JP2925705B2

JP2925705B2 - パーマネントウエーブ用第１剤

Info

Publication number: JP2925705B2
Application number: JP27699290A
Authority: JP
Inventors: 正人吉岡; 洋一上村
Original assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Current assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Priority date: 1990-10-15
Filing date: 1990-10-15
Publication date: 1999-07-28
Anticipated expiration: 2014-07-28
Also published as: JPH04154713A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、毛髪を損傷させることなく、毛髪に優れた
ウエーブを付与できるパーマネントウエーブ用第１剤に
関する。

〔従来の技術〕

従来のパーマネントウエーブ用剤は、チオグリコール
剤、システインなどの還元剤を主剤とする水溶液に、ア
ンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミ
ンなどの塩基性物質を加えてpH8〜10に調整したものを
第１剤とし、臭素酸ナトリウム、過酸化水素などの酸化
剤の水溶液を第２剤としたものである。

そして、かかるパーマネントウエーブ用剤によって毛
髪にウエーブをかけるメタニズムは、毛髪に第１剤を塗
布し毛髪をロッド巻き付けて毛髪をカールした状態で、
第１剤により毛髪中のケラチンタンパクに含まれている
シスチンのジスルフィド結合を還元することによって切
断してメルカプト基を生成させ、ついで、第２剤によっ
てメルカプト基を酸化して毛髪に新たな位置でジスルフ
ィド結合を生成させ、ウエーブを固定化されるものであ
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、このような従来パーマネントウエーブ
用剤による場合には、第１剤による還元剤で切断させた
シスチンのジスルフィド結合が、つづく第２剤による酸
化で完全にもとどおりにジスルフィド結合を形成してシ
スチンを再生することは限らず、第１剤による処理によ
ってシスチンより生じたメルカプト基の一部は、第２剤
によって過剰酸化を受け、あるいは毛髪中に残存してい
るチオグリコール酸またはシステインのメルカプト基と
反応してジスルフィド結合を生成するなどの副反応を生
じ、そのため毛髪中のケラチンタンパクの一部が溶離
し、また毛髪中の残存部分も物理的、化学的変化を受け
るなどの損傷が生じる。その結果、毛髪に異和感やパサ
パサした感じを与えるばかりでなく、毛髪が多大な損傷
を受けることになる。

したがって、本発明は、毛髪を損傷させることなく、
毛髪に優れたウエーブを付与しうるパーマネントウエー
ブ用第１剤を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、後に詳しく説明する一般式（Ｉ）で表され
る植物タンパク誘導ペプチドをベースにして得られる一
般式（II）で表される植物タンパク誘導ペプチドのアシ
ル化物またはその塩および一般式（III）で表される植
物タンパク誘導ペプチドの第４級アンモニウム誘導体よ
りなる群から選ばれる少なくとも１種からなる植物タン
パク誘導体と、カチオン性界面活性剤と、シリコーン
と、還元剤をパーマネントウエーブ用第１剤に含有させ
ることによって、上記目的を達成したものである。

上記植物タンパク誘導体は、後に詳しく説明するよう
に、大豆、小麦などの植物タンパクから誘導されるもの
であって、毛髪を構成するテラチンタンパクと類似の化
学構造を有し、そのアミノ基やカルボキシル基、さらに
は各種アミノ酸の側鎖の作用によって毛髪に吸着し、毛
髪を保護し、また損傷した毛髪を回復させる作用を有し
ている。そして、この毛髪に吸着した植物タンパク誘導
体が第２剤処理前のかるいすすぎによっても洗い流され
ることなく毛髪上に残り、第２剤による過剰酸化や、チ
オグルコール酸などの還元剤との副反応を抑制し、毛髪
の損傷を大幅に減少させる。

また、上記植物タンパク誘導体は、毛髪内部に浸透し
て毛髪の保湿性を高め、毛髪の潤いを長期間保たせると
共に、毛髪へのカチオン性界面活性剤の過剰吸着を防ぐ
ので、カチオン性界面活性剤の過剰吸着による毛髪の損
傷が防止される。

カチオン性界面活性剤は、毛髪に吸着して毛髪を柔軟
にし、毛髪にウエーブがかかりやすくすると共に、毛髪
のくし通り性を改善し、かつ毛髪の帯電を防止する。ま
た、このカチオン性界面活性剤は、毛髪に吸着して毛髪
上に被膜を形成し、毛髪中に浸透して保湿性を保ってい
る植物タンパク誘導体を覆い、植物タンパク誘導体の流
出を抑制するので、毛髪の潤いが長期間保たれるように
なる。

シリコーンは、毛髪の表面をなめらかにし、毛髪に
艶、光沢を与え、毛髪のくし通り性を改善すると共に、
くし通しによる枝毛の発生を防止する。また、このシリ
コーンも、上記カチオン性界面活性剤同様に、毛髪上に
被膜を形成して、毛髪中に浸透した植物タンパク誘導体
の流出を抑制するので、植物タンパク誘導体による保湿
性が長期間保たれるようになる。

還元剤は、従来のパーマネントウエーブ用第１剤で果
たしていたと同様に、毛髪のジスルフィド結合を還元し
て切断し、毛髪にウエーブを付与するための主剤として
作用する。

本発明においては、上記のように特定の植物タンパク
誘導体、カチオン性界面活性剤、シリコーンおよび還元
剤を必須成分としてパーマネントウエーブ用第１剤に含
有させるが、これら植物タンパク誘導体、カチオン性界
面活性剤、シリコーン、還元剤について詳しく述べると
以下の通りである。

