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KR20140107486A - 그리스 조성물 - Google Patents

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KR20140107486A
KR20140107486A KR1020147019870A KR20147019870A KR20140107486A KR 20140107486 A KR20140107486 A KR 20140107486A KR 1020147019870 A KR1020147019870 A KR 1020147019870A KR 20147019870 A KR20147019870 A KR 20147019870A KR 20140107486 A KR20140107486 A KR 20140107486A
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grease composition
ester
esters
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자비에르 바르크
니콜 제넷
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토탈 마케팅 서비스
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Abstract

본 발명은 폴리올 에스테르계의 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 지방산 금속 비누, 적어도 하나의 디메르캅토티아디아졸 유도체 및 적어도 하나의 황화 지방산 에스테르를 포함하고, 표준 ASTM D1662에 따라 150℃에서, 황화 지방산 에스테르에 의해 제공된 활성 황의 양이 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 0.18질량% 이상인 그리스 조성물에 관한 것이다.

Description

그리스 조성물{GREASE COMPOSITION}
본 발명은 그리스 조성물, 특히 환경에 미치는 영향을 감소시키며 특히 금속 또는 금속 합금에 대하여 우수한 극압 특성 및 부식 특성을 가지는 그리스 조성물에 관한 것이다.
최근 세계적으로 환경적 문제의 중요성이 증가하고 모든 산업 분야에서 주요한 도전으로서 지구상 생물권의 보호를 수행하고 있다. 그리스의 분야는 규칙의 예외가 아니며, 수로 및 지반의 오염 위험은 기유의 자연 환경으로 처리하여 나타내며, 이러한 생성물의 주 성분은 현재 공정이 특히 생물분해성(biodegradability) 영역에서 이러한 기유에 관해 요구되며, 기유의 이용은 그리스의 외부 유출 위험을 포함한다. 동시에, 더욱 영향력 있는 장치는 더 엄격한 조건 하에 및 생물 분해성 하에 요구되며, 예를 들어, 윤활 생성물은 극압 및 부식 특성에 관한 수행으로 상당한 향상을 나타내기 위해 필요하다.
본 발명은 그리스의 외부 누출 위험이 존재하는 자동차, 건설 장비 또는 농기계와 같은 장치에 이용될 수 있으며, 동시에 환경에 미치는 영향을 감소시키고 금속 또는 금속 합금으로 급압 및 저부식성 하에 우수한 성능을 가지는 그리스 조성물에 관한 것이다.
놀랍게도, 출원자는 그리스 조성물이 적어도 하나의 황화 지방산 에스테르의 결합물을 가지며, 매우 우수한 극압 특성을 가지며, 특히 금속 또는 금속 합금, 특히 구리에 대하여 부식성이 없으며, 환경에 미치는 영향을 감소시키는 것을 발견하였으며, 상기 에스테르는 폴리올 에스테르계의 기유에서 표준 ASTM D1662에 따라 150℃에서 활성 황 및 적어도 하나의 디메르캅토티아디아졸 유도체(dimercaptothiadiazole derivative)의 특정 양을 제공한다.
본 발명은 적어도 하나의 폴리올 에스테르계(polyol ester type)의 기유, 적어도 하나의 지방산 금속 비누(fatty-acid metal soap), 적어도 하나의 디메르캅토티아디아졸 유도체(dimercaptothiadiazole derivative) 및 적어도 하나의 황화 지방산 에스테르(sulfurized fatty acid ester)를 포함하며, 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 황화 지방산 에스테르에 의해 제공된, 표준 ASTM D1662에 따라 150℃에서 0.18질량% 이상의 활성 황의 함량을 포함하는 그리스 조성물에 관한 것이다.
바람직하게, 폴리올 에스테르는 단독 또는 혼합하여 이용된 네오펜틸글리콜 에스테르(neopentylglycol esters), 트리메틸올에탄 에스테르(trimethylolethane esters), 트리메틸올프로판 에스테르(trimethylolpropane esters), 펜타에리스리톨 에스테르(pentaerythritol esters) 및/또는 디펜타에리스리톨 에스테르(dipentaerythritol esters)로부터 선택된다.
바람직하게, 그리스 조성물은 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 50~95질량%, 바람직하게 60~90질량%, 더 바람직하게 70~90질량%의 폴리올 에스테르계의 기유를 포함한다.
바람직하게, 디메르캅토티아디아졸 유도체는 단독 또는 혼합하여 이용된 4,5-디메르캅토-1,2,3-티아디아졸(4,5-dimercapto-1,2,3-thiadiazoles), 3,5-디메르캅토-1,2,4-티아디아졸(3,5-dimercapto-1,2,4-thiadiazoles), 3,4-디메르캅토-1,2,5-티아디아졸(3,4-dimercapto-1,2,5-thiadiazoles), 2,5-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸(2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazoles)로부터 선택된다.
바람직하게, 그리스 조성물은 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 0.1~5질량%, 바람직하게 0.2~2질량%, 더 바람직하게 0.5~1질량%의 디메르캅토티아디아졸을 포함한다.
바람직하게, 황화 지방산 에스테르는 단독 또는 혼합하여 이용된 지방산 트리글리세라이드(fatty acid triglyceride) 및/또는 지방산 메틸 에스테르(fatty acid methyl ester)이다.
바람직하게, 그리스 조성물은 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 0.5`5질량%, 바람직하게 1~4질량%, 더 바람직하게 2~3질량%의 황화 지방산 에스테르를 포함한다.
바람직하게, 지방산 금속 비누는 단일 지방산 금속 비누, 바람직하게 리튬 또는 칼슘의 지방산 금속 비누이다.
바람직하게, 지방산 금속 비누는 리튬 12-히드록시스테아레이트(lithium 12-hydroxystearate)이다.
바람직하게, 그리스 조성물은 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 1~20질량%, 바람직하게 2~15질량%, 더 바람지갛게 4~12질량%의 지방산 금속 비누를 포함한다.
바람직하게, 폴리올 에스테르 또는 폴리올 에스테르의 혼합물은 표준 ASTM D445에 따라 측정된, 40℃에서 3~2000cSt, 바람직하게 10~1500cSt, 더 바람직하게 40~500cSt, 특히 바람직하게 50~200cSt의 동점도를 가진다.
바람직하게, 그리스 조성물은 표준 ASTM D217에 따라 22~43mm, 바람직하게 26.5~29.5mm의 점조도(consistency)를 가진다.
