JPH0640945B2 - 放射線照射排ガス処理法 - Google Patents
放射線照射排ガス処理法Info
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- JPH0640945B2 JPH0640945B2 JP62312544A JP31254487A JPH0640945B2 JP H0640945 B2 JPH0640945 B2 JP H0640945B2 JP 62312544 A JP62312544 A JP 62312544A JP 31254487 A JP31254487 A JP 31254487A JP H0640945 B2 JPH0640945 B2 JP H0640945B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はSOxおよび/またはNOx等の有害ガス成分
を含む排ガスの処理方法に関する。
を含む排ガスの処理方法に関する。
[従来の技術] 従来重油燃焼炉等からのSOxおよび/またはNOxを
含む排ガスを処理して無害のガスとするためには第1図
に示す如く、例えばボイラー設備1からの排ガス(通常
130℃以上)を排ガス導管2を経て冷却塔3に導く。こ
ゝで排ガスは冷却水管4からスプレーされる冷却水によ
り露点以上100℃以下の温度に冷却され、しかる後排ガ
ス導管5を経て反応器7に導かれる。この際排ガス導管
5の途中で流量調節弁6からアンモニアを添加する。
含む排ガスを処理して無害のガスとするためには第1図
に示す如く、例えばボイラー設備1からの排ガス(通常
130℃以上)を排ガス導管2を経て冷却塔3に導く。こ
ゝで排ガスは冷却水管4からスプレーされる冷却水によ
り露点以上100℃以下の温度に冷却され、しかる後排ガ
ス導管5を経て反応器7に導かれる。この際排ガス導管
5の途中で流量調節弁6からアンモニアを添加する。
反応器7に導入された排ガスは電子線発生装置9からの
電子線を照射され、ガス中のSOxおよび/またはNO
xがアンモニアと反応して硫安および/または硝安に変
化する。次にこれを集じん機11で除去し、浄化された排
ガスは煙突13から大気中に放出される。除去された硫安
および/または硝安は副生品として排出管12から回収さ
れる。なお電子線照射による発熱および脱硫脱硝に伴な
う発熱による排ガスの温度上昇を防止し、最適温度に維
持するため、反応器中の照射前、照射中、照射後のいず
れかの位置またはこれらを組合せた位置で、冷却水スプ
レー装置8から冷却水をスプレーする。最も望ましいの
は照射後である特開平1−135519号参照。
電子線を照射され、ガス中のSOxおよび/またはNO
xがアンモニアと反応して硫安および/または硝安に変
化する。次にこれを集じん機11で除去し、浄化された排
ガスは煙突13から大気中に放出される。除去された硫安
および/または硝安は副生品として排出管12から回収さ
れる。なお電子線照射による発熱および脱硫脱硝に伴な
う発熱による排ガスの温度上昇を防止し、最適温度に維
持するため、反応器中の照射前、照射中、照射後のいず
れかの位置またはこれらを組合せた位置で、冷却水スプ
レー装置8から冷却水をスプレーする。最も望ましいの
は照射後である特開平1−135519号参照。
使用する集じん機11には電極式(EP)とバグフィルタ
ーとの組合せ型、EP単独型およびバグフィルター単独
型等がある。バグフィルター単独型は排ガスの圧力損失
が短時間に上昇するため、安定運転のためには大容量の
バグフィルターを要し、コスト高になる。
ーとの組合せ型、EP単独型およびバグフィルター単独
型等がある。バグフィルター単独型は排ガスの圧力損失
が短時間に上昇するため、安定運転のためには大容量の
バグフィルターを要し、コスト高になる。
図中の符号14,15,16は夫々SOx分析計、NOx分析
計および排ガス流量計を示し、アンモニアの添加量(N
H3)は、排ガス流量(QNm3/h)、SOx濃度
(〔SOx〕ppm)、NOx濃度(〔NOx〕ppm)、脱
硫率(ηSOx)及び脱硝率(ηNOx)により次式で求める
ことができる。
計および排ガス流量計を示し、アンモニアの添加量(N
H3)は、排ガス流量(QNm3/h)、SOx濃度
(〔SOx〕ppm)、NOx濃度(〔NOx〕ppm)、脱
硫率(ηSOx)及び脱硝率(ηNOx)により次式で求める
ことができる。
NH3量(kg/h)=Q×17.03/22.41×10-6×(2[SOx]ηSOx/100+
[NOx]ηNOx/100)・・・・(1) 近年、有害成分の排出量を低減させるため、排ガス処理
設備には脱硫率90%以上、脱硝率80%以上、リークアン
モニア10ppm以下と、極めて厳しい規制値が要求されて
きており、今後更に厳しさを増すものと予想される。
[NOx]ηNOx/100)・・・・(1) 近年、有害成分の排出量を低減させるため、排ガス処理
設備には脱硫率90%以上、脱硝率80%以上、リークアン