まず、植物タンパク誘導体としては、次のをベース
にして得られる〜からなるものが挙げられる。

一般式（Ｉ）：（式中、R₁は植物タンパク誘導ペプチドを構成する種々
のアミノ酸の側鎖であり、ｎは２〜30である）で表される植物タンパク誘導ペプチド一般式（II）：（式中、R₁とｎは前記一般式（II）の場合と同じであ
り、R₁は植物タンパク誘導体ペプチドを構成する種々の
アミノ酸の側鎖で、ｎは２〜30である。R₂は炭素数７〜
21の長鎖アルキル基、炭素数７〜21の長鎖アルケニル基
または樹脂酸の側鎖である。ＭはＨ、Na、ＫまたはN
H₃、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パノール、２−アミノ−２−メチル−1,3−プロパンジ
オールなどの有機アルカノールアミンのオニウムであ
る）で表される植物タンパク誘導ペプチドのアシル化物また
はその塩一般式（III）：（式中、R₁とｎは前記一般式（Ｉ）の場合と同じであ
り、R₃、R₄、R₅は炭素数１〜20のアルキル基もしくは炭
素数２〜20のアルケニル基またはR₃〜R₅のうちの１個あ
るいは２個は炭素数１〜20のアルキル基もしくは炭素数
２〜20のアルケニル基で、残りは炭素数１〜３のアルキ
ル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基またはベン
ジル基である。Ａは炭素数２〜３のアルキレンまたは炭
素数２〜３のヒドロキシアルキレンである）で表される
植物タンパク誘導ペプチドの第４級アンモニウム誘導体上記の一般式（Ｉ）で表される植物タンパク誘導ペ
プチドを得るための原料である植物性のタンパク（蛋
白）としては、たとえば、穀類、豆類、種実類、いも
類、そば（蕎麦）、海草類などのタンパク、具体的に
は、例えば、小麦、大麦、はと麦（鳩麦）、ライ麦、え
ん麦（燕麦）、とうもろこし、大豆、アーモンド、カシ
ューナッツ、ごま（胡麻）、落花生、じゃがいも、さつ
まいも、さといも、京いも、こんにゃくいも、山いも、
そば、わかめ（若布）、あまのり（甘海苔）、いわのり
（岩海苔）、かわのり（川海苔）、まつも（松藻）など
の植物類またはその加工物から得られるタンパクが挙げ
られる。

また、上記一般式（Ｉ）において、その側鎖がR₁で示
されるアミノ酸としては、アラニン、グリシン、バリ
ン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、フェニルアラ
ニン、チロシン、セリン、トレオニン、メチオニン、ア
ルギニン、ヒスチジン、リシン、アスパラギン酸、アス
パラギン、グルタミン酸、グルタミン、シスチン、トリ
プトファンなどがあげられる。そして、これらのアミノ
酸の組成比の分析例を示すと第１表の通りである。な
お、第１表中ではアスパラギンとグルタミンは分析過程
で酸化されるためそれぞれアスパラギン酸とグルタミン
酸に含めて表示されている。そして、シスチンはアミノ
基とカルボキシル基をそれぞれ２個ずつ有するので、第
１表において組成比を示すにあたってはハーフシスチン
として表示されている。

上記の一般式（Ｉ）で表される植物タンパク誘導ペ
プチドは、天然の植物タンパクから誘導されるものであ
って、毛髪や皮膚に対する刺激性が少なく、植物タンパ
クに由来するアミノ基やカルボキシル基、さらには各種
アミノ酸の側鎖の作用によって毛髪に吸着して、パーマ
ネントウエーブ処理による毛髪の損傷を防ぎ、かつ、損
傷した毛髪を回復させる作用を有している。また、グル
タミン酸やアスパラギン酸の含有量が動物タンパク誘導
ペプチド（ケラチンやコラーゲン、絹などの動物タンパ
クを加水分解して得られる動物タンパク誘導ペプチド）
より多く、保湿性が動物タンパク誘導ペプチドよりも優
れている。

この一般式（Ｉ）で表される植物タンパク誘導ペプチ
ドは、植物タンパクを酸、アルカリ、あるいはタンパク
分解酵素などを用いて加水分解することによって得られ
る。そして、加水分解に際して、添加する酸、アルカ
リ、あるいは酵素の量、反応温度、反応時間を適宜選択
することによって、得られる植物タンパク誘導ペプチド
のｎの植を２〜30、すなわち分子量で約200〜約4,500の
好ましいものにすることができる（ｎの値が小さいとき
は、たまたま分子量の小さいアミノ酸がならんでいて、
ｎ＝２のときに分子量が約200になることがあるが、ｎ
の値が大きいときは、分子量の小さいアミノ酸ばかりが
ならんでいることは考えられず、分子量の大きいアミノ
酸も入ってくるので、ｎ＝30のときに分子量が約4,500
になることがある）。

植物タンパクの酸加水分解に際しては、たとえば塩
酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭化水素酸などの無機酸、酢
酸、ギ（蟻）酸などの有機酸が用いられる。

また、植物タンパクのアルカリ加水分解に際しては、
たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸リチウムなどの無機アルカリが用いられる。

そして、植物タンパクの酵素加水分解に際しては、た
とえばペプシン、プロクターゼＡ、プロクターゼＢなど
の酸性タンパク分解酵素、パパイン、ブロメライン、サ
ーモライシン、トリプシン、プロナーゼ、キモトリプシ
ンなどの中性ないしアルカリ性タンパク分解酵素が使用
される。また、スブチリシン、スタフィロコッカスプロ
テアーゼなどの菌産性の中性ないしアルカリ性タンパク
分解酵素も使用できる。

