulsão óleo em água. A emulsão óleo em água pode compreender um ou vários tensioactivos.

Os tensioactivos podem ser de qualquer natureza, mas de preferência catiónica e/ou aniónica. A dimensão média, em número, das partículas de silicone na emulsão está geralmente compreendida entre 3 nm e 500 nanómetros.

De preferência, nomeadamente como silicones aminados de fórmula (II), utilizam-se micro-emulsões cuja dimensão média das partículas está compreendida entre 5 nm e 60 nanómetros (limites incluídos) e, mais particularmente, entre 10 nm e 50 nanómetros (limites incluídos). 7

Assim, podem utilizar-se de acordo com a invenção as micro-emulsões de silicone aminado de fórmula (II) propostas sob as denominações FINISH CT 96® ou SLM 28020® pela sociedade WACKER.

De preferência o silicone aminado é escolhido de maneira a que o ângulo de contacto, com a água, de um cabelo tratado com uma composição contendo 2% (matéria activa) do referido silicone de acordo com a invenção esteja compreendido entre 90° e 180° (limites incluídos) e, de preferência, entre 90° e 130° (limites incluídos).

Para medir o ângulo de contacto, o silicone aminado é de preferência solubilizado ou disperso num solvente do silicone aminado ou da emulsão de silicone aminado (nomeadamente, o hexametildi-siloxano ou a água segundo a hidrofilia do silicone).

De preferência, a composição contendo o ou os silicones aminados de fórmula (I) ou (II) é tal que o ângulo de contacto, com a água, de um cabelo tratado com a referida composição está compreendido entre 90° e 180° (limites incluídos) e, de preferência, entre 90° e 130° (limites incluídos). A medida do ângulo de contacto baseia-se na imersão de um cabelo em água destilada. Consiste em avaliar a força exercida pela água sobre o cabelo aquando da sua imersão em água destilada e aquando da sua retirada. As forças medidas deste modo estão associadas directamente ao ângulo de contacto Θ entre a água e a superfície do cabelo. Diz-se que o cabelo é hidrófilo quando o ângulo Θ está compreendido entre 0o e 90° (limites incluídos), hidrófobo quando este ângulo está compreendido entre 90° e 180° (limites incluídos).

Efectua-se o teste com mechas de cabelos naturais que sofreram uma descoloração nas mesmas condições e depois foram lavados.

Cada mecha de 1 g é colocada num cristalizador de 75 mm de diâmetro, depois coberta de maneira homogénea por 5 ml da fórmula a testar. Deixa-se assim a mecha durante 15 minutos à temperatura ambiente, depois enxagua-se com água destilada durante 30 segundos. Deixa-se a mecha escorrida ao ar livre até que fique totalmente seca.

Para cada avaliação, analisam-se 10 cabelos que sofreram o mesmo tratamento. Cada amostra, fixada a uma microbalança de precisão, é imersa pela ponta num recipiente cheio de água destilada. Esta balança DCA («Dymanic Contact Angle Analyser»), da sociedade CAHN Instruments, permite medir a força (F) exercida pela água sobre o cabelo.

Paralelamente, mede-se o perímetro do cabelo (P) através de uma observação microscópica. A força média de molhabilidade sobre 10 cabelos e a secção dos cabelos analisados permitem obter o ângulo de contacto do cabelo com a água, segundo a fórmula:

F = P * Γίν * cosG onde F é a força de molhabilidade expressa em Newton, P o perímetro do cabelos em metro, Γίν a tensão interfacial líquido / vapor em J/m2 e θ o ângulo de contacto. 9 0 produto SLM 2820 de WACKER a 12% em água (ou seja, 2% em silicone aminado) conduz a um ângulo de contacto de 93° segundo o teste indicado acima. O produto BELSIL ADM 652 de WACKER a 2% em hexametildi-siloxano (ou seja, 2% em silicone aminado) conduz a um ângulo de contacto de 111° segundo o teste indicado acima. O ou os silicones aminados de fórmula (I) ou (II) são utilizados de preferência numa quantidade que vai de 0,01 a 20%, em peso, em relação ao peso total da composição. Mais preferivelmente, essa quantidade vai de 0,1 a 15%, em peso, e ainda mais particularmente de 0,5 a 10%, em peso, em relação ao peso total da composição.

No quadro do presente pedido, entende-se por agente condicionador qualquer agente que tem por função a melhoria das propriedades cosméticas das matérias ceratínicas tais como os cabelos, em particular a suavidade, o desembaraçar, o toque, a lisura, a electricidade estática.

Os agentes condicionadores podem ser solúveis ou insolúveis em água.

Os agentes condicionadores são, nomeadamente, escolhidos entre os óleos de síntese, tais como as poliolef inas, os óleos minerais, os óleos vegetais, os óleos fluorados ou perfluorados, as ceras naturais ou sintéticas, os compostos de tipo ceramida, os ésteres de ácidos carboxílicos, os silicones diferentes dos de fórmulas (I) ou (II), entre os polímeros aniónicos, os polímeros não iónicos, os polímeros catiónicos, os polímeros anfotéricos, as proteínas catiónicas, os hidrolisados de proteínas catiónicas e os tensioactivos 10 catiónicos, utilizados habitualmente nas composições cosméticas ou dermatológicas, bem como as misturas destes diferentes compostos.

Os agentes condicionadores de acordo com a invenção podem ser sólidos, líquidos ou pastosos à temperatura ambiente (25°C) e à pressão atmosférica, podem nomeadamente apresentar-se sob forma de pó, de óleos, de ceras, de resinas ou de gomas.

Os agentes condicionadores insolúveis são, nomeadamente, dispersos nas composições sob forma de partículas que têm geralmente uma dimensão média em número compreendido entre 2 nanómetros e 100 micra, de preferência entre 30 nanómetros e 20 micra (medida com um granulómetro).

Os agentes condicionadores insolúveis em água são insolúveis em água numa concentração superior ou igual a 0,1%, em peso, em água a 25°C, isto é, nestas condições não formam uma solução macroscopicamente isotrópica transparente.

Os óleos de síntese são nomeadamente as poliolefinas, em particular as poli-a-olefinas e, mais particularmente: - de tipo polibuteno, hidrogenado ou não, e de preferência poli-isobuteno, hidrogenado ou não.

Utilizam-se de preferência os oligómeros de isobutileno de massa molecular inferior a 1000 e suas misturas com poli-isobutilenos de massa molecular superior a 1000 e, de preferência, que vai de 1000 a 15000. A título de exemplos de poli-a-olef inas que se podem utilizar no quadro da presente invenção, podem mencionar-se mais particularmente os poli-isobutenos, vendidos sob 11 o nome PERMETHYL® 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n=16) e 106 A (n=38) pela Sociedade PERSPERSE Inc, ou ainda os produtos vendidos sob o nome ARLAMOL® HD (n=3) pela Sociedade ICI (em que n designa o grau de polimerização), de tipo polideceno, hidrogenado ou não.

Esses produtos são vendidos por exemplo sob as denominações ETHYLFLO® pela sociedade ETHYL CORP. e ARLAMOL® PAO pela sociedade ICI.

Os óleos animais ou vegetais são escolhidos preferencialmente no grupo formado pelos óleos de girassol, de milho, de soja, de abacate, de jojoba, de abóbora, de grainhas de uva, de sésamo, de avelã, os óleos de peixe, o tricaprocaprilato de glicerol ou os óleos vegetais ou animais de fórmula RgCOORio, na qual R9 representa o resíduo de um ácido gordo superior saturado comportando de 7 a 29 átomos de carbono e Rio representa uma cadeia hidrocarbonada linear ou ramificada contendo de 3 a 30 átomos de carbono, em particular, alquilo ou alcenilo, por exemplo o óleo de purcelina ou a cera líquida de jojoba.

Podem igualmente utilizar-se os óleos essenciais naturais ou sintéticos tais como, por exemplo, os óleos de eucalipto, de lavandin, de lavanda, de vétiver, de litsea cubeba, de limão, de sândalo, de alecrim, de camomila, de segurelha, de noz moscada, de canela, de hissopo, de alcaravia, de laranja, de geraniol, de cade e de bergamota.

As ceras são substâncias naturais (animais ou vegetais) ou sintéticas, sólidas à temperatura ambiente (20-25°C). São insolúveis em água, solúveis nos óleos e são capazes de formar uma película hidrófuga. 12

Sobre a definição das ceras, pode citar-se por exemplo, P.D.

Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, Dezembro de 1983, pp. 30- 33 . A cera ou as ceras são escolhidas nomeadamente entre a cera de carnaúba, a cera de candelila e a cera de alfa, a cera de parafina, a ozocerite, as ceras vegetais como a < cera de oliveira, a cera de arroz, a cera de jojoba hidrogenada ou as ceras absolutas de flores, tais como a cera essencial de flor de cássis vendida pela sociedade BERTIN (França), as ceras animais como as ceras de abelhas ou as ceras de abelhas modificadas (cerabelina); outras ceras ou matérias cerosas que se podem utilizar de acordo com a invenção são, nomeadamente, as ceras marinhas tais como a vendida pela Sociedade SOPHIM sob a referência M82, as ceras de polietileno ou de poliolefinas em geral.

De acordo com a presente invenção, os compostos de tipo ceramida são nomeadamente as ceramidas e/ou as glicoceramidas e/ou as pseudoceramidas e/ou as neoceramidas, naturais ou sintéticas.

Compostos de tipo ceramida são por exemplo descritos nos pedidos de patente DE4424530, DE4424533, DE4402929, DE4420736, WO95/23807, WO94/07844, EP-A-0646572, W095/16665, FR-2 673 179, EP-A-0 2 2 7 9 9 4 e WO 94/07844, WO94/24097, WO94/10131 cujos ensinamentos são incluídos aqui a título de referência.

Compostos de tipo ceramida particularmente preferidos de acordo com a invenção são por exemplo: 13 - o 2-N-linoleoilamino-octadecano-l,3-diol; - ο 2-N-oleoilamino-octadecano-1,3-diol; - ο 2-N-palmitoilamino-octadecano-l,3-diol; - ο 2-N-estearoilamino-octadecano-l, 3-diol; - ο 2-N-beenoilamino-octadecano-l,3-diol; - ο 2-N-[2-hidroxi-palmitoil]-amino-octadecano-1,3-diol; - o 2-N-estearoilamino-octadecano-l,3,4-triol e, em particular, a N-estearoil-fitosfingosina, - o 2-N-palmitoilamino-hexadecano-7,3-diol; - a (bis-(N-hidroxietil-N-cetil)malomamida); - a N-(2-hidroxietil)-N-(3-cetiloxi-2-hidroxipropil)amida de ácido cetílico; - a N-docosanoil-N-metil-D-glucamina ou as misturas destes compostos.

Os óleos fluorados são, por exemplo, os perfluoropoliéteres descritos, nomeadamente, no pedido de patente EP-A-486135 e os compostos fluoro-hidrocarbonados descritos, nomeadamente, no pedido de patente WO 93/11103. O ensinamento destes dois pedidos de está totalmente incluído no presente pedido a título de referência. O termo compostos fluoro-hidrocarbonados designa os compostos cuja estrutura química comporta um esqueleto carbonado, em que certos átomos de hidrogénio foram substituídos por átomos de flúor.

Os óleos fluorados podem igualmente ser fluorocarbonetos, tais como fluoroaminas, por exemplo, a perfluorotributilamina, hidrocarbonetos fluorados, por exemplo, o perfluorodeca-hidronaftaleno, fluoroésteres e fluoroéteres. 14

Os perfluoropoliéteres são, por exemplo, vendidos sob as denominações comerciais FOMBLIN pela sociedade MONTEFLUOS e KRYTOX pela sociedade DU PONT.

Entre os compostos fluoro-hidrocabonados, podem também citar-se os ésteres de ácidos fluorados tais como o produto vendido sob a denominação NOFABLE FO pela sociedade NIPPON OIL.

Os álcoois gordos podem ser escolhidos entre os álcoois gordos em Cs-C22, lineares ou ramificados; eles são eventualmente oxialquilenados com 1 a 15 moles de óxido de alquileno ou poliglicerolados com 1 a 6 moles de glicerol. 0 óxido de alquileno é de preferência o óxido de etileno e/ou de propileno.

Os ésteres de ácidos carboxílicos são em particular os ésteres mono, di, tri ou tetracarboxílicos.

Os ésteres de ácidos monocarboxílicos são, nomeadamente, os monoésteres de ácidos alifáticos saturados ou insaturados, lineares ou ramificados, em Ci-C26, e de álcoois alifáticos saturados ou insaturados, lineares ou ramificados, em Ci-C26, sendo o número total de carbono dos ésteres superior ou igual a 10.

Entre os monoésteres, pode-se citar o beenato de di-hidroabietilo, o beenato de octildodecilo, o beenato de isocetilo; o lactato de cetilo; o lactato de alquilo em Ci2-C15; o lactato de isoestearilo; o lactato de laurilo; o lactato de linoleílo; o lactato de oleílo; o octanoato de (iso)estearilo; o octanoato de isocetilo; o octanoato de octilo; o octanoato de cetilo; o oleato de decilo; o isoestearato de isocetilo; o laurato de isocetilo; o 15 estearato de isocetilo; o octanoato de isodecilo; o oleato de isodecilo; o isononanoato de isononilo; o palmitato de isoestearilo; o ricinoleato de metilacetilo; o estearato de miristilo; o isononanoato de octilo; o isononato de 2-etil-hexilo; o palmitato de octilo; o pelargonato de octilo; o estearato de octilo; o erucato de octildodecilo; o erucato de oleílo; os palmitatos de etilo e de isopropilo, o palmitato de etil-2-hexilo, o palmitato de 2-octildecilo; os miristatos de alquilo, tais como o miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo, de 2-octildecidlo; o estearato de hexilo, o estearato de butilo, o estearato de isobutilo; o malato de dioctilo; o laurato de hexilo, o laurato de 2-hexildecilo.

Podem igualmente utilizar-se os ésteres de ácidos di ou tricarboxilicos em C4-C22 e de álcoois em C1-C22 e os ésteres de ácidos mono, di ou tricarboxilicos e de álcoois di, tri, tetra ou penta-hidroxílicos em C2-C26 ·

Pode-se igualmente citar: o sebacato de dietilo; o sebacato de di-isopropilo; o adipato de di-isopropilo; o adipato de di-n-propilo; 0 adipato de dioctilo; 0 adipato de di- isoestearilo; 0 maleato de dioctilo; 0 undecilenato de glicerilo; o estearato de octildodecilestearoílo; o monorricinoleato de pentaeritritilo; o tetra-isononanoato de pentaeritritilo; o tetrapelargonato de pentaeritritilo; o tetra-isoestearato de pentaeritritilo; o tetra-octanoato de pentaeritritilo; o dicaprilato, o dicaprato de propilenoglicol; o erucato de tridecilo; o citrato de tri-isopropilo; o citrato de tri-isotearilo; o trilactato de glicerilo; o tri-octanoato de glicerilo; o citrato de tri-octildodecilo; o citrato de tri-oleilo. 16

Entre os ésteres acima citados, prefere-se utilizar os palmitatos de etilo ou de isopropilo, o palmitato de etil-2- hexilo, o palmitato de 2-octildecilo, os miristatos de alquilo tais como o miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo, de 2-octildodecilo, 0 estearato de hexilo, o estearato de butilo, o estearato de isobutilo; o malato de dioctilo, o laurato de hexilo, o laurato de 2-hexildecilo e o isononato de isononilo, o octanoato de cetilo.