モニア10ppm以下と、極めて厳しい規制値が要求されて
きており、今後更に厳しさを増すものと予想される。
[解決を要する技術上の問題点] しかるに上記従来の方法においてはリークアンモニアの
規制が困難であったこと並びに副生品に関して別の問題
の発生することがあった。以下これについて更に詳しく
述べる。第2図は石炭燃焼排ガスにおけるSOx濃度、
NOx濃度変動の代表的チャートを示す。SOx濃度は
平均値1500ppmに対し約±100ppmの変動が、またNOx
濃度は平均値300ppmに対して約±20ppmの変動がみられ
る、脱硫率90%、脱硝率80%の場合の添加すべきアンモ
ニアを(1)式により求める。
規制が困難であったこと並びに副生品に関して別の問題
の発生することがあった。以下これについて更に詳しく
述べる。第2図は石炭燃焼排ガスにおけるSOx濃度、
NOx濃度変動の代表的チャートを示す。SOx濃度は
平均値1500ppmに対し約±100ppmの変動が、またNOx
濃度は平均値300ppmに対して約±20ppmの変動がみられ
る、脱硫率90%、脱硝率80%の場合の添加すべきアンモ
ニアを(1)式により求める。
添加すべき最大濃度= 2×1600×0.9+320×0.8=3136ppm 添加すべき最低濃度= 2×1400×0.9+280×0.8=2744ppm 添加すべき平均濃度= 2×1500×0.9+300×0.8=2940ppm 許容リークアンモニア濃度を前述の10ppmとすれば2744p
pmから3136ppmの範囲のアンモニアを±10ppmの精度で供
給する必要がある。
pmから3136ppmの範囲のアンモニアを±10ppmの精度で供
給する必要がある。
これは0.3〜0.4%(10/3136、10/2744)という精度を
意味しており、通常のコントロール精度(フルスケール
の1〜2%)に比較して、かなり小さく、リークアンモ
ニアを10ppm以下にコントロールすることは非常に困難
であった。
意味しており、通常のコントロール精度(フルスケール
の1〜2%)に比較して、かなり小さく、リークアンモ
ニアを10ppm以下にコントロールすることは非常に困難
であった。
また副生品は硫安、硝安が主成分で夫々有用な窒素肥料
であるが、排ガス中のCO濃度がSOx濃度の10倍以下
になると、数%と僅かではあるが、植物に有害なスルフ
ァミン酸が生成し、そのため植物の成長を阻害するとい
う問題があった(スルファミン酸化合物の熱分解除去方
法は特公平2−57979号に開示されている。
であるが、排ガス中のCO濃度がSOx濃度の10倍以下
になると、数%と僅かではあるが、植物に有害なスルフ
ァミン酸が生成し、そのため植物の成長を阻害するとい
う問題があった(スルファミン酸化合物の熱分解除去方
法は特公平2−57979号に開示されている。
[問題点を解決するための手段] 本発明者等は脱硫率、脱硝率を低下させることなくリー
クアンモニアの低減及び副生品の改質について種々研究
を重ねた結果、脱硫、脱硝に必要なアンモニア量より少
ない量のアンモニアを添加し、アンモニア不足のために
生じた未反応のSOx及びNOxをアンモニア以外のア
ルカリ性物質を添加することにより除去し、プロセス全
体としては高い脱硫率、脱硝率を維持することができ
た。
クアンモニアの低減及び副生品の改質について種々研究
を重ねた結果、脱硫、脱硝に必要なアンモニア量より少
ない量のアンモニアを添加し、アンモニア不足のために
生じた未反応のSOx及びNOxをアンモニア以外のア
ルカリ性物質を添加することにより除去し、プロセス全
体としては高い脱硫率、脱硝率を維持することができ
た。
さらに、回収副生品のpHを6以上、好ましくは7以上と
なるようにすることにより、スルファミン酸系不純物の
薬害を実質的に阻止できることができた。
なるようにすることにより、スルファミン酸系不純物の
薬害を実質的に阻止できることができた。
[発明の構成と作用] すなわち、本発明の放射線照射を含む排ガス処理法は、
硫黄酸化物(SOx)および/または窒素酸化物(NO
x)を含む排ガスを放射区域に誘導すること、照射中ま
たは照射前後の排ガスにアンモニア(NH3)を添加す
ること、そして生成した硫安および/または硝安を集じ
ん機で捕集した後、大気中に放出することからなり、計
算量より少ない量のアンモニアを添加し、かつ集じん機
上流または集じん機内において上記アンモニア以外のア
ルカリ性物質を添加することを特徴とするものである。
硫黄酸化物(SOx)および/または窒素酸化物(NO
x)を含む排ガスを放射区域に誘導すること、照射中ま
たは照射前後の排ガスにアンモニア(NH3)を添加す
ること、そして生成した硫安および/または硝安を集じ
ん機で捕集した後、大気中に放出することからなり、計
算量より少ない量のアンモニアを添加し、かつ集じん機
上流または集じん機内において上記アンモニア以外のア
ルカリ性物質を添加することを特徴とするものである。
第3図は本発明方法の構成を工程図として示したもので