また、上記の一般式（II）で表される植物タンパク
誘導ペプチドのアシル化物またはその塩は、一般式
（Ｉ）で表される植物タンパク誘導ペプチドを高級脂肪
酸または樹脂酸などでアシル化したものであって、毛髪
への浸透性が向上し、かつ毛髪に高級脂肪酸または樹脂
酸などに基づく油性成分を付与するので、一般式（Ｉ）
で表される植物タンパク誘導ペプチドの特性に加えて、
毛髪に艶、潤いを与える作用がより一層向上している。

このような一般式（II）で示される植物タンパク誘導
ペプチドのアシル化物またはその塩の具体例としては、
たとえば、大豆タンパク誘導ペプチドや小麦タンパク誘
導ペプチドのミリスチン酸縮合物のカリウム塩、ヤシ油
脂肪酸縮合物のトリエタノールアミン塩、パルミチン酸
縮合物のアンモニウム塩、ウンデシレン酸縮合物のカリ
ウム塩、イソステアリン酸縮合物の２−アミノ−２−メ
チル−1,3−プロパンジオール塩、オレイル酸縮合物の
ナトリウム塩、ヤシ油脂肪酸縮合物、樹脂酸縮合物のカ
リウム塩などが挙げられる。

前記の一般式（III）で表される植物タンパク誘導
ペプチドの第４級アンモニウム誘導体は、一般式（Ｉ）
の植物タンパク誘導ペプチドの末端のアミノ基を第４級
化したものであって、その第４級化により、毛髪に吸着
する性質がより高められていて、前記一般式（Ｉ）で表
される植物タンパク誘導ペプチドの作用をより一層顕著
に発揮する。

このような一般式（III）で表される植物タンパク誘
導ペプチドの第４級アンモニウム誘導体の具体例として
は、たとえは、大豆タンパク誘導ペプチドや小麦タンパ
ク誘導ペプチドのトリメチルアンモニオ−２−ヒドロキ
シプロピル誘導体、ラウリルジメチルアンモニオ−２−
ヒドロキシプロピル誘導体、トリエチルアンモニオ−２
−ヒドロキシプロピル誘導体、ヤシ油アルキルジメチル
アンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体、ステアリ
ルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導
体、ベンジルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロ
ピル誘導体などが挙げられる。

これらの植物タンパク誘導体は、それぞれ単独で用い
ることができるし、また２種以上の混合物として用いる
ことができる。

そして、この植物タンパク誘導体のパーマネントウエ
ーブ用第１剤中での含有量としては、0.1〜５重量％、
特に0.5〜２重量％の範囲にするのが好ましい。つま
り、植物タンパク誘導体のパーマネントウエーブ用第１
剤中での含有量が上記範囲より少ない場合は、毛髪の保
護したり、毛髪の潤いを良好に保ったり、カチオン性界
面活性剤の過剰吸着を防止する効果を充分に発揮するこ
とができず、また植物タンパク誘導体のパーマネントウ
エーブ用第１剤中での含有量が上記範囲より多くなって
も効果の増加がみられず、毛髪上に残存して毛髪がベト
ツクおそれがある。

カチオン性界面活性剤は、毛髪に吸着して、毛髪を柔
軟にし、毛髪にウエーブがかかりやすくし、毛髪のくし
通り性を改善し、毛髪の帯電を防止すると共に、毛髪上
に被膜を形成して、毛髪中に浸透した植物タンパク誘導
体が洗髪などによって失われるのを防止して、植物タン
パク誘導体の有する保湿性を長期間保たせ、毛髪の潤い
が長期間保たれるようにする。

このようなカチオン性界面活性剤としては、下記の一
般式（Ｖ）で表されるものが挙げられる。

一般式（Ｖ）：〔式中、R₇〜R₁₀のうちのいずれか１個または２個は一
般式R₁₁（OCH₂CH₂ _ａ（ただし、R₁₁は炭素数８〜24の
アルキル基、炭素数８〜24のアルケニル基、炭素数８〜
24のヒドロキシアルキル基または炭素数８〜24のヒドロ
キシアルケニル基、ａは０〜10である）で表される基で
あり、残りは炭素数１〜３のアルキル基、一般式（ただし、R₁₂はＨまたは水素またはメチル基、ｂは１
〜15である）で表される基またはベンジル基であり、Ｘ
はハロゲンまたは炭素数１〜３のアルキル硫酸基であ
る〕このような一般式（Ｖ）で表されるカチオン性界面活
性剤の具体例としては、たとえば塩化ステアリルトリメ
チルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウ
ム、塩化セトステアリルトリメチルアンモニウム、塩化
ステアリルビス（ジエチレングリコール）ヒドロキシエ
チルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウ
ム、臭化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステ
アリルジメチルベンジルアンモニウム、臭化ベヘニルト
リメチルアンモニウム、ヨウ化セチルトリメチルアンモ
ニウム、塩化オレイルベンジルメチルアンモニウム、塩
化オレイルビス〔ポリオキシエチレン（15EO）〕メチル
アンモニウムなどが挙げられる。