바람직하게, 표준 ASTM D1662에 따라 150℃에서, 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 황화 지방산 에스테르에 의해 제공된 활성 황의 함량은 바람직하게 0.19질량%이상, 바람직하게 0.20질량%이상, 더 바람직하게 0.21질량%이상이다.
바람직하게, 그리스 조성물은 표준 D2596에 따라 315kg보다 큰 용접 부하, 바람직하게 400kg이상의 용접 부하를 가진다.
바람직하게, 그리스 조성물은 표준 DIN 51350/4에 따라 300daN 보다 큰, 바람직하게 320daN이상, 더 바람직하게 340daN이상, 특히 바람직하게 360daN이상의 용접 부하를 가진다.
바람직하게, 그리스 조성물은 표준 ASTM D4048에 따라 1 또는 2의 구리에 대한 부식성 등급을 가진다.
또한, 본 발명은 그리스 조성물의 표준 ASTM D2596 및/또는 DIN 51350/4에 따라 극압 특성을 향상시키기 위하여, 적어도 하나의 폴리올 에스테르계의 기유 및 적어도 하나의 디메르캅토티아디아졸 유도체 및 적어도 하나의 황화 지방산 에스테르의 적어도 하나의 지방산 금속 비누를 포함하며, ASTM D1662에 따라 150℃에서 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 황화 지방산 에스테르에 의해 제공된 0.18질량% 이상의 활성 황을 포함하는 그리스 조성물의 이용에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 적어도 하나의 폴리올 에스테르계의 기유, 적어도 하나의 디메르캅토티아디아졸 유도체 및 적어도 하나의 황화 지방산 에스테르를 포함하며, 표준 ASTM D1662에 따라 150℃에서 윤활유 조성물의 전체 질량에 대하여 황화 지방산 에스테르에 의해 제공된 0.18질량%의 활성 황을 포함하는 윤활유 조성물에 관한것이다.
황화 지방산 에스테르
본 발명에 따른 그리스는 적어도 하나의 황화 지방산 에스테르를 포함한다.
황화 지방산 에스테르는 황화된 지방산 에스테르에 의해 얻어진다. 상기 지방산 에스테르는 각종 하나 이상의 지방산 및 알코올 사이의 반응 또는 각종 하나 이상의 지방산 에스테르 및 알코올 사이의 에스테르교환 반응에 의해 얻어진다. 황화 지방산 에스테르가 적어도 하나의 황화 지방산의 에스테르를 의미하여, 종종 지방산의 황화 혼합물의 에스테르로 이해된다.
황화 지방산 에스테르를 형성하기 위해 이용될 수 있는 지방산은 6~24개의 탄소 원자, 바람직하게 14~22개의 탄소 원자, 더 바람직하게 16~20개의 탄소 원자를 포함하는 전체 지방산이다. 18개의 탄소 원자를 포함하는 지방산은 대부분의 지방산이며, 즉 지방산은 전체 질량에 대하여 적어도 50질량%의 황화 지방산 에스테르의 농도로 존재한다.
황화 지방산 에스테르는 단독 또는 혼합하여, 황화 지방산 모노에스테르(sulfurized fatty acid monoesters), 황화 지방산 디에스테르(sulfurized fatty acid diesters), 황화 지방산 트리에스테르(sulfurized fatty acid triesters) 또는 황화 지방산 폴리에스테르(sulfurized fatty acid polyesters)일 수 있다.
바람직한 황화 지방산 모노에스테르는 메틸 모노에스테르(methyl monoesters), 에틸 모노에스테르(ethyl monoesters), n-프로필 모노에스테르(n-propyl monoesters), i-프로필 모노에스테르(i-propyl monoesters), n-부틸 모노에스테르(n-butyl monoesters), s-부틸 모노에스테르(s-butyl monoesters), t-부틸 모노에스테르(t-butyl monoesters)와 같은 C1~C4의 알킬 모노에스테르(C1-C4 alkyl monoesters)이다. 바람직하게, 모노에스테르는 메틸 모노에스테르이다. 바람직하게, 황화 지방산 에스테르는 황화 지방산 메틸 에스테르이다.
황화 지방산 트리에스테르의 예로서, 완전히 또는 부분적으로 에스테르화 되며 트리에스테르(triesters)뿐 아니라 선택적으로 디에스테르(diesters) 및/또는 모노에스테르(monoesters)를 포함하는 황화 지방산 트리글리세라이드(sulfurized fatty acid triglycerides)를 언급할 수 있다.
황화 지방산 폴리에스테르의 예로서, 황화 펜타에리스리톨 지방산 에스테르(sulfurized pentaerythritol fatty acid esters)를 언급할 수 있다.
본 발명의 이점은 황화 올레핀(sulfurized olefins) 및/또는 폴리설파이드(polysulphides)를 포함하지 않는 그리스 조성물을 제공하는 것이다. 사실상, 황화 지방산 에스테르는 상당한 부분의 재생가능한 탄소를 포함하는 재생가능한 자원(지방질(fatty substance) 및 지방산)으로부터 기원한 화합물로서 환경에 미치는 영향을 감소시킨다. 이것은 황화된 올레핀에 의해 얻어진 황화 올레핀, 황화된 탄화 수소원 물질에 의해 얻어지는 탄화 수소 기원의 생성물 및 폴리설파이드의 생성물의 경우가 아니다. 우수한 극압 특성을 가지는 것으로 알려진 황화 올레핀 또는 폴리설파이드 보다 황화 지방산 에스테르를 이용하여 우수한 극압 특성이 이루어지며, 특히 우수한 극압 특성은 그리스 조성물에서 디메르캅토티아디아졸 유도체가 추가로 존재하기 때문에 이루어질 수 있다.
"활성 황(active sulphur)"은 본 발명의 의미 내에서 표준 ASTM D1662의 조건 하에 화합물이 배치될 때 화합물이 포기되거나 방출되는 황을 의미한다. 표준 ASTM D-1662은 설정 시간 동안 주어진 구리 양과 유황 화합물의 샘플을 반응시키기 전 및 반응 후 황 함량의 중량 퍼센트로 표현된 차이로 주어진 온도에서 화합물의 활성 황 레벨을 정의한다.
