JPS592707B2 - ポリエステル組成物 - Google Patents
ポリエステル組成物Info
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- JPS592707B2 JPS592707B2 JP51116763A JP11676376A JPS592707B2 JP S592707 B2 JPS592707 B2 JP S592707B2 JP 51116763 A JP51116763 A JP 51116763A JP 11676376 A JP11676376 A JP 11676376A JP S592707 B2 JPS592707 B2 JP S592707B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は成形加工性の優れたポリエチレンテレフタレー
トを主とするポリエステル組成物に関する。
トを主とするポリエステル組成物に関する。
ポリエチレンテレフタレートは優れた物理的、機械的性
質を有するにも拘らず、従来成形材料分野ではあまり広
範囲に利用されていない。これはポリエチレンテレフタ
レートが比較的低分子量の場合、極端に溶融粘度が低く
通常の成形機にかかりにくいためである。そこで溶融粘
度を高めるためその縮合度を高め分子量を増大せしめる
ことが行われているが、高温での溶融重縮合では重縮合
反応と共にポリマーの熱分解が競合しておこるため、高
分子量体を得ることが困難である。そのため一般には反
応温度を低下させて熱分解を抑制しつつ固相重合する方
法がとられているが、この場合反応によつて生ずる遊離
ガスを固相から留去する必要があり極めて長時間の重縮
合が必要となるため、非常な製造コストの上昇をもたら
すことになる。一方ポリアルキレンテレフタレートの高
分子量化に関連して、各種添加剤を利用する方法が提案
１０されており、たとえば特開昭５０−９６６４８号公
報にはポリブチレンテレフタレートに対しイソシアヌレ
ート環またはトリアジン環エステル構造を有するエポキ
シ化合物を添加することによつて分子量を増大すること
が開示されている。
質を有するにも拘らず、従来成形材料分野ではあまり広
範囲に利用されていない。これはポリエチレンテレフタ
レートが比較的低分子量の場合、極端に溶融粘度が低く
通常の成形機にかかりにくいためである。そこで溶融粘
度を高めるためその縮合度を高め分子量を増大せしめる
ことが行われているが、高温での溶融重縮合では重縮合
反応と共にポリマーの熱分解が競合しておこるため、高
分子量体を得ることが困難である。そのため一般には反
応温度を低下させて熱分解を抑制しつつ固相重合する方
法がとられているが、この場合反応によつて生ずる遊離
ガスを固相から留去する必要があり極めて長時間の重縮
合が必要となるため、非常な製造コストの上昇をもたら
すことになる。一方ポリアルキレンテレフタレートの高
分子量化に関連して、各種添加剤を利用する方法が提案
１０されており、たとえば特開昭５０−９６６４８号公
報にはポリブチレンテレフタレートに対しイソシアヌレ
ート環またはトリアジン環エステル構造を有するエポキ
シ化合物を添加することによつて分子量を増大すること
が開示されている。
しかる１５にポリエチレンテレフタレートの場合、該エ
ポキシ化合物を添加混練することにより分子量は増大し
て増粘効果が認められるものの、溶融粘度の均一安定性
に問題がありー定粘度のポリマーを再現性良く得ること
は困難である。たとえば押出機で２０溶融混練する場合
、粘度の変動が大きく長時間連続運転すると最終的に不
溶化がおこつて押出し不可能となる。又押出時に不溶化
しないものでも再溶融することによつてやはり不溶化が
おこるため成形材料として実用に供することはできない
。２５本発明者らは溶融粘度が高く且つ不溶化が起らな
いポリエステル組成物を鋭意研究の結果、上記エポキシ
化合物に特定の官能性物質を併用することにより目的の
組成物を得ることに成功した。
ポキシ化合物を添加混練することにより分子量は増大し
て増粘効果が認められるものの、溶融粘度の均一安定性
に問題がありー定粘度のポリマーを再現性良く得ること
は困難である。たとえば押出機で２０溶融混練する場合
、粘度の変動が大きく長時間連続運転すると最終的に不
溶化がおこつて押出し不可能となる。又押出時に不溶化
しないものでも再溶融することによつてやはり不溶化が
おこるため成形材料として実用に供することはできない
。２５本発明者らは溶融粘度が高く且つ不溶化が起らな
いポリエステル組成物を鋭意研究の結果、上記エポキシ
化合物に特定の官能性物質を併用することにより目的の
組成物を得ることに成功した。
即ち本発明は、ポリエチレンテレフタレートにイソ３０
シアヌレート環またはトリアジン環エステル構造を有す
るエポキシ化合物と、カルボキシル基、アミノ基、イソ
シアネート基又はヒドロキシル基の中から選ばれた官能
基を有する有機化合物を適当量添加し、溶融混練して得
られるポリエステル組３５放物に関する。本発明によれ
ば、溶融粘度の高いポリエチレンテレフタレートが均一
安定に得られるばかりでなく粘度の経時変化や不溶化現
象は全く認められない。本発明で用いられるポリエチレ
ンテレフタレートとは、構造単位の８０％以上がエチレ
ンテレフタレート単位からなるポリエステルであり従来
周知の酸成分もしくはオキシ成分を本発明の目的を損わ
ない範囲で共重合すること及び着色防止剤、耐熱剤、艶
消剤、難燃剤とうを配合することは何ら差支えない。
シアヌレート環またはトリアジン環エステル構造を有す
るエポキシ化合物と、カルボキシル基、アミノ基、イソ
シアネート基又はヒドロキシル基の中から選ばれた官能
基を有する有機化合物を適当量添加し、溶融混練して得
られるポリエステル組３５放物に関する。本発明によれ
ば、溶融粘度の高いポリエチレンテレフタレートが均一