これらのカチオン性界面活性剤は、それぞれ単独で用
いることができるし、また２種以上混合して用いること
ができる。

そして、これらのカチオン性界面活性剤のパーマネン
トウエーブ用第１剤中の含有量としては、0.1〜５重量
％、特に0.2〜２重量％の範囲が好ましい。つまり、カ
チオン性界面活性剤のパーマネントウエーブ用第１剤中
で含有量が上記範囲より少ない場合は、その効果を充分
に発揮することができず、また、カチオン性界面活性剤
のパーマネントウエーブ用第１剤中での含有量が上記範
囲より多くなると、毛髪に吸着する量が多くなりすぎ、
毛髪を極端に柔軟にするなど、感触上不都合が生じる上
に、毛髪のタンパク成分の溶出や毛髪の保湿性の低下、
毛髪のパツサキなどが生じるおそれがある。

シリコーンは、毛髪の表面をなめらかにし、毛髪に
艶、光沢を与え、毛髪のくし通り性を改善し、くし通し
による枝毛の発生を防止すると共に、カチオン性界面活
性剤同様に毛髪上に被膜を形成して、毛髪中に浸透した
植物タンパク誘導体が洗髪などによって失われるものを
防止して、植物タンパク誘導体の有する保湿性を長期間
保たせ、毛髪の潤いが長期間保たれるようにする。

このようなシリコーンとしては、次の〜に示すも
のが挙げられる。

一般式（VI）：（式中、R₁₃はメチル基またはフェニル基である。ただ
し、R₁₃のすべてがフェニル基になることはない。R₁₄は
メチル基、メトキシ基または水酸基であり、ｃは０〜3,
000である）で表される鎖状ジメチルポリシロキサンまたは鎖状メチ
ルフェニルポリシロキサンこのような一般式（VI）で表される鎖状ジメチルポリ
シロキサンまたは鎖状メチルフェニルポリシロキサンの
具体例としては、たとえば、ヘキサメチルジシロキサ
ン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシ
ロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、ｃが3,
000以下の鎖状ジメチルポリシロキサン、ｃが3,000以下
の鎖状メチルフェニルポリシロキサンなどが挙げられ
る。

一般式（VII）：（式中、R₁₅はメチル基またはフェニル基であり、ｄは
３〜７である）で表される環状シリコーンこのような一般式（VII）で表される環状シリコーン
の具体例としては、たとえば、オクタメチルシクロテト
ラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テ
トラデカメチルシクロヘプタシロキサンなどが挙げられ
る。

一般式（VIII）：〔式中、R₁₆はメチル基、フェニル基またはR₁₈であり、
R₁₇はメチル基、メトキシ基、水酸基またはR₁₈である。
ｆは０〜3,000である。ただし、上記R₁₆のすべてがR₁₈
になることはないが少なくとも１個がR₁₈であり、またR
₁₇のすべてがR₁₈になることはないが少なくとも１個がR
₁₈であって、R₁₈は一般式−（CH₂）gO（C₃H₆O）ｈ（C₂H
₄O）iR₁₉（ただし、R₁₉は水素または炭素数１〜３のア
ルキル基であり、ｇは１〜５、ｈは０〜500、ｉは０〜5
00である）で表される基である〕で表されるポリエーテル変性シリコーンこのような一般式（VIII）で表されるポリエーテル変
性シリコーンの具体例としては、たとえば、ジメチルシ
ロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共
重合体（トーレシリコーン社製SH3771C、SH3772C、SH37
73C、SH3775C、SH3746、東芝シリコーン社製TSF4440、T
SF4445、TSF4446）、ジメチルシロキサン・メチル（ポ
リオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプ
ロピレン）シロキサン共重合体（トーレシリコーン社製
SH3748、SH3749、東芝シリコーン社製TSF4452、信越シ
リコーン社製KF351A、KF352A、KF353A、KF610A）、ジメ
チルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロ
キサン共重合体（東芝シリコーン社製TSF4460）などが
挙げられる。

一般式（IX）：〔式中、R₂₀はメチル基、フェニル基またはR₂₂であり、
R₂₁はメチル基、メトキシ基または水酸基である。ｊは
０〜3,000である。ただし、上記R₂₀はすべてがR₂₂にな
ることはないが少なくとも１個がR₂₂であり、R₂₂は一般
式−R₂₃−NH₂（ただし、R₂₃は炭素数１〜６のアルキレ
ンである）または一般式−R₂₃−NH−R₂₄−NH₂（ただ
し、R₂₃は前記と同じで、R₂₄は炭素数１〜４のアルキレ
ン基である）で表される基である〕で表されるアミノ変
性シリコーンこのような一般式（IX）で表されるアミノ変性シリコ
ーンの具体例としては、たとえば、トーレシリコーン社
製SM8702C、信越シリコーン社製KF393、KF857〜865、KF
867などの商品名で市販されているアミノ変性シリコー
ンが挙げられる。

一般式（Ｘ）：〔式中、R₂₅はメチル基、フェニル基またはR₂₇であり、
R₂₆はメチル基、メトキシ基または水酸基である。ｋは
０〜3,000である。ただし、上記R₂₅はすべてがR₂₇にな
ることはないが少なくとも１個がR₂₇であり、R₂₇は一般
式（ただし、R₂₈は炭素数２〜６のアルキレンであり、R₂₉
は炭素数２〜４のアルキレンまたはヒドロキシアルキレ
ンである。R₃₀〜R₃₂のうち０〜２個は炭素数１〜22のア
ルキル基であり、残りは炭素数１〜３のアルキル基、炭
酸数１〜３のヒドロキシアルキル基またはベンジル基で
ある。Ｙはハロゲン、NO₃、SO₄/2または炭素数１〜３の
アルキル硫酸基である）で表される基である〕で表され
る第４級アンモニウム変性シリコーンこのような一般式（Ｘ）で表される第４級アンモニウ
ム変性シリコーンの具体例としては、たとえば、ゴール
ドシュミット社製ABIL9905、ユニオンカーバイト社製UC
AR SILICONE ALE56などの商品名で市販されている第
４級アンモニウム変性シリコーンなどが挙げられる。