Os silicones, diferentes dos de fórmulas (I) e (II), que se podem utilizar de acordo com a invenção são, em particular, ser poliorganossiloxanos insolúveis na composição e podem apresentar-se sob forma de óleos, de ceras, de resinas ou de gomas.

Os organopolissiloxanos são definidos mais em detalhe na obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Eles podem ser voláteis ou não voláteis.

Quando são voláteis, os silicones são mais particularmente escolhidos entre os que possuem um ponto de ebulição que vai de 60 a 260°C e, mais particularmente ainda entre: (i) os silicones ciclicos comportando de 3 a 7 átomos de silicio e de preferência 4 a 5. Trata-se por exemplo do octametilciclotetrassiloxano comercializado nomeadamente sob O nome "VOLATILE SILICONE 7207" pela UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" por RHODIA CHIMIE, do decametilciclopentassiloxano comercializado sob o nome "VOLATILE SILICONE 7158" pela UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" por RHODIA CHIMIE, bem como as suas misturas. Podem igualmente citar-se os ciclopolímeros do tipo dimetilsiloxanos / metilalquilsiloxano, tal como o 17 "SILICONE VOLATILE FZ 3109" comercializado pela sociedade UNION CARBIDE, de estrutura química:

CH 3

D-D

?H3 com D : ~Si-O— I ch3 com D’ -Si-O— I c8h17

Podem igualmente citar-se as misturas de silicones cíclicos com compostos orgânicos derivados do silício, tais como a mistura de octametilciclotetrassiloxano e de tetratrimetil-sililpentaeritritol (50/50) e a mistura de octametilciclotetrassiloxano e de oxi-1,1'-(hexa-2,2,2', 2', 3,3'- trimetil-sililoxi)-bis-neopentano; (ii) os silicones voláteis lineares tendo de 2 a 9 átomos de silício e possuindo uma viscosidade inferior ou igual a 5.10^6 m2/s a 25°C. Trata-se por exemplo do decametiltetrassiloxano comercializado, nomeadamente, sob a denominação "SH 200" pela sociedade TORAY SILICONE. Silicones que fazem parte desta classe são igualmente descritos no artigo publicado em Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

Utilizam-se de preferência silicones não voláteis e, mais particularmente polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, gomas e resinas de silicones, poliorganossiloxanos modificados por grupos organofuncionais, bem como as suas misturas. 18

Estes silicones são mais particularmente escolhidos entre os polialquilsiloxanos, entre os quais se podem citar principalmente os polidimetilsiloxanos de grupos terminais trimetilsililo, tendo uma viscosidade de 5.10-6 a 2,5 m2/s a 25°C e, de preferência, 1.10“5 a 1 m2/s. A viscosidade dos silicones é, por exemplo, medida a 25°C segundo a norma ASTM 445 Apêndice C.

Entre estes polialquilsiloxanos, podem citar-se a titulo não limitativo os produtos comerciais seguintes: - os óleos SILBIONE® das séries 47 e 70 047 ou os óleos MIRASIL®, comercializados por RHODIA CHIMIE, tais como por exemplo o óleo 70 047 V 500 000; - os óleos da série MIRASIL comercializados pela sociedade RHODIA CHIMIE; - os óleos da série 200 da sociedade DOW CORNING, tais como mais particularmente o DC200 de viscosidade 60 000 cSt (mm2/s); - os óleos VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC e certos óleos das séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

Podem igualmente citar-se os polidimetilsiloxanos com grupos terminais dimetilsilanol (Dimeticonol segundo a denominação CTFA), tais como os óleos da série 48 da sociedade RHODIA CHIMIE.

Nesta classe de polialquilsiloxanos, podem igualmente citar-se os produtos comercializados sob as denominações "ABIL® WAX 9800 e 9801" pela sociedade GOLDSCHMIDT que são polialquil (Ci-C2o) siloxanos . 19

Os polialquilarilsiloxanos são particularmente escolhidos entre os polidimetilmetilfenilsiloxanos, os polidimetil-difenilsiloxanos, lineares e/ou ramificados, de viscosidade de 1. IO-5 a 5.10“2 m2/s a 25°C.

Entre estes polialquilarilsiloxanos, podem citar-se a titulo de exemplo os produtos comercializados sob as denominações seguintes: os óleos SILBIONE da série 70 641 de RHODIA CHIMIE;

os óleos das séries RHODORSIL 70 633 e 763 de RHODIA CHIMIE; o óleo DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING; os silicones da série PK de BAYER como o produto PK20; os silicones das séries PN, PH de BAYER como os produtos PN1000 e PH1000; certos óleos das séries SF de GENERAL ELECTRIC tais como SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

As gomas de silicone que se podem utilizar de acordo com a invenção são, nomeadamente, polidiorganossiloxanos tendo massas moleculares médias em número elevadas, compreendidas entre 200 000 e 1 000 000, utilizadas sozinhas ou em mistura num solvente. Esse solvente pode ser escolhido entre os silicones voláteis, os óleos polidimetilsiloxanos (PDMS), os óleos polifenilmetilsiloxanos (PPMS), as isoparafinas, os poli-isobutenos, o cloreto de metileno, o pentano, o dodecano, o tridecano ou suas misturas.

Pode-se, mais particularmente, citar os produtos seguintes: 20 polidimetilsiloxano, as gomas polidimetilsiloxano/metilvinilsiloxano, polidimetilsiloxano/difenilsiloxano, polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano, polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano.

Os produtos que se podem mais particularmente utilizar de acordo com a invenção são misturas tais como: as misturas formadas a partir de um polidimetilsiloxano hidroxilado no fim da cadeia (denominado dimeticonol segundo a nomenclatura do dicionário CTFA) e de um polidimetilsiloxano ciclico (denominado ciclometicol segundo a nomenclatura do dicionário CTFA), tal como o produto Q2 1401 comercializado pela sociedade DOW CORNING; as misturas formadas a partir de uma goma de polidimetilsiloxano com um silicone cíclico tal como o produto SF 1214 Silicone Fluid da sociedade GENERAL ELECTRIC; esse produto é uma goma SF 30 correspondente a um dimeticone, tendo um peso molecular médio em número de 500 000, solubilizado em óleo SF 1202 Silicone Fluid correspondendo ao decametilciclopentassiloxano; as misturas de dois PDMS de viscosidades diferentes e,

mais particularmente, de uma goma PDMS e de um óleo PDMS, tal como o produto SF 1236 da sociedade GENERAL ELECTRIC. O produto SF 1236 é a mistura de uma goma SE 30 definida acima tendo uma viscosidade de 2 0 m2/s e de um óleo SF 96 de uma viscosidade 5.10~6 m2/s. Este produto comporta de preferência 15% de goma SE 30 e 85% de um óleo SF 96. 21

As resinas de organopolissiloxano que se podem utilizar de acordo com a invenção são sistemas siloxânicos reticulados contendo as unidades: R2S1O2/2, R3SÍO1/2, RS1O3/2 e S1O4/2, nas quais R representa um grupo hidrocarbonado possuindo 1 a 16 átomos de carbono ou um grupo fenilo. Entre estes produtos, os particularmente preferidos são os nos quais R designa um radical alquilo inferior em C1-C4, mais particularmente metilo, ou um radical fenilo.

Pode citar-se entre estas resinas, o produto comercializado sob a denominação "DOW CORNING 593" ou os comercializados sob as denominações "SILICONE FLUID SS 4230 e SS 4267" pela sociedade GENERAL ELECTRIC e que são silicones de estrutura dimetil/trimetilsiloxano.

Podem igualmente citar-se as resinas do tipo trimetilsiloxissilicato comercializadas nomeadamente sob as denominações X22-4914, X21-5034 e X21-5037 pela sociedade SHIN-ETSU.

Os silicones organomodifiçados que se podem utilizar de acordo com a invenção são silicones tais como definidos anteriormente e comportando na sua estrutura um ou vários grupos organofuncionais fixados por intermédio de um radical hidrocarbonado.

Entre os silicones organomodifiçados, diferentes dos de fórmulas (I) e (II), podem citar-se os poliorganossiloxanos que comportam: grupos polietilenoxi e/ou polipropilenoxi comportando eventualmente grupos alquilo em Cê-C24, tais como os 22 produto denominados dimeticone copoliol comercializado pela sociedade DOW CORNING sob a denominação DC 12 48 e o alquil(C12) meticone copoliol comercializado pela sociedade DOW CORNING sob a denominação Q2 5200; grupos aminados substituídos ou não, como os produtos comercializados sob a denominação GP 4 Silicone Fluid e GP 7100 pela sociedade GENESEE ou os produtos comercializados sob as denominações Q2 8220 e DOW CORNING 929 ou 939 pela sociedade DOW CORNING. Os grupos aminados substituídos são em particular grupos aminoalquilo em C1-C4; os grupos tióis, como os produtos comercializados sob as denominações "GP 72 A" e "GP 71" de GENESEE; grupos alcoxilados, como o produto comercializado sob a denominação "SILICONE COPOLYMER F-755" por SWS SILICONES e ABIL WAX 2428, 2434 e 2440 pela sociedade GOLDSCHMIDT; grupos hidroxilados, como os poliorganossiloxanos com função hidroxialquilo descritos no pedido de patente francesa FR-A- 85 16334; grupos aciloxialquilo tais como por exemplo os poliorganossiloxanos descritos na patente US-A-4957732; grupos aniónicos do tipo carboxílico, como por exemplo nos produtos descritos na patente EP 186 507, da sociedade CHISSO CORPORATION, ou de tipo alquilcarboxílicos, como os presentes no produto X-22-3701E, da sociedade SHIN-ETSU; 2-hidroxialquilsulfonato; 2-hidroxialquiltiossulfato tais como os produtos comercializados pela sociedade GOLDSCHMIDT sob as denominações "ABIL S201" e "ABIL S255". grupos hidroxiacilamino, como os poliorganossiloxanos descritos no pedido EP 342 834. Pode citar-se por exemplo o produto Q2-8413 da sociedade DOW CORNING. 23

De acordo com a invenção, podem igualmente utilizar-se silicones compreendendo uma porção polissiloxano e uma porção constituída por uma cadeia orgânica não siliconada, em que uma das duas porções constitui a cadeia principal do polímero e a outra está enxertada na cadeia principal. Estes polímeros são por exemplo descritos nos pedidos de patente EP-A-412 704, EP-A-412 707, EP-A-640 105 e WO 95/00578, EP-A-582 152 e WO 93/23009 e nas patentes US 4.693.935, US 4.728.571 e US 4.972.037. Estes polímeros são de preferência aniónicos ou não iónicos.

Esses polímeros são por exemplo os copolímeros susceptíveis de serem obtidos por polimerização radicalar a partir da mistura de monómeros constituída por: a) 50 a 90% em peso de acrilato de tertiobutilo; b) 0 a 40% em peso de ácido acrílico; c) 5 a 40% em peso de macrómero siliconado de fórmula: o ch3 II l 3 H2C~C-C-0—(CH2>3—Si I CH, GH, CH, ! 3 Si- O i CH, CH, [ -Si — (CH2)3-CH3 CH, <») sendo as total dos em que v é um número que vai de 5 a 700; percentagens em peso calculadas em relação ao peso monómeros.

Outros exemplo de polímeros siliconados enxertados são, nomeadamente, polidimetilsiloxanos (PDMS) nos quais são enxertados, por intermédio de uma cadeia de ligação de tipo tiopropileno, motivos polímeros mistos do tipo ácido poli(meta)acrílico e do tipo poli(met)acrilato de alquilo, e polidimetilsiloxanos (PDMS) nos quais são enxertados, por 24 intermédio de uma cadeia de ligação de tipo tiopropileno, motivos polímeros do tipo poli(met)acrilato de isobutilo.

De acordo com a invenção, todos os silicones podem igualmente ser utilizados sob forma de emulsões, de nano-emulsões ou de micro-emulsões.

Os silicones particularmente preferidos conformes com a invenção são: os silicones não voláteis escolhidos na família dos polialquilsiloxanos de grupos terminais trimetilsililo, tais como os óleos tendo uma viscosidade compreendida entre 0,2 e 2,5 m2/s a 25°C, tais como os óleos da série DC200 de DOW CORNING, em particular o de viscosidade 60 000 cSt, das séries SILBIONE 70047 e 47 e, mais particularmente, o óleo 70 047 V 500 000, comercializados pela sociedade RHODIA CHIMIE; os polialquilsiloxanos de grupos terminais dimetilsilanol, tais como os dimeticonol ou os polialquilarilsiloxanos tais como o óleo 70 641 V 200, comercializado pela sociedade RHODIA CHIMIE; a resina de organopolissiloxano comercializada sob a denominação DOW CORNING 593; os polissiloxanos com grupos aminados, tais como os amodimeticones, para além do de fórmula (I), ou os trimetilsililamodimeticones.

Os agentes condicionadores que são citados abaixo são geralmente solúveis em água, em particular os polímeros aniónicos, os polímeros não iónicos, os polímeros catiónicos, os polímeros anfotéricos, as proteínas catiónicas, os 25 hidrolisados de proteínas catiónicas e os tensioactivos catiónicos, bem como as misturas destes diferentes compostos.

Os polímeros aniónicos que se utilizam geralmente são polímeros que comportam grupos derivados de ácido carboxílico, sulfónico ou fosfórico e que têm, de preferência, um peso molecular médio, em peso, compreendido entre 500 e 5 000 000, determinado por exemplo por cromatografia de permeação de gel.

Os polímeros aniónicos podem ser escolhidos entre: 1) Os polímeros que comportam motivos carboxílicos derivando de monómeros mono ou diácidos carboxílicos insaturados, tais como os que correspondem à fórmula: R’\ /(Α,ΡΟΟΟΗ

C-C (III) r3 na qual n é um número inteiro de 0 a 10, Ai designa um grupo metileno, eventualmente ligado ao átomo de carbono do grupo insaturado ou ao grupo metileno vizinho, quando n é superior a 1, por intermédio de um heteroátomo tal como oxigénio ou enxofre, Ri designa um átomo de hidrogénio, um grupo fenilo ou benzilo, R2 designa um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo inferior ou carboxilo, R3 designa um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo inferior, um grupo -CH2-COOH, fenilo ou benzilo. Na fórmula pré-citada, um radical alquilo inferior designa de preferência um grupo tendo 1 a 4 átomos de carbono e, em particular, metilo e etilo.

