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JP2013118362A - 導電性パターン形成用基材、回路基板及びそれらの製造方法 - Google Patents

導電性パターン形成用基材、回路基板及びそれらの製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】回路基板の多品種少量生産に対応し、しかも、導電性パターン中の直線を、所定の幅方向寸法で効率よく描画する。
【解決手段】回路基板を得るための導電性パターン形成用基材10は、支持体12と、該支持体12の一端面上に形成され、導電性パターンを得るための流動体に対して適切な濡れ性を示して該流動体を保持する保持領域14とを有する。保持領域14は、複数個の第1〜第4の直線16、20、24、26からなる第1〜第4の直線群18、22、28、30によって、八方格子形状に形成される。すなわち、第1の直線群18及び第2の直線群22によって正方格子形状が形成され、第3の直線群28及び第4の直線群30は、該正方格子形状の対角線に位置する。前記流動体は、このように形成される保持領域14の任意の一部分に、得ようとする導電性パターンの形状に対応する形状で印刷される。
【選択図】図2

Description

本発明は、導電性パターンを形成して回路基板を得るための導電性パターン形成用基材、それから得られる回路基板、及びそれらの製造方法に関する。
電子部品同士の間の導通を行うための回路基板、例えば、リジッドプリント配線基板やフレキシブルプリント配線基板等は、導電性パターン形成用基材に対して導電性パターンを形成することで作製される。このような導電性パターン形成用基材は、一般的には、支持体の一端面に銅等の金属箔を設け、マスクエッチングによって前記金属箔から所望のパターンを形成するサブトラクティブ法や、支持体に対してマスクを形成した後、パターンメッキを施すアディティブ法によって得られる。
しかしながら、この種の従来技術には、導電性パターンが多種にわたり、しかも、同一の導電性パターンを形成する個数が少ない場合、換言すれば、多品種少量生産を行う場合に特に効率的でなくなるという不具合がある。導電性パターンの形状に応じて、マスクの形状を逐一変更しなければならないからである。加えて、マスクを形成する工程や、露光を行う工程が不可欠であるからである。さらに、廃液を処理する必要があるので、煩雑であるとともにコストが高騰するという不具合が顕在化している。
そこで、特許文献1に提案されているように、金属粉を含むインクを調製した後、該インクを用いて印刷(例えば、インクジェット印刷)を行うことによって導電性パターンを形成することが想起される。しかしながら、この場合、液滴の着弾位置にバラツキが生じたり、支持体の表面で液滴同士の合一や変形(以下、「着弾干渉」とも表記する)が起こったりする。このような現象が生じると、導電性パターンが破断したり、幅方向寸法にバラツキが生じたりする一因となる。
特許文献2には、基板上に電極及びポリイミド材料層をこの順序で設け、前記ポリイミド材料層の表面にマスクを通して紫外線を照射することで、該ポリイミド材料層の表面に、高表面エネルギー部と低表面エネルギー部からなるパターンを形成し、さらに、インクジェット法を行うことが記載されている。該特許文献2によれば、この場合、前記高表面エネルギー部上のみに導電層を形成することが可能となる、とのことである。
さらに、特許文献3には、インクに対して濡れ性が大きな親和性部分と、濡れ性が小さな非親和性部分とを市松模様(チェッカーフラッグ)状に形成し、親和性部分にのみインクを塗布することが記載されている。
特開昭64−5095号公報 特許第4575725号公報 特開平11−207959号公報
特許文献2記載の技術において、表面エネルギー差を設けるための露光は、導電性パターンの形状に対応するように行わなければならない。このため、多品種少量生産を行う手法としては適切ではない。
また、特許文献3記載の技術では、着弾位置が、着弾を意図した親和性部分とは別の位置になると、その部分が画像欠陥となる。インクジェット印刷は、着弾位置のズレ幅が比較的大きい印刷方法であり、高速になるにつれてこれが顕著となる。その上、着弾干渉の範囲を制御することも容易ではない。要するに、特許文献3記載の技術には、所定の幅方向寸法の直線を効率よく描画することが困難であるという不具合が顕在化している。
本発明は上記した問題を解決するためになされたもので、多品種少量生産に対応することが可能であり、しかも、導電性パターン中の直線を、所定の幅方向寸法で効率よく描画することが容易である導電性パターン形成用基材及びその製造方法と、該導電性パターン形成用基材から得られる回路基板及びその製造方法を提供することを目的とする。
前記の目的は、以下の[1]〜[4]の構成により達成される。
[1] 導電性パターンを形成して回路基板を得るための導電性パターン形成用基材において、
支持体と、
前記支持体の少なくとも一端面に形成され、導電性パターンを得るための流動体を保持する保持領域と、
を備え、
前記保持領域は、前記流動体に対する濡れ性が該保持領域の周辺に比して大きく、
且つ前記保持領域は、少なくとも、第1の方向に沿って互いに平行に延在する複数個の第1の直線からなる第1の直線群と、第2の方向に沿って互いに平行に延在する複数個の第2の直線からなる第2の直線群とを有し、
前記第1の直線群と、前記第2の直線群とで格子形状が形成されることを特徴とする導電性パターン形成用基材。
[2] 導電性パターンを形成して回路基板とする導電性パターン形成用基材の製造方法において、
支持体上に、導電性パターンを得るための流動体に対する濡れ性が周辺に比して大きく、且つ前記流動体を保持する保持領域を形成する工程を有し、
前記保持領域を形成する際、少なくとも、第1の方向に沿って互いに平行に延在する複数個の第1の直線からなる第1の直線群と、第2の方向に沿って互いに平行に延在する複数個の第2の直線からなる第2の直線群とを形成し、
前記第1の直線群と、前記第2の直線群とで格子形状を形成することを特徴とする導電性パターン形成用基材の製造方法。
[3] 前記導電性パターン形成用基材上の前記複数の直線群からなる保持領域の中の全てではない任意の部分に、導電性パターンが形成されていることを特徴とする回路基板。
[4] 前記導電性パターン形成用基材上の前記複数の直線群からなる保持領域の中の全てではない任意の部分に、導電性パターンを形成して回路基板を得ることを特徴とする回路基板の製造方法。
なお、保持領域をなす「直線」は、所定の線幅を有するものである。また、保持領域の「周辺」とは、保持領域の周囲における支持体それ自体の表面や、保持領域の近傍の支持体の表面に形成された膜が含まれる。
本発明においては、格子形状をなす保持領域を設けるようにしている。この保持領域は、導電性パターンを得るための流動体に対して良好な濡れ性を示す親和性領域である。一方、親和性領域以外の部分は、例えば、支持体の一端面が露呈しており、前記流動体を弾く非親和性領域である。すなわち、親和性領域と非親和性領域とでは、流動体がなす接触角度が顕著に相違する。換言すれば、保持領域は、該保持領域の周辺に比して、流動体に対する濡れ性が有意に大きい。
このため、流動体は、保持領域(親和性領域)に良好に保持される。また、例えば、流動体を印刷する場合には、着弾位置に多少の誤差があっても、流動体が保持領域に沿って拡散する。従って、流動体を、得ようとする導電性パターンの形状及び幅方向寸法に対応する形状・幅方向寸法に印刷することで、所望の導電性パターンを容易に得ることができる。