一般式（XI）：〔式中、R₃₃はメチル基、フェニル基またはR₃₅であり、
R₃₄はメチル基、メトキシ基、水酸基またはR₃₅である。
は０〜3,000である。ただし、上記R₃₃のすべてがR₃₅
になることはなく、またR₃₄のすべてがR₃₅になることは
ないが、R₃₃またはR₃₄のうち少なくとも１個がR₃₅であ
り、R₃₅は一般式 −R₃₆−Ｏ−R₃₇−（NH−CHR₃₈−CO）mOH（ただし、R₃₆
は−（CH₂）ｐ（OC₃H₆）ｑ（OC₂H₄）ｒ−（ｐは２〜
６、ｑは０〜500、ｒは０〜500である）であり、R₃₇は
炭素数２〜４のアルキレンまたは炭素数２〜４のヒドロ
キシアルキレンである。R₃₈はペプチドを構成する種々
のアミノ酸の側鎖であり、ｍは２〜30である）で表され
る基である〕で表されるペプチド変性シリコーンこのような一般式（XI）で表されるペプチド変性シリ
コーンの具体例としては、たとえば、エポキシ変性シリ
コーン（チッソ社製サイラプレーンFM0511、FM0521）と
動植物タンパク誘導ペプチドとの反応物などが挙げられ
る。

これらのシリコーンはそれぞれ単独で用いることがで
きるし、また２種以上混合して用いることができる。

そして、このシリコーンのパーマネントウエーブ用第
１剤中での含有量としては、0.1〜５重量％、特に0.5〜
２重量％の範囲が好ましい。つまり、シリコーンのパー
マネントウエーブ用第１剤中での含有量が上記範囲より
少ない場合は、シリコーンの効果が充分に発揮されず、
またシリコーンのパーマネントウエーブ用第１剤中での
含有量が上記範囲より多くなっても、効果の増加がみら
れず、植物タンパク誘導体の効果を損なうことになるか
らである。

還元剤は、毛髪のジスルフィド結合を還元して切断
し、毛髪にウエーブがかかるようにするための主剤とな
るものであるが、この還元剤としては、たとえばチオグ
リコール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリ
コール酸モノエタノールアミンなどのチオグリコール酸
塩、グリセリンチオグリコレートなどのチオグリコール
酸のエステル、システイン、システイン塩酸塩などのシ
ステインの塩、チオグリセロール、チオ乳酸、チオリン
ゴ酸、システアミン、システアミンの塩などの有機メル
カプタン化合物、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウムなどの亜硫
酸塩などが用いられる。

これらの還元剤はそれぞれ単独で用いることができる
し、また２種以上混合して用いることができる。

そして、この還元剤のパーマネントウエーブ用第１剤
中での含有量としては、１〜10重量％、特に２〜８重量
％が好ましい。つまり、還元剤のパーマネントウエーブ
用第１剤中での含有量が上記範囲より少なくなると、毛
髪に充分なウエーブをかけることができず、また、還元
剤のパーマネントウエーブ用第１剤中の含有量が上記範
囲より多くなると、毛髪のジスルフィド結合を還元しす
ぎ、毛髪タンパクの溶離が著しくなって毛髪が損傷を受
けるようになる。

本発明のパーマネントウエーブ用第１剤は、上記植物
タンパク誘導体、カチオン性界面活性剤、シリコーンお
よび還元剤を必須成分とし、これらを水に含有させるこ
とによって調製されるが、これらの必須成分以外にも、
本発明の効果を損なわない範囲で適宜他の成分を添加す
ることができる。

