JPH0930847A - 合わせガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性を
改良し、更にたとえ外力によってガラスが破損した場合
にも飛散が起こり難い安全な合わせガラスを提供する。 【解決手段】 芳香族ビニル化合物の重合体からなる両
端ブロックの含有率が最適に選択された芳香族ビニル化
合物の重合体からなる両端ブロックと共役ジエン系重合
体からなる中間ブロックから構成される三元ブロック共
重合体に、有機過酸化物及びシランカップリング剤が適
量配合された熱硬化性樹脂を、ガラス板間に介在させて
一体化した後、この樹脂を熱硬化してなる耐衝撃性や耐
貫通性等の強度に優れる合わせガラス。また、上記有機
過酸化物に加えて必要によりアクリロキシ基含有化合
物、メタクリロキシ基含有化合物、アリル基含有化合物
の内の少なくとも一つを、硬化剤として、適量添加して
なる上記同様の強度に優れる合わせガラス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車のフロント
ガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス等に用いられ
る合わせガラスに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、合わせガラスの中間層としてはポ
リビニルブチラール系樹脂が最も一般的に用いられてき
た。しかしポリビニルブチラール系樹脂が熱可塑性樹脂
であるために以下の問題点を有していた。即ち、（１）
軟化点が比較的低いために、貼合わせた後に熱によりガ
ラス板がずれたり気泡の発生が認められる、（２）水分
の影響を受け易いために、高温度雰囲気下に長期間に亙
り放置しておくと周辺部から次第に白色化すると共にガ
ラスとの接着力の低下が認められる、又（３）耐衝撃破
壊性が温度に依存し、特に室温を超えた温度領域即ち約
３０℃以上では耐貫通性能が急激に低下するのが認めら
れる等の欠陥を有していた。従って、ポリビニルブチラ
ール系樹脂が有する上記問題点を解決するために本発明
者らはエチレン−酢酸ビニル共重合体に有機過酸化物を
配合した熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させて一体化
し、熱硬化性樹脂層を熱硬化させる合わせガラスを提案
してきた（例えば、特開昭５７−１９６７４７）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、合わせ
ガラスの大きな目的の一つである安全性を考えた場合、
耐衝撃性、耐貫通性は上述した本発明者等の過去の発明
をもってしても広い条件に亙って充分とは言えなかっ
た。

【０００４】上記の実情に鑑みて、本発明の目的は、従
来の合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性を改良し、更に
たとえ外力によってガラスが破損した場合にも飛散が起
こり難い安全な合わせガラスを提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、発明者等は鋭意研究を重ねた結果、芳香族ビニル
化合物の重合体からなる両端ブロックと共役ジエン系重
合体からなる中間ブロックから構成される三元ブロック
共重合体に有機過酸化物及びシランカップリング剤を配
合した熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させて一体化
し、この樹脂層を熱硬化して形成された合わせガラスに
よって、合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性が改良され
ることを見出し、本発明の完成に至ったものである。

【０００６】従って、本発明の合わせガラスでは、特許
請求項１に記載の如く、芳香族ビニル化合物の重合体か
らなる両端ブロックと共役ジエン系重合体からなる中間
ブロックから構成される三元ブロック共重合体に有機過
酸化物及びシランカップリング剤を配合した熱硬化性樹
脂をガラス板間に介在させて一体化し、この樹脂層を熱
硬化してなることを特徴としている。

【０００７】また、合わせガラスの耐衝撃性と耐貫通性
及び中間体としての樹脂の加工性とを所望のレベルに高
めるために、特許請求項２に記載のごとく、特許請求項
１に記載の上記三元ブロック共重合体を構成する芳香族
ビニル化合物の含有率は、上記三元ブロック共重合体１
００重量％に対して、５〜５０重量％の範囲とするのが
望ましい。

【０００８】また、上記三元ブロック共重合体に硬化剤
として配合される有機過酸化物及びガラスとの接着剤と
して配合されるシランカップリング剤を、特許請求項１
又は２に記載の合わせガラスにおいて、特許請求項３に
記載のごとく、上記三元ブロック共重合体１００重量部
に対して、０．１〜１０重量部、及び０．０１〜５重量
部添加することが望ましい。

