JPH06211969A

JPH06211969A - エポキシ樹脂組成物

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Publication number: JPH06211969A
Application number: JP22785193A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Sakata; 博之阪田; Tadahiko Yokota; 忠彦横田; Kenichi Mori; 健一森; Kiyomiki Hirai; 清幹平井; Koji Takeuchi; 光二竹内
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
Priority date: 1992-10-22
Filing date: 1993-08-23
Publication date: 1994-08-02
Anticipated expiration: 2018-01-14
Also published as: JP3367531B2

Abstract

(57)【要約】【構成】（１）分子内にエポキシ基を２個以上有する
エポキシ樹脂、（２）分子内にチオール基を２個以上有
するポリチオール化合物、及び（３）固体分散型アミン
アダクト系潜在性硬化促進剤を含有するエポキシ樹脂組
成物。【効果】可使時間が長く、かつ硬化性に優れたポリチ
オール系エポキシ樹脂組成物の提供が可能となる。接着
剤、シーリング剤、注型等の用途に適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、比較的低い加熱温度で
速やかに硬化し、強い接着強度が得られ、かつ可使時間
が長いため、作業性が良好であるポリチオール系エポキ
シ樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】硬化剤としてポリチオール、硬化促進剤
として液状の３級アミン類を用いたエポキシ樹脂組成物
は、−２０℃〜０℃でも硬化可能な低温速硬化型のエポ
キシ樹脂組成物として知られ、接着剤、シーリング剤、
注型等幅広く用いられている。

【０００３】しかしながら、このようなエポキシ樹脂組
成物は、そのポットライフが通常混合後数秒から数分と
非常に短く、混合、脱泡、塗布作業に十分な時間がとれ
ないという欠点があった。また、作業者はその都度組成
物を調製しなければならないため作業性が悪く、余った
組成物を保存しておくことができないため廃棄しなけれ
ばならず、資源の節約、環境問題の点からも好ましくな
かった。

【０００４】そこで、十分な可使時間を有し、作業性の
改善されたポリチオール系エポキシ樹脂組成物の開発が
切望されていた。しかしながら、一般にエポキシ樹脂に
市販のチオール化合物を混合したものは、保存安定性が
悪く、チオール硬化剤を用いたエポキシ樹脂組成物の可
使時間を延ばすことは困難であった。

【０００５】このような問題点を解決する方法として、
酸無水物やメルカプト有機酸を硬化遅延剤として添加
し、可使時間を延長する方法が検討されている（特開昭
６１−１５９４１７号公報）が、まだ十分に満足できる
ものとはいえなかった。

【０００６】一方、ポリオールとメルカプト有機酸のエ
ステル化反応によって得られるチオール化合物をエポキ
シ樹脂の硬化剤として用いた例が、特公昭４１−７２３
６号、特公昭４２−２６５３５号、特公昭４７−３２３
１９号、特開昭４６−７３２号、特公昭６０−２１６４
８号の各公報に記載されているが、これらのエポキシ樹
脂組成物において用いられている硬化促進剤は、液状の
アミン類等である。そして、これらの液状のアミン類等
を用いた組成物は可使時間が数分から数十分と非常に短
く、作業上大きな欠点を有するものであった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、十分
な可使時間を有し、かつ比較的低い加熱温度で速やかに
硬化し、強い接着強度を有するポリチオール系エポキシ
樹脂組成物を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、硬化剤として分子内
にチオール基を２個以上有するポリチオール化合物を用
い、硬化促進剤として固体分散型アミンアダクト系潜在
性硬化促進剤を用いることにより、十分な可使時間を有
し、かつ比較的低温で速やかに硬化し、更に強い接着強
度を有するポリチオール系エポキシ樹脂組成物が得られ
ることを見いだし、本発明を完成した。

【０００９】即ち、本発明は、（１）分子内にエポキシ
基を２個以上有するエポキシ樹脂、（２）分子内にチオ
ール基を２個以上有するポリチオール化合物、及び
（３）固体分散型アミンアダクト系潜在性硬化促進剤を
含有するエポキシ樹脂組成物に関するものである。