そのような成分としては、たとえばラウリル硫酸アン
モニウム、ラウリル硫酸エタノールアミン、ラウリル硫
酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンなど
のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（2EO）ラウリ
ルーテル硫酸トリエタノールアミン（なお、EOはエチレ
ンオキサイドで、EOの前の数値はエチレンオキサイドの
付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（3EO）アル
キル（炭素数11〜15のいずれかまたは２種以上の混合
物）エーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレン
アルキルエーテル硫酸塩、ラウリルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸トリエタノー
ルアミンなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレン（3EO）トリデシルエーテル酢酸ナトリウ
ムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、
ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ラウロイルサルコ
シントリエタノールアミン、ラウロイルメチル−β−ア
ラニンナトリウム、ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナト
リウム、ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノール
アミン、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、
ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミ
ン、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイ
ルメチルタウリンナトリウムなどのＮ−アシルアミノ酸
塩、エーテル硫酸アルカンスルホン酸ナトリウム、硬化
ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ウンデシレノ
イルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム、オクチ
ルフェノキシジエトキシエチルスルホン酸ナトリウム、
オレイン酸アミドスルホコハク酸二ナトリウム、スルホ
コハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ラウリ
ル二ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数
12〜15）エーテルリン酸（８〜10EO）ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ラウリル
スルホ酢酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリ
ウムなどのアニオン性界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−
カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニ
ウムベタイン、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリ
ウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシ
エチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイ
ン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリ
ルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルベタイ
ン、マシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油アル
キルＮ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミ
ダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキルＮ−
カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミ
ダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキ
ルＮ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチ
ルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、Ｎ−ヤ
シ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・DL−ピロリド
ンカルボン酸塩などの両性界面活性剤、ポリオキシエチ
レンアルキル（炭素数12〜14）エーテル（7EO）、ポリ
オキエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオレイン
酸グリセリル、ポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエ
チレンセチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビトール・ラノリン（40EO）、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオ
キシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンア
ルコール、ポリオキシプロピレンステアリルエーテルな
どのノニオン性界面活性剤、カチオン化セルロース、カ
チオン化ヒドロキシエチルセルロース、ポリ（塩化ジア
リルジメチルアンモニウム）、ポリビニルピリジン、ポ
リエチレンイミンなどのカチオン性ポリマー、両性ポリ
マー、アニオン性ポリマーなどの合成ポリマー、イソス
テアリン酸ジエタノールアミド、ウンデシレン酸モノエ
タノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、牛脂
肪酸モノエタノールアミド、硬化牛脂肪酸ジエタノール
アミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン
酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸モノエタ
ノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ヤシ
油脂肪酸エタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノール
アミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン
酸エタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、
ラノリン脂肪酸ジエタノールアミドなどの増粘剤、ワッ
クス、パラフィン、脂肪酸エステル、グリセライド、動
植物油などの油脂類、動植物抽出物、ポリサッカライド
またはその誘導体、プロピレングリコール、1,3−ブチ
レングリコール、エチレングリコール、グリセリン、ポ
リエチレングリコールなどの湿潤剤、エタノール、メタ
ノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
などの低級アルコール類、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−ア
スパラギン酸ナトリウム、DL−アラニン、Ｌ−アルギニ
ン、グリシン、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−システイン、Ｌ
−スレオニンなどのアミノ酸などを挙げることができ
る。

〔発明の効果〕

本発明のパーマネントウエーブ用第１剤によれば、毛
髪に損傷を与えることなく、しかも毛髪の状態を良好に
保ちながら、毛髪に良好なウエーブをかけることができ
る。

すなわち、本発明のパーマネントウエーブ用第１剤に
含有されている前記一般式（II）で表される植物タンパ
ク誘導ペプチドのアシル化物またはその塩および一般式
（III）で表される植物タンパク誘導ペプチドの第４級
アンモニウム誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも
１種からなる植物タンパク誘導体が、パーマネントウエ
ーブ処理に伴う毛髪の損傷を防止し、損傷した毛髪を回
復させ、かつ毛髪の潤いを保つ。また、カチオン性界面
活性剤が毛髪を柔軟にし、毛髪にウエーブがかかりやす
くすると共に、毛髪のくし通りを改善し、毛髪中に浸透
した植物タンパク誘導体の流出を抑制するので、植物タ
ンパク誘導体による保湿性が長期間保たれるようにす
る。また、シリコーンが毛髪の表面をなめらかにし、毛
髪に艶、光沢を与え、毛髪のくし通り性を改善すると共
に、くし通しによる枝毛の発生を防止する。

〔実施例〕

つぎに実施例を挙げて本発明をより具体的に説明す
る。

実施例１および比較例１〜４第２表に示す組成の５種類のパーマネントウエーブ用
第１剤を調製し、それぞれのパーマネントウエーブ用第
１剤と市販の第２剤とを用いて毛髪にパーマネントウエ
ーブ処理を施し、毛髪のしなやかさ、毛髪の艶、セット
力、セット保持性を調べた。

実施例１においては、植物タンパク誘導体として大豆
タンパク誘導ペプチド（ｎ＝５）のヤシ油脂肪酸縮合物
のカリウム塩が用いられており、カチオン性界面活性剤
としては塩化セチルトリメチルアンモニウムが用いら
れ、シリコーンとしてはポリエーテル変性シリコーン
（トーレシリコーン社製SH3749）が用いられている。な
お、植物タンパク誘導体（本実施例では、大豆タンパク
誘導ペプチド（ｎ＝５）のヤシ油脂肪酸縮合物のカリウ
ム塩）の植物タンパク誘導ペプチドの後に括弧書きで示
すｎは、植物タンパク誘導体を表すそれぞれの一般式中
においてアミノ酸の数を表すｎのことである。

第２表中の各成分の配合量は重量基準によるものであ
り、配合量が固形分量でないものについては成分名の後
に括弧書きで固形分濃度を示している。

上記のようにして調製された実施例１および比較例１
〜４のパーマネントウエーブ用第１剤を用い、10人の女
性専門パネラーにパーマネントウエーブ処理を施し、第
３表に示す項目にしたがって５段階評価を行い、その結
果を第３表に示した。なお、上記パーマネントウエーブ
処理に際し、第２剤としては臭素酸ナトリウム７％水溶
液を使用した。

またパーマネントウエーブ処理を行なった毛髪につい
てアミノ酸分析を行い、パーマネントウエーブ処理によ
って生じたシステイン酸を定量した。システイン酸の生
成量は毛髪の損傷度を示すものであり、生成量が大きい
ほど毛髪の損傷が大きいとされる。その結果（平均値）
を第３表に示す。

実施例２〜３および比較例５第４表に示す組成の３種類のパーマネントウエーブ用
第１剤を調製し、それぞれのパーマネントウエーブ用剤
１剤を用いて、実施例１と同様の評価をした。