【０００９】また、特許請求項４に記載するように、上
記三元ブロック共重合体に硬化助剤として、アクリロキ
シ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物又はアリ
ル基含有化合物の内の少なくとも一つを、上記三元ブロ
ック共重合体１００重量部に対して、０．１〜５０重量
部添加することが望ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の共重合体では、従来のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体に替えて、芳香族ビニル化
合物の重合体からなる両端ブロックと共役ジエン系重合
体からなる中間ブロックから構成される三元ブロック共
重合体を採択して、合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性
の改良が図られている。

【００１１】ここで、本発明に用いられる三元ブロック
共重合体の中間ブロック共重合体は、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、ポリクロロプレン等の共役ジエン系直
鎖状重合鎖とされ、又、両端ブロック共重合体は、ポリ
スチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ポリクロルスチ
レン等の芳香族ビニル化合物の重合体とされる。そし
て、上記両端ブロックの含有量は、５〜５０重量％が好
ましく、該含有量が５％未満であると、芳香族ビニル化
合物重合体による補強効果が低下し、合わせガラスの耐
衝撃性及び耐貫通性が良好でなくなる。一方、該含有量
が５０％を越えると、樹脂が固くなり過ぎて加工性が悪
くなる上に脆くなって耐衝撃性や耐貫通性が低下する。

【００１２】また本発明になる合わせガラスの製造に際
しては、上記三元ブロック共重合体からなる熱硬化性樹
脂の硬化剤として有機過酸化物が配合される。この有機
過酸化物としては、１００℃以上で分解してラジカルを
生ずるものであればいずれも使用可能であるが、配合時
の安定性を考慮に入れれば、半減期１０時間の分解温度
が７０℃以上のものが好ましく、例えば、２，５−ジメ
チルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド；
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン−３；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド；ｔ
−ブチルクミルパーオキサイド；２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；ジクミ
ルパーオキサイド；α−α’−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン；ｎ−ブチル−４，４−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）パレレート；２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン；１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）シクロヘキサン；１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ベンゾ
イルパーオキサイド等を挙げることができる。有機過酸
化物としては、これらの内の少なくとも一種が採択さ
れ、その配合量は上記三元ブロック共重合体１００重量
部に対して０．１〜１０重量部で充分である。また、必
要であれば、安定性を向上する目的でハイドロキノン、
ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ベンゾキノ
ン、メチルハイドロキノン等の重合抑制剤を５重量部又
はそれ以下の量で添加することができ、またこれら以外
にも着色剤紫外線吸収剤、老化防止剤、変色防止剤等を
添加することができる。

【００１３】また、本発明では、上記三元ブロック共重
合体からなる熱硬化性樹脂とガラスとの接着力を更に向
上せしめる目的でシランカップリング剤が配合される。
この目的に供されるシランカップリング剤としては公知
のもの例えば、γ−クロロプロピルメトキシシラン；ビ
ニルトリクロロシラン；ビニルトリエトキシシラン；ビ
ニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン；γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン；β−（３，
４−エトキシシクロヘキシル）エチル−トリメトキシシ
ラン；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；
ビニルトリアセトキシシラン；γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン；γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン；Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これら
シランカップリング剤の配合量は、０．０１〜５重量部
である。

【００１４】更に、本発明では、上記三元ブロック共重
合体に、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基
含有化合物又はアリル基含有化合物を添加することによ
って、上記三元ブロック共重合体からなる熱硬化性樹脂
の初期モジュラスを高めて耐貫通性能を向上している。
この目的に供される化合物としては、アクリル酸又はメ
タクリル酸誘導体例えばそのエステルを用いることがで
きる。エステルのアルコール残基としてはメチル基、エ
チル基、ドデシル基、ステアリル基、ラウリル基のよう
なアルキル基の他に、シクロヘキシル基、テトラヒドロ
フルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピル基等を挙げることができる。更に、エチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール等の多官能アルコールとのエステルも同様
に用いることができる。また、アリル基含有化合物とし
ては、ジアリルフタレート、ジアリルフマレ−ト、ジア
リルマレエート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート等が好ましく用いられる。なお、
これら化合物の一種又は二種以上の混合物が、上記三元
ブロック共重合体１００重量部に対し、０．１〜５０重
量部好ましくは０．５〜３０重量部添加して用いられて
いる。０．１重量部未満であると、機械的強度改良効果
を低下させることがあり、５０重量部を越えると接着剤
の調製時の作業性や合わせガラスの中間体として成膜性
を低下させることがある。