安定に得られるばかりでなく粘度の経時変化や不溶化現
象は全く認められない。本発明で用いられるポリエチレ
ンテレフタレートとは、構造単位の８０％以上がエチレ
ンテレフタレート単位からなるポリエステルであり従来
周知の酸成分もしくはオキシ成分を本発明の目的を損わ
ない範囲で共重合すること及び着色防止剤、耐熱剤、艶
消剤、難燃剤とうを配合することは何ら差支えない。
本発明で用いられるエポキシ化合物は、イソシアヌレー
ト環またはトリアジン環エステル構造を有するもので、
具体的にはトリグリシジルイソシアヌレート、トリグリ
シジルシアヌレート、Ｎ１メチル−Ｎ′，Ｎ′５−ジグ
リシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。
ト環またはトリアジン環エステル構造を有するもので、
具体的にはトリグリシジルイソシアヌレート、トリグリ
シジルシアヌレート、Ｎ１メチル−Ｎ′，Ｎ′５−ジグ
リシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。
添加量としてはポリエチレンテレフタレート１００９に
対し０．０００５〜０．０２モルが好ましく、０．００
０５モルより少ないと増粘効果が得られず、又０．０２
モルをこえると不溶化がおこるため不適当である。本発
明に用いる官能性有機化合物とは、カルボキシル基、ア
ミノ基、イソシアネート基又はヒドロキシル基から選ば
れた官能基を有するものである。
対し０．０００５〜０．０２モルが好ましく、０．００
０５モルより少ないと増粘効果が得られず、又０．０２
モルをこえると不溶化がおこるため不適当である。本発
明に用いる官能性有機化合物とは、カルボキシル基、ア
ミノ基、イソシアネート基又はヒドロキシル基から選ば
れた官能基を有するものである。
カルボキシル基を有するものとしてはアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、トリメリト酸、テ
レフタル酸、安息香酸等およびこれらの酸無水物、アミ
ノ基を有するものとしてはエチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジフエニル
アミン、Ｎ，Ｎ／ジメチルアミノエチルアクリレート、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルジメチルエトキシシランなど、イソシアネート基
を有するものとしてはヘキサメチレンジイソシアネート
、４，４′−ジフエニルメタンイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、ｍ−フエニレンジイソシ
アネートなど又ヒドロキシル基を有するものとしてはグ
リセロール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ソルビトール、レゾルシノール、２−ヒドロキシエ
チルアクリレートなどが具体例として挙げられる。
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、トリメリト酸、テ
レフタル酸、安息香酸等およびこれらの酸無水物、アミ
ノ基を有するものとしてはエチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジフエニル
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−トリレンジイソシアネート、ｍ−フエニレンジイソシ
アネートなど又ヒドロキシル基を有するものとしてはグ
リセロール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ソルビトール、レゾルシノール、２−ヒドロキシエ
チルアクリレートなどが具体例として挙げられる。
これらの有機化合物は単独使用ばかりでなく併用しえる
ことは勿論である。なお添加量としてはエポキシ化合物
１モルに対して０．２〜２．０モルが適当で、０．２モ
ルより少ないと溶融粘度の均一安定性が悪く、又２モル
をこえると増粘効果が低下するため不適当である。
ことは勿論である。なお添加量としてはエポキシ化合物
１モルに対して０．２〜２．０モルが適当で、０．２モ
ルより少ないと溶融粘度の均一安定性が悪く、又２モル
をこえると増粘効果が低下するため不適当である。
本発明の実施態様の一例を示すと、ポリエチレンテレフ
タレートに所定量のエポキシ化合物と官能性有機化合物
を添加し、ペンシェルミキサーやタンブラ一で均一に混
合した後、バンバリミキサ、フアーレルミキサ一、押出
機等の通常用いられる混練装置を用いて溶融混練する。
この際混練温度は２６５〜３００℃、混練時間は２〜１
０分間が適当である。なお射出成形やブロー成形等の場
合には、原料混合物から直接成形することも可能である
。以下実施例により本発明の効果を更に詳細に説明する
。
タレートに所定量のエポキシ化合物と官能性有機化合物
を添加し、ペンシェルミキサーやタンブラ一で均一に混
合した後、バンバリミキサ、フアーレルミキサ一、押出
機等の通常用いられる混練装置を用いて溶融混練する。
この際混練温度は２６５〜３００℃、混練時間は２〜１
０分間が適当である。なお射出成形やブロー成形等の場
合には、原料混合物から直接成形することも可能である
。以下実施例により本発明の効果を更に詳細に説明する
。
なお実施例中、エポキシ化合物の添加量はポリエチレン
テレフタレート１００ｇに対するモル数で又官能性有機
化合物の添加量は該エポキシ化合物１モルに対するモル
数ですべて表現する。溶融粘度比較の目安であるメルト
インデスクス（ＭＩ）はペレツトを１６０℃で一昼夜真
空乾燥後２６５℃で２．８Ｋｆ荷重下にＡＳＴＭＤ−１
２３８に準じて測定した。実施例 １ テレフタル酸とエチレングリコールの縮合によつて得ら
れた固有粘度が０．７１（フエノール／テトラクロルエ