【００１０】本発明に用いられるエポキシ樹脂は、平均
して１分子当り２個以上のエポキシ基を有するものであ
ればよい。例えばビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＡＤ、カテコール、レゾルシノール
等の多価フェノール、グリセリンやポリエチレングリコ
ール等の多価アルコールとエピクロルヒドリンを反応さ
せて得られるポリグリシジルエーテル：ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、β−ヒドロキシナフトエ酸のようなヒドロキ
シカルボン酸とエピクロルヒドリンを反応させて得られ
るグリシジルエーテルエステル；フタル酸、テレフタル
酸のようなポリカルボン酸とエピクロルヒドリンを反応
させて得られるポリグリシジルエステル；さらにはエポ
キシ化フェノールノボラック樹脂、エポキシ化クレゾー
ルノボラック樹脂、エポキシ化ポリオレフィン、環式脂
肪族エポキシ樹脂、その他ウレタン変性エポキシ樹脂等
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００１１】本発明に用いられるポリチオール化合物と
しては、例えばトリメチロールプロパントリス（チオ
グリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（チオグリコレート）、エチレングリコールジチオグ
リコレート、トリメチロールプロパントリス（β−チ
オプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキ
ス（β−チオプロピオネート）、ジペンタエリスリトー
ルポリ（β−チオプロピオネート）等のポリオールと
メルカプト有機酸のエステル化反応によって得られるチ
オール化合物のように、製造上塩基性物質の使用を必要
としない、分子内にチオール基を２個以上有するチオー
ル化合物がある。

【００１２】同様に、１，４−ブタンジチオール、１，
６−ヘキサンジチオール、１，１０−デカンジチオール
等のアルキルポリチオール化合物；末端チオール基含有
ポリエーテル；末端チオール基含有ポリチオエーテル；
エポキシ化合物と硫化水素との反応によって得られるチ
オール化合物；ポリチオール化合物とエポキシ化合物と
の反応によって得られる末端チオール基を有するチオー
ル化合物等のようにその製造工程上反応触媒として、塩
基性物質を使用するものにあっては、脱アルカリ処理を
行い、アルカリ金属イオン濃度を５０ｐｐｍ以下とした
分子内にチオール基を２個以上有するチオール化合物が
使用できる。

【００１３】反応触媒として塩基性物質を使用して製造
されたポリチオール化合物の脱アルカリ処理方法として
は、例えば処理を行うポリチオール化合物をアセトン、
メタノールなどの有機溶媒に溶解し、希塩酸、希硫酸等
の酸を加えることにより中和した後、抽出・洗浄後によ
り脱塩する方法やイオン交換樹脂を用いて吸着する方
法、蒸留により精製する方法等が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。

【００１４】本発明に用いられる固体分散型アミンアダ
クト系潜在性硬化促進剤とは、室温ではエポキシ樹脂に
不溶性の固体で、加熱することにより可溶化し促進剤と
して機能する、アミン化合物とエポキシ化合物の反応生
成物であり、これらの反応生成物の表面をイソシアネー
ト化合物や酸性化合物で処理したもの等も含まれる。

【００１５】本発明に用いられる潜在性硬化促進剤の製
造原料として用いられるエポキシ化合物としては、例え
ば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、カテコー
ル、レゾルシノール等の多価フェノール又はグリセリン
やポリエチレングリコールのような多価アルコールとエ
ピクロルヒドリンを反応させて得られるポリグリシジル
エーテル、ｐーヒドロキシ安息香酸、βーヒドロキシナ
フトエ酸のようなヒドロキシカルボン酸とエピクロルヒ
ドリンを反応させて得られるグリシジルエーテルエステ
ル、フタル酸、テレフタル酸のようなポリカルボン酸と
エピクロルヒドリンを反応させて得られるポリグリシジ
ルエステル、４，４′−ジアミノジフェニルメタンやｍ
−アミノフェノールなどとエピクロルヒドリンを反応さ
せて得られるグリシジルアミン化合物、さらには、エポ
キシ化フェノールノボラック樹脂、エポキシ化クレゾー
ルノボラック樹脂、エポキシ化ポリオレフィン等の多官
能性エポキシ化合物や、ブチルグリシジルエーテル、フ
ェニルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート
等の単官能性エポキシ化合物等が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。