【００１５】本発明による合わせガラスでは、上記に説
明した如く、芳香族ビニル化合物の重合体からなる両端
ブロックと共役ジエン系重合体からなる中間ブロックか
ら構成される三元ブロック共重合体を主成分とする熱硬
化性樹脂とされ、しかも上記芳香族ビニル化合物の重合
体からなる両端ブロックの含有率が最適に選択されてい
るために、耐衝撃性、耐貫通性及び加工性に優れる。ま
た、有機過酸化物、及び更に必要により添加されたアク
リロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物、
アリル基含有化合物による架橋構造を有するため、耐貫
通性、耐湿熱性、透明性が向上する。また、シランカッ
プリング剤の添加により熱硬化に伴う接着性が向上し、
初期接着力の増加や熱安定性に優れる接着力が得られ
る。

【００１６】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００１７】表１に示されるように各成分を配合し８０
℃に加熱したロールミルで混合して樹脂を調製した。こ
の組成物をプレスを使用して厚さ０．７６ｍｍの樹脂シ
ートに加工して、予め洗浄乾燥しておいた２枚の３ｍｍ
厚さのフロートガラス間に該樹脂を挟み、ゴム袋にいれ
て真空脱気し、８０℃の温度で予備圧縮してその後、こ
の予備圧縮合わせガラスをオーブン中に入れ１３０℃の
条件下で３０分処理した。得られた合わせガラスはいず
れも透明度が高く光学的にもゆがみのないものであっ
た。

【００１８】

【表１】

【００１９】上記のようにして準備した実施例、比較例
の合わせガラスについて、ＪＩＳ−Ｒ３２０５（１９８
３）に準拠してショットバッグ試験を行った結果、落下
高さ１２０ｃｍにおいて、実施例の各ガラスには大きな
亀裂が認められなかった。一方、比較例の合わせガラス
ではガラス面に大きな亀裂が発生した。

【００２０】更に、透明度試験をスガ試験機株式会社製
のヘイズメーターを用いて行ったところ、ヘイズ値は実
施例及び比較例の各合わせガラスにおいて１以下を示
し、良い透明度を示した。試験結果を表２にまとめて示
す。

【００２１】

【表２】

【００２２】

【発明の効果】本発明に係る合わせガラスでは、例え
ば、自動車のフロントガラスやサイドガラス、建築物の
窓ガラス等に用いられた場合に、耐衝撃性、耐貫通性に
優れ、外力の作用によって破損した場合でもガラス破片
の飛来が殆ど発生せず、従って本発明により、安全な合
わせガラスを供給することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ビニル化合物の重合体からなる両
   端ブロックと共役ジエン系重合体からなる中間ブロック
   から構成される三元ブロック共重合体に有機過酸化物及
   びシランカップリング剤を配合した熱硬化性樹脂をガラ
   ス板間に介在させて一体化し、この樹脂層を熱硬化して
   なることを特徴とする合わせガラス。
2. 【請求項２】 特許請求項１に記載の合わせガラスにお
   いて、上記三元ブロック共重合体の芳香族ビニル化合物
   の含有率が５〜５０重量％であることを特徴とする合わ
   せガラス。
3. 【請求項３】 特許請求項１又は２に記載の合わせガラ
   スにおいて、上記三元ブロック共重合体１００重量部に
   対して、有機過酸化物を０．１〜１０重量部、及びシラ
   ンカップリング剤を０．０１〜５重量部添加してなるこ
   とを特徴とする合わせガラス。
4. 【請求項４】 特許請求項１乃至３に記載の合わせガラ
   スにおいて、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキ
   シ基含有化合物及びアリル基含有化合物の内少なくとも
   一つを、上記三元ブロック共重合体１００重量部に対し
   て０．１〜５０重量部添加してなることを特徴とする合
   わせガラス。