150℃(표준 ASTM D1662)에서 그리스 조성물의 활성 황의 함량은 특히 극압 하에 우수한 성능을 이루는데 중요한 매개 변수 중 하나이다. 150℃(표준 ASTM D1662)에서 그리스 조성물의 활성 황의 함량이 너무 낮으면 충분한 극압 행동을 이룰 수 없다. 그리스 조성물의 활성 황의 함량이 너무 높으면 특히 금속 및 금속 합금, 특히 구리에 대한 그리스의 부식성 문제가 발생할 것이다: 또한 특히 극압 하에 우수한 성능을 가지는 디메르캅토티아디아졸 유도체의 결핍으로 150℃(표준 ASTM D1662)에서 활성 황의 함량이 매우 증가할 것이다.
바람직하게, 표준 ASTM D1662에 따라 150℃에서, 그리스 조성물의 황화 지방산 에스테르에 의해 제공된 활성 황의 함량은 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 0.18질량% 이상, 바람직하게 0.19질량%이상, 더 바람직하게 0.20질량%이다.
바람직하게, 표준 ASTM D1552에 따라 150℃에서, 그리스 조성물의 황화 지방산 에스테르에 의해 제공된 활성황의 양은 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 5질량% 이하, 바람직하게 4질량% 이하, 더 바람직하게 2질량% 이하, 특히 바람직하게 1질량% 이하이다.
바람직하게, 표준 ASTM D2622에 따라, 그리스 조성물의 황화 지방산 에스테르에 의해 제공된 황의 양은 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 0.35질량%이상, 바람직하게 0.40질량%이상, 더 바람직하게 0.45질량%이상이다.
바람직하게, 그리스 조성물은 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 0.5~5질량%, 바람직하게 1~4질량%, 더 바람직하게 2~3질량%를 포함한다.
바람직하게, 본 발명에 따른 그리스 조성물은 극압 특성을 향상시키기 위하여, 적어도 두 개의 다른 황화 지방산 에스테르, 바람직하게 적어도 하나의 황화 지방산 메틸 에스테르 및 적어도 하나의 황화 지방산 트리글리세라이드를 포함한다. 150℃에서 주어진 활성 황의 함량을 위하여, 두 개의 다른 황화 지방산 에스테르, 특히 황화 지방산 메틸 에스테르 및 황화 지방산 트리글리세라이드의 결합물은 황이 동일한 방식으로 방출되지 않기 때문에 극압 특성을 향상시킬 수 있다. 황화 지방산 메틸 에스테르와 같이 최소한의 방해된 에스테르(least hindered ester)는 빠르게 활성 황을 방출할 것이며, 황화 지방산 트리글리세라이드와 같이 최대한의 방해된 에스테르(most hindered ester)는 차례로 황을 방출할 것이다.
본 발명에 이용된 지방산 에스테르는 예를 들어 공급 회사 PCAS, King Industries, Dover, Magna, Arkema, Rhein Chemie의 상용적으로 이용 가능한 생산품이다.
디메르탑토티아디아졸 유도체
본 발명에 따른 그리스 조성물은 우수한 극압 특성을 얻기 위하여 본 발명의 필수 성문으로 적어도 하나의 디메르캅토티아디아졸을 포함한다.
티아디아졸은 두 개의 질소 원자, 하나의 황 원자, 두 개의 탄소 원자 및 두 개의 이중 결합을 포함하며, 일반식 C2N2SH2를 가지며, 각각 다음의 형상으로 존재할 수 있다: 1,2,3-티아디아졸(1,2,3-thiadiazole); 1,2,4-티아디아졸(1,2,4-thiadiazole); 1,2,5-티아디아졸(1,2,5-thiadiazole); 1,3,4-티아디아졸(1,3,4-thiadiazole):
Figure pct00001
.
본 발명에 따른 디메르캅토티아디아졸 유도체는 아래의 4개의 디메르캅토티아디아졸 분자로부터 유도된 화합물을 의미한다: 단독 또는 혼합하여 이용된 4,5-디메르캅토-1,2,3-티아디아졸(4,5-dimercapto-1,2,3-thiadiazole), 3,5-디메르캅토-1,2,4-티아디아졸(3,5-dimercapto-1,2,4-thiadiazole),
3,4-디메르캅토-1,2,5-티아디아졸(3,4-dimercapto-1,2,5-thiadiazole), 2,5-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸(2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole):
Figure pct00002
특히, 2,5-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸의 예로서, 2,5-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸의 유도체는 단독 또는 혼합하여 이용된 일반식(I) 또는 (II)의 분자이다:
여기에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로, 수소 원자, 1~24개의 탄소 원자, 바람직하게 2~18개의 탄소 원자, 더 바람직하게 4~16개의 탄소 원자, 특히 바람직하게 8~12개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기 또는 방향족 치환기(aromatic substituent)이며, n 및 m은 서로 독립적으로 1,2,3 또는 4와 같은 정수이다.
디메르캅토티아디아졸 유도체는 황화 지방산 에스테르와 같은 황화된 화합물이나, 이러한 황은 고리에서 안정화되며, 황화 지방산 에스테르에 존재하는 황과 같이 방출되지 않는다. 따라서, 디메르캅토티아디아졸 유도체는 황화 지방산 에스테르와 다르게 150℃에서 활성 황을 포함하지 않는다. 따라서, 150℃에서의 활성 황은 황화 지방산 에스테르에 의해서만 제공된다.
바람직하게, 그리스 조성물에서 디메르캅토티아디아졸 유도체에 의해 제공된, 표준 D2622에 따른 황의 양은 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 0.05~0.5질량%, 바람직하게 0.10~0.30질량%, 더 바람직하게 0.15~0.20질량%이다.
바람직하게, 본 발명에 따른 그리스 조성물은 윤활유 조성물의 전체 질량에 대하여 0.1~5질량%, 바람직하게 0.2~4질량%, 더 바람직하게 0.3~2질량%, 특히 바람직하게 0.5`1질량%의 디메르캅토티아디아졸 유도체를 포함한다.
본 발명에서 이용된 디메르캅토티아디아졸 유도체는 예를 들어 공급 회사 Vanderbilt, Rhein Chemie, Afton의 상용적으로 이용가능한 생산품이다.
폴리올 에스테르계의 기유
본 발명에 따른 그리스 조성물은 적어도 하나의 폴리올 에스테르에 기반한 재생가능한 기원의 기유를 포함한다.
기유로서 이용될 수 있는 폴리올 에스테르는 디에스테르(diesters), 트리에스테르(triesters), 테트라에스테르(tetraesters) 또는 4개 이상의 에스테르 관능기를 포함하는 복합 에스테르(complex esters)이다.
에스테르를 형성하기 위해 이용될 수 있는 산은 모노카르복실산(monocarboxylic acids) 또는 디카르복실산(dicarboxylic acids)이다.