あり、集じん方式としてはEPとバグフィルターとの組
合せ型式を用いた(米国特許出願S.N 005,969,1987年
6月)。
あり、集じん方式としてはEPとバグフィルターとの組
合せ型式を用いた(米国特許出願S.N 005,969,1987年
6月)。
添加アンモニアの理論量は前記の(1)式から求められ
るが、実際の添加量はSOx,NOxの濃度の変動パタ
ーンに応じて65%〜100%となる。すなわち、実質的に
大部分の脱硫、脱硝は反応の早いアンモニアによって行
なわせることになる。添加量の選定方法としては変動パ
ターン中の最低濃度を基準として求めることが望まし
い。第2図の場合、SOxの最低濃度は1400ppm、NO
xは280ppmなので添加量は前述のように2744ppmとな
る。これに対して最高濃度に対する理論量は3136ppmな
ので実添加量の理論添加量に対する割合は87.5%〜100
%(2744/3136〜2744/2744)となる。
るが、実際の添加量はSOx,NOxの濃度の変動パタ
ーンに応じて65%〜100%となる。すなわち、実質的に
大部分の脱硫、脱硝は反応の早いアンモニアによって行
なわせることになる。添加量の選定方法としては変動パ
ターン中の最低濃度を基準として求めることが望まし
い。第2図の場合、SOxの最低濃度は1400ppm、NO
xは280ppmなので添加量は前述のように2744ppmとな
る。これに対して最高濃度に対する理論量は3136ppmな
ので実添加量の理論添加量に対する割合は87.5%〜100
%(2744/3136〜2744/2744)となる。
第5図は入口SOx,NOxの濃度変動の比較的大きい
場合を示しており、それぞれの最高濃度は1200ppm,320
ppm、最低濃度は800ppm,280ppmである。所望の脱硫率
と脱硝率は、都市近郊、海岸線など排ガス処理場所によ
って要求される程度、すなわち目標値は異なるが、脱硫
率90%、脱硝率80%の場合に添加すべきアンモニアの量
は(1)式から次の通りになる。
場合を示しており、それぞれの最高濃度は1200ppm,320
ppm、最低濃度は800ppm,280ppmである。所望の脱硫率
と脱硝率は、都市近郊、海岸線など排ガス処理場所によ
って要求される程度、すなわち目標値は異なるが、脱硫
率90%、脱硝率80%の場合に添加すべきアンモニアの量
は(1)式から次の通りになる。
最大理論量= 2×1200×0.9+320×0.8=2416(ppm) 最低理論量= 2× 800×0.9+280×0.8=1664(ppm) 従って最低理論量に基づいてアンモニアを添加するとな
ると、この変動チャートに対する比率は68.9%〜100%
(1664/2416〜1664/1664)となる。
ると、この変動チャートに対する比率は68.9%〜100%
(1664/2416〜1664/1664)となる。
本発明方法におけるアンモニア以外のアルカリ性物質の
添加は、集じん機上流または集じん機内で行なわれ、ア
ルカリ性物質は、アンモニア不足のためにアンモニアと
反応しなかった未脱硫、未脱硝のSOx及びNOxと主
として集じん機内で反応し、これらを副生品として除去
する。上記のアルカリ性物質としてはカルシウム、ナト
リウム、カリウム、マグネシウムが形成する無機塩類、
具体的には(Ca(OH)2,CaO,CaCO3,N
a2CO3,NaHCO3,Mg(OH)2等の1種ま
たは2種以上の混合物が望ましい。その添加モル量は、 下式(2)−1(アルカリ性物質が1価の場合)、 添加モル量(kg−mol/h)= Q×1/22.41×10-6×[2×{[SOx]−[S
Ox] NH3による減少 −[SOx](1−η[SOx]/100)} +{[NOx]−[NOx] NH3による減少 −[NOx](1−η[NOx]/100)}] ・・・・(2)−1 又は、下式(2)−2(アルカリ性物質が2価の場
合)、 添加モル量(kg−mol/h)= Q×1/22.41×10-6× [{[SOx]−[SOx] NH3による減少 −[SOx](1−η[SOx]/100)} +1/2{[NOx]−[NOx] NH3による減少 −[NOx](1−η[NOx]/100)}] ・・・・(2)−2 ただし、Q:排ガス流量(Nm3/h) [SOx]:処理前の処理装置入口のSOx濃度(pp
m) [NOx]:処理前の処理装置入口のNOx濃度(pp
m) [SOx]NH3による減少:添加したNH3との反応に
より減少したSOx濃度(ppm) [NOx]NH3による減少:添加したNH3との反応に
より減少したNOx濃度(ppm) ηSOx:脱硫率(%) ηNOx:脱硝率(%) で求められるモル量以上がよい。
添加は、集じん機上流または集じん機内で行なわれ、ア
ルカリ性物質は、アンモニア不足のためにアンモニアと
反応しなかった未脱硫、未脱硝のSOx及びNOxと主
として集じん機内で反応し、これらを副生品として除去
する。上記のアルカリ性物質としてはカルシウム、ナト