非接触式印刷では、各回ごとに印刷パターンを変更することができる。すなわち、互いに相違する導電性パターンを逐一形成することが可能である。このため、回路基板の多品種少量生産に好適である。
上記の構成に加え、第1の直線から第2の直線に向かって延在し、格子形状の対角線位置となる複数個の第3の直線からなる第3の直線群をさらに形成するようにしてもよい。加えて、第3の直線とは別の対角線位置に延在する複数個の第4の直線からなる第4の直線群を形成するようにしてもよい。
この場合、流動体、ひいては導電性パターンを方向変換する際、その屈曲角度を鈍角とすることができる。このような角度で屈曲した導電性パターンでは、導電特性が良好となると期待される。
また、第1の直線群及び第2の直線群は、それぞれ、第1の直線、第2の直線が複数個同一軸線上に並ぶことによって形成される第1の分裂線、第2の分裂線を有するものであってもよい。この場合、第1の分裂線をなす第1の直線同士の間隙と、第2の分裂線をなす第2の直線同士の間隙とを一致させればよい。
場合によっては、第1の直線と、これに交差する第2の直線との双方に配線パターンが形成されることがある。このようなとき、第1の直線と第2の直線の交差点において流動体が重畳され、過剰の流動体が滲出する懸念がある。
これに対し、第1の分裂線、第2の分裂線に間隙が存在する場合、該間隙が非接触領域であるため、流動体が弾かれ、第1の分裂線をなす第1の直線同士、第2の分裂線をなす第2の直線同士に跨るように拡散する。このため、流動体、ひいては導電性パターンが破断することが回避される。
勿論、第3の直線群も、第3の直線が複数個同一軸線上に並ぶことによって形成される第3の分裂線を有するものであってもよい。この場合、第1の分裂線をなす第1の直線同士の間隙、第2の分裂線をなす第2の直線同士の間隙、さらには第3の分裂線をなす第3の直線同士の間隙を一致させればよい。
第4の直線群も同様に、第4の直線が複数個同一軸線上に並ぶことによって形成される第4の分裂線を有するものであってもよい。この場合、第1の分裂線をなす第1の直線同士の間隙、第2の分裂線をなす第2の直線同士の間隙、第3の分裂線をなす第3の直線同士の間隙、及び第4の分裂線をなす第4の直線同士の間隙を一致させればよい。
前記間隙には、流動体を保持する保持領域を形成することが好ましい。流動体は、この保持領域を介することにより、第1の分裂線をなす第1の直線同士、第2の分裂線をなす第2の直線同士、場合によっては、第3の分裂線をなす第3の直線同士や、第4の分裂線をなす第4の直線同士に跨ることが容易となる。
第1の直線群又は第2の直線群の少なくともいずれか一方は、互いに平行に延在する第1の直線又は第2の直線が密集した集合体を形成したものであってもよい。この場合、集合体をなす第1の直線又は第2の直線同士の離間距離は、流動体のドット径以下とし、隣接する集合体同士の離間距離は、ドット径を超えるものとする。ここで、「ドット径」とは、流動体の液滴が導電性パターン形成用基材に着弾した直後に、液滴が衝突した際の慣性力で拡がった際の直径を言う。ただし、該直径を直接計測することは困難であるので、近似的には、例えば、浸透性の受像層を設けた基材に、導電性パターン形成用基材に対して打滴を行うときと同一条件で打滴した液滴の拡がり後の直径を測定した値を採用することができる。
このようにすることにより、流動体の着弾位置を変更してその拡散範囲、すなわち、導電性パターンの幅方向寸法を適宜変更することが可能となる。換言すれば、導電性パターンの幅方向寸法を所望するように設定することができる。
支持体は、好ましくは絶縁体である。この場合、支持体と保持領域との間に金属導電層を介在し、該金属導電層から導電性パターンを得るようにしてもよい。
上記した非接触式印刷法の好適な具体例としては、流動体としてインクを用いるインクジェット印刷が挙げられる。すなわち、流動体はインクを含む概念である。
この場合、少なくとも前記第1の直線と前記第2の直線が交わる交差点では第1のインクで打滴を行い、且つ前記交差点以外では、前記第1のインクに比して低粘度の第2のインクで打滴を行うことが好ましい。又は、前記交差点でのインク径を、前記交差点以外でのインク径に比して大径となるように打滴を行うようにしてもよい。
このような打滴を行うことにより、前記交差点において、所定の方向以外の方向にインクが流動することを容易に回避することができる。
本発明によれば、導電性パターンを得るための流動体に対して良好な濡れ性を示す保持領域を格子形状として設けるようにしているので、流動体の着弾位置に多少の誤差がある場合であっても、該流動体が保持領域に沿って拡散する。従って、導電性パターン形成用基材から回路基板を得る際、流動体を、得ようとする導電性パターンの形状及び幅方向寸法に対応する形状・幅方向寸法に印刷することによって、所望の導電性パターンが容易に得られる。
第1実施形態に係る導電性パターン形成用基材の要部縦断面図である。 図1の導電性パターン形成用基材の要部平面図である。 親和性領域と非親和性領域が市松模様(チェッカーフラッグ)状に形成された導電性パターン形成用基材の平面図である。 親和性領域と非親和性領域が水平縞模様に形成された導電性パターン形成用基材の平面図である。 直角に屈曲させて方向変換させた導電性パターンを示す平面図である。 鈍角に屈曲させて方向変換させた導電性パターンを示す平面図である。 単純正方格子形状として形成された保持領域を示す平面図である。 単純正方格子形状と、1本の対角線とが形成された保持領域を示す平面図である。 隣接する格子形状の対角線の向きがA方向では互いに相違し、B方向では互いに同一である保持領域を示す平面図である。 隣接する格子形状の対角線の向きがA方向及びB方向の双方で互いに相違する保持領域を示す平面図である。 図7中の第1の直線、第2の直線によって分裂線が形成された保持領域を示す平面図である。 互いに交差する2本の直線の双方に流動体が印刷された状態を示す平面図である。 第1の分裂線と、これに直交する方向に延在する第2の分裂線の双方に流動体が印刷された状態を示す平面図である。 図2中の第1〜第4の直線によって分裂線が形成された保持領域を示す平面図である。 図8中の第1、第2及び第4の直線によって分裂線が形成された保持領域を示す平面図である。 図9中の第1〜第4の直線によって分裂線が形成された保持領域を示す平面図である。 図10中の第1〜第4の直線によって分裂線が形成された保持領域を示す平面図である。 図2中の第1〜第4の直線によって分裂線を形成したとき、図14と別形状として形成された保持領域を示す平面図である。 第1の直線、第2の直線を集合体とした保持領域を示す平面図である。 隣接する第1(第2)の直線同士の離間距離が大きい場合における流動体の幅方向への広がりを示す平面図である。 隣接する第1(第2)の直線同士の離間距離が小さい場合における流動体の幅方向への広がりを示す平面図である。 第2実施形態に係る導電性パターン形成用基材の要部縦断面図である。 図6に示す導電性パターン形成用基材を用い、交差点と交差点以外の箇所とで粘度が相違する流動体を着弾させて得られた導電性パターンを示す要部拡大平面図である。 図6に示す導電性パターン形成用基材を用い、交差点と交差点以外の箇所とで粘度が同一である流動体を着弾させて得られた導電性パターンを示す要部拡大平面図である。 図6に示す導電性パターン形成用基材を用い、交差点と交差点以外の箇所とでドット径が相違するように流動体を着弾させて得られた導電性パターンを示す要部拡大平面図である。