바람직하게, 모노카르복실산은 3~22개의 탄소 원자, 더 바람직하게 4~20개의 탄소 원자, 더 바람직하게 6~18개의 탄소 원자, 더 바람직하게 8~16개의 탄소 원자, 더 바람직하게 10~12개의 탄소 원자를 가진다.
예를 들어, 모노카르복실산으로 헥사노익산(hexanoic acid), 옥타노익산(octanoic acid), 2-에틸헥사노익산(2-ethylhexanoic acid), 이소옥타노익산(isooctanoic acid), 노나노익산(nonanoic acid), 데카논산(decanoic acid), 이소데카노익산(isodecanoic acid), 올레산(oleic acid), 스테아르산(stearic acid)이 언급될 수 있다. 바람직하게, 불포화물을 포함하는 포화 산(saturated acids)은 이용되지 않는다.
바람직하게, 디카르복실산은 3~22개의 탄소 원자, 더 바람직하게 4~20개의 탄소 원자, 더 바람직하게 6~18개의 탄소 원자, 더 바람직하게 8~16개의 탄소 원자, 더 바람직하게 10~12개의 탄소 원자를 가진다. 예를 들어, 디카르복실산으로 숙신산(succinic acid), 아디프산(adipic acid), 아젤라산(azelaic acid), 세바식산(sebacic acid)이 언급될 수 있다.
에스테르를 형성하기 위해 이용될 수 있는 알코올은 모노알코올(디카르복실산과 디에스테르의 조성물), 디알코올, 트리알코올 또는 테트라알코올이다. 바람직한 알코올은 네오펜틸글리콜(neopentylglycol), 트리메틸올프로판(trimethylolpropane), 펜타에리스리톨(pentaerythritol)과 같은 폴리올이다.
충분한 생물 분해성을 얻기 위하여, 본 발명에 따른 그리스 조성물은 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 50~95질량%, 바람직하게 60~90질량%, 더 바람직하게 70~80질량%의 폴리올 에스테르를 포함한다.
에스테르계의 기유는 종래적으로 이용된 석유에서 기원된 기유와 대조적으로 무시할만한 환경 영향으로 선택된다. 그럼에도 불구하고, 폴리올 에스테르의 기슈의 이용은 극압 특성에 부정적인 영향을 미치며, 마찬가지로 폴리올 에스테르의 기유는 윤활된 부분의 표면으로 이동하는 경향을 가지며, 다른 첨가제, 디메르캅토티아디아졸 및 황화 지방산 에스테르의 특정 결합물의 이용과 경쟁에 있다.
폴리올 에스테르계의 기유 또는 폴리올 에스테르계의 기유의 혼합물은 40℃에서 3~2000cSt, 바람직하게 10~1500cSt, 더 바람직하게 20~1000cSt, 더 바람직하게 40~500cSt, 더 바람직하게 50~200cSt의 (표준 ASTM D445에 따라 측정된)동점도를 가진다. 이러한 점조도(consistency) 범위, 특히 50~200cSt의 점조도(consistency) 범위는 극압 특성 및 생물 분해성 사이에서 우수한 타협안을 이룰 수 있다.
본 발명에 이용된 기유는 예를 들어 공급 회사 Uniqema, Croda, Oleon, Akzo, Nyco의 상용적으로 이용가능한 생산품이다.
비누
본 발명에 따른 그리스 조성물은 그리스의 제조 동안 따로 또는 원위치에서 제조될 수 있는 지방산 금속 비누로 증점화된다(원위치에서의 제조하는 경우, 지방산은 기유에 용해되고 그 후 적합한 금속 히드록사이드가 첨가된다).
이러한 증점화제는 그리스의 분야에서 대게 이용되며, 쉽게 이용가능하며 비용이 효율적인 제품이다. 지방산 금속 비누로 증점화된 그리스는 예를 들어 폴리우레아(polyureas)에 기반한 증점화제를 포함하는 그리스와 비교하여 그리스가 비제한 공간에 적용되는 적용에서 쉽게 이용될 수 있는 매우 우수한 기계적 안정성을 가진다. 또한, 폴리우레아는 이소시아네이트, 독극물로부터 제조된다. 이로 인하여, CLP 규정(EC) 번호 1272/2008 하에 분류된 제품에 생물분해가능성이 있고 비독성이며 존재하지 않는 그리스를 얻기 위하여 폴리우레아에 기반한 증점화제를 이용하는 것은 바람직하지 않다. 따라서, 본 발명에 따른 그리스는 폴리우레아에 기반한 증점화제를 포함하지 않으며, 지방산 금속 비누 타입의 증점화제만 포함한다.
바람직하게, 일반적으로 10~28개의 탄소 원자를 포함하며, 포화 또는 불포화된, 선택적으로 히드록실화된 긴 사슬의 지방산이 이용된다.
(일반적으로 10~28개의 탄소 원자를 포함하는)긴 사슬의 지방산은 예를 들어 카프릭산(capric acid), 라우르산(lauric acid), 미리스트산(myristic acid), 팔미트산(palmitic acid), 스테아르산(stearic acid), 아라키드산(arachidic acid), 베헨산(behenic acid), 올레산(oleic acid), 리놀레산(linoleic acid), 에루크산(erucic acid) 및 이들의 히드록실화된 유도체이다. 이러한 카테고리에서 매우 알려진 유도체로 12-히드록시스테아르산(12-hydroxystearic acid)이 바람직하다. 리튬-12-히드록시스테아레이트는 바람직한 증점화제이다.
일반적으로, 긴 사슬의 지방산은 식물성 오일, 예를 들어 팜유, 피마자유(castor oil), 유채씨유(rapeseed oil), 해바라기 기름(sunflower oil) 등 또는 동물성 지방(공업용 우지(tallow oil), 경유(whale oil) 등)에서 비롯된다.
단일 비누로서 알려진 비누는 하나 이상의 긴 사슬 지방산을 이용하여 형성될 수 있다. 단일 비누는 더 쉽게 생물분해될 수 있고 생체 내에 축적되지 않기 때문에 복합 비누로 바람직하다.
또한, 복합 비누로서 알려진 비누는 8개의 탄소 원자를 포함하는 짧은 탄화 수소 사슬을 가지는 하나 이상의 카르복실산과 결합하여 하나 이상의 긴 사슬의 지방산을 이용하여 형성될 수 있다.