リウム、カリウム、マグネシウムが形成する無機塩類、
具体的には(Ca(OH)2,CaO,CaCO3,N
a2CO3,NaHCO3,Mg(OH)2等の1種ま
たは2種以上の混合物が望ましい。その添加モル量は、 下式(2)−1(アルカリ性物質が1価の場合)、 添加モル量(kg−mol/h)= Q×1/22.41×10-6×[2×{[SOx]−[S
Ox] NH3による減少 −[SOx](1−η[SOx]/100)} +{[NOx]−[NOx] NH3による減少 −[NOx](1−η[NOx]/100)}] ・・・・(2)−1 又は、下式(2)−2(アルカリ性物質が2価の場
合)、 添加モル量(kg−mol/h)= Q×1/22.41×10-6× [{[SOx]−[SOx] NH3による減少 −[SOx](1−η[SOx]/100)} +1/2{[NOx]−[NOx] NH3による減少 −[NOx](1−η[NOx]/100)}] ・・・・(2)−2 ただし、Q:排ガス流量(Nm3/h) [SOx]:処理前の処理装置入口のSOx濃度(pp
m) [NOx]:処理前の処理装置入口のNOx濃度(pp
m) [SOx]NH3による減少:添加したNH3との反応に
より減少したSOx濃度(ppm) [NOx]NH3による減少:添加したNH3との反応に
より減少したNOx濃度(ppm) ηSOx:脱硫率(%) ηNOx:脱硝率(%) で求められるモル量以上がよい。
第3図では粉末状のアルカリ性物質をEP11aとバグフ
ィルター11bの間で添加し、該アルカリ性物質はバグフ
ィルター11b上に均等に保持される。排ガスはフィルタ
ーの表面から裏面に向って過される形で通過するの
で、排ガス中の未反応のSOxおよびNOxがフィルタ
ー上に保持されたアルカリ性物質と過不足なく均等に接
触し、反応して効果的に除去される。
ィルター11bの間で添加し、該アルカリ性物質はバグフ
ィルター11b上に均等に保持される。排ガスはフィルタ
ーの表面から裏面に向って過される形で通過するの
で、排ガス中の未反応のSOxおよびNOxがフィルタ
ー上に保持されたアルカリ性物質と過不足なく均等に接
触し、反応して効果的に除去される。
第4図にはEP11a単独使用の場合の一実施態様を示
す。基本的には第3図に基づいて説明した内容と同様で
ある。未反応のSOx及びNOxを、EP11aの上流で
添加したアルカリ性物質と、主としてEP11a内または
EP11a上流に必要であれば新たに設けた反応器(図示
せず)内で反応させる。アルカリ性物質の添加位置は、
該アルカリ性物質とSOx,NOxとの反応生成塩を硫
安、硝安との混合物として回収するため、EP11a上流
での排ガスの放射線照射中またはその前後のいずれかの
位置でよいが、照射後が最も望ましい。またこれらを組
合せた添加方法も望ましい。これらの場合、添加される
アルカリ性物質は粉末状に限らず、水溶液でもよい。前
述のように排ガスの温度調整には冷却水を使用するが、
その際上記アルカリ性物質をあらかじめ溶解しておくこ
とにより、新たな供給装置が不要となる。この場合のア
ルカリ性水溶液の添加位置は照射前(第4図中の冷却水
管8)、照射中、照射後のいずれでもよく、また冷却塔
3中でもよい。なおバグフィルター単独の場合も、基本
的には第4図で示した態様と同様である。
す。基本的には第3図に基づいて説明した内容と同様で
ある。未反応のSOx及びNOxを、EP11aの上流で
添加したアルカリ性物質と、主としてEP11a内または
EP11a上流に必要であれば新たに設けた反応器(図示
せず)内で反応させる。アルカリ性物質の添加位置は、
該アルカリ性物質とSOx,NOxとの反応生成塩を硫
安、硝安との混合物として回収するため、EP11a上流
での排ガスの放射線照射中またはその前後のいずれかの
位置でよいが、照射後が最も望ましい。またこれらを組
合せた添加方法も望ましい。これらの場合、添加される
アルカリ性物質は粉末状に限らず、水溶液でもよい。前
述のように排ガスの温度調整には冷却水を使用するが、
その際上記アルカリ性物質をあらかじめ溶解しておくこ
とにより、新たな供給装置が不要となる。この場合のア
ルカリ性水溶液の添加位置は照射前(第4図中の冷却水
管8)、照射中、照射後のいずれでもよく、また冷却塔
3中でもよい。なおバグフィルター単独の場合も、基本
的には第4図で示した態様と同様である。
上記の場合、回収副生品のpHが6以上、好ましくは7以
上となるような量のアルカリ性物質を添加することが望
ましい。その理由は植生に有害なスルファミン酸系化合
物が数%混在しても、アルカリ性物質の添加量を増やし
た場合には植生に対する悪影響を防止することができる
からである。
上となるような量のアルカリ性物質を添加することが望
ましい。その理由は植生に有害なスルファミン酸系化合
物が数%混在しても、アルカリ性物質の添加量を増やし
た場合には植生に対する悪影響を防止することができる
からである。
アルカリ性物質の添加はバグフィルター単独使用の際の