Os polímeros filmogénios aniónicos com grupos carboxílicos preferidos de acordo com a invenção são: 26 A) Os homo ou copolímeros de ácido acrílico ou metacrílico ou seus sais e, em particular, os produtos vendidos sob as denominações VERCOSIL E ou K, pela sociedade CIBA, ou ULTRAHOLD, pela sociedade BASF. Os copolímeros de ácido acrílico e de acrilamida vendidos sob a forma do seu gel de sódio, sob as denominações RETEN 421, 423 ou 425 pela sociedade HERCULES, os sais de sódio dos ácidos poli-hidroxicarboxílicos. B) Os copolímeros de ácido acrílico ou metacrílico com um monómero monoetilénico tal como o etileno, o estireno, os ésteres vinílicos, os ésters de ácido acrílico ou metacrílico, eventualmente enxertados num polialquilenoglicol, tal como o polietilenoglicol, e eventualmente reticulados. Esses polímeros estão descritos, em particular, na patente francesa 1.222.944 e no pedido alemão 2.330.956, em que os copolímeros deste tipo comportam na sua cadeia um motivo acrilamida, eventualmente N-alquilado e/ou hidroxialquilado, tais como os descritos, nomeadamente, nos pedidos de patentes luxemburguesas 75370 e 75371, ou propostos sob a denominação QUADRAMER pela Sociedade AMERICAN CYANAMID. Podem igualmente citar-se os copolímeros de ácido acrílico e de metacrilato de alquilo em Ci-C4 e os terpolímeros de vinilpirrolidona, de ácido acrílico e de metacrilato de alquilo em C1-C20/· por exemplo, de laurilo tal como o vendido pela sociedade ISP, sob a denominação ACRYLIDONE LM, e os terpolímeros ácido metacrílico/ acrilato de etilo/ acrilato de 27 terc-tiobutilo, tal como o produto vendido sob a denominação LUVIMER 100 P, pela sociedade BASF. C) Os copolimeros derivados de ácido crotónico, tais como os que comportam na sua cadeia motivos acetato ou propionato de vinilo e, eventualmente, outros monómeros tais como éster alilico ou metalílico, éter vinilico ou éster vinilico de um ácido carboxílico saturado, linear ou ramificado, de cadeia hidrocarbonada longa, tais como os que comportam pelo menos 5 átomos de carbono, podendo estes polímeros serem eventualmente enxertados ou reticulados, ou ainda um éster vinilico, alilico ou metalílico de um ácido carboxílico a- ou β-cíclico. Estes polímeros estão descritos, entre outras, nas patentes francesas 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 1.564.110 e 2.439.798. Produtos comerciais incluídos nesta classe são as resinas 28-29-30, 26-13-14 e 28-13-10, vendidas pela sociedade NATIONAL STARCH. D) Os polímeros derivados de ácidos ou de anidridos carboxílicos monoinsaturados em C4-Cs, escolhidos entre: - os copolimeros compreendendo (i) um ou vários ácidos ou anidridos maleico, fumárico, itacónico, e (ii) pelo menos um monómero escolhido entre os ésteres vinílicos, os éteres vinílicos, os halogenetos vinílicos, os derivados fenilvinílicos, o ácido acrílico e seus ésteres, estando as funções anidrido destes copolimeros eventualmente monoesterifiçadas ou 28 monamidifiçadas. Estes polímeros estão descritos particularmente nas patentes US 2.047.398, 2.723.248, 2.102.113, na patente GB 839.805 e, nomeadamente, os vendidos sob as denominações GANTREZ AN ou ES, pela sociedade ISP. - os copolímeros compreendendo (i) um ou vários ácidos ou anidridos maleico, citracónico, itacónico, e (i i) um ou vários monómeros escolhidos entre os ésteres alílicos ou metalílicos, comportando eventualmente um ou vários grupos acrilamida, metacrilamida, a-olefina, ésteres acrílicos ou metacrílicos, ácidos acrílicos ou metacrílicos ou vinilpirrolidona na sua cadeia, estando as funções anidrido destes copolímeros eventualmente monoesterifiçadas ou monamidifiçadas. Estes polímeros estão, por exemplo, descritos nas patentes francesas 2.350.384 e 2.357.241 da requerente. E) as poliacrilamidas que comportam grupos carboxilatos. 2) Os polimeros que compreendem grupos sulfónicos são polímeros que comportam motivos vinilsulfónico, estirenossulfónico, naftalenossulfónico ou acrilamido- alquilsulfónico.

Estes polímeros podem ser escolhidos, nomeadamente, entre: os sais de ácido polivinilsulfónico tendo um peso molecular médio, em peso, compreendido entre 1 000 e 100 000, bem como os copolímeros com um comonómero insaturado, tal como os ácidos acrílico ou 29 metacrílico e seus ésteres, bem como a acrilamida ou seus derivados, os éteres vinílicos e a vinilpirrolidona. - os sais do ácido poliestirenossulf ónico, os sais de sódio tendo um peso molecular médio, em peso, de cerca de 500 000 e cerca de 100 000, vendidos respectivamente sob as denominações FLEXAN 500 e FLEXAN 130, por NATIONAL STARCH. Estes compostos estão descritos na patente FR 2.198.719. os sais de ácidos poliacrilamidossulfónicos, os mencionados na patente US 4.128.631 e, mais particularmente, o ácido poliacrilamidoetilpropanossulfónico vendido sob a denominação COSMEDIA POLYMER HSP 1180 por COGNIS.

De acordo com a invenção, os polímeros, nomeadamente filmogénios aniónicos, são de preferência escolhidos entre os copolímeros de ácido acrílico, tais como o terpolímero ácido acrílico / acrilato de etilo / N-terc-tiobutilacrilamida vendido sob a denominação ULTRAHOLD STRONG pela sociedade BASF, os copolímeros derivados de ácido crotónico, tais como os terpolímeros de acetato de vinilo / terc-tiobutilbenzoato de vinilo / ácido crotónico e os terpolímeros ácido crotónico / acetato de vinilo / neododecanoato de vinilo, vendidos sob a denominação Résine 28-29-30 pela sociedade NATIONAL STARCH, os polímeros derivados de ácidos ou de anidridos maleico, fumárico, itacónico, com ésteres vinílicos, ésteres vinílicos, halogenetos vinílicos, derivados fenilvinílicos, o ácido acrílico e seus ésteres, tal como o copolímero metilviniléter / anidrido maleico monoesterifiçado, vendido sob a denominação GANTREZ ES 425 pela sociedade ISP, os copolímeros 30 de ácido metacrílico e de metacrilato de metilo, vendidos sob a denominação EUDRAGIT L pela sociedade ROHM PHARMA, o copolimero de ácido metacrílico e de metacrilato de etilo, vendido sob a denominação LUVIMER MAEX ou MAE pela sociedade BASF, o copolimero acetato de vinilo / ácido crotónico vendido sob a denominação LUVISET CC 66, pela sociedade BASF, e o copolimero acetato de vinilo / ácido crotónico enxertado com polietilenoglicol, vendido sob a denominação ARISTOFLEX A pela sociedade BASF.

Os polímeros filmogénios aniónicos mais particularmente preferidos são os escolhidos entre o copolimero metilviniléter / anidrido maleico monoesterifiçado, vendido sob a denominação GANTREZ ES 425 pela sociedade ISP, o terpolímero ácido acrílico / acrilato de etilo / N-terc-tiobutilacrilamida vendido sob a denominação ULTRAHOLD STRONG pela sociedade BASF, os copolímeros de ácido metacrílico e de metacrilato de metilo, vendidos sob a denominação EUDRAGIT pela sociedade ROHM PHARMA, os terpolímeros acetato de vinilo / terc-tiobutilbenzoato de vinilo / ácido crotónico e os terpolímeros ácido crotónico / acetato de vinilo / neododecanoato de vinilo, vendidos sob a denominação Résine 28-29-30 pela sociedade NATIONAL STARCH, o copolimero de ácido metacrílico e de metacrilato de etilo, vendido sob a denominação LUVIMER MAEX ou MAE pela sociedade BASF, o terpolímero de vinilpirrolidona / ácido acrílico / metacrilato de laurilo vendido sob a denominação ACRYLIDONE LM, pela sociedade ISP.

Os polímeros anfotéricos que se podem utilizar conforme a presente invenção podem ser escolhidos entre os polímeros que comportam motivos K e M repartidos estatisticamente na cadeia polimérica, onde K designa um motivo que deriva de um 31 monómero que comporta pelo menos um átomo de azoto básico e M designa um motivo que deriva de um monómero ácido que comporta um ou vários grupos carboxilicos ou sulfónicos, ou então K e M podem designar grupos que derivam de monómeros zwiteriónicos de carboxibetainas ou de sulfobetainas; K e M podem igualmente designar uma cadeia polimérica catiónica que comporta grupos amina primária, secundária, terciária ou quaternária, na qual pelo menos um dos grupos amina contém um grupo carboxílico ou sulfónico ligado por intermédio de um radical hidrocarbonado, ou então K e M fazem parte de uma cadeia de um polímero de motivo etileno-a,β-dicarboxílico em que um dos grupos carboxilicos foi levado a reagir com uma poliamina que comporta um ou vários grupos amina primária ou secundária.

Os polímeros anfotéricos que correspondem à definição dada acima mais particularmente preferidos são escolhidos entre os polímeros seguintes: (1) Os polímeros que resultam da copolimerização de um monómero derivado de um composto vinílico contendo um grupo carboxilico tal como, mais particularmente, o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido maleico, o ácido alfa-cloroacrílico, e de um monómero básico que deriva de um composto vinilico substituido, contendo pelo menos um átomo básico tal como, mais particularmente, os dialquilamino-alquilmetacrilato e acrilato, as dialquilamino-alquilmetacrilamida e acrilamida. Esses compostos são descritos na patente americana n° 3 836 537. Pode igualmente citar-se o copolímero acrilato de sódio / cloreto de acrilamidopropiltrimetilamónio, vendido sob a denominação POLYQUART KE 3033 pela Sociedade COGNIS. 32 0 composto vinílico pode ser igualmente um sal de dialquildialilamónio, tal como o cloreto de dimetildialilamónio. Os copolímeros de ácido acrílico e deste último monómero são propostos sob as designações MERQUAT 280, MERQUAT 295 e MERQUAT PLUS 3330 pela sociedade NALCO. (2) Os polímeros que comportam motivos que derivam: a) de pelo menos um monómero escolhido entre as acrilamidas ou as metacrilamidas substituídas sobre o azoto por um radical alquilo, b) de pelo menos um comonómero ácido contendo um ou vários grupos carboxílicos reactivos, e c) de pelo menos um comonómero básico tal como ésteres com substituintes amina primária, secundária, terciária e quaternária dos ácidos acrílico e metacrílico e o produto de quaternização do metacrilato de dimetilaminoetilo com o sulfato de dimetilo ou dietilo. As acrilamidas ou metacrilamidas N-substituídas mais particularmente preferidas de acordo com a invenção são os grupos cujos radicais alquilo contêm de 2 a 12 átomos de carbono e, mais particularmente, a N-etilacrilamida, a N-terc-tiobutilacrilamida, a N-terc-tio-octilacril-amida, a N-octilacrilamida, a N-decilacrilamida, a N-dodecilacrilamida, bem como as metacrilamidas correspondentes.

Os comonómeros ácidos são escolhidos mais particularmente entre os ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico, fumárico, bem como os monoésteres de alquilo tendo 1 a 4 átomos de carbono dos ácidos ou dos anidridos maleico ou fumárico. 33

Os comonómeros básicos preferidos são os metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de N,N'-dimetilaminoetilo, de N-terc-tiobutilaminoetilo.

Utilizam-se particularmente os copolimeros cuja denominação CTFA (4a ed., 1991) é Octylacrylamide/ acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer, tais como os produtos vendidos sob a denominação AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 pela sociedade NATIONAL STARCH. (3) As poliaminoamidas reticuladas e alcoiladas, parcial ou totalmente, que derivam de poliaminoamidas de fórmula geral: [CO - R4 - CO - Z] (IV) na qual R4 representa um radical divalente derivado de um ácido dicarboxilico saturado, de um ácido alifático mono ou dicarboxilico com dupla ligação etilénica, de um éster de um alcanol inferior, tendo 1 a 6 átomos de carbono, desses ácidos ou de um radical que deriva da adição de um qualquer dos referidos ácidos com uma amina bis-primária ou bis-secundária e Z designa um radical de uma polialquilenopoliamina bis-primária, mono ou bis-secundária e de preferência representa: a) nas proporções de 60 a 100 % molar, o radical -NH —f- (CHa)x NH (V) onde x=2 e p=2 ou 3 ou então x=3 e p=2 34 derivando este radical da dietilenotriamina, da trietilenotetra-amina ou da dipropilenotriamina; b) nas proporções de 0 a 40 % molar, o radical (V) acima no qual x=2 e p=l e que deriva da et ilenodiamina ou o radical que deriva da piperazina:

/-V -N N- \_/ c) nas proporções de 0 a 20 % molar, o radical -NH- (CH2) 6-NH- que deriva da hexametilenodiamina, sendo estas poliaminoaminas reticuladas por adição de um agente reticulante bifuncional escolhido entre as epi- haloidrinas, os diepóxidos, os dianidridos, os derivados bis insaturados, por meio de 0,025 a 0,35 moles de agente reticulante por grupo amina da poliaminoamida e alcoilados por acção de ácido acrílico, de ácido cloroacético ou de uma alcanossulfona ou de seus sais.

Os ácidos carboxílicos saturados são escolhidos de preferência entre os ácidos tendo de 6 a 10 átomos de carbono tais como o ácido adípico, trimetil-2,2,4-adípico e trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico, os ácidos com dupla ligação etilénica como por exemplo os ácidos acrílico, metacrílico, itacónico.

As alcanossulfonas utilizadas na alcoilação são de preferência a propano ou a butanossulfona, os sais dos agentes de alcoilação são de preferência os sais de sódio ou de potássio. (4) Os polímeros que comportam motivos zwiteriónicos de fórmula: 35

re 1° υ N~(CH2)z--C-0 (VI) *9 na qual R5 designa um grupo insaturado polimerizável tal como um grupo acrilato, metacrilato, acrilamida ou metacrilamida, y e z representam um número inteiro de 1 a 3, R6 e R7 representam um átomo de hidrogénio, metilo, etilo ou propilo, R8 e R9 representam um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo, de tal modo que a soma dos átomos de carbono em R8 e Rg não ultrapasse 10.