実施例２においては、植物タンパク誘導体としての大
豆タンパク誘導ペプチド（ｎ＝５）のヤシ油脂肪酸縮合
物のカリウム塩を用い、カチオン性界面活性剤としては
塩化ベンザルコニウムを用い、シリコーンとしてはアミ
ノ変性シリコーン（トーレシリコン社製SM8702C）を用
いている。

実施例３においては、植物タンパク誘導体としてＮ−
（３−ラウリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプ
ロピル）大豆タンパク誘導ペプチド（ｎ＝10）を用いて
いる。

比較例５においては、植物タンパク誘導体を用いず
に、コラーゲン誘導ペプチド（ｎ＝10）を用いている。

第４表中の各成分の配合量は重量基準によるものであ
り、配合量が固形分量でないものについては成分名の後
に固形分濃度を括弧書きで示している。

上記のようにして調製された実施例２〜３および比較
例５のパーマネントウエーブ用第１剤を用い、実施例１
と同様の評価を行い、かつシステイン酸の生成量の測定
を行なった。その結果を第５表に示す。

実施例４植物タンパク誘導体として大豆タンパク誘導ペプチド
（ｎ＝５）のヤシ油脂肪酸縮合物のカリウム塩を用い、
カチオン性界面活性剤としては塩化オレイビス〔ポリオ
キシエチレン（15EO）〕メチルアンモニウムを用い、シ
リコーンとしてはカチオン化シリコーン重合体（ゴール
ドシュミット社製ABIL9905）を用いて、下記組成のパー
マネントウエーブ用第１剤を調製した。

各成分の配合量は重量基準によるものであり、配合量
が固形分量でないものについては成分名の後に固形分濃
度を括弧書きで示している。

大豆タンパク誘導ペプチド（ｎ＝５）のヤシ油脂肪縮
合物のカリウム塩 1.2 塩化オレイルビス〔ポリオキシエチレン（15EO）メチ
ルアンモニウム〕 0.6 カチオン化シリコーン重合体（ゴールドシュミット社
製ABIL9905） 0.5 塩酸DL−システイン 7.0 モノエタノールアミン 1.0 重炭酸アンモニウム 2.3 乳化剤 1.5 EDTA−2Na 0.1 アンモニア水（25％） pH8.5にする滅菌イオン交換水計100.0とする上記のようにして調製した実施例４のパーマネントウ
エーブ用第１剤を用い、第２剤に７％臭素酸ナトリウム
水溶液を用い、毛髪にパーマネントウエーブ処理を行な
ったところ、毛髪には良好なウエーブが付与され、その
セット力、セット持続性ともに良好であり、またパーマ
ネントウエーブ処理後の毛髪はしなやかで、艶を有して
いた。

実施例５植物タンパク誘導体としてＮ−（３−トリエチルアン
モニオ−２−ヒドロキシプロピル）大豆タンパク誘導ペ
プチド（ｎ＝５）を用い、カチオン性界面活性剤として
塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムを用い、
シリコーンとして乳化型メチルポリシロキサン（トーレ
シリコーン社製BY22−007）を用い、下記組成のパーマ
ネントウエーブ用第１剤を調製した。各成分の配合量は
重量基準によるものであり、配合量が固形分量でないも
のについては成分名の後に固形分濃度を括弧書きで示し
ている。