タン＝５０／５０、２５℃測定）のポ１１エチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）に所定量のトリグリシジルイソシ
アヌレート（ＴＧＩＣ）とアクリル酸（Ａａ）を添加し
、タンブラ一で３分間均一に混合した後、Ｌ／Ｄ＝２５
の３０ｍ翼φノンベント押出機を用い２７５℃平均滞在
時間５分で溶融混練した。
テレフタレート１００ｇに対するモル数で又官能性有機
化合物の添加量は該エポキシ化合物１モルに対するモル
数ですべて表現する。溶融粘度比較の目安であるメルト
インデスクス（ＭＩ）はペレツトを１６０℃で一昼夜真
空乾燥後２６５℃で２．８Ｋｆ荷重下にＡＳＴＭＤ−１
２３８に準じて測定した。実施例 １ テレフタル酸とエチレングリコールの縮合によつて得ら
れた固有粘度が０．７１（フエノール／テトラクロルエ
タン＝５０／５０、２５℃測定）のポ１１エチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）に所定量のトリグリシジルイソシ
アヌレート（ＴＧＩＣ）とアクリル酸（Ａａ）を添加し
、タンブラ一で３分間均一に混合した後、Ｌ／Ｄ＝２５
の３０ｍ翼φノンベント押出機を用い２７５℃平均滞在
時間５分で溶融混練した。
得られたペレツトを更に同一条件で押出しを繰返し、１
回目と２回目の押出ペレツトについて各々メルトインデ
クス（ＭＩ）を測定し溶融粘度の比較をした。結果を表
−１に示す。比較のためにＴＧＩＣを単独で添加した糸
および本発明の範囲外の添加量ＴＧＩＣとＡａを併用し
た糸について検討した結果を表−１に併記する。ＴＧＩ
Ｃ単独の場合、添加量が０．０００５モルより少ないと
増粘効果が無く、０．０００５モル以上では増粘効果は
認められるもののＭＩがばらついて均一安定性に欠け不
溶化がおこるため不適当であつた。又ＴＧＩＣとＡａを
併用しても、ＴＧＩＣが０．０００５モルより少ないか
又はＡａが２モルより多い場合は、増粘効果が認められ
ず、ＴＧＩＣが０．０２モルより多いか又はＡａが０．
２モルより少ない場合、ＭＩのばらつきが大きかつたり
不溶化をおこすので不適当であつた。
回目と２回目の押出ペレツトについて各々メルトインデ
クス（ＭＩ）を測定し溶融粘度の比較をした。結果を表
−１に示す。比較のためにＴＧＩＣを単独で添加した糸
および本発明の範囲外の添加量ＴＧＩＣとＡａを併用し
た糸について検討した結果を表−１に併記する。ＴＧＩ
Ｃ単独の場合、添加量が０．０００５モルより少ないと
増粘効果が無く、０．０００５モル以上では増粘効果は
認められるもののＭＩがばらついて均一安定性に欠け不
溶化がおこるため不適当であつた。又ＴＧＩＣとＡａを
併用しても、ＴＧＩＣが０．０００５モルより少ないか
又はＡａが２モルより多い場合は、増粘効果が認められ
ず、ＴＧＩＣが０．０２モルより多いか又はＡａが０．
２モルより少ない場合、ＭＩのばらつきが大きかつたり
不溶化をおこすので不適当であつた。
ＴＧＩＣが０．０００５〜０．０２モルでかつＡａが０
．２〜２．０モルの範囲で併用添加された糸では、いず
れも均一安定なＭＩを示しており２回押出しで再溶融し
ても不溶化現象は全く認められなかつた。
．２〜２．０モルの範囲で併用添加された糸では、いず
れも均一安定なＭＩを示しており２回押出しで再溶融し
ても不溶化現象は全く認められなかつた。
１回目、２回目の押出しいずれの場合も吐出ストランド
は溶融粘度が高く安定しており長時間連続運転しても変
化はおこらなかつた。
は溶融粘度が高く安定しており長時間連続運転しても変
化はおこらなかつた。
実施例 ２
実施例１と同様にしてＴＧＩＣ以外のエポキシ化合物を
添加した系について検射した。
添加した系について検射した。
ＭＩの測定結果を表−２に示すが、トリグリシジルシア
ヌレート（ＴＧＣ）、Ｎメチル−Ｎ′Ｎ′−ジグリシジ
ルイソシアヌレート（ＭＧＩＣ）いずれも明白な増粘効
果を示し、ＴＧＩＣと同様高粘度のポリマーが均一に安
定して得られた。なお２回押出しによつても不溶化は全
く認められなかつた。実施例 ３実施例１と同様にして
Ａａ以外の官能性有機化合物を添加した系について検討
した結果を表−３に示す。
ヌレート（ＴＧＣ）、Ｎメチル−Ｎ′Ｎ′−ジグリシジ
ルイソシアヌレート（ＭＧＩＣ）いずれも明白な増粘効
果を示し、ＴＧＩＣと同様高粘度のポリマーが均一に安
定して得られた。なお２回押出しによつても不溶化は全
く認められなかつた。実施例 ３実施例１と同様にして
Ａａ以外の官能性有機化合物を添加した系について検討
した結果を表−３に示す。
Claims (1)
- １ ポリエチレンテレフタレート１００ｇに対し、イソ
シアヌレート環又はトリアジン環エステル構造を有する
エポキシ化合物０．０００５〜０．０２モル及びカルボ
キシル基、アミノ基、イソシアネート基又はヒドロキシ
ル基を有する有機化合物をエポキシ化合物１モルに対し
て０．２〜２．０モルの割合で添加し溶融混練して得ら
れるポリエステル組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51116763A JPS592707B2 (ja) | 1976-09-29 | 1976-09-29 | ポリエステル組成物 |
| US05/835,707 US4141882A (en) | 1976-09-29 | 1977-09-22 | Polyester compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51116763A JPS592707B2 (ja) | 1976-09-29 | 1976-09-29 | ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5342240A JPS5342240A (en) | 1978-04-17 |