以下、本発明に係る回路基板及びその製造方法につき、該回路基板を得るための導電性パターン形成用基材及びその製造方法との関係で好適な実施の形態を挙げ、添付の図面を参照して詳細に説明する。
図1は、第1実施形態に係る導電性パターン形成用基材10の要部縦断面図であり、図2は、その要部平面図である。この導電性パターン形成用基材10は、支持体12と、該支持体12の一端面上に形成された保持領域14とを有する。
支持体12は、好ましくは、ポリイミド、耐熱性ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ガラスエポキシ、ベークライト又は各種セラミックス等、難燃性の絶縁体からなる。このような素材からなる支持体12は、後述する流動体に対する濡れ性が保持領域14よりも小さい。従って、流動体が接触した場合、これを弾く傾向にある。
保持領域14は、流動体に対して適切な濡れ性を示し、このために流動体が保持される領域である。すなわち、保持領域14と流動体とがなす接触角は、支持体12の露呈した表面と流動体とがなす接触角、該表面に膜(図示せず)が形成されているときには、当該膜と流動体とがなす接触角に比して顕著に小さくなる。このことから、保持領域14は親和性領域であり、一方、支持体12の露呈した表面ないし前記膜は非親和性領域であるといえる。
一般に、液の固体に対する濡れ性は、固体の表面エネルギーと、用いた液の表面張力とによって決定される。従って、導電性パターン形成用基材10の表面に、表面エネルギーが周辺と有意に異なる格子形状(直線群)の保持領域14を形成することにより、該保持領域14に流動体を付着することが容易となる。
すなわち、保持領域14と、その周辺との表面エネルギー差が大きいほど、流動体の液滴が保持領域14に誘導され易くなる。従って、流動体が極性インク(後述)であるときには、保持領域14の表面エネルギーが、該保持領域14の周辺の表面エネルギーよりも5mJ/m以上高いことが好ましい。なお、10mJ/m以上高いことがより好ましく、20mJ/m以上高いことがさらに好ましい。
流動体が非極性インク(後述)であるときには、上記とは逆に、保持領域14の表面エネルギーを、該保持領域14の周辺の表面エネルギーよりも小さくすればよい。この場合、保持領域14の表面エネルギーは、該保持領域14の周辺の表面エネルギーよりも5mJ/m以上低いことが好ましい。なお、10mJ/m以上低いことがより好ましく、20mJ/m以上低いことがさらに好ましい。
以上のように、流動体の性質に応じて保持領域14とその周辺との間の表面エネルギーの高低を設定することにより、保持領域14の流動体に対する濡れ性を周辺よりも大きくすることができる。
保持領域14は、図2における左右方向(矢印A方向/第1の方向)に沿って互いに平行に延在する第1の直線16を複数個有し、これら複数個の第1の直線16によって第1の直線群18が形成される。また、第1の直線16には、上下方向(矢印B方向/第2の方向)に沿って互いに平行に延在する複数個の第2の直線20が、略90°の角度をなすようにして交差する。これら複数個の第2の直線20によって、第2の直線群22が形成されるとともに、第1の直線群18と第2の直線群22とで正方格子形状が形成される。
図2に示すように、保持領域14は、さらに、第1の直線16から第2の直線20に向かって延在し、正方格子形状の対角線位置となる第3の直線24と、該第3の直線24と直交するように第1の直線16から第2の直線20に向かって延在する第4の直線26とを有する。すなわち、第3の直線24及び第4の直線26は、第1の直線16及び第2の直線20に対して略45°の角度をなす。従って、格子形状の各交差点においては、第1の直線16、第2の直線20、第3の直線24及び第4の直線26が交差する。その結果、1つの交差点(端部を除く)から8本の直線が放射状に拡散する形状となっている。すなわち、この場合、いわゆる八方格子が互いに連なる。
第3の直線24及び第4の直線26の各々は複数個存在し、これにより、第3の直線群28及び第4の直線群30がそれぞれ構成される。
第1の直線16、第2の直線20、第3の直線24及び第4の直線26は所定の線幅Wをそれぞれ有し、且つ互いに平行する直線同士が特定のピッチPで離間している。このような直線同士が複数個組み合わされることにより、八方格子や四方格子(図7参照)等が構成される。
ピッチPから線幅Wを差し引いた間隔Dは、線幅Wよりも広いことが好ましい。一層具体的には、線幅Wは、間隔D×0.9以下であることが好ましく、間隔D×0.75以下であることがさらに好ましい。
ただし、線幅Wを過度に狭くすると描画可能な回路密度が低くなり、配線及び部品選択の自由度が低下する。従って、線幅WとピッチPは、目的に応じて適切に選択すべきである。すなわち、回路基板の製造にあたっては、目的に応じた線幅WとピッチPを有する基材を用いることが好ましい。
また、線幅Wは3μm〜130μmが好ましく、4μm〜100μmがさらに好ましく、5μm〜75μmが特に好ましい。
ここで、導電性パターンを形成するための流動体の液径が線幅Wよりも著しく大きいと、直線形状の保持領域14内に留まることが困難となり、保持領域14(直線)の周辺に広がってしまう。逆に、液径が著しく小さいと、流動体の濡れ拡がりが不足し、回路基板の生産性が低下したり、隣接する液滴が拡がることで形成されたドット同士が繋がらず、配線として機能できない断線状態となる懸念がある。このため、線幅Wと液滴の径は適切な組み合わせであることが好ましい。具体的には、回路基板の製造方法において、用いる流動体の液滴の球相当径と線幅Wとの関係は、線幅Wが液滴の球相当径×1/5〜×6の範囲内であることが好ましく、球相当径×1/3〜×5の範囲内であることが特に好ましい。
上記したような形状の保持領域14は、親水性ポリマーや、乾燥後に表面が親水性となるポリマー又は界面活性剤を含む保持領域用流動体を用い、フレキソ印刷又はグラビア印刷等を行うことで形成することができる。又は、紫外線や電子線、ガンマ線等の輻射線によって流動体に対する親和性が増すものであってもよい。
次に、この導電性パターン形成用基材10から得られる回路基板につき、その製造方法との関係で説明する。
はじめに、導電性パターン形成用基材10を作製する。具体的には、例えば、ポリイミド、耐熱性PET、PEN、ガラスエポキシ、ベークライト又は各種セラミックス等の難燃性の絶縁体からなる支持体12の一端面上に、保持領域用流動体を印刷する。この際には、フレキソ印刷又はグラビア印刷等を行えばよい。また、前述の輻射線によって流動体に対する親和性が増す性質を有する材料、例えば、特許文献2記載の可溶性ポリイミドを塗設し、保持領域14の形状になるように輻射線を露光する方法も好適に用いられる。輻射線の露光にあたっては、その用途と材料の感度に応じて、フォトマスクを介した面露光や、レーザスキャン等、公知の方法を選択できる。
支持体12は、バルク体であっても差し支えないが、特に、板状、シート状又はロール状等の平坦形状のものが好ましく用いられる。
ここで、保持領域用流動体としては、乾燥した後に、導電性パターンを得るための流動体に対する濡れ性が支持体12に比して大きいものが選定される。流動体が、例えば、極性インクである場合には、保持領域用流動体として、導電性パターン形成用基材10、又は該導電性パターン形成用基材10の表面上に形成される膜に比して表面エネルギーが高いものを選定し、一方、流動体が、例えば、非極性インクである場合には、導電性パターン形成用基材10、又は該導電性パターン形成用基材10の表面上に形成される膜に比して表面エネルギーが低いものを選定すればよい。これにより、流動体に対する濡れ性が周辺に比して大きな保持領域14を形成することができる。