Ｎ−（３−トリエチルアンモニオ−２−ヒドロキシプ
ロピル）大豆タンパク誘導ペプチド（ｎ＝５） 0.8 塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム 0.8 乳化型メチルポリシロキサン（トーレシリコーン社製
BY22−007） 1.0 亜硫酸水素ナトリウム 3.5 モノエタノールアミン pH7.2にする重炭酸アンモニウム 2.0 乳化剤 1.2 EDTA−2Na 0.1 香料適量滅菌イオン交換水計100.0とする上記のようにして調製された実施例５のパーマネント
ウエーブ用第１剤を用い、第２剤には７％臭素酸ナトリ
ウム水溶液を用い、毛髪にパーマネントウエーブ処理を
行なったところ、毛髪には良好なウエーブが付与され、
そのセット力、セット持続性ともに良好であり、またパ
ーマネントウエーブ処理後の毛髪はしなやかで、艶を有
していた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式（II）で表される植物タンパ
ク誘導ペプチドのアシル化物またはその塩および下記の
一般式（III）で表される植物タンパク誘導ペプチドの
第４級アンモニウム誘導体よりなる群から選ばれる少な
くとも１種の植物タンパク誘導体と、カチオン性界面活
性剤と、シリコーンと、還元剤を含有することを特徴と
するパーマネントウエーブ用第１剤。一般式（II）：（式中、R₁は植物タンパク誘導ペプチドを構成する種々
のアミノ酸の側鎖であり、ｎは２〜30である。R₂は炭素
数７〜21の長鎖アルキル基、炭素数７〜21の長鎖アルケ
ニル基または樹脂酸の側鎖である。ＭはＨ、Na、Ｋまた
はNH₃、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−
プロパノール、２−アミノ−２−メチル−1,3−プロパ
ンジオールなどの有機アルカノールアミンのオニウムで
ある）で表される植物タンパク誘導ペプチドのアシル化物また
はその塩一般式（III）：（式中、R₁とｎは前記一般式（II）の場合と同じであ
り、R₃、R₄、R₅は炭素数１〜20のアルキル基、炭素数２
〜20のアルケニル基またはR₃〜R₅のうち１個あるいは２
個は炭素数１〜20のアルキル基もしくは炭素数２〜20の
アルケニル基で、残りは炭素数１〜３のアルキル基、炭
素数１〜３のヒドロキシアルキル基もしくはベンジル基
であり、Ａは炭素数２〜３のアルキレンまたは炭素数２
〜３のヒドロキシアルキレンである）で表される植物タンパク誘導ペプチドの第４級アンモニ
ウム誘導体
【請求項２】カチオン性界面活性剤が下記の一般式
（Ｖ）で表されるものである請求項１記載のパーマネン
トウエーブ用第１剤。一般式（Ｖ）：〔式中、R₇〜R₁₀のうちのいずれか１個または２個は一
般式R₁₁（OCH₂CH₂ _ａ（ただし、R₁₁は炭素数８〜24の
アルキル基、炭素数８〜24のアルケニル基、炭素数８〜
24のヒドロキシアルキル基または炭素数８〜24のヒドロ
シキアルケニル基、ａは０〜10である）で表される基で
あり、残りは炭素数１〜３のアルキル基、一般式（ただし、R₁₂はＨまたはCH₃、ｂは１〜15である）で表
される基またはベンジル基であり、Ｘはハロゲンまたは
炭素数１〜３のアルキル硫酸基である〕
【請求項３】シリコーンが次の〜よりなる群から選
ばれる少なくとも１種である請求項１記載のパーマネン
トウエーブ用第１剤。一般式（VI）：（式中、R₁₃はメチル基またはフェニル基である。ただ
し、R₁₃のすべてがフェニル基になることはない。R₁₄は
メチル基、メトキシ基または水酸基であり、ｃは０〜3,
000である）で表される鎖状ジメチルポリシロキサンまたは鎖状メチ
ルフェニルポリシロキサン一般式（VII）：（式中、R₁₅はメチル基またはフェニル基であり、ｄは
３〜７である）で表される環状シリコーン一般式（VIII）：〔式中、R₁₆はメチル基、フェニル基またはR₁₈であり、
R₁₇はメチル基、メトキシ基、水酸基またはR₁₈である。
ｆは０〜3,000である。ただし、上記R₁₆のすべてがR₁₈
になることはないが少なくとも１個がR₁₈であり、またR
₁₇のすべてがR₁₈になることはないが少なくとも１個がR
₁₈であって、R₁₈は一般式−（CH₂）gO（C₃H₆O）ｈ（C₂H
₄O）iR₁₉（ただし、R₁₉は水素または炭素数１〜３のア
ルキル基であり、ｇは１〜５、ｈは０〜500、ｉは０〜5
00である）で表される基である〕で表されるポリエーテル変性シリコーン（IX）：〔式中、R₂₀はメチル基、フェニル基またはR₂₂であり、
R₂₁はメチル基、メトキシ基または水酸基である。ｊは
０〜3,000である。ただし、上記R₂₀はすべてがR₂₂にな
ることはないが少なくとも１個がR₂₂であり、またR₂₂は
一般式−R₂₃−NH₂（ただし、R₂₃は炭素数１〜６のアル
キレンである）または一般式−R₂₃−NH−R₂₄−NH₂（た
だし、R₂₃は前記と同じで、R₂₄は炭素数１〜４のアルキ
レン基である）で表される基である〕で表されるアミノ変性シリコーン一般式（Ｘ）：〔式中、R₂₅はメチル基、フェニル基またはR₂₇であり、
R₂₆はメチル基、メトキシ基または水酸基である。ｋは
０〜3,000である。ただし、上記R₂₅はすべてがR₂₇にな
ることはないが少なくとも１個がR₂₇であり、R₂₇は一般
式（ただし、R₂₈は炭素数２〜６のアルキレンであり、R₂₉
は炭素数２〜４のアルキレンまたはヒドロキシアルキレ
ンである。R₃₀〜R₃₂のうち０〜２個は炭素数１〜22のア
ルキル基であり、残りは炭素数１〜３のアルキル基、炭
酸数１〜３のヒドロキシアルキル基またはベンジル基で
ある。Ｙはハロゲン、NO₃、SO₄/2または炭素数１〜３の
アルキル硫酸基である）で表される基である〕で表される第４級アンモニウム変性シリコーン一般式（XI）：〔式中、R₃₃はメチル基、フェニル基またはR₃₅であり、
R₃₄はメチル基、メトキシ基、水酸基またはR₃₅である。
は０〜3,000である。ただし、上記R₃₃のすべてがR₃₅
になることはなく、また₃₄のすべてがR₃₅になることは
ないが、R₃₃またはR₃₄のうち少なくとも１個がR₃₅であ
り、R₃₅は一般式−R₃₆−Ｏ−R₃₇−（NH−CHR₃₈−CO）mO
H）ただし、R₃₆は−（CH₂）ｐ（OC₃H₆）ｑ（OC₂H₄）ｒ
−（ｐは２〜６、ｑは０〜500、ｒは０〜500である）で
あり、R₃₇は炭素数２〜４のアルキレンまたは炭素数２
〜４のヒドロキシアルキレンである。R₃₈はペプチドを
構成する種々のアミノ酸の側鎖であり、ｍは２〜30であ
る）で表される基である〕で表されるペプチド変性シリコーン
【請求項４】植物タンパク誘導体の含有量が0.1〜５重
量％で、カチオン性界面活性剤の含有量が0.1〜５重量
％であり、シリコーンの含有量が0.1〜５重量％で、還
元剤の含有量が１〜10重量％である請求項１記載のパー
マネントウエーブ用第１剤。