비누를 생성하는데 이용된 비누화제(saponification agent)는 리튬, 나트륨, 칼슘, 알루미늄의 금속 화합물; 바람직하게 리튬 및 칼슘, 및 바람직하게 이러한 금속의 히드록사이드(hydroxide), 옥사이드(oxide) 또는 카보네이트(carbonate) 일 수 있다.
동일한 금속 양이온(metallic cation)을 가지거나 가지지 않는 하나 이상의 금속 화합물은 본 발명에 다른 그리스에 이용될 수 있다. 따라서, 적은 비율로 칼슘 비누와 결합하여 리튬 비누를 이용할 수 있다.
금속 비누는 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 약 1~20질량%, 바람직하게 2~15질량%, 바람직하게 4~10질량%의 함량으로 이용된다.
그리스의 제조 방법
본 발명에 다른 그리스는 원위치에서 금속 비누를 형성하거나 미리형성된 비누를 이용하여 제조된다.
원위치에서 금속 비누를 형성하여 그리스를 제조하는 방법은 다음에 있다.
하나 이상의 긴 사슬 또는 짧은 사슬의 지방산은 80~90℃의 온도에서 기유 또는 기유의 혼합물의 분획물에 용해된다. 일반적으로 분획물은 가공 그리스에 포함된 오일의 전체 양의 약 40~60질량%이다.
금속 화합물은 동일한 온도로 금속 옥사이드, 히드록사이드 또는 카보네이트계의 금속 화합물에 첨가된다.
따라서, 단일 타입의 금속을 첨가할 수 있거나 복수의 금속을 결합할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물의 바람직한 금속은 적은 비율로 선택적으로 칼슘과 결합된 리튬이다.
금속 화합물과 긴 사슬 또는 짧은 사슬의 지방산의 비누화 반응은 80~90℃의 온도에서 진행된다.
이 때 형성된 물은 약 100~200℃의 온도에서 혼합물을 가열하여 증발된다.
이 때, 그리스는 기유의 잔여 분획물에 의해 냉각된다.
그 후, 약 80℃에서 디메르캅토티아디아졸 및 황화 지방산 에스테르 및 다른 첨가제가 혼합된다.
이 때, 균일성을 향상시키기 위하여 분쇄되는 그리스 조성물을 얻기 위하여 충분한 시간 동안 교반된다.
미리형성된 금속 비누로 그리스를 제조하는 방법은 비누가 미리 형성되었기 때문에 비누화 반응이 없이 동등하게 생략된다. 이러한 제조 방법은 기술의 숙련자에게 잘 알려져 있다.
그리스의 점조도(consistency)
그리스의 점조도(consistency)는 그리스의 경도 또는 그리스의 정지 시 유동성을 측정한다. 측정은 주어진 크기 및 중량의 콘(cone)의 침투 깊이에 의해 수치를 정한다. 그리스는 우선 교반을 거친다. 그리스의 점조도(consistency)의 측정 조건은 표준 ASTM D217에 의해 정의된다.
그리스의 점조도(consistency)에 따라, 그리스는 그리스의 분야에서 보통 이용되는 9 분류 또는 9 NLGI(National Lubricating Grease Institute) 등급으로 분류된다. 이러한 그리스는 아래의 표에 나타낸다.
NLGI 등급 ASTM D 217에 따른 점조도(0.1mm(tenths of a millimetre))
000 445 - 475
00 400 - 430
0 355 - 385
1 310 - 340
2 265 - 295
3 220 - 250
4 175 - 205
5 130 - 160
6 85 - 115
바람직하게, 본 발명에 따른 그리스는 등급 00, 0, 1, 2 및 3에 달하는, 표준 ASTM D217에 따라 22~43mm의 점조도(consistency)를 가진다.
바람직하게, 본 발명에 따른 그리스는 등급 2에 달하는, 표준 ASTM D217에 따라 26.5~29.5mm의 점조도(consistency)를 가진다.
다른 첨가제
본 발명에 따른 그리스 조성물은 산화 방지제, 예를 들어 페놀성 타입의 산화 방지제, 예를 들어 산화된 왁스(oxidized waxes) 또는 아민 포스페이트(amine phosphates)와 같은 방청제(anti-rust additives), 톨릴트리아졸(tolyltriazoles)과 같은 부식 방지제(corrosion inhibitor additives)를 포함할 수 있다.
그리스의 기술적 성능
본 발명에 따른 그리스 조성물은 우수한 극압 특성을 가진다. 특히, 본 발명에 따른 그리스 조성물은 표준 ASTM D2596에 따라 측정된, 315kg 보다 큰, 바람직하게 400kg 이상의 용접 부하를 가진다. 특히, 본 발명에 따른 그리스 조성물은 표준 DIN 51350/4에 따라 측정된, 300daN 보다 큰, 바람직하게 320daN 이상, 더 바람직하게 340daN 이상의 용접 부하를 가진다.
또한, 본 발명에 따른 그리스 조성물은 특히 금속 및 금속 합금 및 더 특히 구리에 대하여 약간의 부식성이 있다. 특히, 본 발명에 따른 그리스 조성물은 구리 스트립을 약간만(표준 ASTM D4048에 따른 분류 1) 변색시키거나 적당히만(표준 ASTM D4048에 따른 분류 2) 구리 스트립을 변색시킨다.
우수한 극압 특성 및 금속 및 금속 합금 및 더 큭히 구리에 대하여 부식성이 없는 것 외에, 본 발명에 따른 그리스 조성물은 환경에 미치는 영향을 감소시킨다. 특히, 본 발명에 따른 그리스는 생물 분해성이며, 생체 내에 축적되지 않고, 수중 환경에 비독성이며 재생가능하다.
바람직하게, 본 발명에 따른 그리스 조성물은 환경 및 인체 건강에 해가되지 않는 첨가제를 포함한다.
바람직하게, 본 발명에 따른 그리스 조성물은 유기 할로겐화 화합물, 아질산염계 화합물(nitrite type compounds), 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 리튬 및/또는 알루미늄 외의 금속 또는 금속성 화합물을 포함하지 않는다.
바람직하게, 본 발명에 따른 그리스 조성물은 수중 환경에 독성을 나타내지 않는다.
특히, 본 발명에 따른 그리스 조성물은 표준 OECD 201, 202 및 203에 따라 적어도 1000mg/l의 조류, 물벼룩(daphnia) 및 어류에 수생 유독성(aquatic toxicity)을 가진다.