排ガス圧力上昇を緩和する効果もある。放射線照射で生
成した副生品(硫安、硝安)は付着性、凝集性、吸湿性
に富んだ極めて微細な粉体粒子であり、これが過面で
短時間に凝集して閉塞させ、圧力損失が上昇すると考え
られるが、アルカリ性物質を添加すると主として反応生
成塩が核となってその周囲に微細な硫安、硝安粒子が凝
集し粗大化する。この粗大粒子はフィルター表面で捕集
された後、容易に払い落とされるので布の目詰りがな
くなり、圧力損失の上昇が防止される。
排ガス圧力上昇を緩和する効果もある。放射線照射で生
成した副生品(硫安、硝安)は付着性、凝集性、吸湿性
に富んだ極めて微細な粉体粒子であり、これが過面で
短時間に凝集して閉塞させ、圧力損失が上昇すると考え
られるが、アルカリ性物質を添加すると主として反応生
成塩が核となってその周囲に微細な硫安、硝安粒子が凝
集し粗大化する。この粗大粒子はフィルター表面で捕集
された後、容易に払い落とされるので布の目詰りがな
くなり、圧力損失の上昇が防止される。
アルカリ性物質の添加量はSOx,NOxの濃度、脱硫
率、脱硝率によって異なるが、副性品に対する重量比に
して1.0%〜10%が望ましい。
率、脱硝率によって異なるが、副性品に対する重量比に
して1.0%〜10%が望ましい。
また本発明方法で使用する放射線としては電子線、ベー
タ線、線、α線、X線、中性子線があるが、電子線発
生装置からの電子線が望ましい。
タ線、線、α線、X線、中性子線があるが、電子線発
生装置からの電子線が望ましい。
[実施例] 次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例1 第3図に示す方式の実験装置を用いて、脱硫率90%、脱
硫率80%を目標として下記の実験を実施した。即ちガス
温度130℃、SOx平均濃度1500ppm、NOx平均濃度30
0ppm(各々の変動は第2図に示す。)、CO濃度25ppm
の排ガス8000Nm3/hを冷却塔3にて70℃に冷却した後2
700ppmのアンモニアを添加して反応器に導入し、1.8Mra
dの電子線を照射した。冷却水スプレー装置8から水を
スプレーし、バグフィルター11b出口のガス温度を70℃
に調整した。EP11aで副生品の大部分を回収した後、
バグフィルター11b入口の排ガスにCa(OH)2粉末
約5.3kg/hを添加した。SOx,NOxの入口濃度が
第2図で示す変動チャート中の最高値、即ちそれぞれ、
1600ppmと320ppmであるときは、アンモニア不足による
未反応のSOx,NOxの量が最大となる。上記のCa
(OH)2の量はこれら未反応ガスを中和するに必要な
量である。このようにしてEP11a出口、バグフィルタ
ー11b出口でSOx,NOx及びアンモニアの濃度を測
定し、同時に測定したSOx分析計14、NOx分析計15
の数値から除去率を求めた。なお上記分析計がガス濃度
を検出してから電気信号に変換するのに約2分を要す
る。EPで回収した副生品のpHは約2.7であった。
硫率80%を目標として下記の実験を実施した。即ちガス
温度130℃、SOx平均濃度1500ppm、NOx平均濃度30
0ppm(各々の変動は第2図に示す。)、CO濃度25ppm
の排ガス8000Nm3/hを冷却塔3にて70℃に冷却した後2
700ppmのアンモニアを添加して反応器に導入し、1.8Mra
dの電子線を照射した。冷却水スプレー装置8から水を
スプレーし、バグフィルター11b出口のガス温度を70℃
に調整した。EP11aで副生品の大部分を回収した後、
バグフィルター11b入口の排ガスにCa(OH)2粉末
約5.3kg/hを添加した。SOx,NOxの入口濃度が
第2図で示す変動チャート中の最高値、即ちそれぞれ、
1600ppmと320ppmであるときは、アンモニア不足による
未反応のSOx,NOxの量が最大となる。上記のCa
(OH)2の量はこれら未反応ガスを中和するに必要な
量である。このようにしてEP11a出口、バグフィルタ
ー11b出口でSOx,NOx及びアンモニアの濃度を測
定し、同時に測定したSOx分析計14、NOx分析計15
の数値から除去率を求めた。なお上記分析計がガス濃度
を検出してから電気信号に変換するのに約2分を要す
る。EPで回収した副生品のpHは約2.7であった。
比較例1 実施例1と同一の装置を用い、但しアンモニアの添加量
を2744〜3136ppm(SOx,NOxの除去率をそれぞれ9
0%,80とする。)の範囲内とし、かつバグフィルター
入口でのCa(OH)2添加は行なわなかったこと以外
は実施例1と同一条件の実験を行なった結果は次の通り
であった。
を2744〜3136ppm(SOx,NOxの除去率をそれぞれ9
0%,80とする。)の範囲内とし、かつバグフィルター
入口でのCa(OH)2添加は行なわなかったこと以外
は実施例1と同一条件の実験を行なった結果は次の通り
であった。
実施例2 第4図に示す方式の実験装置を用い、EP11a入口でI
Ca(OH)2粉末を添加した以外は実施例1と同一条