| JPS592707B2 true JPS592707B2 (ja) | 1984-01-20 |
Family
ID=14695123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51116763A Expired JPS592707B2 (ja) | 1976-09-29 | 1976-09-29 | ポリエステル組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4141882A (ja) |
| JP (1) | JPS592707B2 (ja) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4222928A (en) * | 1977-11-09 | 1980-09-16 | Teijin Limited | Polyester composition |
| DE2834032A1 (de) * | 1978-08-03 | 1980-02-28 | Basf Ag | Stabilisierte polyalkylenterephthalat- formmassen |
| US4229340A (en) * | 1979-08-27 | 1980-10-21 | Celanese Corporation | Glass fiber-reinforced polyethylene terephthalate/polyamide blends |
| US4305903A (en) * | 1980-02-25 | 1981-12-15 | Norris Industries, Inc. | Composite fiber reinforced member and method |
| US4373556A (en) * | 1981-12-02 | 1983-02-15 | Canadian General Electric Company Limited | Cut-out fuse tube |
| US4373555A (en) * | 1981-12-02 | 1983-02-15 | Canadian General Electric Company Limited | Cut-out fuse tube |
| US4533679A (en) * | 1982-06-28 | 1985-08-06 | Mobay Chemical Corporation | Reinforced polyester composition having an improved strength |
| US4904746A (en) * | 1987-04-27 | 1990-02-27 | General Electric Company | Preparation of linear polyester-polyepoxide reaction products via reactive concentrate |
| WO1988008597A1 (en) * | 1987-04-27 | 1988-11-03 | General Electric Company | Preparation of linear polyester-polyepoxide reaction products via reactive concentrate |
| EP0383056A3 (en) * | 1989-02-17 | 1992-03-18 | General Electric Company | Method for preparing polyester compositions of high melt viscosity by reaction with polyeopxides |
| US4933429A (en) * | 1989-03-13 | 1990-06-12 | General Electric Company | Method for preparing polyester-polyepoxide compositions of high melt viscosity |
| US4999388A (en) * | 1989-09-14 | 1991-03-12 | General Electric Company | Branched polyester resin composition having enhanced melt viscosity |
| JP2862303B2 (ja) * | 1990-01-19 | 1999-03-03 | ユニチカ株式会社 | ポリマーブレンドの成形方法 |
| US5171778A (en) * | 1990-03-12 | 1992-12-15 | General Electric Company | Melt blends of polyesters |
| US5091457A (en) * | 1990-04-27 | 1992-02-25 | Phillips Petroleum Company | Polyethylene terephthalate molding compositions |
| CA2039832A1 (en) * | 1990-05-21 | 1991-11-22 | Herbert L. Curry | High melt viscosity filled polyester composition |
| KR100240531B1 (ko) * | 1991-07-18 | 2000-01-15 | 제이 엘. 차스킨, 버나드 스나이더, 아더엠. 킹 | 촉매와 함께 에폭시 화합물을 사용하는 폴리에스테르의 안정화 방법 |
| AU659196B2 (en) * | 1991-07-18 | 1995-05-11 | General Electric Company | Stabilization of mineral filled polyesters using epoxy compounds |