유사하게, 즉 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 5질량% 이상으로 존재하는, 기유 및 비누와 같은 그리스의 주성분은 표준 OECD 201 및 202에 따라 적어도 100mg/l의 조류 및 물벼룩에 수생 유독성을 가진다.
유사하게, 성분이 표준 OECD 201 및 202(카테고리 D)에 따라 적어도 100mg/l 의 조류 및 물벼룩에 수생 유독성을 가질 때, 상기 성분은 임의의 농도로 그리스에 존재할 수 있다. 본 발명에 따른 그리스 조성물은 표준 OECD 201 및 202(카테고리 E)에 따라 10~100mg/l의 조류 및 물벼룩에 수생 유독성을 가지며 25질량% 이하의 농도를 가지는 성분을 포함한다. 본 발명에 따른 그리스 조성물은 표준 OECD 201 및 202(카테고리 F)에 따라 1~10mg/l의 조류 및 물벼룩에 수생 유독성을 가지며 2질량% 이하, 바람직하게 1질량% 이하의 농도를 가진다. 이것은 그리스의 성분에만 관련되며 그리스의 농도는 0.1질량% 이상이다.
본 발명에 따른 그리스 조성물은 생물 분해성이 있으며, 체내에 축적되지 않는다. 특히, 본 발명에 따른 그리스 조성물은 호기성 배지(aerobic medium)(표준 OECD 310A-F, OECD 306, OECD 301에 따른 카테고리 A)에서 생물 분해성이 있는 75질량% 보다 큰 농도를 가지는 성분, 호기성 배지(OECD 302B, OECD 302C에 따른 카테고리 B)에서 본질적으로 생물 분해성이 있으며 생체 내에 축적되지 않는 성분 또는 비-생물 분해성인 농도가 25% 이하인 성분 및 비-생물 분해성이며 생체내에 축적(카테고리 X)되는 0.1질량% 이하인 성분을 포함한다. 이것은 그리스의 성분에만 관련되며 그리스의 농도는 0.1질량% 이상이다.
본 발명에 따른 그리스 조성물은 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 재생가능한 원료로부터 기원한 적어도 45질량%의 탄소를 포함한다.
또한, 본 발명은 위에 기술된 그리스 조성물을 이용하는 윤활 방법에 관한 것이며, 방법은 위에 기술된 그리스 조성물로 윤활되는 부분과 접촉하여 이루어진다.
마지막으로, 본 발명은 폴리올 에스테르예의 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 디메르캅토티아디아졸 및 적어도 하나의 황화 지방산 에스테르를 포함하고, 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 황화 지방산 에스테르에 의해 제공된, 표준 ASTM D1662에 따라 150℃에서 0.17질량%이상의 활성 황의 함량을 포함하는 윤활유 조성물에 관한 것이다. 동일하게 디메르캅토티아디아졸 유도체 및 지방산 에스테르에 해당한다. 이용된 양은 본 발명에 기술된 것이며, 그리스 조성물보다 윤활유 조성물의 전체 질량에 대하여 표현된다. 따라서, 윤활유 조성물은 비누를 제외한 그리스 조성물로서 동일한 첨가제를 포함한다. 윤환류 조성물의 점조도(consistency)는 기유의 점조도(consistency)이다. 또한, 윤활유 조성물은 우수한 극압 특성 및 항 부식성을 가지며, 환경에 미치는 영향이 적다.
예
다른 그리스 조성물은 다음으로부터 제조된다:
- 리튬 12-히드록시스테아레이트(lithium 12-hydroxystearate, 증점화제); 조류 및 물벼룩에 대한 리튬 12-히드록시스테아레이트의 수생 유독성은 표준 OECD 201 및 202(카테고리 D)에 따라 100mg/l를 초과한다. 리튬 12-히드록시스테아레이트의 생물 분해성은 OECD 301B(카테고리 A)에 따라 83.8%이다.
- 일반식 (I) 및 (II)의 생성물의 혼합물인 디메르캅토티아디아졸, R1 및 R2는 평균 12개의 탄소 원자를 포함하는 선형 알킬기이며, n은 1이다. 조류 및 물벼룩에 대한 디메르캅토티아디아졸의 수생 유독성은 표준 OECD 201 및 202에 따라 카테고리 E이며, 디메르캅토티아디아졸의 생물 분해성은 OECD 301B에 따라 카테고리 C이다.
- 황화 에스테르의 전체 질량에 대하여 17질량%의 황 및 황화 에스테르의 전체 질량에 대하여 150℃에서 48질량%의 활성 황을 포함하는, 황화 지방산 메틸 에스테르(황화 에스테르 1). 조류 및 물벼룩에 대한 황화 지방산 메틸 에스테르의 수생 유독성은 표준 OECD 201 및 202에 따라 카테고리 E이며, 황화 지방산 메틸 에스테르의 생물 분해성은 OECD 301B에 따라 카테고리 C이다. 황화 지방산 메틸 에스테르는 황화 에스테르의 전체 질량에 대하여 95질량%의 재생가능한 탄소를 포함한다.
- 황화 에스테르의 전체 질량에 대하여 15질량%의 황 및 황화 에스테르의 전체 질량에 대하여 150℃에서 33질량%의 활성 황을 포함하는, 황화 지방산 트리글리세라이드(황화 에스테르 2). 황화 에스테르의 전체 질량에 대하여 60질량%의 황화 에스테르는 표준 OECD 201 및 202(카테고리 E)에 따라 10~100mg/l의 조류 및 물벼룩에 대한 수생 유독성을 가지며, 황화 에스테르의 40질량%는 표준 OECD 201 및 202(카테고리 E)에 따라 1~10mg/l의 조류 및 물벼룩에 대한 수생 유독성을 가진다. 황화 지방산 트리글리세라이드의 생물 분해성은 표준 OECD 301B에 따라 카테고리 C이다. 황화 지방산 트리글리세라이드는 황화 에스테르의 전체 질량에 대하여 95질량%의 재생가능한 탄소를 포함한다.
- 트리메틸올프로판(trimethylolpropane) 및 포화 지방산(기유 1)의 에스테르; 트리메틸올프로판 및 포화 지방산(기유 1)의 에스테르의 동점도는 100℃(ASTM D445)에서 4.4cSt이며, 40℃(ASTM D445)에서 19.6cSt이다. 조류 및 물벼룩에 대한 트리메틸올프로판 및 포화 지방산(기유 1)의 에스테르의 수생 유독성은 표준 OECD 201 및 202(카테고리 D)에 따라 100mg/l를 초과한다. 트리메틸올프로판 및 포화 지방산(기유 1)의 에스테르의 생물 분해성은 표준 OECD 301B(카테고리 A)에 따라 79%이다. 트리메틸올프로판 및 포화 지방산(기유 1)의 에스테르는 황화 에스테르의 전체 질량에 대하여 81질량%의 재생가능한 탄소를 포함한다.