件で実験を行なった。そしてCa(OH)2添加前及び
添加後のEP出口ガス中のSOx,NOx及びアンモニ
ア濃度を測定し同時に測定した入口のSOx,NOx濃
度から除去率を求めた。なお副生品のpH約3であった。
Ca(OH)2粉末を添加した以外は実施例1と同一条
件で実験を行なった。そしてCa(OH)2添加前及び
添加後のEP出口ガス中のSOx,NOx及びアンモニ
ア濃度を測定し同時に測定した入口のSOx,NOx濃
度から除去率を求めた。なお副生品のpH約3であった。
実施例3 実施例2と同一の実験装置を用い、Ca(OH)2の添加量を
7.0kg/hに高めた以外は同一条件のもとで実験した。
その結果、回収された硫安と硝安の量が65kg/hで実施
例2に比較して2.6%(1.7kg/h)増加し、pHが約7で
あった。但し、除去率等は同様であった。
7.0kg/hに高めた以外は同一条件のもとで実験した。
その結果、回収された硫安と硝安の量が65kg/hで実施
例2に比較して2.6%(1.7kg/h)増加し、pHが約7で
あった。但し、除去率等は同様であった。
実施例4 実施例3で得た副生品を用いて小松菜による発芽育成試
験を行ない、実施例1の副生品(pH≒3)及び市販の硫
安・硝安混合肥料と比較した。
験を行ない、実施例1の副生品(pH≒3)及び市販の硫
安・硝安混合肥料と比較した。
上記の結果に示されている如く、No.1ではpHが調整さ
れているため、スルファミン酸の薬害が防止されている
ことが判る。
れているため、スルファミン酸の薬害が防止されている
ことが判る。
実施例5 実施例1のEPで捕集/回収した副生品にCa(OH)
2、0.5wt%,1.0wt%,2.0wt%,3.0wt%,4.0wt%ま
たは5.0wt%加えて生じるpHを第6図に示す。この結
果、副生品のpHが7となるには約2.6wt%のCa(O
H)2を添加する必要のあることが認められた。
2、0.5wt%,1.0wt%,2.0wt%,3.0wt%,4.0wt%ま
たは5.0wt%加えて生じるpHを第6図に示す。この結
果、副生品のpHが7となるには約2.6wt%のCa(O
H)2を添加する必要のあることが認められた。
[発明の効果] 上記の如く本発明により、排ガス組成の変動に対してリ
ークアンモニアの量が低減することができる。またスル
ファミン酸系不純物が多少混在してもアンモニア以外の
アルカリ性物質の添加によって、回収副生品のpHを6以
上、好ましくは7以上となすことにより、その薬害を阻
止することができる。
ークアンモニアの量が低減することができる。またスル
ファミン酸系不純物が多少混在してもアンモニア以外の
アルカリ性物質の添加によって、回収副生品のpHを6以
上、好ましくは7以上となすことにより、その薬害を阻
止することができる。
また本発明を実施するには従来の装置に特別な変更を加
える必要がないので産業上大きな利益を得ることができ
る。
える必要がないので産業上大きな利益を得ることができ
る。
第1図は従来の技術の工程図を表わす。 第2図は排ガス中のSOx,NOxの濃度の変動を表わ
す。 第3図は本発明の一実施例の工程図を表わす。 第4図は本発明の他の実施例の工程図を表わす。 第5図は濃度変動の大きい排ガスの変動チャートを表わ
す。 第6図はCa(OH)2含有率と副生品のpHとの関係を
示すグラフを表わす。
す。 第3図は本発明の一実施例の工程図を表わす。 第4図は本発明の他の実施例の工程図を表わす。 第5図は濃度変動の大きい排ガスの変動チャートを表わ
す。 第6図はCa(OH)2含有率と副生品のpHとの関係を
示すグラフを表わす。
フロントページの続き (72)発明者 前沢 章彦 東京都大田区羽田旭町11番1号 株式会社 荏原製作所内 (56)参考文献 特開 昭56−136629(JP,A)
Claims (18)
- 【請求項1】硫黄酸化物(SOx)および/または窒素
酸化物(NOx)を含む排ガスを放射線照射区域に誘導
すること、照射前、照射中または照射後の排ガスにアン
モニア(NH3)を添加すること、並びに形成された副
生品(硫安および/または硝安)を集じん機で捕集した
後、排ガスを大気に放出することからなる排ガス処理法
であって、排ガスの変動に対してもリークアンモニアの
生成を低減するために、下式(1)、 NH3量(kg/h)=Q×17.03/22.41×10-6×(2[SOx]ηSOx/100+
[NOx]ηNOx/100)・・・・(1) ただし、Q:排ガス流量(Nm3/h) [SOx]:処理前の処理装置入口のSOx濃度(PP
m) [NOx]:処理前の処理装置入口のNOx濃度(PP
m) ηSOx:脱硫率(%) ηNOx:脱硝率(%) により計算されるNH3量より少ない量のNH3を添加
し、かつ集じん機上流の排ガスまたは集じん機内に、ア
ルカリ性物質(アンモニアを除く)を添加することを特
徴とする、排ガス処理法。 - 【請求項2】集じん機として電気集じん機(EP)とバ