【００１６】本発明に用いられる潜在性硬化促進剤の製
造原料として用いられるアミン化合物は、エポキシ基と
付加反応しうる活性水素を分子内に１個以上有し、かつ
１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基のなかから
選ばれた置換基を少なくとも分子内に１個以上有するも
のであれば良い。このような、アミン化合物の例を以下
に示すが、これらに限定されるものではない。例えば、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ｎ−
プロピルアミン、２−ヒドロキシエチルアミノプロピル
アミン、シクロヘキシルアミン、４，４′−ジアミノ−
ジシクロヘキシルメタンのような脂肪族アミン類、４，
４′−ジアミノジフェニルメタン、２−メチルアニリン
等の芳香族アミン化合物、２−エチル−４−メチルイミ
ダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−
メチルイミダゾリン、２，４−ジメチルイミダゾリン、
ピペリジン、ピペラジンのような窒素含有複素環化合物
等が挙げられる。

【００１７】また、これらの化合物のなかで特に分子内
に３級アミノ基を有する化合物は、優れた硬化促進剤を
有する潜在性硬化促進剤を与える原料であり、そのよう
な化合物の例としては、例えば、ジメチルアミノプロピ
ルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジ−ｎ−プ
ロピルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピル
アミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノ
エチルアミン、Ｎ−メチルピペラジン等のようなアミン
化合物や、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダ
ゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フ
ェニルイミダゾール等のイミダゾール化合物等のよう
な、分子内に３級アミノ基を有する１級もしくは２級ア
ミン類や、２−ジメチルアミノエタノール、１−メチル
−２−ジメチルアミノエタノール、１−フェノキシメチ
ル−２−ジメチルアミノエタノール、２−ジエチルアミ
ノエタノール、１−ブトキシメチル−２−ジメチルアミ
ノエタノール、１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシ
プロピル）−２−メチルイミダゾール、１−（２−ヒド
ロキシ−３−フェノキシプロピル）−２−エチル−４−
メチルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−ブト
キシプロピル）−２−メチルイミダゾール、１−（２−
ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）−２−エチル−４
−メチルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−フ
ェノキシプロピル）−２−フェニルイミダゾリン、１−
（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）−２−メチ
ルイミダゾリン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フ
ェノール、Ｎ−β−ヒドロキシエチルホルモリン、２−
ジメチルアミノエタンチオール、２−メルカプトピリジ
ン、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール、４−メルカプトピリジン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシ
ン、ニコチン酸、イソニコチン酸、ピコリン酸、Ｎ，Ｎ
−ジメチルグリシンヒドラジド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロ
ピオン酸ヒドラジド、ニコチン酸ヒドラジド、イソニコ
チン酸ヒドラジド等のような、分子内に３級アミノ基を
有するアルコール類、フェノール類、チオール類、カル
ボン酸類、ヒドラジド類等が挙げられる。

【００１８】本発明のエポキシ樹脂組成物の保存安定性
を更に向上させるため、上記のエポキシ化合物とアミン
化合物を付加反応せしめ本発明に用いられる潜在性硬化
促進剤を製造する際に、第三成分として分子内に活性水
素を２個以上有する活性水素化合物を添加することもで
きる。このような、活性水素化合物の例を以下に示す
が、これらに限定されるものではない。例えば、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ヒ
ドロキノン、カテコール、レゾルシノール、ピロガロー
ル、フェノールノボラック樹脂等の多価フェノール類、
トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、アジピ
ン酸、フタル酸等の多価カルボン酸類、１，２−ジメル
カプトエタン、２−メルカプトエタノール、１−メルカ
プト−３−フェノキシ−２−プロパノール、メルカプト
酢酸、アントラニル酸、乳酸等が挙げられる。