Os polímeros que compreendem essas unidades podem igualmente comportar motivos derivados de monómeros não zwiteriónicos, tais como o acrilato ou o metacrilato de dimetilo ou dietilaminoetilo ou acrilatos ou metacrilatos de alquilo, acrilamidas ou metacrilamidas ou o acetato de vinilo. A titulo de exemplo pode citar-se o copolimero de metacrilato de butilo / metacrilato de dimetilcarboximetilamónioetilo, tal como o produto vendido sob a denominação DIAFORMER Z301 pela sociedade SANDOZ. (5) os polímeros que derivam do citosano comportando motivos monómeros correspondendo às fórmulas (VII), (VIII), (IX) seguintes: CH.OH 4-0 ΓΟ- (8h v) Jf-fH H NHCOCK, ch2oh h1— 0 rO- H NH2 ch2oh -O 1-0- \OH v) —'γ—{η Η N c=o R10-COOH (VJI) (VIII) (IX) 36 estando 0 motivo (VII) presente em proporções compreendidas entre 0 e 30%, 0 motivo (VIII) em proporções compreendidas entre 5 e 50% e 0 motivo (IX) em proporções compreendidas entre 30 e 90%, entendendo-se que neste motivo (IX), Rio representa um radical de fórmula:

na qual q designa zero ou 1 se q=0, Rn, R12 e R13, idênticos ou diferentes, representam, cada um, um átomo de hidrogénio, um radical metilo, hidroxilo, acetoxi ou amino, um radical monoalcoilamina ou um radical dialcoilamina, eventualmente interrompidos por um ou vários átomos de azoto e/ou eventualmente substituídos por um ou vários grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alcoiltio, sulfónico, um radical alcoiltio cujo grupo alcoílo contém um grupo amino, sendo neste caso pelo menos um dos radicais Rn, R12 e R13 um átomo de hidrogénio; ou se q=l, Rn, R12 e R13 representam cada um átomo de hidrogénio, bem como os sais formados por estes compostos com bases ou ácidos. (6) Os polímeros que derivam da N-carboxialquilação do citosano, como o N-carboximetilcitosano ou o N- carboxibutilcitosano vendido sob a denominação "EVALSAN" pela sociedade JAN DEKKER. (7) Os polímeros que correspondem à fórmula geral (X) , tais como os descritos por exemplo na patente francesa 1 400 366: 37

14 R (CH—CH2) (X)

COOH 90 Y na qual R14 representa um átomo de hidrogénio, um radical CH30, CH3CH2O, fenilo, R15 designa o hidrogénio ou um radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R16 designa o hidrogénio ou um radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R17 designa um radical alquilo inferior tal como metilo, etilo ou um radical correspondendo à fórmula: -Ri8-N (R16) 2, representando Rig um grupo -CH2-CH2-, CH2-CH2-CH2-, CH2-CH (CH3)-, tendo Ri6 os significados mencionados acima, bem como os homólogos superiores destes radicais e contendo até 6 átomos de carbono, r é tal que o peso molecular está compreendido entre 500 e 6 000 000 e de preferência entre 1 000 e 1 000 000. (8) Polímeros anfotéricos do tipo -D-X-D-X- escolhidos entre: a)os polímeros obtidos por acção do ácido cloroacético ou do cloroacetato de sódio sobre os compostos que comportam pelo menos um motivo de fórmula: -D-X-D-X-D- (XI) onde D designa um radical 38 / •Ν\ \ Ν- / E OU Ε', e X designa ο símbolo Ε ou Ε', Ε ou Ε', idênticos ou diferentes, designam um radical bivalente que é um radical alquileno, de cadeia direita ou ramificada, que comporta até 7 átomos de carbono na cadeia principal, não substituída ou substituída por grupos hidroxilo, e que pode comportar além disso átomos de oxigénio, de azoto, de enxofre, 1 a 3 ciclos aromáticos e/ou heterocíclicos; estando os átomos de oxigénio, de azoto e de enxofre presentes sob forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfónio, alquilamina, alcenilamina, grupos hidroxilo, benzilamina, óxido de amina, amónio quaternário, amida, imida, álcool, éster e/ou uretano; b) os polímeros de fórmula: -D-X-D-X- (XII) onde D designa um radical /-Λ

—-N N \_/ e X designa o símbolo E ou E' e pelo menos uma vez E'; tendo Ε o significado indicado acima e E' é um radical bivalente que é um radical alquileno, de cadeia direita ou ramificada, tendo até 7 átomos de carbono na cadeia principal, substituído ou não por um ou vários radicais hidroxilo, e que comporta um ou vários átomos de azoto, estando o átomo de azoto substituído por uma cadeia alquilo, interrompida eventualmente por um átomo de 39 oxigénio, e que comporta obrigatoriamente uma ou mais funções carboxilo ou uma ou mais funções hidroxilo e betainizadas por reacção com o ácido cloroacético ou cloroacetato de soda. (9) Os copolímeros alquil(C1-C5)viniléter / anidrido maleico modificado parcialmente por semi-amidificação com uma N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como a N,N-dimetilaminopropilamina, ou por semi-esterificação com uma N,N—dialcanolamina. Estes polímeros podem igualmente comportar outros comonómeros vinílicos tais como a vinilcaprolactama.

Os polímeros anfotéricos particularmente preferidos de acordo com a invenção são os da família (1).

Os polímeros não iónicos que se podem utilizar de acordo com a invenção são escolhido, por exemplo, entre: - os homopolímeros de vinilpirrolidona; - os copolímeros de vinilpirrolidona e de acetato de vinilo; - as polialquiloxazolinas, tais como as polietiloxazolinas propostas pela sociedade DOW CHEMICAL, sob as denominações PEOX 50 000, PEOX 200 000 e PEOX 500 000; os homopolímeros de acetato de vinilo, tais como os produtos propostos sob o nome APPRETAN EM pela sociedade HOECHST ou o produto proposto sob o nome RHODOPAS A 012 pela sociedade RHODIA CHIMIE; - os copolímeros de acetato de vinilo e de éster acrílico, tal como o produto proposto sob o nome RHODOPAS AD 310 de RHODIA CHIMIE; 40 - os copolímeros de acetato de vinilo e de etileno, tal como o produto proposto sob o nome APPRETAN TV pela sociedade HOECHST; - os copolímeros de acetato de vinilo e de éster maleico, por exemplo o maleato de dibutilo, tal como o produto proposto sob o nome APPRETAN MB EXTRA pela sociedade HOECHST; - os copolímeros de polietileno e de anidrido maleico; - os homopolímeros de acrilatos de alquilo e os homopolímeros de metacrilatos de alquilo, tal como o produto proposto sob a denominação MICROPEARL RQ 750 pela sociedade MATSUMOTO ou o produto proposto sob a denominação LUHYDRAN 848 S pela sociedade BASF; - os copolímeros de ésteres acrílicos, tais como por exemplo os copolímeros de acrilatos de alquilo e de metacrilatos de alquilo, tais como os produtos propostos pela sociedade ROHM & HAAS sob as denominações PRIMAL AC-261 K e EUDRAGIT NE 3 0 D, pela sociedade BASF sob as denominações ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 ou 8845, pela sociedade HOECHST sob as denominações APPRETAN N 9213 ou 9212; - os copolímeros de acrilonitrilo e de um monómero não iónico, escolhido por exemplo entre o butadieno e os (met)acrilatos de alquilo; podem citar-se os produtos propostos sob as denominações NIPOL LX 531 B, pela sociedade ΝΙΡΡΟΝ ΖΕΟΝ, ou os propostos sob a denominação CJ 0601 B, pela sociedade ROHM & HAAS; - os poliuretanos, tais como os produtos propostos sob as denominações ACRYSOL RM 1020 ou ACRYSOL RM 2020 pela sociedade ROHM & HAAS, os produtos URAFLEX XP 401 UZ e URAFLEX XP 402 UZ pela sociedade DSM RESINES; 41 - os copolímeros de acrilato de alquilo e de uretano, tais como os produtos 8538-33 pela sociedade NATIONAL STARCH; - as poliamidas, tal como o produtos ESTAPOR LO 11 proposto pela sociedade RHODIA CHIMIE; - as gomas de guar não iónicas quimicamente modificadas ou não modificadas. As gomas de guar não iónicas não modificadas são, por exemplo, os produtos vendidos sob a denominação VIGODUM GH 175 pela sociedade UNIPECTINE e sob a denominação JAGUAR C pela sociedade MEYHALL.

As gomas de guar não iónicas modificadas que se podem utilizar de acordo com a invenção são de preferência modificadas por grupos hidroxialquilo em Ci-Cô. Podem mencionar-se a título de exemplo, os grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.

Estas gomas de guar são bem conhecidas no estado da técnica e podem, por exemplo, ser preparadas fazendo reagir óxidos de alcenos correspondentes, tais como por exemplo óxidos de propileno, com a goma de guar de modo a obter uma goma de guar modificada pelos grupos hidroxipropilo.

Estas gomas de guar não iónicas eventualmente modificadas por grupos hidroxialquilo são, por exemplo, vendidas sob as denominações comerciais JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 e JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 e JAGUAR HP 105, pela sociedade MEYHALL, ou sob a denominação GALACTOSOL 4H4FD2 pela sociedade AQUALON.

Os radicais alquilo dos polímeros não iónicos têm de 1 a 6 átomos de carbono, salvo menção em contrário.

Podem também utilizar-se, como polímeros, poliuretanos funcionalizados ou não. 42

Os poliuretanos particularmente visados pela presente invenção são os descritos nas patentes EP 0 751 162, EP 0 637 600, FR 2 743 297 e EP 0 648 485 das quais a Requerente é Titular, bem como nas patentes EP 0 656 021 ou WO 94/03510 da Sociedade BASF e EP 0 619 111 da Sociedade National Starch.

Os aqentes condicionadores de tipo polímeros catiónicos que se podem utilizar de acordo com a presente invenção podem ser escolhidos entre todos os já conhecidos em si como melhorando as propriedades cosméticas dos cabelos tratados com composições detergentes, a saber, nomeadamente, os descritos no pedido de patente EP-A- 0 337 354 e nos pedidos de patentes francesas FR-A- 2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 e 2 519 863.

De maneira ainda mais geral, no sentido da presente invenção, a expressão "polímero catiónico" designa qualquer polímero contendo grupos catiónicos e/ou grupos ionizáveis em grupos catiónicos.

Os polímeros catiónicos preferidos são escolhidos entre os que contêm motivos que comportam grupos amina primários, secundários, terciários e/ou quaternários que tanto podem fazer parte da cadeia principal do polímero, como estarem num substituinte lateral directamente ligado a ela.

Os polímeros catiónicos utilizados têm geralmente uma massa molecular média em número compreendido entre cerca de 500 e 5xl06 e, de preferência, compreendida entre cerca de 103 e 3x106. 43

Entre os polímeros catiónicos, podem citar-se mais particularmente os polímeros de tipo poliamina, poliaminoamida e poliamónio quaternário. São produtos conhecidos.

Os polímeros de tipo poliamina, poliaminoamida e poliamónio quaternário, que se podem utilizar de acordo com a presente invenção, que podem ser nomeadamente mencionados, são os descritos nas patentes francesas n° 2 505 348 ou 2 542 997. Entre esses polímeros podem citar-se: (1) os homopolímeros ou copolímeros derivados de ésteres ou de amidas acrílicas ou metacrílicas e que comportam pelo menos um dos motivos de fórmulas seguintes:

FL I3 *CHrÇ- o=c I 0 1 A X- -ch2—c-

2 I 0=G I 0 1

A N . R;—N+—Rfi

Rs (XIV)

R,I _ch2-c— 0=0 I NH I A

R31 -CHri- o=c I NH I A

X

Nr{ R4—lj(*-Re RS (XVI) 44 nas quais:

Ri e R2, idênticos ou diferentes, representam hidrogénio ou um grupo alquilo tendo de 1 a 6 átomos de carbono e de preferência metilo ou etilo; R3, idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogénio ou um radical CH3; A, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilo, linear ou ramificado de 1 a 6 átomos de carbono, de preferência 2 ou 3 átomos de carbono, ou um grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R4, R5, Rô, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilo tendo de 1 a 18 átomos de carbono ou um radical benzilo e, de preferência, um grupo alquilo tendo de 1 a 6 átomos de carbono; X designa um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico, tal como um anião metossulfato, ou um halogeneto tal como cloreto ou brometo.

Os copolimeros da família (1) podem conter além disso um ou vários motivos que derivam de comonómeros que podem ser escolhidos na família das acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas e metacrilamidas substituídas sobre o azoto por alquilos inferiores (C1-C4) , ácidos acrílicos ou metacrílicos ou seus ésteres, vinil-lactamas tais como a vinilpirrolidona ou a vinilcaprolactama, ésteres vinílicos.

Assim, entre os copolimeros da família (1), podem citar-se: os copolimeros de acrilamida e de dimetilaminoetil-metacrilato quaternizado com sulfato de dimetilo ou com um halogeneto de dimetilo, tal como o vendido sob a denominação HERCOFLOC pela sociedade HERCULES, 45 os copolímeros de acrilamida e de cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamónio descritos por exemplo no pedido de patente EP-A-080976 e vendidos sob a denominação BINA QUAT P 100 pela sociedade CIBA, o copolimero de acrilamida e de metossulfato de metacriloiloxietiltrimetilamónio vendido sob a denominação RETEN pela sociedade HERCULES, - os copolímeros vinilpirrolidona / acrilato ou metacrilato de dialquilaminoalquilo quaternizados ou não, tais como os produtos vendidos sob a denominação "GAFQUAT" pela sociedade ISP, como por exemplo "GAFQUAT® 734" ou "GAFQUAT® 755", ou ainda os produtos denominados "COPOLYMER 845, 958 e 937". Estes polímeros são descritos em detalhe nas patentes francesas 2.077.143 e 2.393.573, os terpolímeros metacrilato de dimetilaminoetilo / vinilcaprolactama / vinilpirrolidona tal como o produto vendido sob a denominação GAFFIX® VC 713 pela sociedade ISP, os copolímeros vinilpirrolidona / metacrilamidopropil-dimetilamina comercializados nomeadamente sob a denominação STYLEZE® CC 10 por ISP, e os copolímeros vinilpirrolidona / metacrilamida de dimetilaminopropilo quaternizado tal como o produto vendido sob a denominação "GAFQUAT® HS 100" pela sociedade ISP. 2) Os polissacarídeos catiónicos, nomeadamente, as celuloses e as gomas de galactomananos catiónicas. Entre os polissacarídeos catiónicos, podem citar-se mais particularmente os derivados de éteres de celuloses comportando grupos amónio quaternários, os copolímeros de celulose catiónicos ou os derivados de celuloses enxertadas 46 com um monómero hidrossolúvel de amónio quaternário e as gomas de galactomananos catiónicas.

Os derivados de éteres de celuloses que comportam grupos amónio quaternários descritos na patente francesa 1 492 597 e, em particular, os polímeros comercializados sob as denominações "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 125, LR 30M) pela sociedade AMERCHOL. Estes polímeros são igualmente definidos no dicionário CTFA como amónios quaternários de hidroxietilcelulose que reagiram com um epóxido substituído com um grupo trimetilamónio.

Os copolímeros de celulose catiónicos ou os derivados de celuloses enxertados com um monómero hidrossolúvel de amónio quaternário são descritos, nomeadamente, na patente US 4 131 576, tais como as hidroxialquilceluloses, como as hidroximetil-, hidroxietil- ou hidroxipropilceluloses enxertadas, nomeadamente, com um sal de metacriloil-etiltrimetilamónio, de metacrilamidopropiltrimetilamónio, de dimetildialilamónio.

Os produtos comercializados que correspondem a esta definição são, mais particularmente, os produtos vendidos sob a denominação "CELQUAT® L 200" e "CELQUAT® H 100" pela sociedade NATIONAL STARCH.

As gomas de galactomananos catiónicas são descritas, mais particularmente, nas patentes US 3 589 578 e 4 031 307, em particular as gomas de guar contendo grupos catiónicos trialquilamónio. Utilizam-se, por exemplo, gomas de guar modificadas por um sal (por ex., cloreto) de 2,3- epoxipropiltrimetilamónio. Esses produtos são comercializados nomeadamente sob as denominações comerciais JAGUAR® C13 S, JAGUAR® C 15, JAGUAR® C 17 ou JAGUAR® C 162 pela sociedade MEYHALL. (3) Os polímeros constituídos por motivos piperazinilo e por radicais divalentes alquileno ou hidroxialquileno de cadeias lineares ou ramificadas, eventualmente interrompidas por átomos de oxigénio, de enxofre, de azoto ou por ciclos aromáticos ou heterocíclicos, bem como os produtos de oxidação e/ou de quaternização destes polímeros. Esses polímeros são, nomeadamente descritos nas patentes francesas 2.162.025 e 2.280.361. (4) As poliaminoamidas solúveis em água preparadas, em particular, por policondensação de um composto ácido com uma poliamina; estas poliaminoamidas podem ser reticuladas por uma epi-halo-hidrina, um diepóxido, um dianidrido, um dianidrido não saturado, um derivado bis-insaturado, uma bis-halo-hidrina, um bis-azetidínio, uma bis-haloacildiamina, um bis-halogeneto de alquilo ou ainda por um oligómero resultante da reacção de um composto bifuncional reactivo em relação a uma bis-halo-hidrina, a um bis-azetidínio, a uma bis-haloacildiamina, a um bis-halogeneto de alquilo, a uma epi-halo-hidrina, a um diepóxido ou a um derivado bis-insaturado; o agente reticulante é utilizado em proporções que vão de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina da poliaminoamida; estas poliaminoamidas podem ser alcoiladas ou, caso comportem uma ou várias funções amina terciárias, quaternizadas. Esses polímeros estão, nomeadamente, descritos nas patentes francesas 2.252.840 e 2.368.508. (5) Os derivados de poliaminoamidas resultando da condensação de polialcoilenopoliaminas com ácidos policarboxílicos, seguida de uma alcoilação por agentes bifuncionais. Podem citar-se, por exemplo, os polímeros ácido adípico / diacoilamino-hidroxialcoildialoilenotriamina, nos quais o radical alcoílo comporta de 1 a 4 átomos de carbono e designa 48 de preferência metilo, etilo, propilo. Esses polímeros estão, nomeadamente, descritos na patente francesa 1.583.363.