グフィルターの組合わせ集じん機を使用し、アルカリ性
物質(アンモニアを除く)をEPとバグフィルターの間
で添加することを特徴とする、特許請求の範囲第1項記
載の方法。 - 【請求項3】該アルカリ性物質は、カルシウム、ナトリ
ウム、カリウム又はマグネシウムが形成する無機塩類で
あること、又はそれらの2種以上の混合物であることを
特徴とする、特許請求の範囲第1項又は第2項に記載の
方法。 - 【請求項4】該アルカリ性物質が、水酸化カルシウム
(Ca(OH)2)、酸化カルシウム(CaO)、炭酸
ナトリウム(Na2CO3)、炭酸水素ナトリウム(N
aHCO3)、水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)
または炭酸カルシウム(CaCO3)であることを特徴
とする、特許請求の範囲第1項乃至第3項のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項5】該アルカリ性物質を粉末状態で添加するこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第1項乃至第4項のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項6】NH3添加量を、下式(1)、 NH3量(kg/h)=Q×17.03/22.41×10-6×(2[SOx]ηSOx/100+
[NOx]ηNOx/100)・・・・(1) ただし、Q:排ガス流量(Nm3/h) [SOx]:処理前の処理装置入口のSOx濃度(PP
m) [NOx]:処理前の処理装置入口のNOx濃度(PP
m) ηSOx:脱硫率(%) ηNOx:脱硝率(%) により計算されるNH3量の65〜100%未満の範囲とす
ることを特徴とする、特許請求の範囲第1項乃至第5項
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項7】該アルカリ性物質の添加モル量が、 下式(2)−1(アルカリ性物質が1価の場合)、添加
モル量(kg−mol/h)=Q×1/22.41×10-6×[2×
{[SOx]−[SOx] NH3による減少 −[SOx](1−η[SOx]/100)} +{[NOx]−[NOx] NH3による減少 −[NOx](1−η[NOx]/100)}] ・・・・(2)−1 又は、下式(2)−2(アルカリ性物質が2価の場
合)、 添加モル量(kg−mol/h)=Q×1/22.41×10-6×
[{[SOx]−[SOx] NH3による減少 −[SOx](1−η[SOx]/100)} +1/2{[NOx]−[NOx] NH3による減少 −[NOx](1−η[NOx]/100)}] ・・・・(2)−2 ただし、Q:排ガス流量(Nm3/h) [SOx]:処理前の処理装置入口のSOx濃度(PP
m) [NOx]:処理前の処理装置入口のNOx濃度(PP
m) [SOx]NH3による減少:添加したNH3との反応に
より減少したSOx濃度(PPm) [NOx]NH3による減少:添加したNH3との反応に
より減少したNOx濃度(PPm) ηSOx:脱硫率(%) ηNOx:脱硝率(%) で求められるモル量以上であることを特徴とする、特許
請求の範囲第1項乃至第6項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項8】集じん機としてEP単独、EPとバグフィ
ルターの組合わせおよびバグフィルター単独のうちのい
ずれか1方法を使用し、該アルカリ性物質を放射線照射
前、照射中、照射後の少なくとも1ヶ所から添加するこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第1項に記載の方法。 - 【請求項9】該アルカリ性物質は、カルシウム、ナトリ
ウム、カリウム又はマグネシウムが形成する無機塩類で
あること、又はそれらの2種以上の混合物であることを
特徴とする、特許請求の範囲第8項記載の方法。 - 【請求項10】該アルカリ性物質が、水酸化カルシウム
(Ca(OH)2)、酸化カルシウム(CaO)、炭酸
ナトリウム(Na2CO3)、炭酸水素ナトリウム(N
aHCO3)、水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)
または炭酸カルシウム(CaCO3)であることを特徴
とする、特許請求の範囲第8項又は第9項に記載の方
法。 - 【請求項11】該アルカリ性物質を粉末状態または水溶
液で添加することを特徴とする、特許請求の範囲第1
項、第8項乃至第10項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項12】NH3添加量を式(1)により計算され
るNH3量の65〜100%未満の範囲とすることを特徴と
する、特許請求の範囲第8項乃至第11項のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項13】該アルカリ性物質の添加モル量が、 下式(2)−1(アルカリ性物質が1価の場合)、添加