【００１９】本発明に用いられる潜在性硬化促進剤の製
造の際に、表面処理剤として用いられるイソシアネート
化合物の代表例を以下に示すがこれらに限定されるもの
ではない。例えば、ｎ−ブチルイソシアネート、イソプ
ロピルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ベン
ジルイソシアネート等のような単官能イソシアネート化
合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルイレンジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、パラフェニレンジイソシアネート、１，３，６−
ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタン
トリイソシアネート等のような多官能イソシアネート化
合物、更には、これらの多官能イソシアネート化合物と
活性水素化合物との反応によって得られる、末端イソシ
アネート基含有化合物等も用いることができ、このよう
な化合物の例としては、トルイレンジイソシアネートと
トリメチロールプロパンの反応により得られる末端イソ
シアネート基を有する付加反応物、トルイレンジイソシ
アネートとペンタエリスリトールの反応により得られる
末端イソシアネート基を有する付加反応物等が挙げられ
る。

【００２０】本発明に用いられる潜在性硬化促進剤の製
造の際に、表面処理剤として用いられる酸性物質として
は、気体、液体の無機酸又は有機酸があり、その代表例
を以下に示すが、これらに限定されるものではない。例
えば、炭酸ガス、亜硫酸ガス、硫酸、塩酸、しゅう酸、
リン酸、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、アジピン酸、カプ
ロン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、セバシン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、サリチル酸、ほう酸、タンニン酸、
アルギン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、フェ
ノール、ピロガロール、フェノール樹脂、レゾルシン樹
脂等が挙げられる。

【００２１】本発明に用いられる潜在性硬化促進剤は、
上記の（ａ）エポキシ化合物と（ｂ）アミン化合物、又
は（ａ）エポキシ化合物と（ｂ）アミン化合物と（ｃ）
活性水素化合物の各成分を混合し、室温から２００℃の
温度において反応させた後、固化、粉砕するか、あるい
は、メチルエチルケトン、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等の溶媒中で反応させ、脱溶媒後、固形分を粉砕す
ることにより容易に得ることができる。更に、これらの
潜在性硬化促進剤の表面処理は、メチルエチルケトン、
トルエン等の溶媒中もしくは無溶媒で、前記のイソシア
ネート化合物や酸性化合物と接触させることによって行
なうことができる。

【００２２】上記の固体分散型アミンアダクト系潜在性
硬化促進剤として市販されている代表的な例を以下に示
すが、これらに限定されるものではない。例えば、「ア
ミキュアＰＮ−２３」（味の素（株）商品名）、「ア
ミキュアＰＮ−Ｈ」（味の素（株）商品名）、「アミ
キュアＭＹ−２４」（味の素（株）商品名）、「ハー
ドナーＸ−３６６１Ｓ」（エー・シー・アール（株）
商品名）、「ハードナーＸ−３６７０Ｓ」（エー・シ
ー・アール（株）商品名）、「ノバキュアＨＸ−３７
４２」（旭化成（株）商品名）、「ノバキュアＨＸ−
３７２１」（旭化成（株）商品名）等が挙げられる。

【００２３】本発明のエポキシ樹脂組成物におけるエポ
キシ樹脂とポリチオール化合物の混合比は、ＳＨ当量数
／エポキシ当量数比で０．５〜１．２であり、固体分散
型アミンアダクト系潜在性硬化促進剤の添加量は、エポ
キシ樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部であ
る。

【００２４】本発明のエポキシ樹脂組成物には、必要に
応じて充填剤、希釈剤、溶剤、顔料、可撓性付与剤、カ
ップリング剤、酸化防止剤等の各種添加剤を加えること
ができる。

【００２５】添加剤としてイソシアネート基含有化合物
を用いた場合、硬化性を著しく損なうことなく接着力を
向上させることができる。このようなイソシアネート基
含有化合物は特に限定されるものではないが、代表的な
例として、ｎ−ブチルイソシアネート、イソプロピルイ
ソシアネート、２−クロロエチルイソシアネート、フェ
ニルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネー
ト、ベンジルイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、２−エチルフェニルイソシアネート、２，６
−ジメチルフェニルイソシアネート、２，４−トルエン
ジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ジフェニル
メタン−４，４′−ジイソシアネート、トリジンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、
１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシ
クロヘプタントリイソシアネート等が挙げられる。