また、上記したように、保持領域用流動体は、導電性パターン形成用基材10の表面、又は該表面に膜が形成されているときには当該膜に対し、表面エネルギー差が5mJ/m以上である保持領域14を形成し得るものが好ましい。なお、周辺との表面エネルギー差が10mJ/m以上である保持領域14を形成し得るものが一層好ましく、20mJ/m以上である保持領域14を形成し得るものがさらに好ましい。
導電体の粒子を含む液体を流動体とするとき、保持領域用流動体の具体例としては、親水性ポリマーや、乾燥後に表面が親水性となるポリマー又は界面活性剤を含むものが挙げられる。
図2に示す保持領域14を形成するためには、八方格子形状同士が連なるように保持領域用流動体を印刷すればよい。すなわち、第1の直線群18、該第1の直線群18に略直交する第2の直線群22、第1の直線群18と第2の直線群22とで形成される格子形状の対角線位置となる第3の直線群28及び第4の直線群30を設ける。
保持領域用流動体が乾燥することにより保持領域14が形成され、これにより導電性パターン形成用基材10が得られる。
その一方で、導電性パターンを得るための流動体を調製する。すなわち、銅、銀、金、スズ、亜鉛等の金属粒子や、グラファイト、カーボンナノチューブ、フラーレン等の炭素粒子、PEDOT/PSS等の有機導電性化合物を、水や有機溶剤、油脂等の分散媒中に分散させる。分散に代替し、適切な溶媒に溶解するようにしてもよい。また、酸化銅、酸化銀等の酸化物の粒子を出発材として用い、後のプロセスで還元して導電性を付与するようにしても差し支えない。なお、各粒子としては、ナノサイズ又はミクロンサイズのものが容易に分散又は溶解するので好適である。
流動体には、粘度、表面張力、温度等の物性をするべく、増粘剤や界面活性剤等を添加するようにしてもよい。これにより、保持領域14(親和性領域)と支持体12の露呈した一端面(非親和性領域)とで、該流動体の接触角が一層顕著に相違するようになる。
この種の流動体は、インクジェット用インクとして調製・市販されているものもあり、代表的なものとしては、バンドー化学社製のSWシリーズ(銀ナノ粒子が水系溶液に分散されたもの)やSRシリーズ(銀ナノ粒子が有機溶剤に分散されたもの)が例示される。
インクは、金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子を含有する分散液であってもよい。以下、このインクにつき説明する。
[1] 金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の分散液
(A) 金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の組成及びサイズ
金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子を構成する金属としては、Au、Ag、Cu、Pt、Pd、In、Ga、Sn、Ge、Sb、Pb、Zn、Bi、Fe、Ni、Co、Mn、Tl、Cr、V、Ru、Rh、Ir、Al等が挙げられる。これらの金属の酸化物又は水酸化物の中では、Au、Ag、Cu、Pt、Pd、In、Ga、Sn、Ge、Sb、Pb、Zn、Bi、Fe、Ni及びCoの酸化物が好ましく、特にAg又はCuの酸化物(例えばAgOやCuO等)は還元されやすく、生成した金属が比較的安定であるので好ましい。この金属酸化物微粒子の平均結晶子サイズは1〜100nm、好ましくは1〜50nmである。
(B) 製造方法
金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の分散液は、金属塩(前記金属の塩化物、臭化物、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩等)の溶液を塩基性溶液で中和処理したり、金属アルコキシドを加水分解したり、高原子価の金属塩溶液に還元剤を添加して、低原子価の金属酸化物又は金属水酸化物に還元すること等により調製することができる。有機酸塩の場合、有機酸の好ましい具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、2−エチル酪酸、ピバル酸、吉草酸、イソ吉草酸、プロピオール酸、乳酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、安息香酸、フタル酸、サリチル酸、アクリル酸、メタクリル酸、エチルメチル酢酸、アリル酢酸、アセト酢酸等が挙げられる。
必要に応じて金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の表面に吸着性化合物、界面活性剤及び/又は親水性高分子を吸着させて、金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子を表面修飾して分散液を安定化してもよい。
金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の分散液は、必要に応じて吸着性化合物及び/又は界面活性剤の存在下で遠心分離等によって沈降させ、得られた金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子を洗浄した後、別の分散溶媒で再分散してもよい。また、脱塩等の精製、濃縮処理を行ってもよい。
(a) 吸着性化合物
吸着性化合物としては、−SH、−CN、−NH、−SOOH、−SOOH、−OPO(OH)、−COOH等の官能基を有する化合物が有効であり、特に−SH基を有する化合物(ドデカンチオール、L−システイン等)、又は−NH基を有する化合物(オクチルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド等)が好ましい。親水性コロイドの場合、親水性基[例えば、−SOMや−COOM(Mは水素原子、アルカリ金属原子又はアンモニウム分子等を表わす)]を有する吸着性化合物を使用するのが好ましい。
(b) 界面活性剤
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤(例えば、ビス(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウムやドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等)、ノニオン界面活性剤(例えばポリアルキルグリコールのアルキルエステルやアルキルフェニルエーテル等)、フッ素系界面活性剤等を使用することができる。
(c) 親水性高分子
また親水性高分子として、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等をコロイド分散液中に含有させてもよい。
(d) 添加量
吸着性化合物、界面活性剤及び/又は親水性高分子の添加量は、金属酸化物微粒子に対して質量比で0.01〜2倍であるのが好ましく、0.1〜1倍がさらに好ましい。吸着性化合物、界面活性剤及び/又は親水性高分子は金属酸化物微粒子の表面を0.1〜10nmの厚さに被覆するのが好ましい。なお被覆は一様である必要がなく、金属酸化物微粒子の表面の少なくとも一部が被覆されていればよい。
金属酸化物微粒子が吸着性化合物、界面活性剤又は親水性高分子等の有機化合物で表面修飾されていることは、FE−TEM等の高分解能TEMの観察において金属酸化物微粒子間隔が一定であること、及び化学分析により確認することができる。