- 트리메틸올프로판 및 포화 지방산(기유 2)의 에스테르; 트리메틸올프로판 및 포화 지방산(기유 2)의 에스테르의 동점도는 100℃(ASTM D445)에서 32.2cSt이며, 40℃(ASTM D445)에서 316cSt이다. 조류 및 물벼룩에 대한 트리메틸올프로판 및 포화 지방산(기유 2)의 에스테르의 수생 유독성은 표준 OECD 201 및 202(카테고리 D)에 따라 100mg/l를 초과한다. 트리메틸올프로판 및 포화 지방산(기유 2)의 에스테르의 생물 분해성은 표준 OECD 301B(카테고리 A)에 따라 67%이다. 트리메틸올프로판 및 포화 지방산(기유 2)의 에스테르는 황화 에스테르의 전체 질량에 대하여 55질량%의 재생가능한 탄소를 포함한다.
- 4,4'-메틸렌 비스 2,6-디-터티오-부틸페놀(산화방지제 1);
- 옥타데실 3-(3,5-디터티오부틸-4-히드록시페닐)프로파노에이트(Octadecyl 3-(3,5-ditertiobutyl-4-hydroxyphenyl) propanoate; 산화방지제 2); 조류 및 물벼룩에 대한 옥타데실 3-(3,5-디터티오부틸-4-히드록시페닐)프로파노에이트의 수생 유독성은 표준 OECD 201 및 202(카테고리 D)에 따라 100m/l를 초과한다. 옥타데실 3-(3,5-디터티오부틸-4-히드록시페닐)프로파노에이트의 생물 분해성은 표준 OECD 301B에 따라 카테고리 B이다.
- 산화된 탄화수소 왁스(부식 방지제 1); 조류 및 물벼룩에 대한 산화된 탄화수소 왁스의 수생 유독성은 표준 OECD 201 및 202(카테고리 E)에 따라 10~100mg/l이다. 산화된 탄화수소 왁스의 생물 분해성은 표준 OECD 301B(카테고리 B)에 따라 55%이다.
- 톨릴트리아졸(부식 방지제 2); 조류 및 물벼룩에 대한 톨릴트리아졸의 수생 유독성은 표준 OECD 201 및 202(카테고리 F)에 따라 10~100mg/l이다. 톨릴트리아졸의 생물 분해성은 표준 OECD 301B(카테고리 C)에 따라 4%이다.
다음의 표 2에 비율(질량%)을 나타낸다:
GT1 GT2 GT3 GT4 GI5 GI6 GT7 GT8
기유 1 19.63 19.40 19.38 19.49 19.15 19.15 19.25 19.06
기유 2 65.72 64.95 64.97 65.26 64.20 64.20 64.60 63.79
증점화제 10.96 10.96 10.96 10.96 10.96 10.96 10.96 10.96
산화방지제 1 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09
산화방지제 2 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
부식방지제 1 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
부식방지제 2 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
디메르캅토티아디아졸 유도체 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 - -
황화 에스테르 1 1.00 - 1.00 2.00 1.00 2.00 1.00 -
황화 에스테르 2 - 2.00 1.00 - 2.00 1.00 2.00 4.00
그리스의 질량에 대한 조성물
본 발명에 따른 제어용 그리스 및 그리스는 다음의 생화학적 특성(표 3)을 가진다:
GT1 GT2 GT3 GT4 GI5 GI6 GT7 GT8
황의 양
지방산 에스테르		 0.17 0.30 0.32 0.34 0.47 0.49 0.47 0.60
황의 양
디메르캅토티아디아졸		 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.00 0.00
150℃에서 활성 황의 양
지방산 에스테르		 0.082 0.010 0.131 0.163 0.181 0.213 0.181 0.199
수생 유독성
카테고리 E(%)		 2.5 2.7 3.1 3.5 3.7 4.1 3.2 3.4
수생 유독성
카테고리 F(%)		 0.1 0.9 0.5 0.2 0.9 0.5 0.9 1.7
생물 분해성
카테고리 A(%)		 96 95 95 96 94 94 95 94
생물 분해성
카테고리 B+C(%)		 3.6 4.6 4.6 4.6 5.6 5.6 5.1 6.1
재생가능한 탄소(%) 53 53 53 54 54 54 54 54
그리스의 생화학적 특성
이러한 그리스 조성물은 극압 검사 및 부식성 검사(표 4)가 수행된다.
본 발명에 따른 제어용 그리스 및 그리스는 다음의 특성(표 4)을 가진다:
GT1 GT2 GT3 GT4 GI5 GI6 GT7 GT8
4-볼 극압 용접 부하 (kg) (1) 315 315 315 315 400 400 315 315
용접 전 4-볼 극압 최후 부하(4-ball extreme pressure Last load before welding) (daN) (2) 260 260 280 280 300 320 260 280
4-볼 극압 용접 부하 (daN) (2) 280 280 300 300 320 340 280 300
구리 부식성 (3) 1b 1b 1b 1b 1b 1b 1b 1b
(1) ASTM D2596
(2) DIN 51350/4
(3) ASTM D4048
그리스 조성물 GT1~GT4은 디메르캅토티아디아졸 유도체 및 150℃에서 낮은 활성 황 함량을 가지는 황화 지방산 둘 다를 포함하는 제어용 그리스이다. 그리스 조성물 GT1~GT4은 315kg(ASTM D2596) 또는 280 또는 300daN(DIN 51350/4)의 낮은 용접 부하를 가진다.
그리스 조성물 GI5 및 GI6은 디케르캅토티아디아졸 유도체 및 150℃에서 높은 활성 황 함량을 가지는 황화 지방산 에스테르 둘 다를 포함하는 그리스이다. 그리스 조성물 GI5 및 GI6은 400kg(ASTM D2596) 또는 320 또는 340daN(DIN 51350/4)의 향상된 용접 부하를 가진다.