Entre estes derivados, podem citar-se mais particularmente os polímeros ácido adípico / dimetilamino-hidroxipropil / dietilenotriamina vendidos sob a denominação "CARTARETINE® F, F4 ou F8" pela sociedade SANDOZ. (6) Os polímeros obtidos por reacção de uma polialquilenopoliamida, comportando dois grupos amina primária e pelo menos um grupo amina secundária, com um ácido dicarboxílico, escolhido entre o ácido diglicólico e os ácido dicarboxílicos alifáticos, saturados, tendo de 3 a 8 átomos de carbono. Estando a relação molar entre a polialquilenopoliamida e o ácido dicarboxílico compreendida entre 0,8:1 e 1,4:1; sendo a poliaminoamida daí resultante levada a reagir com a epicloro-hidrina numa relação molar de epicloro-hidrina para o grupo amina secundária da poliaminoamida compreendida entre 0,5:1 e 1,8:1. Esses polímeros estão, nomeadamente, descritos nas patentes americanas 3.227.615 e 2.961.347.

Polímeros deste tipo são, em particular, comercializados sob a denominação "HERCOSETT® 57" pela sociedade HERCULES Inc. ou ainda sob a denominação "PD 107" ou "DELSETTE® 101" pela sociedade HERCULES, no caso do copolímero de ácido adípico / epoxipropilo / dietilenotriamina. (7) Os ciclopolímeros de alquildialilamina ou de dialquildialilamónio, tais como os homopolímeros ou copolímeros comportando como constituinte principal da cadeia motivos que correspondem às fórmulas (XVII) ou (XVIII): 49

/(CHz)k -(CH2)t--CR12 G(R12)-CH2- ch2 ch2

s X

(XVIII) N fórmulas nas quais k e t são iguais a 0 ou 1, sendo a soma de k + t igual a 1; Ri2 designa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo; Rio e Rn, independentemente um do outro, designam um grupo alquilo tendo de 1 a 8 átomos de carbono, um grupo hidroxialquilo no qual o grupo alquilo tem, de preferência, 1 a 5 átomos de carbono, um grupo amidoalquilo inferior (Ci-C4) , ou Rio e Rn podem designar, conjuntamente com o átomo de azoto ao qual estão ligados, grupos heterocíclicos, tais como piperidinilo ou morfolinilo; Y~ é um anião tal como brometo, cloreto, acetato, borato, citrato, tartrato, bissulfato, bissulfito, sulfato, fosfato.

Estes polímeros são, nomeadamente, descritos na patente francesa 2.080.759 e no seu certificado de adição 2.190.406. Rio e Rn, independentemente um do outro, designam um grupo alquilo tendo de 1 a 4 átomos de carbono.

Entre os polímeros definidos acima, pode citar-se mais particularmente o homopolímero de cloreto de dimetildialilamónio, vendido sob a denominação "MERQUAT® 100" pela sociedade NALCO (e seus homólogos de fracas massas moleculares médias em peso), e os copolímeros de cloreto de dialildimetilamónio e de acrilamida, comercializados sob a denominação "MERQUAT® 550". (8) O polímero de diamónio quaternário contendo motivos que correspondem à fórmula: 50

Ν+-Α Ν+—Β 1 (XIX) 1

fórmula (XIX) na qual:

Ri3/· Ri 4 , Ris e Ri6, idênticos ou diferentes, representam radicais alifáticos, aliciclicos ou arilalifáticos, contendo de 1 a 20 átomos de carbono, ou radicais hidroxialquilalifáticos inferiores ou ainda Ri3, Ri4, Ri5 e Ri6, em conjunto ou separadamente, constituem com os átomos de azoto aos quais estão ligados heterociclos contendo eventualmente um segundo heteroátomo além do azoto ou ainda R13, R44, R45 e R46 representam um radical alquilo em C1-C6, linear ou ramificado, substituído com um grupo nitrilo, éster, acilo, amida ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D, onde R17 é um alquileno e D um grupo amónio quaternário;

Ai e Βχ representam grupos polimetilénicos contendo de 2 a 20 átomos de carbono, que podem ser lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, e que podem conter, ligados a, ou intercalados na, cadeia principal, um ou mais ciclos aromáticos ou um ou vários átomos de oxigénio, de enxofre, ou grupos sulfóxido, sulfona, dissulfureto, amino, alquilamino, hidroxilo, amónio quaternário, ureído, amida ou éster; e X” representa um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico;

Ai, R13 e R15 podem formar com os dois átomos de azoto aos quais estão ligados um ciclo piperazínico; 51 além disso, se Ai designa um radical alquileno ou hidroxialquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado, Bi pode igualmente designar um grupo (CH2)n-CO-D—OC— (CH2) n- no qual n está compreendido entre 1 e 100 e, de preferência, entre 1 e 50, e D designa: a) um resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, onde Z designa um radical hidrocarboneto linear ou ramificado ou um grupo correspondendo a uma das fórmulas seguintes: - (CH2-CH2-0) x-CH2-CH2-- [CH2-CH (CH3) -0] y-CH2-CH (CH3) - onde x e y designam um número inteiro de 1 a 4, representando um grau de polimerização definido e único, ou um número qualquer de 1 a 4, representando um grau de polimerização médio; b) um resto de diamina bis-secundária tal como um derivado de piperazina; c) um resto de diamina bis-primária de fórmula: -NH-Y-NH-, onde Y designa um radical hidrocarboneto, linear ou ramificado, ou ainda o radical bivalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; d) um grupo ureileno de fórmula: -NH-C0-NH-. 52

De preferência, X“ é um anião tal como cloreto ou brometo. Estes polímeros têm uma massa molecular média em número geralmente compreendido entre 1 000 e 100 000.

Polímeros deste tipo são, nomeadamente, descritos nas patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 e 2.413.907 e nas patentes US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 e 4.027.020.

Podem utilizar-se mais particularmente os polímeros que são constituídos por motivos recorrentes correspondendo à fórmula:

I I -N-(CH2)n—N^(CH2)p — (XX)

Ra X R< na qual Ri, R2, R3 e R4, idênticos ou diferentes, designam um radical alquilo ou hidroxialquilo tendo de cerca de 1 a 4 átomos de carbono, n e p são números inteiros que variam de cerca de 2 a 20 e X” é um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico.

Um composto de fórmula (XX) particularmente preferido é o para o qual Ri, R2, R3 e R4 representam um radical metilo e n =3, p = 6 e X = Cl, denominado Hexadimethrine chloride segundo a nomenclatura INCI (CTFA). (9) Os polímeros de poliamónio quaternários constituídos por motivos de fórmula (XXI): 53

R 18 ,20

— N+-(CH2)r~NH-CO X- I 2 rR

2)q-CO-NH(CH2)s~N+-A '19 (XXI) 21 fórmula na qual:

Rie, Ri9, R20 e R2i, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical metilo, etilo, propilo, β-hidroxietilo, β-hidroxipropilo ou CH2CH2 (OCH2CH2) P0H, onde p é igual a 0 ou a um número inteiro que vai de 1 a 6, sob reserva de que Ri8, R19, R2o e R2i não representam simultaneamente um átomo de hidrogénio, r e s, idênticos ou diferentes, são números inteiros que vão de 1 a 6, q é igual a 0 ou a um número inteiro que vai de 1 a 34, X" designa um anião tal como um halogeneto, A designa um radical de um divalente e representa de preferência -CH2-CH2-0- CH2-CH2.

Estes compostos são nomeadamente descritos no pedido de patente francesa EP-A-122 324.

Podem, por exemplo, citar-se entre eles os produtos "MIRAPOL® A 15", "MIRAPOL® ADI", "MIRAPOL® AZl" e "MIRAPOL® 175", vendidos pela sociedade MIRANOL. (10) Os polímeros quaternários de vinilpirrolidona e de vinilimidazol, tais como por exemplo os produtos comercializados sob as denominações LUVIQUAT® FC 905, FC 550 e FC 370 pela sociedade B.A.S.F. (11) Os polímeros como o POLYQUART® H vendido por COGNIS,

referenciado sob o nome «POLYETHILENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE» no dicionário CTFA. 54 (12) Os polímeros reticulados de sais de metacriloiloxialquil (C1-C4) trialquil (C1-C4) amónio, tais como os polímeros obtidos por homopolimerização do metacrilato de dimetilaminoetilo, quaternizado pelo cloreto de metilo, ou por copolimerização da acrilamida com o metacrilato de dimetilaminoetilo, quaternizado pelo cloreto de metilo, sendo a homo ou a copolimerização seguidas de uma reticulação por um composto de insaturação olefínica, em particular, a metileno-bis-acrilamida. Pode, mais particularmente, utilizar-se um copolímero reticulado acrilamida / cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamónio (20/80 em peso) sob forma de dispersão contendo 50% em peso do referido copolímero em óleo mineral. Esta dispersão é comercializada sob o nome «SALCARE® SC 92» pela Sociedade CIBA. Pode igualmente utilizar-se um homopolímero reticulado do cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamónio contendo cerca de 50% em peso do homopolímero em óleo mineral ou num éster líquido. Estas dispersões são comercializadas sob o nome «SALCARE® SC 95» e «SALCARE® SC 96» pela sociedade CIBA.

Outros polímeros catiónicos que se podem utilizar no âmbito da invenção são proteínas catiónicas ou hidrolisados de proteínas catiónicas, polialquilenoiminas, em particular polietilenoiminas, polímeros contendo motivos vinilpiridina ou vinilpiridínio, condensados de poliaminas e de epicloro-hidrina, poliureilenos quaternários e os derivados da quitina

Entre todos os polímeros catiónicos susceptíveis de serem utilizados no âmbito da presente invenção, prefere-se utilizar os derivados de éter de celulose quaternários, tais como os produtos vendidos sob a denominação «JR 400» pela sociedade AMERCHOL, os ciclopolímeros catiónicos, em particular os homopolímeros ou copolímeros de cloreto de 55 dimetildialilamónio, vendidos sob as denominações «MERQUAT® 100», «MERQUAT® 550» e «MERQUAT® S» pela sociedade NALCO, os polímeros quaternários de vinilpirrolidona e de vinilimidazol e suas misturas.

As proteínas ou hidrolisados de proteínas catiónicas são, em particular, polipéptidos modificados quimicamente que têm, no fim da cadeia ou enxertados nela, grupos amónio quaternário. A sua massa molecular pode variar, por exemplo, de 1 500 a 10 000 e, em particular, de cerca de 2 000 a 5 000. Entre estes compostos, podem citar-se nomeadamente: - os hidrolisados de colagénio tendo grupos trietilamónio, tais como os produtos vendidos sob a denominação "Quat-Pro E" pela Sociedade MAYBROOK e denominados no dicionário CTFA "Triethonium Hydrolized Collagen Ethosulfate"; os hidrolisados de colagénio tendo grupos cloreto de trimetilamónio e de trimetilestearilamónio, vendidos sob a denominação "Quat-Pro S" pela Sociedade MAYBROOK e denominados no dicionário CTFA "Steartrimonium Hydrolized Collagen"; os hidrolisados de proteínas animais tendo grupos trimetilbenzilamónio, tais como os produtos vendidos sob a denominação "CROTEIN® BTA" pela Sociedade CRODA e denominados no dicionário CTFA "Benzyltrimonium hydrolized animal protein"; os hidrolisados de proteínas tendo sobre a cadeia polipeptídica grupos amónio quaternário comportando pelos menos um radical alquilo tendo de 1 a 18 átomos de carbono

Entre estes hidrolisados de proteínas, podem citar-se, entre outros : 56 - o “CROQUAT® L" cujos grupos amónio quaternário comportam um grupo alquilo em C12; - o “CROQUAT® M" cujos grupos amónio quaternário comportam grupos alquilo em Cio-Cis; - o “CROQUAT® S" cujos grupos amónio quaternário comportam um grupo alquilo em Cig; - o “CROTEIN® Q" cujos grupos amónio quaternário comportam pelo menos um grupo alquilo tendo de 1 a 18 átomos de carbono.

Estes diferentes produtos são vendidos pela sociedade CRODA.

Outras proteínas ou hidrolisados quaternizados são, por exemplo, os que correspondem à fórmula: CH„ j 3 R5 — N R6 — NH—A χΟ (xxii) CH3 na qual X~ é um anião de um ácido orgânico ou mineral, A designa um resto de proteína derivado de hidrolisados de proteína, nomeadamente, de colagénio, R5 designa um grupo lipófilo que comporta até 30 átomos de carbono, R6 representa um grupo alquileno tendo de 1 a 6 átomos de carbono. Podem citar-se, por exemplo, os produtos vendidos pela sociedade INOLEX, sob a denominação "LEXEIN® QX 3000", designados no dicionário CTFA "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate".

Podem ainda citar-se as proteínas vegetais quaternizadas, tais como as proteínas de trigo, de milho ou de soja: como proteínas de trigo quaternizadas, podem citar-se as comercializadas pela Sociedade CRODA sob as denominações 57 "Hydrotriticum WQ ou QM", designadas no dicionário CTFA "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotriticum QL", designada no dicionário CTFA "Laurdimonium hydrolysed wheat protein" ou ainda "Hydrotriticum QS", designada no dicionário CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein".

Os tensioactivos catiónicos são, nomeadamente, escolhidos entre os sais de amónio quaternários, os sais de amónio quaternários de imidazolina, os sais de diamónio quaternários, os sais de amónio quaternários contendo pelo menos uma função éster.

Os tensioactivos catiónicos podem ser escolhidos entre: A) os sais de amónio quaternários de fórmula geral (XXIII) seguinte: _R1V .r3 k I w k ISk R«J na qual X é um anião

X (XXIII) (cloreto, brometo ou iodeto) ou sulfatos de alquilo (C2-C6) , mais particularmente sulfato de metilo, fosfatos, sulfonatos de alquilo ou de alquilarilo, aniões derivados de ácido orgânico tal como o acetato ou o lactato e i) os radicais Ri a R3, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um radical alifático, linear ou ramificado, comportando de 1 a 4 átomos de carbono, ou um radical aromático tal como arilo ou alquilarilo. Os radicais alifáticos podem comportar heteroátomos tais como nomeadamente o oxigénio, o azoto, o enxofre, os halogéneos 58

Os radicais alifáticos são por exemplo escolhidos entre os radicais alquilo, alcoxilo, alquilamida. R4 desiqna um radical alquilo, linear ou ramificado, comportando de 16 a 30 átomos de carbono.