【００２６】本発明のエポキシ樹脂組成物におけるイソ
シアネート基含有化合物の添加量は、エポキシ樹脂１０
０重量部に対して０．１〜２０重量部の範囲である。

【００２７】

【実施例】以下に実施例により、本発明をさらに詳しく
説明する。（評価方法）可使時間：調製したエポキシ樹脂組成物を５０ｃｃのガ
ラス製サンプルビンに入れ、２５℃で流動性がなくなる
までの時間を目視により計測した。粘度：ＪＩＳＫ−６８３３に準じて測定した。引っ張りせん断接着強度：ＪＩＳＫ−６８５０に準じ
て調製した試験片を所定の温度、時間で硬化させ、テン
シロン万能試験機（東洋精機（株）製ＴＥＮＳＩＬＯＮ
ＵＴＭ−５Ｔ）にて測定した。測定温度；２５℃ 引っ張り速度；１ｍｍ／ｍｉｎＴ型剥離接着強度：ＪＩＳＫ−６８５４に準じて調製
した試験片を所定の温度、時間で硬化させ、テンシロン
万能試験機（オリエンテック（株）製ＲＴＭ−５００）
にて測定した。測定温度；２５℃ 引っ張り速度；５０ｍｍ／ｍｉｎアルカリ金属イオン濃度：炎光分光光度計（日立１８０
−５０形）を用い原子吸光法によって定量した。

【００２８】（製造例１）チオール系硬化剤「エポメー
トＱＸ−１２」（油化シェル社商品名）１００ｇを１リ
ットルの三角フラスコに入れ、アセトン５００ｍｌを加
えて溶解させた。この溶液はｐＨ試験紙により強アルカ
リ性を示した。この溶液に攪拌しながら、濃塩酸を滴下
して溶液のｐＨを弱酸性に調製した後、溶媒を減圧留去
した。残渣に蒸留水５００ｍｌを加え、クロロホルム５
００ｍｌで３回抽出を行った。有機層に無水硫酸マグネ
シウムを加えて一晩放置後、硫酸マグネシウムをろ別
し、ろ液を減圧濃縮して、精製ＱＸ−１２を得た。この
もののアルカリ金属イオン濃度は、脱アルカリ処理前が
Ｋ⁺；１１．２ｐｐｍ、Ｎａ⁺；１４２０ｐｐｍであっ
たのに対して、脱アルカリ処理後はＫ⁺；０．５ｐｐｍ
以下、Ｎａ⁺；３．２ｐｐｍであった。

【００２９】（製造例２）「エポメートＱＸ−１２」２
０ｇを３００ｍｌの三角フラスコに入れ、メタノール２
００ｍｌを加えて溶解させた。この溶液に陽イオン交換
樹脂「ダイヤイオンＰＫ２１６Ｈ」（三菱化成（株）
製）２０ｇを加えて３時間攪拌した。その後イオン交換
樹脂をろ別し、ろ液を減圧濃縮して、精製ＱＸ−１２を
得た。このもののアルカリ金属イオン濃度は、Ｋ⁺；
２．２ｐｐｍ、Ｎａ⁺；７．９ｐｐｍであった。

【００３０】（実施例１）ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂「ＥＰ８２８」（油化シェル社商品名）１００重量
部に「アミキュアＰＮ−Ｈ」１重量部を加え室温で混
合したものに、製造例１、２で得られた精製ＱＸ−１２
を９０重量部加えて室温で混合し、エポキシ樹脂組成物
（ａ）、（ｂ）を得た。組成物（ａ）、（ｂ）の可使時
間は３時間であった。また、組成物（ｂ）の６０℃での
ゲルタイムは、９２５秒であった。

【００３１】（比較例１）ポリチオール化合物として、
脱アルカリ処理を行っていない「エポメートＱＸ−１
２」を用いた他は、実施例１と同様にして、エポキシ樹
脂組成物（ｃ）を得た。組成物（ｃ）の可使時間は３分
であった。