(e) 溶媒
金属酸化物又は金属水酸化物の分散溶媒(及び後述のインクの溶媒)としては以下のものが挙げられる。
(1) 酢酸ブチル、セロソルブアセテート等のエステル類
(2) メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン等のケトン類
(3) ジクロルメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類
(4) ジメチルホルムアミド等のアミド類
(5) シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン等の脂肪族炭化水素類
(6) トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
(7) テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類
(8) エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコール、2,5−ヘキサンジオール、1,4−ブタンジオール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール、シクロヘキセノール等のアルコール類
(9) 2,2,3,3−テトラフロロプロパノール等のフッ素系溶剤類
(10) エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類
(11) 2−ジメチルアミノエタノール、2−ジエチルアミノエタノール、2−ジメチルアミノイソプロパノール、3−ジエチルアミノ−1−プロパノール、2−ジメチルアミノ−2−メチル−1−プロパノール、2−メチルアミノエタノール、4−ジメチルアミノ−1−ブタノール等のアルキルアミノアルコール類
(12) 酪酸、イソ酪酸、2−エチル酪酸、ピバル酸、吉草酸、プロピオン酸、乳酸、アクリル酸、メタクリル酸、プロピオール酸、エチルメチル酢酸、アリル酢酸等のカルボン酸類
(13) ジエチレントリアミン、エチレンジアミン等のアミン類等
(14) 水
これらの溶媒は、金属酸化物又は金属水酸化物の分散安定性、還元剤の溶解性、還元剤の酸化に対する安定性、粘度等を考慮して、単独又は二種以上を組合せて用いることができる。また金属酸化物又は金属水酸化物の分散性及び還元剤の溶解性に優れた溶媒(共通溶媒)を選択するのが好ましい。
(C) 分散液
分散液中の金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の濃度は金属換算値で1〜80質量%が好ましく、5〜70質量%がより好ましい。また分散液は一種類の金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子を含有していても、複数種の金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子を含有していてもよい。また金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子中の金属の価数は1種類でも複数の混合物でもよい。さらにエネルギーの未照射部及び照射部の絶縁性/導電性を調節するために、SiO、SiO、TiO等の無機微粒子やポリマー(微粒子であってもなくてもよい)を金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子と併用してもよい。なお分散液中の金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の粒径は通常コロイドを形成する程度であるが、限定的ではない。好ましい粒径は1〜100nm、より好ましくは1〜50nmである。
[2] インク
上記金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の分散液をそのままインクとして用いることができる。上記金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の分散液のみでは、エネルギー照射しても金属への還元反応が起こり難い場合には、還元剤を添加することができる。
金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の還元に用いる還元剤は、無機還元剤でも有機還元剤でもよい。無機還元剤としては、NaBH、ヒドラジン又はヒドロキシルアミン等が挙げられる。また有機還元剤としては、(i)ヒドラジン基を含有するヒドラジン系化合物類(例えばフェニルヒドラジン等)、(ii)p−フェニレンジアミン、エチレンジアミン、p−アミノフェノール等のアミン類、(iii)窒素原子にアシル基やアルコキシカルボニル基などが置換したヒドロキシルアミン系化合物類、(iv)2−ジメチルアミノエタノール、2−ジエチルアミノエタノール、2−アミノエタノール、ジエタノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール等のアミノアルコール類、(v)ヒドロキノン、カテコール、1,4−ブタンジオール、エチレングリコール等のジオール類、又は(vi)一般式:X−(A=B)−Y(ただし、A及びBはそれぞれ炭素原子又は窒素原子を表し、X及びYの各々は非共有電子対を有する原子がA又はBに結合する原子団を表し、nは0〜3を表す。)により表される有機還元剤又はその互変異性体、又は熱的にこれらを生成する化合物類等が挙げられる。
これらの還元剤は単独で用いても複数を組合せて用いてもよいが、金属酸化物又は金属水酸化物に対する還元作用に選択性があるので、適宜組合せるのが好ましい。なお必要に応じて還元剤を有機溶媒として使用してもよい。
一般式:X−(A=B)−Yにより表される前記(vi)の化合物における非共有電子対を有する原子としては、酸素原子、窒素原子、イオウ原子、リン原子等が好ましく、酸素原子、窒素原子がより好ましい。これらの原子を含む原子団X及びYとしては、OR、NR、SR、及びPR(ただし、R及びRはそれぞれ水素原子又は置換基を表す。)が好ましい。前記置換基としては、置換されていてもよい炭素数1〜10のアルキル基、又は置換されていてもよい炭素数1〜10のアシル基が好ましい。
nは0〜3が好ましく、0〜2がより好ましく、0〜1が最も好ましい。nが2以上のときA及びBは繰り返し単位ごとに異なっていてもよい。またAとB、XとA、又はYとBは互いに結合して環構造を形成してもよい。環構造を形成する場合、5員環又は6員環が好ましく、さらにこれらの環は縮環していてもよい。縮環する場合、5〜6員環が好ましい。
以上において、還元反応後に電気伝導度が小さい還元剤が望ましく、具体的には金属イオンが残留しない有機還元剤、ヒドラジン又はヒドロキシルアミンが好ましい。還元後に残渣が多く残ると配線の導電性に悪影響を及ぼすため、残渣が少ないものが好ましく、還元後に揮発性(昇華性)又は分解して揮発性になる性質を有するものが好ましい。
同様の観点から、還元剤は少量で金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子を還元可能なこと、すなわち低分子量であることが好ましい。従って、還元剤の分子量は500以下が好ましく、300以下がより好ましく、200以下が最も好ましい。
以下、金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の還元に用いることができる還元剤の具体例を例示するが、当該インクはこれらの例に限定されない。