モル量(kg−mol/h)= Q×1/22.41×10-6×[2×{[SOx]−[S
Ox] NH3による減少 −[SOx](1−η[SOx]/100)} +{[NOx]−[NOx] NH3による減少 −[NOx](1−η[NOx]/100)}] ・・・・(2)−1 又は、下式(2)−2(アルカリ性物質が2価の場
合)、 添加モル量(kg−mol/h)=Q×1/22.41×10-6×
[{[SOx]−[SOx] NH3による減少 −[SOx](1−η[SOx]/100)} +1/2{[NOx]−[NOx] NH3による減少 −[NOx](1−η[NOx]/100)}] ・・・・(2)−2 ただし、Q:排ガス流量(Nm3/h) [SOx]:処理前の処理装置入口のSOx濃度(PP
m) [NOx]:処理前の処理装置入口のNOx濃度(PP
m) [SOx]NH3による減少:添加したNH3との反応に
より減少したSOx濃度(PPm) [NOx]NH3による減少:添加したNH3との反応に
より減少したNOx濃度(PPm) ηSOx:脱硫率(%) ηNOx:脱硝率(%) で求められるモル量以上であることを特徴とする、特許
請求の範囲第8項乃至第12項のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項14】該アルカリ性物質の添加モル量が、 下式(2)−1(アルカリ性物質が1価の場合)、添加
モル量(kg−mol/h)= Q×1/22.41×10-6×[2×{[SOx]−[S
Ox] NH3による減少 −[SOx](1−η[SOx]/100)} +{[NOx]−[NOx] NH3による減少 −[NOx](1−η[NOx]/100)}] ・・・・(2)−1 又は、下式(2)−2(アルカリ性物質が2価の場
合)、 添加モル量(kg−mol/h)=Q×1/22.41×10-6×
[{[SOx]−[SOx] NH3による減少 −[SOx](1−η[SOx]/100)} +1/2{[NOx]−[NOx] NH3による減少 −[NOx](1−η[NOx]/100)}] ・・・・(2)−2 ただし、Q:排ガス流量(Nm3/h) [SOx]:処理前の処理装置入口のSOx濃度(PP
m) [NOx]:処理前の処理装置入口のNOx濃度(PP
m) [SOx]NH3による減少:添加したNH3との反応に
より減少したSOx濃度(PPm) [NOx]NH3による減少:添加したNH3との反応に
より減少したNOx濃度(PPm) ηSOx:脱硫率(%) ηNOx:脱硝率(%) で求められるモル量以上で、かつ回収副生品のpHが6
以上とすることを特徴とする、特許請求の範囲第8項乃
至第13項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項15】硫黄酸化物(SOx)および/または窒
素酸化物(NOx)を含む排ガスを放射線照射区域に誘
導すること、照射前、照射中または照射後の排ガスにア
ンモニア(NH3)を添加すること、並びに形成された
副生品(硫安および/または硝安)を集じん機で捕集し
た後、排ガスを大気に放出することからなる排ガス処理
法であって、排ガスの変動に対してもリークアンモニア
の生成を低減するために、下式(1)、 NH3量(kg/h)=Q×17.03/22.41×10-6×(2[SOx]ηSOx/100+
[NOx]ηNOx/100)・・・・(1) ただし、Q:排ガス流量(Nm3/h) [SOx]:処理前の処理装置入口のSOx濃度(PP
m) [NOx]:処理前の処理装置入口のNOx濃度(PP
m) ηSOx:脱硫率(%) ηNOx:脱硝率(%) により計算されるNH3量より少ない量のNH3を添加
し、かつ集じん機上流の排ガスまたは集じん機内に、ア
ルカリ性物質(アンモニアを除く)を添加した後、さら
に回収した副生品にアルカリ性物質(アンモニアを除
く)を添加して、該副生品肥効物質のpHを6以上とす
ることを特徴とする、排ガス処理法。 - 【請求項16】該アルカリ性物質を副生品肥効物質に対
し、1.0wt%〜10wt%の範囲で添加する、特許請求の範
囲第15項に記載の方法。 - 【請求項17】該アルカリ性物質として、水酸化カルシ
ウム(Ca(OH)2)、酸化カルシウム(CaO)、
炭酸ナトリウム(Na2CO3)、炭酸水素ナトリウム
(NaHCO3)、水酸化マグネシム(Mg(O
H)2)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはそれ
らの2種以上の混合物を粉末状態で添加する、特許請求
の範囲第15項又は第16項に記載の方法。 - 【請求項18】放射線が、電子線加速機からの電子線で
ある、特許請求の範囲第1項乃至第17項のいずれかに
記載の方法。
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