| DE4305947A1 (de) * | 1993-02-26 | 1994-09-01 | Bayer Ag | Thermoplastische Polyalkylenterephthalat-Formmassen |
| US5354791A (en) * | 1993-10-19 | 1994-10-11 | General Electric Company | Epoxy-functional polyester, polycarbonate with metal phosphate |
| US20050245646A1 (en) * | 2000-12-26 | 2005-11-03 | Yoshihiro Ohtsuka | Thermoplastic polyester resin composition excellent in processing stability and molded articles thereof |
| TW591341B (en) * | 2001-09-26 | 2004-06-11 | Shipley Co Llc | Coating compositions for use with an overcoated photoresist |
| US8017535B2 (en) * | 2006-12-14 | 2011-09-13 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Water-soluble moisture addition to enhance molding, stiffness, and surface processing of polymer materials |
| JP6197967B1 (ja) * | 2015-10-30 | 2017-09-20 | 東レ株式会社 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物および成形品 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2741607A (en) * | 1954-02-23 | 1956-04-10 | Shell Dev | Triglycidyl cyanurate and polymers thereof |
| NL275158A (ja) | 1961-03-02 | 1900-01-01 | ||
| DE1694296C3 (de) * | 1966-10-08 | 1974-07-18 | Enka Glanzstoff Ag, 5600 Wuppertal | Herstellung von formstabilen und schlagfesten Spritzgußteilen aus PoIyäthylenterephthalat-Gemischen |
| CH524654A (de) * | 1968-08-07 | 1972-06-30 | Ciba Geigy Ag | Neue, heisshärtbare Mischungen aus Polyepoxidverbindungen, Ringe enthaltenden Polyestern und Polycarbonsäureanhydriden |
| US4010219A (en) * | 1972-12-28 | 1977-03-01 | Toray Industries, Inc. | Flame retardant polyester composition |
| US4020122A (en) * | 1973-01-05 | 1977-04-26 | General Electric Company | Process for the preparation of polyester compositions having increased melt elasticity |
| US3849383A (en) * | 1973-03-05 | 1974-11-19 | Dexter Corp | Molding compounds from hexahydrophthalic anhydride,triglycidyl isocyanurate and a polyol |
| US3962520A (en) * | 1973-06-20 | 1976-06-08 | Sumitomo Bakelite Company, Limited | Adhesive composition for flexible printed circuit and method for using the same |
| GB1458620A (en) * | 1973-12-04 | 1976-12-15 | Mitsubishi Rayon Co | Flame-resistant resin composition |
| JPS5622908B2 (ja) * | 1973-12-26 | 1981-05-28 |
-
1976
- 1976-09-29 JP JP51116763A patent/JPS592707B2/ja not_active Expired
-
1977
- 1977-09-22 US US05/835,707 patent/US4141882A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4141882A (en) | 1979-02-27 |
| JPS5342240A (en) | 1978-04-17 |
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