그리스 조성물 GT7 및 GT8은 어떠한 디메르캅토티아디아졸 유도체를 포함하지 않고 150℃에서 높은 활성 황 함량을 가지는 황화 지방산 에스테르만을 포함하는 제어용 그리스이다. 그리스 조성물 GI5 및 GI6은 315kg(ASTM D2596) 또는 280 또는 300daN(DIN 51350/4)의 낮은 용접 부하를 가진다. 단독 황화 지방산 에스테르의 존재는 우수한 극압 특성을 얻는데 충분하지 않다.
이러한 그리스 조성물은 구리에 대하여 약간의 부식성만 있다.
이러한 결과는 그리스 조성물로 제공된 황화 지방산 에스테르와 결합하는 디메르캅토티아디아졸이 존재하기 때문에 높은 극압 특성을 얻을 수 있으며, 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 150℃에서의 활성 황의 함량이 0.15질량% 이상인 것을 증명한다. 극압 특성은 그리스의 낮은 부식성과 관련이 있으며, 생물 분해성이 있는 그리스는 생체에 축적되지 않고 무독성이며 재생가능한 원료로부터 기원한다.

Claims (18)

  1. 적어도 하나의 폴리올 에스테르계의 기유, 적어도 하나의 지방산 금속 비누, 적어도 하나의 디메르캅토티아디아졸 유도체 및 적어도 하나의 황화 지방산 에스테르를 포함하는 그리스 조성물로서,
    상기 황화 지방산 에스테르에 의해 제공된, 표준 ASTM D1662에 따른 150℃에서의 활성 황의 함량은 상기 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 0.18질량% 이상인, 그리스 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리올 에스테르는 단독 또는 혼합하여 이용된, 네오펜틸글리콜 에스테르(neopentylglycol esters), 트리메틸올에탄 에스테르(trimethylolethane esters), 트리메틸올프로판 에스테르(trimethylolpropane esters), 펜타에리스리톨 에스테르(pentaerythritol esters) 및/또는 디펜타에리스리톨 에스테르(dipentaerythritol esters)로부터 선택되는, 그리스 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 상기 폴리올 에스테르계 기유는 50~95질량%, 바람직하게 60~90질량%, 더 바람직하게 70~80질량%를 포함하는, 그리스 조성물.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 디메르캅토티아디아졸 유도체는 단독 또는 혼합하여 이용된, 4,5-디메르캅토-1, 2, 3-티아디아졸(4,5-dimercapto-1, 2, 3-thiadiazoles)의 유도체, 3,5-디메르캅토-1, 2, 4-티아디아졸(3,5-dimercapto-1, 2, 4-thiadiazoles)의 유도체, 3,4-디메르캅토-1, 2, 5-티아디아졸(3,4-dimercapto-1, 2, 5-thiadiazoles)의 유도체, 2,5-dimercapto-1, 3, 4-티아디아졸(2,5-dimercapto-1, 3, 4-thiadiazoles)의 유도체로부터 선택되는, 그리스 조성물.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 상기 디메르캅토티아디아졸은 0.1~5질량%, 바람직하게 0.2~2질량%, 더 바람직하게 0.5~1질량%를 포함하는, 그리스 조성물.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 황화 지방산 에스테르는 단독 또는 혼합하여 이용된, 지방산 트리글리세라이드(fatty acid triglyceride) 및/또는 지방산 메틸 에스테르(fatty acid methyl ester)인, 그리스 조성물.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 황화 지방산 에스테르는 0.5~5질량%의, 바람직하게 1~4질량%의, 더 바람직하게 2~3질량%를 포함하는, 그리스 조성물.
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 지방산 금속 비누는 단일 지방산 금속 비누, 바람직하게 리튬의 지방산 금속 비누 또는 칼슘의 지방산 금속 비누인, 그리스 조성물.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 지방산 금속 비누는 리튬 12-히드록시스테아레이트(lithium 12-hydroxystearate)인, 그리스 조성물.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 지방산 금속 비누는 1~20질량%의, 바람직하게 2~15질량%의, 더 바람직하게 4~12질량%를 포함하는, 그리스 조성물.
  11. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리올 에스테르 또는 상기 폴리올 에스테르의 혼합물의 표준 ASTM D445에 따라 측정된, 40℃에서의 동점도는 3~2000cSt, 바람직하게 10~1500cSt, 더 바람직하게 40~500cSt, 더 바람직하게 50~200cSt인, 그리스 조성물.
  12. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 그리스 조성물의 표준 ASTM D217에 따른 점조도(consistency)는 22~43mm, 바람직하게 26.5~29.5mm인, 그리스 조성물.
  13. 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서,
    황화 지방산 에스테르에 의해 제공된, 표준 ASTM D1662에 따른 150℃에서의, 활성 황의 양은 상기 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 0.19질량%이상, 바람직하게 0.20질량%이상, 더 바람직하게 0.21질량%이상인, 그리스 조성물.
  14. 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 그리스 조성물의 표준 ASTM D2596에 따른 용접 부하는 315kg이상, 바람직하게 400kg이상인, 그리스 조성물.
  15. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 그리스 조성물의 표준 DIN 51350/4에 따른 용접 부하는 300daN 이상, 바람직하게 320daN 이상, 더 바람직하게 340daN 이상, 더 바람직하게 360daN 이상인, 그리스 조성물.
  16. 제 1항 내지 제 15항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 그리스 조성물의 표준 ASTM D4048에 따른 구리에 대한 부식성 분류는 1 또는 2인, 그리스 조성물.
  17. 적어도 하나의 폴리올 에스테르계 기유, 적어도 하나의 지방산 금속 비누, 적어도 하나의 디메르캅토티아디아졸 유도체 및 적어도 하나의 황화 지방산 에스테르를 포함하는 그리스 조성물의 이용으로서,
    상기 그리스 조성물의 표준 ASTM D2596 및/또는 DIN 51350/4에 따른 극압 특성을 향상시키기 위하여, 상기 황화 지방산 에스테르에 의해 제공된, 표준 ASTM D1662에 따른 150℃에서의 활성 황의 함량은 상기 그리스 조성물의 전체 질량에 대하여 0.18질량% 이상인, 그리스 조성물의 이용.
  18. 적어도 하나의 폴리올 에스테르계의 기유, 적어도 하나의 디메르캅토티아디아졸 유도체 및 적어도 하나의 황화 지방산 에스테르를 포함하는 윤활유 조성물로서,
    상기 황화 지방산 에스테르에 의해 제공된, 표준 ASTM D1662에 따른 150℃에서의 활성 황의 함량은 상기 윤활유 조성물의 전체 질량에 대하여 0.18질량%이상인, 윤활유 조성물.
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