Figure 2013118362
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金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子と還元剤との好ましい組合せとしては、(a)金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子と、その金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子に対する還元作用が常温で実質的にないがエネルギー照射下では強い還元剤とを1つの分散液に含有させる場合(一液型インク)、及び(b)金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の分散液(還元剤を含有しなくてよい)と、その金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子に対して還元作用を示す還元剤(常温での還元作用の強弱は問わないが、少なくともエネルギー照射下では強い還元作用を示す)の溶液を別々に調製する場合(二液型インク)が挙げられる。
エネルギー照射だけでは還元され難い金属酸化物微粒子と還元剤の組合せの場合、又はエネルギー照射下でより強い還元性を発揮させる場合、金属酸化物微粒子又は金属水酸化物分散液又は別液(還元剤又はその溶液)に塩基又は塩基プレカーサのような還元作用促進剤を入れておくことができる。塩基又は塩基プレカーサに還元作用があってもよい。
以上の通り、使用する還元剤としては、常温では金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子を還元する速度が小さいが、エネルギー照射によって速やかに金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子を還元するものが好ましい。エネルギー照射による加熱温度は、照射時間に依存するので一概には規定できない。基板や素子の耐熱性から熱拡散により加熱される温度は約300℃以下であるのが好ましく、約250℃以下であるのがより好ましい。従って、還元剤は約300℃以下の温度で金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子に対して十分な還元性を有するものが好ましい。前記(b)の二液型インクに室温でも還元作用の強い還元剤を使用する場合、混合後直ちに金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子が還元され金属を生成するので、その後のエネルギー照射は必ずしも必要ないことは言うまでもない。
後述のように、金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の分散液、還元剤又はこれらの混合物は、インクジェットプリンターやディスペンサー等でパターン状に描画するインクとして使用するのが好ましいので、粘度調整のために必要に応じて溶媒を添加する。インクに使用し得る溶媒は上記したものと同じである。
金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の分散液及び/又は還元剤又はその溶液中には、さらに必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、UV吸収剤、可塑剤、カーボンナノ粒子、色素、熱硬化型フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。
金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子の分散液、還元剤又はその溶液あるいはこれらの混合物をインクとしてインクジェットプリンターやディスペンサー等でパターン状に描画する場合、インクの粘度は重要である。インクの粘度が高すぎるとノズルから射出するのが困難であり、またインクの粘度が低すぎると描画パターンが滲む恐れがある。具体的には、インクの粘度は1〜100cPであるのが好ましく、特に5〜30cPであるのが好ましい。またインクの表面張力は25〜80mN/mであるのが望ましく、特に30〜60mN/mであるのが望ましい。
ここで、インクは、水やアルコール等に代表される極性溶剤に分散されたものと、テトラヒドロフラン(THF)やヘキサン等に代表される非極性溶剤に分散されたものとに大別される。ここでは前者を極性インク、後者を非極性インクと表記する。
極性インクの代表例としては、例えば、銀ナノ粒子が分散剤とともに水に分散されたフローメタルSW−1000シリーズ(バンドー化学社製)や、銀ナノインクCCI−300(Cabot社製)、酸化銅インクICI−003(NovaCentrix社製)等が挙げられる。一方、非極性インクの代表例としては、例えば、銀ナノ粒子が溶剤に分散されたフローメタルSR−2000シリーズ(バンドー化学社製)や、Intrinsic社製の銅ナノ粒子のインク等が例示される。また、アクリル系モノマーを用い且つUVラジカル重合性を有したエッチングレジスト用インクも同様に、非極性インクの代表である。
次に、上記したような流動体(例えば、上述の極性インク又は非極性インク等)を非接触式印刷法、例えば、インクジェット印刷によって保持領域14中の任意の部分に打滴する。
この際、流動体が極性インクであるときには、導電性パターン形成用基材10における表面エネルギーが高い領域で濡れ拡がり易い。従って、この場合には、極性インクを保持すべき複数の直線群からなる保持領域14の表面エネルギーが、周辺の表面エネルギーよりも有意に高い導電性パターン形成用基材10が用いられる。
一方、流動体が非極性インクであるときには、導電性パターン形成用基材10における表面エネルギーが低い領域で濡れ拡がり易い。従って、この場合には、非極性インクを保持すべき複数の直線群からなる保持領域14の表面エネルギーが、周辺の表面エネルギーよりも有意に低い導電性パターン形成用基材10が用いられる。
このように、流動体の性質に応じて適切な導電性パターン形成用基材10を選定するようにしているので、保持領域14が、その周辺よりも流動体に対して大きな濡れ性を示す。従って、打滴された流動体は、保持領域14に着弾すると該保持領域14内で若干拡散した状態で保持される。
この拡散により、流動体の着弾位置同士が若干離間している場合であっても、端部同士が結合する。また、着弾を意図した箇所から離間した箇所に着弾したとしても、流動体が拡散して、着弾を意図した箇所に到達する。その結果、保持領域14上で流動体が連なり、定着処理後には連続した導電性パターンが形成される。従って、導電性パターンが破断したり、幅方向寸法にバラツキが生じたりすることが回避される。
以上のように、支持体12の表面に、表面エネルギーが周辺と有意に異なる直線群状の保持領域14を形成し、そこに流動体の液滴を付着させると、該液滴が保持領域14に沿って線状に濡れ拡がる。その結果として、破断や寸法バラツキが回避された高品質な導電性パターンを得ることが可能となる。
図3に示すように、親和性領域と非親和性領域が市松模様(チェッカーフラッグ)状に形成されている場合、流動体を打滴しても一直線状に着弾させることは容易ではない。すなわち、長尺な直線を描画することが容易ではない。