【００３２】（実施例２〜５）エポキシ樹脂として「Ｅ
Ｐ８２８」、ポリチオール化合物として「ＴＭＴＰ」
（トリメチロールプロパントリス（β−チオプロピオ
ネート）、淀化学社商品名。Ｋ⁺；＜０．５ｐｐｍ、Ｎ
ａ⁺；２．９ｐｐｍ）、固体分散型アミンアダクト系潜
在性硬化促進剤として表１に示すものを用いて、エポキ
シ樹脂組成物（ｄ）〜（ｇ）を調製した。組成物（ｄ）
〜（ｇ）の特性を表１に示す。

【００３３】（比較例２〜７）固体分散型アミンアダク
ト系潜在性硬化促進剤のかわりに、液状の硬化促進剤で
ある「エポメートＢ−０２」（３，９−ビス（３−ア
ミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ−〔５，５〕−ウンデカンとブチルグリシジルエーテ
ルのアダクト（液状）（油化シェル社商品名））、「２
Ｅ４ＭＺ」（２−エチル−４−メチルイミダゾール（四
国化成商品名））、「ＤＭＰ−３０」（２，４，６−ト
リス（ジメチルアミノメチル）フェノール）を用いたほ
かは、実施例２〜５と同様にしてエポキシ樹脂組成物
（ｈ）〜（ｍ）を調製した。組成物（ｈ）〜（ｍ）の特
性を表１に示す。液状もしくは可溶性のアミン化合物を
促進剤に用いた例と比較し、本発明は可使時間が長く、
且つ硬化に要する時間は短いという特徴がある。

【００３４】

【表１】

【００３５】（実施例６）「ＥＰ８２８」１００重量部
に「アミキュアＰＮ−Ｈ」２重量部を加え、室温で混
合した後、「ＴＭＴＰ」を加えて脱泡混合し、エポキシ
樹脂組成物（ｎ）〜（ｒ）を調製した。各組成物の特性
及び各組成物を８０℃で２０分硬化した後の硬化物の物
性について表２に示す。

【００３６】

【表２】

【００３７】（実施例７）「ＥＰ８２８」１００重量部
に「アミキュアＰＮ−Ｈ」３重量部を加え室温で混合
した後、「ＴＭＴＰ」７４重量部を加え脱泡混合した
後、「ＭＲ−２００」（ジフェニルメタン−４，４′−
ジイソシアネート：日本ポリウレタン（株）製）を加え
て、エポキシ樹脂組成物（ｓ）〜（ｖ）を調製した。各
組成物の８０℃でのゲルタイム及び８０℃２０分硬化後
のせん断接着力について表３に示す。

【００３８】

【表３】

【００３９】

【発明の効果】本発明のポリチオール系エポキシ樹脂組
成物は、比較的に低い加熱温度での硬化性に優れ、強い
接着強度を有していることから、接着剤、シーリング
剤、注型等の用途に適している。本発明のエポキシ樹脂
組成物にイソシアネート基含有化合物を添加することに
よって、硬化性を著しく損なうことなく更に接着力を向
上させることができる。また、本発明のエポキシ樹脂組
成物は、可使時間が非常に長いため、作業性の向上とい
う面において非常に有用である。更に、余った組成物を
使用後保存することも可能なために、使い捨てをしなく
てもよくなり、資源の節約、環境の保護という面におい
ても本発明の組成物は非常に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者平井清幹神奈川県川崎市川崎区鈴木町１−１味の素株式会社中央研究所内 (72)発明者竹内光二神奈川県川崎市川崎区鈴木町１−１味の素株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）分子内にエポキシ基を２個以上有
するエポキシ樹脂、（２）分子内にチオール基を２個以
上有するポリチオール化合物、及び（３）固体分散型ア
ミンアダクト系潜在性硬化促進剤を含有するエポキシ樹
脂組成物。
【請求項２】請求項１記載のエポキシ樹脂組成物に、
イソシアネート基含有化合物をエポキシ樹脂１００重量
部に対して０．１〜２０重量部添加することを特徴とす
るエポキシ樹脂組成物。
【請求項３】請求項１又は請求項２記載のエポキシ樹
脂組成物を加熱することによって得られるエポキシ樹脂
硬化物。