De preferência o tensioactivo catiónico é um sal (por exemplo cloreto) de beeniltrimetilamónio. ii) os radicais Ri e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um radical alifático, linear ou ramificado, comportando de 1 a 4 átomos de carbono, ou um radical aromático tal como arilo ou alquilarilo. Os radicais alifáticos podem comportar heteroátomos tais como nomeadamente o oxigénio, o azoto, o enxofre, os halogéneos. Os radicais alifáticos são por exemplo escolhidos entre os radicais alquilo, alcoxilo, alquilamida e hidroxialquilo, comportando cerca de 1 a 4 átomos de carbono; R3 e R4, idênticos ou diferentes, designam um radical alquilo, linear ou ramificado, comportando de 12 a 30 átomos de carbono, em que o referido radical compreende pelo menos uma função éster ou amida; R3 e R4 são nomeadamente escolhidos entre os radicais alquil (C12-C22) amidoalquilo (C2-C6) , acetato de alquilo (Ci2-C22) ·

De preferência o tensioactivo catiónico é um sal (por exemplo cloreto) de estearamidopropildimetil (miristil-acetato) amónio. B) os sais de amónio quaternários de imidazolínio, como por exemplo o de fórmula (XXIV) seguinte: 59

+ χ- (XXIV) na qual R5 representa um radical alcenilo ou alquilo comportando de 8 a 30 átomos de carbono, por exemplo derivados de ácidos gordos de sebo, 1¾ representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C1-C4 ou um radical alcenilo ou alquilo comportando de 8 a 30 átomos de carbono, R7 representa um radical alquilo em C1-C4, R8 representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C1-C4, X é um anião escolhido no grupo dos halogenetos, fosfatos, acetatos, lactatos, sulfatos de alquilo, sufonatos de alquilo ou alquilarilo. De preferência, R5 e R6 designam uma mistura de radicais alcenilo ou alquilo comportando de 12 a 21 átomos de carbono, por exemplo derivados de ácidos gordos de sebo, R7 designa metilo, Rs designa hidrogénio. Esse produto é por exemplo o Quaternium-27 (CTFA 1997) ou o Quaternium-83 (CTFA 1997), comercializados sob as denominações "REWOQUAT®" W 75, W90, W75PG, W75HPG pela sociedade WITCO. C) os sais de diamónio quaternário de fórmula (XXV): ++

(XXV) na qual R9 designa um radical alifático comportando cerca de 16 a 30 átomos de carbono, Rio, Rn, Rn, R13 e R14, idênticos 60 ou diferentes, são escolhidos entre o hidrogénio ou um radical alquilo comportando cerca de 1 a 4 átomos de carbono e X é um anião escolhido no grupo dos halogenetos, acetatos, fosfatos, nitratos e sulfatos de metilo. Esses sais de amónio compreendem nomeadamente o dicloreto de propanossulfodiamónio D) os sais de amónio quaternário contendo pelo menos uma função éster de fórmula (XXVI) seguinte: (CrH2rO )2 n1B -N-(CpH2pO)xRie , X' (XXVI)

O R^-C-fOC^), na qual - Ris é escolhido entre os radicais alquilo em Ci~Ce e os radicais hidroxialquilo ou di-hidroxialquilo em Ci-Cê,* - Ri6 é escolhido entre: - o radical

O

II Ríg-C — - os radicais R20 hidrocarbonados em Ci~C22r lineares ou ramificados, saturados ou insaturados; - o átomo de hidrogénio, - Ris é escolhido entre: - o radical

O 11 r2-c- 61 - os radicais R22 hidrocarbonados em C1-C6, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados; - o átomo de hidrogénio, - R17, Ri9 e R21, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais hidrocarbonados em C7-C21, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados; - n, per, idênticos ou diferentes, são inteiros com valor de 2 a 6; - y é um inteiro com valor de 1 a 10; - x e z, idênticos ou diferentes, são inteiros com valor de 0 a 10; - X~ é um anião simples ou complexo, orgânico ou inorgânico; sob reserva de que a soma x + y + z vale de 1 a 15, que quando x vale 0 então Ri6 designa R20 e que quando z vale 0 então Ris designa R22.

Utilizam-se mais particularmente os sais de amónio de fórmula (XXVI) na qual: - R15 designa um radical metilo ou etilo, - x e y são iguais a 1; -zé igual a 0 ou 1; - n, per são iguais a 2; - Ri6 é escolhido entre: - o radical

O 11 %c- - os radicais metilo, etilo ou hidrocarbonetos em C14-C22 62 o átomo de hidrogénio - Ri?, Ri9 e R2i, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais hidrocarbonados em C7-C21, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados: - Ris é escolhido entre: - o radical

O 11

RzTc- - o átomo de hidrogénio.

Tais compostos são, por exemplo, comercializados sob as denominações DEHYQUART® pela sociedade COGNIS, STEPANQUAT® pela sociedade SΤΕΡΑΝ, NOXAMIUM® pela sociedade CECA, REWOQUAT® WE 18 pela sociedade REWO-WITCO.

Entre os sais de amónio quaternário, prefere-se o cloreto de estearamidopropildimetil (miristilacetato) amónio, comercializado sob a denominação «CERAPHYL® 70» pela sociedade VAN DYK, o Quaternium-27 ou o Quaternium-83 comercializados pela sociedade WITCO.

Os tensioactivos catiónicos são classificados na classe dos agentes condicionadores solúveis mas, de acordo com as suas estruturas químicas, certos tensioactivos catiónicos podem ser insolúveis em água.

De acordo com a invenção, o ou os agentes condicionadores podem representar de 0,001% a 20% em peso, de preferência de 63 0,01% a 10% em peso e, mais particularmente, de 0,1% a 3% em peso, em relação ao peso total da composição final.

De acordo com um modo de realização particularmente preferido, as composições de acordo com a invenção compreendem pelo menos um polímeros catiónico e/ou pelo menos um silicone.

As composições da invenção contêm também, com vantagem, pelo menos um agente tensioactivo que está geralmente presente numa quantidade compreendida entre cerca de 0,1% e 60% em peso, de preferência entre de 3% e 40% e, ainda mais preferivelmente, entre 5% e 30%, em relação ao peso total da composição.

Este agente tensioactivo pode ser escolhido entre os agentes tensioactivos aniónicos, anfotéricos, não iónicos catiónicos ou suas misturas.

Os tensioactivos que convêm à realização da presente invenção são nomeadamente os seguintes: (i) Tensioactivo(s) aniónico(s) A sua natureza não se reveste, no quadro da presente invenção, de carácter verdadeiramente crítico. Assim, a título de exemplo de tensioactivos aniónicos que se podem utilizar, sozinhos ou em misturas, no quadro da presente invenção, podem citar-se nomeadamente (lista não limitativa) os sais (em particular sais alcalinos, especialmente de sódio, sais de amónio, sais de aminas, sais de aminoálcoois ou sais de magnésio) dos compostos seguintes: os sulfatos de alquilo, os sulfatos de alquiléter, sulfatos de alquilamidoéter, sulfatos de alquilarilpoliéter, sulfatos de fosfatos de monoglicéridos; os sulfonatos de alquilo alquilo, sulfonatos de alquilamida, sulfonatos de alquilarilo, sulfonatos de α-olefina, sulfonatos de parafina; os sulfossuccinatos de alquilo, os sulfossuccinatos de alquiléter, os sulfossuccinatos de alquilamida; os sulfossuccinamatos de alquilo; os sulfoacetatos de alquilo; os fosfatos de alquiléter; os sarcosinatos de acilo; os isetionatos de acilo e os tauratos de N-acilo, comportando o radical alquilo ou acilo de todos estes diferentes compostos, de preferência, de 8 a 24 átomos de carbono e designando o radical arilo de preferência um grupo fenilo ou benzilo. Entre os tensioactivos aniónicos que se podem ainda utilizar, podem igualmente citar-se os sais de ácidos gordos tais como os sais dos ácidos oleico, ricinoleico, palmítico, esteárico, os ácidos de óleo de copra ou de óleo de copra hidrogenado; os lactilatos de acilo cujo radical acilo comporta 8 a 20 átomos de carbono. Podem igualmente utilizar-se os tensioactivos fracamente aniónicos, como os ácidos de alquilo D galactósido urónicos e seus sais, bem como os ácidos de alquil(C6-C24)éter carboxilicos polioxialquilados, os ácidos de alquil(C6-C24)ariléter carboxilicos polioxialquilados, os ácidos de alquil(C6-C24)amidoéter carboxilicos polioxialquilados e seus sais, em particular os que comportam de 2 a 50 grupos óxido de etileno, e suas misturas.

Entre os tensioactivos aniónicos, prefere-se utilizar de acordo com a invenção os sais de sulfatos de alquilo e de sulfatos de alquiléter e suas misturas. (ii) Tensioactivo(s) não iónico(s) :

Os agentes tensioactivos não iónicos sao, também eles, compostos bem conhecidos em si (ver especialmente a este 65 respeito "Handbook of Surfactants" por M.R. PORTER, edições Blackie & Son (Glasgow e Londres), 1991, pp 116-178) e a sua natureza não se reveste, no quadro da presente invenção, de carácter critico. Assim, eles podem ser especialmente escolhidos entre (lista não limitativa) os álcoois polietoxilados, polipropoxilados ou poliglicerolados, os alfa-dióis polietoxilados, polipropoxilados ou poliglicerolados, os alquilfenóis polietoxilados, polipropoxilados ou poliglicerolados ou os ácidos gordos polietoxilados, polipropoxilados ou poliglicerolados, tendo uma cadeia gorda que comporta por exemplo 8 a 18 átomos de carbono, podendo ir o número de grupos óxido de etileno ou óxido de propileno especialmente de 2 a 50 e podendo ir o número de grupos glicerol especialmente de 2 a 30. Podem igualmente citar-se os copolímeros de óxido de etileno e de propileno, os condensados de óxido de etileno e de propileno sobre álcoois gordos; as amidas gordas polietoxiladas tendo de preferência de 2 a 30 moles de óxido de etileno, as amidas gordas poligliceroladas que comportam em média 1 a 5 grupos glicerol e, em particular, 1,5 a 4; as aminas gordas polietoxiladas tendo de preferência de 2 a 30 moles de óxido de etileno; os ésteres de ácidos gordos do sorbitano oxietilenados tendo de 2 a 30 moles de óxido de etileno; os ésteres de ácidos gordos da sucrose, os ésteres de ácidos gordos do polietilenoglicol, os poliglicósidos de alquilo, os derivados de glucamina de N-alquilo, os óxidos de aminas tais como os óxidos de alquil (Ci0-Ci4) aminas ou os óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Notar-se-á que os poliglicósidos de alquilo constituem tensioactivos não iónicos particularmente adaptados ao âmbito da presente invenção. 66 (iii) Tensioactivo(s) anfotérico(s):

Os agentes tensioactivos anfotéricos cuja natureza não se reveste no quadro da presente invenção de carácter crítico, podem ser especialmente (lista não limitativa) derivados de aminas secundárias ou terciárias alifáticas, nas quais o radical alifático é uma cadeia linear ou ramificada que comporta 8 a 22 átomos de carbono e que contém pelo menos um grupo aniónico hidrossolubilizante (por exemplo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato); podem ainda citar-se as alquil(C8-C2o)betaínas, as sulfobetaínas, as alquil(C8-C2o) amidoalquil (Ci-C6) betaínas ou as alquil (C8-C2o) amidoalquil (Ci-C6)sulfobetaínas.

Entre os derivados de aminas, podem citar-se os produtos comercializados sob a denominação MIRANOL, tais como os descritos nas patentes US-2 528 378 e US-2 781 354 e de estruturas: R2-CONHCH2CH2-N+ (R3) (R4) (CH2COCT) (2) na qual: R2 designa um radical alquilo derivado de um ácido R2-COOH presente no óleo de copra hidrolisado, um radical heptilo, nonilo ou undecilo, R3 designa um grupo beta-hidroxietilo e R4 um grupo carboximetilo; e R5-CONHCH2CH2-N(B) (C) (3) na qual: B representa -CH2CH2OX', C representa -(CH2)Z-Y', com z = 1 ou 2, X' designa o grupo -CH2CH2-COOH ou um átomo de hidrogénio, 67 Y' designa -COOH ou o radical -CH2 - CHOH - S03H, R5 designa um radical alquilo de um ácido R9-COOH presente no óleo de copra ou no óleo de linhaça hidrolisado, um radical alquilo, nomeadamente em C7, C9, Cu OU C13, um radical alquilo em C17 e a sua forma iso , um radical C17 insaturado.

Estes compostos estão classificados no dicionário CTFA, 5a edição, 1993, sob as denominações Cocoanfodiacetato Dissódico, Lauroanfodiacetato Dissódico, Caprilanfodiacetato Dissódico, Capriloanfodiacetato Dissódico, Cocoanfodiproprionato

Dissódico, Lauroanfodipropionato Dissódico, Caprilanfodiproprionato Dissódico, Capriloanfodipropionato Dissódico, ácido Lauroanfodipropiónico, ácido Cocoanfodipropiónico. A titulo de exemplo pode citar-se o cocoanfodiacetato comercializado sob a denominação comercial MIRANOL C2M concentrado pela sociedade RHODIA CHIMIE. (iv) Tensioactivo(s) catiónico(s):

Os tensioactivos catiónicos podem ser escolhidos entre: A) os sais de amónio quaternários de fórmula geral (IX) seguinte: +

X' na qual X” é um anião escolhido no grupo dos halogenetos (cloreto, brometo ou iodeto) ou sulfatos de alquilo (C2-C6) , mais particularmente sulfato de metilo, fosfatos, sulfonatos 68 de alquilo ou de alquilarilo, aniões derivados de ácido orgânico tal como o acetato ou o lactato, e i) os radicais Ri a R3, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um radical alifático, linear ou ramificado, comportando de 1 a 4 átomos de carbono, ou um radical aromático tal como arilo ou alquilarilo. Os radicais alifáticos podem comportar heteroátomos tais como nomeadamente o oxigénio, o azoto, o enxofre, os halogéneos. Os radicais alifáticos são por exemplo escolhidos entre os radicais alquilo, alcoxilo, alquilamida, R4 designa um radical alquilo, linear ou ramificado, comportando de 16 a 30 átomos de carbono.