これに対し、第1実施形態では、流動体の一部が仮に非親和性領域に着弾したとしても、該非親和性領域が流動体を弾くので、非親和性領域に流動体が保持されることはない。このため、幅方向寸法が所定の値である直線を効率よく描画することができる。
また、図4に示すように長尺な非親和性領域及び親和性領域を交互に並列した場合、長尺な直線を描画することは容易であるが、導電性パターンに屈曲部を形成することができない。
一方、第1実施形態によれば、図5に示すように、流動体を印刷する直線を、例えば、第1の直線16から第2の直線20に変更することによって、導電性パターンPの方向をA方向からB方向に変換することが可能である。
なお、導電性パターンPの方向をA方向からB方向に変換する場合、図6に示すように、第1の直線16、第3の直線24、第2の直線20の順序で変更することが好ましい。この場合、流動体の乾燥物である導電性パターンPの屈曲角度θが鈍角となる。このような角度で屈曲した導電性パターンPは、図5に示すように直角をなして屈曲する場合に比して、導電特性に優れると期待される。
以上のようにして流動体を印刷した後、必要に応じて熱処理を施す。このためには、例えば、マイクロ波プラズマや電子線、又はフラッシュ光を照射すればよい。なお、2液硬化型の流動体を用いる場合には、熱処理を行う必要は特にない。
以上により流動体が乾燥するとともに、該流動体中に含まれる粒子の焼結が進行する。又は、流動体が硬化する。その結果、導電性パターンが形成され、回路基板が得られるに至る。
上記した実施形態では、保持領域14は、図2に示す八方格子形状の繰り返しから構成されているが、保持領域14の形状は、これに特に限定されるものではない。例えば、図7に示すように、第1の直線群18と第2の直線群22のみから形成される単純正方格子形状であってもよい。この場合、1つの交差点(端部を除く)から4本の直線が放射状に拡散する。
又は、図8に示すように、単純正方格子に1本の対角線が存在する形状であってもよい。この場合、保持領域14は、第1の直線群18、第2の直線群22及び第4の直線群30から形成される。また、1つの交差点(端部を除く)から6本の直線が放射状に拡散する。
さらに、図9及び図10に示すように、単純正方格子に対し、第4の直線群30によって形成される対角線が存在するものと、第3の直線群28によって形成される対角線が存在するものとが混在するものであってもよい。
さらにまた、図11に示すように、少なくとも、第1の直線16及び第2の直線20を同一軸線上に複数個並べ、これにより見かけ上の分裂線を形成するようにしてもよい。以下においては、複数個の第1の直線16、第2の直線20が同一軸線上に並ぶことによって形成される見かけ上の分裂線を、それぞれ、第1の分裂線32、第2の分裂線34と表記する。
第1の分裂線32の分裂箇所、すなわち、同一軸線上に位置する第1の直線16同士の間隙は、第2の分裂線34の分裂箇所、すなわち、同一軸線上に位置する第2の直線20同士の間隙に一致する。要するに、この場合、第1の直線16と第2の直線20とで交差点が形成されるべき箇所が切断された形状となっている。ただし、本明細書においては、このような形状も格子形状に含めるとともに、「交差点が形成されるべき箇所」であっても「交差点」と表すこととする。
分裂箇所(交差点となるべき箇所=交差点)には、点状の保持領域36が形成されている。このため、2本の第1の直線16と点状の保持領域36、2本の第2の直線20と点状の保持領域36とで、見かけ上、一点鎖線が形成されている。
第1の直線16と第2の直線20が交差している場合、第1の直線16と第2の直線20の双方に導電性パターンを形成するとき、交差点では、第1の直線16に印刷された流動体に対し、第2の直線20に印刷された流動体が重畳されることがある。従って、図12に示すように、交差点における流動体の量が過剰となり、流動体40が滲出する懸念がある。
これに対し、図11に示す格子形状においては、第1の直線16と第2の直線20とが交差すべき箇所(交差点)に間隙が設けられている。従って、第1の分裂線32と、これに交差する第2の分裂線34との双方に流動体が印刷される場合には、図13に示すように、重畳された流動体40が、間隙(非保持領域)において、第1の直線16、16同士、第2の直線20、20同士に跨るように拡散する。このため、流動体が破断することが回避される。
しかも、間隙には、点状の保持領域36が設けられている。このため、流動体40が点状の保持領域36を介して第1の直線16同士、第2の直線20同士に跨るようになるので、流動体が破断することを回避することが一層容易となる。
図2、図8〜図10に示される第3の直線24ないし第4の直線26も同様に、見かけ上の分裂線を形成するようにしてもよい。複数個の第3の直線24、第4の直線26が同一軸線上に並ぶことによって形成される見かけ上の分裂線のそれぞれを第3の分裂線37、第4の分裂線38とし、図2、図8〜図10に対応する保持領域14、36のパターンを図14〜図17にそれぞれ示す。
さらに、第1の直線16、第2の直線20、第3の直線24及び第4の直線26を、これら直線16、20、24、26が交わる交差点に、図18に示すような八芒星形状の間隙が形成されるように分割するようにしてもよい。この場合、例えば、矢印Aに沿って第3の直線24(第3の分裂線37)から第1の直線16(第1の分裂線32)に向かうように流動体を印刷するとき、所望の分裂線以外の分裂線に流動体が流動することを回避することが一層容易となる。
さらにまた、図19に示すように、第1の直線16又は第2の直線20を密集させて集合体を形成するようにしてもよい。なお、この図19においては、3本の第1の直線16で1個の第1の集合体50を形成し、且つ第1の集合体50を構成する3本の第1の直線16中、中心線の幅方向寸法を他の2本に比して大きく設定するとともに、3本の第2の直線20で1個の第2の集合体52を形成し、且つ第2の集合体52を構成する3本の第2の直線20中、中心線の幅方向寸法を他の2本に比して大きく設定した場合を例示している。この場合においても、第1の集合体50と第2の集合体52とで格子形状が形成される。
第1の集合体50において、中心線と他の2本の第1の直線16との離間距離D1は、流動体のドット径以下に設定される。同様に、第2の集合体52において、中心線と他の2本の第2の直線20との離間距離D2も、流動体のドット径以下に設定される。
この場合、例えば、第1の集合体50ないし第2の集合体52の各中心線に隣接する2本中の1本にのみに流動体を印刷することにより、最細の導電性パターンを形成することができる。また、第1の集合体50ないし第2の集合体52の各中心線にのみ流動体を印刷すると、幅方向寸法が若干大きな導電性パターンが得られる。
さらに、中心線と、該中心線に隣接する2本中の1本との間に打滴を行うようにしてもよい。中心線と隣接する線との間は非保持領域ではあるが、上記したように、離間距離D1、D2が流動体のドット径以下であるので、流動体は、中心線と、これに隣接する線との双方に跨るように拡散することができる。
勿論、これに加え、中心線と、該中心線に隣接する2本中の残余の1本との間にも打滴を行うようにしてもよい。この場合、第1の集合体50又は第2の集合体52の幅方向全体に広がった導電性パターンが得られる。
さらに、図20と図21を対比して諒解されるように、中心線と、残余の2本の線との離間距離D1(D2)を相違させることによっても、着弾した流動体40の幅方向寸法、ひいては導電性パターンの幅方向寸法を相違させることができる。なお、図20及び図21においては、流動体40が第1の直線16(第2の直線20)の長手方向に沿って拡散する前の状態で示している。