De preferência o tensioactivo catiónico é um sal (por exemplo cloreto) de beeniltrimetilamónio. ii) os radicais Ri e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um radical alifático, linear ou ramificado, comportando de 1 a 4 átomos de carbono, ou um radical aromático tal como arilo ou alquilarilo. Os radicais alifáticos podem comportar heteroátomos tais como nomeadamente o oxigénio, o azoto, o enxofre, os halogéneos. Os radicais alifáticos são por exemplo escolhidos entre os radicais alquilo, alcoxilo, alquilamida e hidroxialquilo, comportando cerca de 1 a 4 átomos de carbono; R3 e R4, idênticos ou diferentes, designam um radical alquilo, linear ou ramificado, comportando de 12 a 30 átomos de carbono, em que o referido radical compreende pelo menos uma função éster ou amida; 69 R3 e R4 são nomeadamente escolhidos entre os radicais alquil (C12-C22) amidoalquilo (C2-C6) , acetato de alquilo (Ci2-C22) ·

De preferência o tensioactivo catiónico é um sal (por exemplo cloreto) de estearamidopropildimetil (miristil-acetato) amónio. B) os sais de amónio quaternários de imidazolinio, como por exemplo o de fórmula (XX) seguinte:

na qual R5 representa um radical alcenilo ou alquilo comportando de 8 a 30 átomos de carbono, por exemplo derivados de ácidos gordos de sebo, R6 representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C1-C4 ou um radical alcenilo ou alquilo comportando de 8 a 30 átomos de carbono, R7 representa um radical alquilo em C1-C4, Rs representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C1-C4, X é um anião escolhido no grupo dos halogenetos, fosfatos, acetatos, lactatos, sulfatos de alquilo, sufonatos de alquilo ou alquilarilo. De preferência, R5 e R6 designam uma mistura de radicais alcenilo ou alquilo comportando de 12 a 21 átomos de carbono, por exemplo derivados de ácidos gordos de sebo, R7 designa metilo, Rs designa hidrogénio. Esse produto é por exemplo o Quaternium-27 (CTFA 1997) ou o Quaternium-83 (CTFA 1997), comercializados sob as denominações "REWOQUAT" W 75, W90, W75PG, W75HPG pela sociedade WITCO. C) os sais de diamónio quaternário de fórmula (XI): 70

R R<

,10 ·Ί2 Rn—N-{CH2)rN-R R '11

2'3 y ' '14R 13 ++

2X (XI) na qual R9 designa um radical alifático comportando cerca de 16 a 30 átomos de carbono, Rio, Rn, Ri2^ R13 e Rn, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre o hidrogénio ou um radical alquilo comportando cerca de 1 a 4 átomos de carbono e X é um anião escolhido no grupo dos halogenetos, acetatos, fosfatos, nitratos e sulfatos de metilo. Esses sais de amónio compreendem nomeadamente o dicloreto de propanossebodiamónio. D) os sais de amónio quaternário contendo pelo menos uma função éster de fórmula (XII) seguinte: R,s - N( Cp Hgp O )„ R16 . * (XII)

O na qual: - Ris é escolhido entre os radicais alquilo em Ci-C6 e os radicais hidroxialquilo ou di-hidroxialquilo em Ci-Cê; - Ri6 é escolhido entre: - o radical

O

II RÍ9-C- 71 - os radicais R2o hidrocarbonados em Ci-C22, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados; - o átomo de hidrogénio, - Ris é escolhido entre: - o radical r2tc~ - os radicais R22 hidrocarbonados em Ci-C6, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados; - o átomo de hidrogénio, - RiT, Ri9 e R22, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais hidrocarbonados em C7-C2i, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados; - n, per, idênticos ou diferentes, são inteiros com valor de 2 a 6; - y é um inteiro com valor de 1 a 10; - x e z, idênticos ou diferentes, são inteiros com valor de 0 a 10; - X” é um anião simples ou complexo, orgânico ou inorgânico; sob reserva de que a soma x + y + z vale de 1 a 15, que quando x vale 0 então Ri6 designa R2o e que quando z vale 0 então Ris designa R22.

Utilizam-se mais particularmente os sais de amónio de fórmula (XII) na qual: 72 - R15 designa um radical metilo ou etilo, - x e y são iguais a 1; -zé igual a 0 ou 1; - n, per são iguais a 2; - Ri6 é escolhido entre: - o radical

O

II

RijC— - os radicais metilo, etilo ou hidrocarbonetos em C14-C22 - o átomo de hidrogénio, - R17, Ri9 e R2i, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais hidrocarbonados em C7-C21, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados: - Ri8 é escolhido entre: - o radical

O 11 %-e- - o átomo de hidrogénio.

Tais compostos são, por exemplo, comercializados sob as denominações DEHYQUART® pela sociedade COGNIS, STEPANQUAT® pela sociedade STEPAN, NOXAMIUM® pela sociedade CECA, REWOQUAT® WE 18 pela sociedade REWO-WITCO. 73

Entre os sais de amónio quaternário, prefere-se o cloreto de beeniltrimetilamónio, ou ainda, o cloreto de estearamido-propildimetil (miristilacetato) amónio, comercializado sob a denominação «CERAPHYL® 70» pela sociedade VAN DYK, o Quaternium-27 ou o Quaternium-83 comercializados pela sociedade WITCO.

Utilizam-se de preferência como agente tensioactivo aniónico os alquil (C12-C14) sulfatos de sódio, de trietanolamina ou de amónio, os alquil (C12-C14) étersulf atos de sódio, de trietanolamina ou de amónio oxietilenados com 2,2 moles de óxido de etileno, o cocoilisetionato de sódio e a alf aolef ina (Ci4-Ci6)sulfonato de sódio e suas misturas com: quer um agente tensioactivo anfotérico, tal como os derivados de amina denominados cocoanfodipropionato dissódico ou concoanfopropionato sódico comercializados, nomeadamente, pela sociedade RHODIA CHIMIE, sob a denominação comercial "MIRANOL® C2M CONC", em solução aquosa a 38% de matéria activa, ou sob a denominação MIRANOL® C32; quer um agente tensioactivo anfotérico, tal como as alquilbetainas, em particular, a cocobetaina comercializada sob a denominação "DEYTON® AB 30", em solução aquosa a 32% de MA, pela sociedade COGNIS ou tal como as alquil (C8-C2o) amidoalquil (Ci-C6) , em particular, a TEGOBETAINE® F 50 comercializada pela sociedade GOLDSCHMIDT. A composição da invenção pode igualmente conter pelo menos um aditivo escolhido entre os espessantes, os agentes anti-caspa ou anti-seborréicos, os perfumes, os agentes nacarantes, os hidroxiácidos, os electrólitos, os conservantes, os filtros 74 solares siliconados ou não, as vitaminas, as provitaminas tal como o pantenol, os polímeros aniónicos ou não iónicos, as proteínas, os hidrolisados de proteínas, o ácido metil-18-eicosanóico, bem como as misturas destes diferentes compostos e qualquer outro aditivo classicamente utilizado no domínio cosmético que não afecte as propriedades das composições de acordo com a invenção.

Estes aditivos estão presentes na composição de acordo com a invenção em proporções que podem ir de 0% a 20% em peso, em relação ao peso total da composição. A quantidade de cada aditivo é facilmente determinada pelo perito de acordo com a sua natureza e a sua função.

As composições de acordo com a invenção podem ser utilizadas, particularmente, para a lavagem ou o tratamento das fibras ceratínicas, tais como a pele, as pestanas, as sobrancelhas, as unhas, os lábios, o couro cabeludo e, mais particularmente, os cabelos.

Em particular, as composições de acordo com a invenção são composições detergentes, tais como champôs, géis de duche ou espumas de banho. Neste modo de realização da invenção, as composições compreendem uma base de lavagem, geralmente aquosa. O ou os tensioactivos que constituem a base de lavagem podem ser indiferentemente escolhidos, sozinhos ou em misturas, no seio dos tensioactivos aniónicos, anfotéricos, não iónicos, tais como definidos acima. 75 A quantidade e a qualidade da base de lavagem são as suficientes para conferir à composição final um poder espumante e/ou detergente satisfatório.

Assim, de acordo com a invenção, a base de lavagem pode representar de 4% a 50% em peso, de preferência de 6% a 35% em peso e, ainda mais preferencialmente de 8% a 25% em peso, do peso total da composição final. A invenção tem ainda por objecto um processo de tratamento das matérias ceratinicas, tais como a pele ou os cabelos, caracterizado por consistir em aplicar sobre as matérias ceratinicas uma composição cosmética, tal como definida anteriormente, depois em efectuar um enxaguamento com água.

Assim, este processo de acordo com a invenção permite a manutenção do penteado, o tratamento, o cuidado ou a lavagem ou a desmaquilhagem da pele, dos cabelos ou qualquer outra matéria ceratinica.

As composições da invenção podem igualmente apresentar-se sob forma de pós-champô de enxaguar ou não, de composições para permanente, desfrisagem, coloração ou descoloração ou ainda sob forma de composições de enxaguar, a aplicar antes ou depois de uma coloração, uma descoloração, uma permanente ou uma desfrisagem ou ainda entre as duas etapas de uma permanente ou de uma desfrisagem.

Quando a composição se apresenta sob forma de um pós-champô, eventualmente de enxaguar, ela contém com vantagem um tensioactivo catiónico, estando a sua concentração geralmente compreendida entre 0,1 a 10% em peso, e de preferência de 0,5 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição. 76

As composições da invenção podem ainda apresentar-se sob forma de composições de lavagem para a pele e, em particular, sob a forma de soluções ou de géis para o banho ou o duche ou de produtos desmaguilhantes.

As composições de acordo com a invenção podem igualmente apresentar-se sob forma de loções aquosas ou hidroalcoólicas para o cuidado da pele e/ou dos cabelos.

As composições cosméticas de acordo com a invenção podem apresentar-se sob forma de gel, de leite, de creme, de emulsão, de loção espessa ou de espuma e serem utilizadas para a pele, as unhas, as pestanas, os lábios e, mais particularmente, os cabelos.

As composições podem ser acondicionadas sob diversas formas, nomeadamente em vaporizadores, frascos de bomba ou em recipientes aerossóis, a fim de assegurar uma aplicação da composição sob forma vaporizada ou sob forma de espuma. Estas formas de acondicionamento são indicadas, por exemplo, quando se deseja obter um pulverizador, uma laca ou uma espuma para o tratamento dos cabelos.

Em tudo o que segue ou no que precede todas as percentagens são expressas em peso. A invenção vai ser agora mais completamente ilustrada com o auxilio dos exemplos seguintes com os quais não se pretende limitá-la aos modos de realização descritos.

Nos exemplos, MA significa matéria activa. 77 EXEMPLO 1

Realizou-se um champô de composição seguinte:

Em g MA

Laurilétersultado de sódio (C12/C14 - 70/30) com 2,2 moles de óxido 7

Cocoilbetaína 2,5

Diestearato de etilenoglicol 1,5

Polidimetilsiloxano de fórmula (II) proposto por WACKER sob o nome SLM 28020 1,5

Polidimetilsiloxano de viscosidade cSt (DC200-60 000 cSt de DOW CORNING) 1 g

Hidroxietilcelulose quaternizada com cloreto de 2,3-epoxipropiltrimetilamónio vendida sob a denominação UCARE POLYMER JR-400 pela sociedade AMERCHOL 0,4

Polímero acrílico em emulsão vendido sob a denominação AQUA SF1 por NOVEON 0,8

Conservantes q.s.

Agentes de pH q.s. pH 5,0 Água desmineralizada q.s.p. 100

Os cabelos tratados com este champô sao duradouramente suaves e lisos.

Obtêm-se resultados idênticos substituindo as 1,5 g MA de polidimet ilsiloxano de fórmula (II) por 1 g MA de 78 polidimetilsiloxano de fórmula (I) proposto por WACKER sob a denominação BELSIL ADM 652. EXEMPLO 2 3, 7 0,4g 0,25g 0, 8g 2,5g (0,62g MA) 0,6g (0,48g MA) 5g (0,85g MA) lg pH 3,5 ± 0,5 lOOg Álcool cetílico Álcool mirístico

Hidroxietilcelulose (NATROSOL 250 HHR de AQUALON)

Mistura de miristato/palmitato/estearato de miristilo/cetilo/estearilo (BLANC DE BALEINE VEGETAL de LASERSON)

Cloreto de cetiltrimetilamónio em solução aquosa a 25% de MA (DEYQUART® A OR de COGNIS)

Cloreto de beeniltrimetilamónio em solução água/isopropanol a 80% de MA (GENAMIN KDM-F de CLARIANT)

Polidimetilsiloxano de fórmula (II) proposto por WACKER sob o nome SLM 28020 Metossulfato (70/30 em peso) de dipalmito-iletil-hidroxietilmetilamónio/ álcool cetilico/álcool estearilico (DEYQUART F 30 de COGNIS) Ácido cítrico

Perfume, conservantes qs

Água desionizada QSP

Preparou-se um pós-champô de enxaguar de composição seguinte* 79

Os cabelos tratados com este champô são duradouramente suaves e lisos. EXEMPLO 3

Preparou-se um pós-champô de enxaguar de composição seguinte: - Homopolimero de cloreto de metacrilato de etiltrimetilamónio em emulsão inversa, reticulado, (SALCARE SC 96 de CIBA) 0,5 - Fosfato de diamido de milho hidroxipropilo 3 - Óleo de ricino hidrogenado oxietilenado (40 0,5 OE) - Polidimetilsiloxano de fórmula (II) proposto por WACKER sob o nome SLM 28020 2 - Perfume qs - Conservantes qs - Água desmineralizada qsp 100 g

Os cabelos tratados com este champô são duradouramente suaves e lisos. EXEMPLO 4

Preparou-se um pós-champô de enxaguar de composição seguinte: 80

Em g MA Polímero SMDI / polietilenoglicol com terminação decilo (ACULYN 44 de ROHM&HAAS) 1 Homopolímero de cloreto de metacrilato de etiltrimetilamónio em emulsão inversa, ~ reticulado, (SALCARE SC96 de CIBA) 0,2 - Óleo de rícino hidrogenado oxietilenado (40 OE) 0,5 - Polidimetilsiloxano de fórmula (II) proposto por WACKER sob o nome SLM 28020 2 - Perfume qs - Conservantes qs - Água desmineralizada qsp 100 g

Os cabelos tratados com este pós-champô sao duradouramente suaves e lisos. EXEMPLO 5

Preparou-se uma espuma para o cuidado dos cabelos, de não enxaguar, apresentada em aerossol, a partir de 95 g da composição do exemplo 3 e de 5 g de propulsor isobutano/ propano / butano (56/24/20) PROPEL 45 da sociedade REPSOL.

Os cabelos tratados com esta espuma são duradouramente suaves e lisos. 20-10-2010 81

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Composição cosmética caracterizada por compreender, num meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um agente condicionador e pelo menos um silicone aminado escolhido entre os de fórmulas (I) e (II) seguintes:

na qual: m e n são números tais que a soma (n + m) pode variar de 1 a 1 000; n pode designar um número de 0 a 999 e m pode designar um número de 1 a 1 000; Ri, R2, R3, idênticos ou diferentes, representam um radical hidroxi ou alcoxi em C1-C4, em que pelo menos um dos radicais Ri a R3 designa um radical alcoxi. CH, CH* Rí Ah„ -Sí- CH, O —Si- (Çh2)3 NH(ÇH2)2 NH, ÇH3Ό y*"CH, (10 1 na qual: p e q são números tais que a soma (p + q) pode variar de 1 a 1; p pode designar um número de 0 a 999 e q pode desiqnar um número de 1 a 1 000; Ri, R2, diferentes, representam um radical hidroxi ou alcoxi em Ci-C4, em que pelo menos um dos radicais Ri ou R2 designa um radical alcoxi.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o radical alcoxi em Ci-C4 ser um radical metoxi.
3. Composição, de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizada por nos silicones aminados de fórmula (I) a relação molar hidroxi/alcoxi ir de 0,2:1 a 0,4:1.
4. Composição, de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizada por a massa molecular média, em peso, do silicone de fórmula (I) ir de 2 000 a 1 000 000.
5. Composição, de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizada por nos silicones aminados de fórmula (II) a relação molar hidroxi/alcoxi ir de 1:0,8 a 1:1,1.
6. Composição, de acordo com uma qualquer das reivindicações 1, 2 ou 5, caracterizada por a massa molecular média, em peso, do silicone de fórmula (II) ir de 2 000 a 200 000 . 2
7. Composição, de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizada por o silicone aminado estar sob a forma de emulsão óleo em água.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada por a emulsão óleo em água compreender um ou vários tensioactivos catiónicos e/ou não iónicos.
9. Composição, de acordo com as reivindicações 7 ou 8, caracterizada por a dimensão média em número das partículas de silicone na emulsão ir de 3 nm a 500 nanómetros.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por a dimensão média das partículas de silicone na emulsão ir de 5 nm a 60 nanómetros.
11. Composição, de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizada por o ou os silicones aminados de fórmula (I) ou (II) estarem presente numa concentração que vai de 0,01 a 20%, em peso, do peso total da composição.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por o ou os silicones aminados de fórmula (I) ou (II) estarem presente numa concentração que vai de 0,1 a 15%, em peso, do peso total da composição.
13. Composição, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada por os agentes condicionadores serem escolhidos entre os óleos de síntese, os óleos minerais, os óleos vegetais, os óleos fluorados ou perfluorados, as ceras naturais ou sintéticas, os compostos de tipo ceramida, os ésteres de ácidos carboxílicos, os 3 silicones diferentes dos de fórmulas (I) ou (II), os polímeros aniónicos, os polímeros não iónicos, os polímeros catiónicos, os polímeros anfotéricos, as proteínas catiónicas, os hidrolisados de proteínas catiónicas e os tensioactivos catiónicos, bem como as misturas destes diferentes compostos.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por o ou os óleos de síntese serem poliolefinas de tipo polibuteno, hidrogenado ou não, ou de tipo polideceno, hidrogenado ou não.
15. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por o ou os óleos vegetais serem escolhidos no grupo formado pelos óleos de girassol, de milho, de soja, de abacate, de jojoba, de abóbora, de grainhas de uva, de sésamo, de avelã, os óleos de peixe, o tricaprocaprilato de glicerol ou os óleos vegetais ou animais de fórmula RgCOORio, na qual R9 representa o resíduo de um ácido gordo superior, saturado, comportando de 7 a 29 átomos de carbono e Rio representa uma cadeia hidrocarbonada, linear ou ramificada, contendo de 3 a 30 átomos de carbono, e óleos naturais ou sintéticos.
16. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por a cera ou as ceras serem escolhidas entre a cera de carnaúba, a cera de candelila, a cera de alfa, a cera de parafina, a ozocerite, as ceras vegetais, as ceras animais, as ceras de polietileno ou de poliolefinas.
17. Composição, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada por os compostos de tipo ceramida serem escolhidos entre: 4 - o 2-N-linoleoilamino-octadecano-l,3-diol; - ο 2-N-oleoilamino-octadecano-l,3-diol; - ο 2-N-palmitoilamino-octadecano-l,3-diol; - ο 2-N-estearoilamino-octadecano-1,3-diol; - ο 2-N-beenoilamino-octadecano-l,3-diol; - ο 2-Ν-[2-hidroxi-palmitoil]-amino-octadecano-1,3-diol; - ο 2-N-estearoilamino-octadecano-l,3,4-triol, - ο 2-N-palmitoilamino-hexadecano-7,3-diol; - a (bis-(N-hidroxietil-N-cetil)malomamida); a N-(2-hidroxietil)-N-(3-cetiloxi-2-hidroxipropil)amida de ácido cetílico; - a N-docosanoil-N-metil-D-glucamina ou as misturas destes compostos.
18. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por os ésteres de ácidos carboxilicos serem escolhidos entre os palmitatos de etilo e de isopropilo, o palmitato de etil-2-hexilo, o palmitato de 2-octildecilo, os miristatos de alquilo, o estearato de hexilo, o estearato de butilo, o estearato de isobutilo, o malato de dioctilo, o laurato de hexilo, o laurato de 2-hexildecilo e o isononanato de isononilo, o octanoato de cetilo.
19. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por os silicones diferentes dos de fórmulas (I) ou (II) serem poliorganossiloxanos não voláteis, escolhidos entre os polialquilsiloxanos, o poliarilsiloxanos, os polialquilarilsiloxanos, as gomas e resinas de silicones, os poliorganossiloxanos modificados por grupos organofuncionais, bem como as suas misturas. 5
20. Composição, de acordo com a reivindicação 19, caracterizada por: (a) os polialquilsiloxanos serem escolhidos entre: os polidimetilsiloxanos com grupos terminais trimetilsililo; os polidimetilsiloxanos com grupos terminais dimetilsilanol; os polialquil (C1-C20) siloxanos; (b) polialquilarilsiloxanos serem escolhidos entre: - ospolidimetilmetilfenilsiloxanos, os polidimetildifenilsiloxanos, lineares e/ou ramificados, de viscosidade de 1.1CT5 a 5.10-2 m2/s a 25°C; (c) as gomas de silicone serem escolhidas entre os polidiorganossiloxanos tendo massas moleculares médias, em número, compreendidas entre 200 000 e 1 000 000, utilizadas sozinhas ou em mistura num solvente; (d) as resinas serem escolhidas entre as resinas constituídas por unidades: R3SÍO1/2, R2S1O2/2, RS1O3/2 e S1O4/2, nas quais R representa um grupo hidrocarbonado tendo de 1 a 16 átomos de carbono ou um grupo fenilo; (e) os silicones organomodifiçados serem escolhidos entre os silicones que comportam na sua estrutura um ou vários grupos organofuncionais fixados por intermédio de um radical hidrocarbonado.
21. Composição, de acordo com a reivindicação 20, caracterizada por as gomas de silicone, utilizadas sozinhas 6 ou sob forma de mistura, serem escolhidas entre as estruturas seguintes: polidimetilsiloxano, polidimetilsiloxano/metilvinilsiloxanos, polidimetilsiloxano/difenilsiloxano, polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano, - polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano e as misturas seguintes: - misturas formadas a partir de um polidimetilsiloxano hidroxilado no fim da cadeia e de um polidimetilsiloxano cíclico; - misturas formadas a partir de uma goma de polidimetilsiloxano e de um silicone cíclico; e - misturas de polidimetilsiloxanos de viscosidades diferentes.
22. Composição, de acordo com a reivindicação 20, caracterizada por os silicones organomodifiçados serem escolhidos entre os poliorganossiloxanos que comportam: a) grupos polietilenoxi e/ou polipropilenoxi, b) grupos aminados substituídos ou não, c) grupos tióis, d) grupos alcoxilados, e) grupos hidroxialquilo, f) grupos aciloxialquilo, g) grupos alquilcarboxílicos, h) grupos 2-hidroxialquilsulfonatos, i) grupos 2-hidroxialquiltiossulfonatos, j) hidroxiacilamino. 7
23. Composição, de acordo com uma qualquer das reivindicações 20 a 22, caracterizada por os silicones serem escolhidos entre os polialquilsiloxanos com grupos terminais trimetilsililo, os polialquilsiloxanos com grupos terminais dimetilsilanol, os polialquilarilsiloxanos, as misturas de dois PDMS constituídas por uma goma e um óleo de viscosidades diferentes, as misturas de organossiloxanos e de silicones cíclicos, as resinas de organopolissiloxanos.
24. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por o polímero aniónico ser escolhido entre: os polímeros que comportam motivos carboxílicos derivando de monómeros mono ou diácidos carboxílicos insaturados de fórmula:

C — C \ Ra (A^-COOH (III) na qual n é um número inteiro de 0 a 10, Ai designa um grupo metileno, eventualmente ligado ao átomo de carbono do grupo insaturado ou ao grupo metileno vizinho, quando n é superior a 1, por intermédio de um heteroátomo tal como oxigénio ou enxofre, Ri designa um átomo de hidrogénio, um grupo fenilo ou benzilo, R2 designa um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo inferior ou carboxilo, R3 designa um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo inferior, um grupo -CH2-COOH, fenilo ou benzilo; - os polímeros que compreendem motivos derivando de ácido sulfónico, tais como motivos vinilsulfónico, estirenossul-fónico, acrilamidoalquilsulfónico.
25. Composição, de acordo com a reivindicação precedente, caracterizada por o polímero aniónico ser escolhido entre: - os copolímeros de ácido acrílico; - os copolímeros derivados de ácido crotónico; os polímeros derivados de ácidos ou de anidridos maleico, fumárico, itacónico, com ésteres vinílicos, éteres vinílicos, halogenetos vinílicos, derivados fenilvinílicos, o ácido acrílico e seus ésteres; - os copolímeros de ácido metacrílico e de metacrilato de metilo; - o copolímero de ácido metacrílico e de acrilato de etilo; - o copolímero de acetato de vinilo/ácido crotónico; - o terpolímero de acetato de vinilo/ácido crotónico/polietilenoglicol.
26. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por o polímero anfotérico ser escolhido entre os polímeros que comportam motivos que derivam: a) de pelo menos um monómero escolhido entre as acrilamidas ou as metacrilamidas substituídas sobre o azoto por um radical alquilo, b) de pelo menos um comonómero ácido contendo um ou vários grupos carboxílicos reactivos, e c) de pelo menos um comonómero básico, tal como ésteres com substituintes amina primária, secundária, terciária e quaternária dos ácidos acrílico e metacrílico e o produto de quaternização do metacrilato de dimetilaminoetilo com o sulfato de dimetilo ou dietilo. 9
27. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por o polímero não iónico ser escolhido entre: - as polialquiloxazolinas; - os homopolímeros de acetato de vinilo; - os copolímeros de acetato de vinilo e de éster acrílico; - os copolímeros de acetato de vinilo e de etileno; - os copolímeros de acetato de vinilo e de éster maleico; - os copolímeros de polietileno e de anidrido maleico; - os homopolímeros de acrilatos de alquilo e os homopolímeros de metacrilatos de alquilo; - os copolímeros de ésteres acrílicos; - os copolímeros de acrilonitrilo e de um monómero não iónico; e - os copolímeros de acrilato de alquilo e de uretano.
28. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por os polímeros catiónicos serem escolhidos entre os que contêm motivos que comportam grupos amina primários, secundários, terciários e/ou quaternários que tanto podem fazer parte da cadeia principal do polímero, como estarem num substituinte lateral directamente ligado a ela.
29. Composição, de acordo com a reivindicação 28, caracterizada por o referido polímero catiónico ser escolhidos entre os ciclopolímeros catiónicos, os polissacarídeos catiónicos, os polímeros quaternários de vinilpirrolidona e de vinilimidazol e as suas misturas.
30. Composição, de acordo com a reivindicação 29, caracterizada por o referido ciclopolímero ser escolhidos entre os homopolímeros do cloreto de dialildimetilamónio ou 10 os copolímeros do cloreto de dialildimetilamónio e de acrilamida.
31. Composição, de acordo com a reivindicação 29, caracterizada por os referidos polissacarídeos catiónicos serem escolhidos entre as hidroxietilceluloses que reagiram com um epóxido substituído com um grupo trimetilamónio.
32. Composição, de acordo com a reivindicação 29, caracterizada por os referidos polissacarídeos catiónicos serem escolhidos entre as gomas de guar modificadas com um sal de 2,3-epoxipropiltrimetilamónio.
33. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por os tensioactivos catiónicos serem escolhidos: A) os sais de amónio quaternários de fórmula geral (XXIII) seguinte: RR 1 2

^3 R4

na qual X é um anião escolhido no grupo dos halogenetos ou sulfatos de alquilo(C2-Cê), fosfatos, sulfonatos de alquilo ou de alquilarilo, aniões derivados de ácido orgânico e i) os radicais Ri a R3, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um radical alifático, linear ou ramificado, comportando de 1 a 4 átomos de carbono, ou um 11 radical aromático, os radicais alifáticos que podem comportar heteroátomos, R4 designa um radical alquilo, linear ou ramificado, comportando de 16 a 30 átomos de carbono; ou ii) os radicais Ri e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um radical alifático, linear ou ramificado, comportando de 1 a 4 átomos de carbono, ou um radical aromático, os radicais alifáticos que podem comportar heteroátomos, R3 e R4, idênticos ou diferentes, designam um radical alquilo, linear ou ramificado, comportando de 12 a 30 átomos de carbono, em que o referido radical compreende pelo menos uma função éster ou amida. B) os sais de amónio quaternários do imidazolinio, C) os sais de amónio quaternário de fórmula (XXV): (XXV) 2X ?*> ^12 R9 — N-(CH2)g-N—R14 R11 na qual R9 designa um radical alifático comportando cerca de 16 a 30 átomos de carbono, Rio, Rn, R12, R13 e R14, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre o hidrogénio ou um radical alquilo comportando de 1 a 4 átomos de carbono e X é um anião escolhido no grupo dos halogenetos, acetatos, fosfatos, nitratos e sulfatos de metilo. D) os sais de amónio quaternário contendo pelo menos uma função éster de fórmula (XXVI) seguinte: 12 O II (CrH2rO )z R18 R17 C-( O ΟηΗ* )y-N+-( cp H2pΟ V R,6 X (XXVI)

na qual - R15 é escolhido entre os radicais alquilo em C1-C6 e os radicais hidroxialquilo ou di-hidroxialquilo em C1-C6; - Ri6 é escolhido entre: - o radical

- os radicais R20 hidrocarbonados em C1-C22, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados; - o átomo de hidrogénio, - Rig é escolhido entre: - o radical O 11

os radicais R22 hidrocarbonados em C1-C6, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados; - o átomo de hidrogénio, - R17, R19 e R2i, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais hidrocarbonados em C7-C21, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados; - n, per, idênticos ou diferentes, são inteiros com valor de 2 a 6; - y é um inteiro com valor de 1 a 10; 13 - x e z, idênticos ou diferentes, são inteiros com valor de 0 a 10; - X~ é um anião simples ou complexo, orgânico ou inorgânico; sob reserva de que a soma x + y + z vale de 1 a 15, que quando x vale 0 então Riê designa R2o e que quando z vale 0 então Ris designa R22.
34. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por agente condicionador estar presente numa concentração que vai de 0,001% a 20% em peso, em relação ao peso total da composição.
35. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender pelo menos um polímeros catiónico e/ou pelo menos um silicone.
36. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender também pelo menos um agente tensioactivo escolhido entre os tensioactivos aniónicos, não iónicos, anfotéricos, catiónicos e suas misturas.
37. Composição, de acordo com a reivindicação 36, caracterizada por o ou os agentes tensioactivos estarem presentes numa concentração compreendida entre 0,1% a 60% em peso, em relação ao peso total da composição.
38. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 37, caracterizada por a composição conter pelo menos um aditivo escolhido entre os espessantes, os agentes anti-caspa ou anti-seborréicos, os perfumes, os agentes nacarantes, os hidroxiácidos, os electrólitos, os 14 conservantes, os filtros solares siliconados ou não, as vitaminas, as provitaminas, os polímeros aniónicos ou não iónicos, as proteínas, os hidrolisados de proteínas, o ácido metil-18-eicosanóico, o pantenol, bem como as misturas destes diferentes compostos.
39. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por se apresentar sob forma de champô, de pós-champô, de composição para a permanente, a desfrisagem, a coloração ou a descoloração dos cabelos, de composição de enxaguar a aplicar entre as duas etapas de uma permanente ou de uma desfrisagem, de composição de lavagem para o corpo.
40. Utilização de uma composição, tal como definida numa qualquer das reivindicações precedentes, para a lavagem ou para o cuidado das matérias ceratínicas.
41. Processo de tratamento das matérias ceratínicas, tais como os cabelos, caracterizado por consistir em aplicar sobre as referidas matérias uma composição cosmética, de acordo com uma das reivindicações 1 a 39, depois em efectuar eventualmente um enxaguamento com água.
42. Utilização de uma composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 39 para o condicionamento das matérias ceratínicas.
43. Utilização de uma composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 39 para melhorar a leveza, a suavidade, o brilho e/ou o desembaraçamento, para facilitar o penteado, das matérias ceratínicas. 15
44. Utilização de uma composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 39 para melhorar a remanescência dos efeitos do condicionamento em relação aos champôs.
45. Utilização de pelo menos um silicone, tal como definido de acordo com uma das reivindicações 1 a 12, para melhorar a remanescência dos efeitos do condicionamento de uma composição cosmética em relação aos champôs.
46. Processo para melhorar a remanescência dos efeitos do condicionamento de uma composição cosmética em relação aos champôs que consiste em introduzir o silicone aminado, tal como definido de acordo com uma das reivindicações 1 a 12, numa composição cosmética. 20-10-2010 16