以上のように、第1の集合体50、第2の集合体52を形成することにより、導電性パターンの幅方向寸法を任意のものに変更することが著しく容易となる。
なお、第1の集合体50、50同士の間、第2の集合体52、52同士の間の各離間距離D3、D4は、流動体のドット径以上に設定されている。このため、第1の集合体50、50同士の間、第2の集合体52、52同士の間に打滴が行われたとしても、流動体が第1の集合体50、50同士、第2の集合体52、52同士に跨ることが回避される。
必要に応じ、導電性パターンを形成した後、メッキを行うようにしてもよい。これにより、流動体から形成された導電性パターン上に導電層(一般的には金属導電層)が重畳される。すなわち、導電通路の断面積が大きくなる。このため、大電流を流す必要がある電気回路の回路基板として好適である。
第1実施形態では、支持体12上に親和性領域となる保持領域用流動体を印刷するようにしているが、金属導電層を設け、これを露呈させて導電性パターンを得るようにしてもよい。以下、これを第2実施形態として説明する。
第2実施形態に係る回路基板は、以下のようにして作製することができる。
はじめに、絶縁体からなる支持体12上に、メッキ等によって金属導電層60(図22参照)を形成する。なお、金属導電層60をなす金属としては、導電特性、コスト、エッチング耐性の観点から、銅が好適である。金属導電層60の厚みは、1μm〜1mmの範囲内からm通電する電流の容量の大きさや配線密度によって適宜選択される。一般的には10μm〜100μmが好ましく、15μm〜50μmが一層好ましい。
次に、この金属導電層60上に、第1実施形態と同様にして、格子形状の保持領域14を形成する。勿論、この際には、保持領域用流動体を用いて印刷(例えば、インクジェット印刷)を行えばよい。この工程が終了した時点で、図22に示すように、支持体12の一端面上に金属導電層60、保持領域14がこの順序で形成された導電性パターン形成用基材62が得られる。この構成では、保持領域14が親和性領域となり、該保持領域14から露呈した金属導電層60の一端面が非親和性領域となる。
該導電性パターン形成用基材62から回路基板を得るためには、次に、保持領域14の任意の一部に、得ようとする導電性パターンの形状に対応する形状のエッチングレジスト剤を印刷する。この際にも、例えば、インクジェット印刷等の非接触式印刷を行えばよい。
エッチングレジスト剤は、重合性ポリマーの流動体からなり、前記保持領域14に対して接触角が顕著に小さくなる。一方、非親和性領域である金属導電層60からは弾かれる。すなわち、エッチングレジスト剤は、保持領域14の所定の部分を覆い、金属導電層60を覆うことはない。後述するように、エッチングレジスト剤によって覆われた部分から導電性パターンが得られることから、この場合、導電性パターンを得るための流動体は、エッチングレジスト剤である。
次に、エッチングレジスト剤を、紫外線又は熱等によって硬化する。勿論、紫外線及び熱の双方を併用するようにしてもよい。これにより、エッチングレジストマスクが形成される。
エッチングレジスト剤の具体例としては、JNC社製マスキングレジストインクのPMA−2100P−001(商品名)が挙げられる。この場合、例えば、基材温度を25℃に調整するとともにヘッド部を70℃として吐出を行った後、メタルハライドUVランプにて250mJ/cmで露光を行えばよい。
次に、支持体12、金属導電層60、保持領域14及びエッチングレジストマスクの積層物を、加温した塩化第二鉄水溶液等の適切なエッチング液に浸漬する。これにより、エッチングレジストマスクで覆われた部位以外の部位において、保持領域14及び金属導電層60が除去される。その結果、当該部位では、支持体12の一端面が露呈する。
次に、エッチングレジストマスク及びその直下の保持領域14を除去する。この除去は、例えば、積層物をアルカリ液等に浸漬することで実施することができる。又は、研磨等の機械的除去を行うようにしてもよい。
この除去の結果、金属導電層60からなる導電性パターンが露呈する。エッチングレジスト剤(マスク)が、導電性パターンの形状に対応する形状で設けられているため、この時点で、所望の形状をなす導電性パターンが得られるとともに、該導電性パターンを有する回路基板が得られるに至る。
勿論、第2実施形態においても、図2、図7〜図11、図14〜図19の各々に示されるような格子形状(及び点状)の保持領域14を形成するようにしてもよい。
さらに、第1実施形態と同様に、メッキによって金属導電層60上にさらなる導電層(例えば、別の金属導電層)を形成するようにしてもよいことは勿論である。
回路を得るためには、上記のようにして得た回路基板に対し、必要に応じて穿孔加工、ソルダーレジスト等の後処理を施した後、抵抗やコンデンサ、IC等の回路部品を取り付ければよい。
上記した第1実施形態及び第2実施形態によれば、導電性パターンを得るための流動体に対する濡れ性(親和性)が互いに顕著に相違する領域を設けるようにしている。このため、着弾干渉が起こることが回避される。
しかも、インクジェット印刷をはじめとする非接触式印刷では、各回ごとに印刷パターンを変更することができる。換言すれば、互いに相違する導電性パターンを逐一形成することが可能である。従って、第1実施形態及び第2実施形態に係る導電性パターン形成用基材10、62から、多品種の回路基板を容易に得ることができる。すなわち、回路基板の多品種少量生産に好適である。
その上、着弾位置に多少の誤差がある場合であっても、流動体が保持領域14に沿って拡散するので、所望の幅方向寸法の導電性パターンを得ることが容易である。
交差点において、流動体が不要な方向に流動することを回避するためには、交差点に着弾させる流動体と、交差点以外の箇所に着弾させる流動体とで流動性が互いに相違するものを用いることも有効である。すなわち、交差点では高粘度の流動体を着弾させ、交差点以外では低粘度の流動体を着弾させる。なお、インクジェット印刷であれば、2個のヘッドを用意し、一方のヘッドから高粘度の流動体を導出するとともに、残余の一方のヘッドから低粘度の流動体を導出するようにすればよい。
ここで、図6に示した25℃に設定済の導電性パターン形成用基材10に対し、70℃に設定した第1のヘッドから、固形分濃度及び粘度調整剤等によって25℃での粘度が50mPa・s、80℃での粘度が15mPa・sである第1の流動体を交差点に打滴する一方で、25℃に設定した第2のヘッドから、25℃での粘度が15mPa・sである第2の流動体を交差点以外の箇所に打滴した結果を、打滴痕とともに図23に示す。なお、高粘度の流動体の打滴痕は破線、低粘度の流動体の打滴痕は実線で表している。
また、第1の流動体は、第2の流動体に対し、粘度調整剤としてのグリセリン及びジエチレングリコールを体積で2:1となるように適宜添加して調製されたものである。そして、第1及び第2のヘッドからの吐出に際しては、ピエゾ素子の駆動電圧波形を調整して、第1及び第2の流動体の各々が適切に吐出できる状態にした。
図23から分かるように、この場合、交差点において流動体が不要な方向へ流動することが回避され、所望の導電性パターンPが得られた。
比較のため、第2のヘッドのみを用い、全ての箇所において第2の流動体のみを打滴したことを除いては上記と同様にして導電性パターンPを形成した。結果を図24に示す。この場合、グリッド幅の1/5〜1/3程度の染み出しが観察された。
図24に示されるように若干の染み出しが観察される場合であっても特段の差し支えはないが、染み出しが小さいほどショート等の不具合が起こる懸念が少なくなる。すなわち、交差点に着弾させる流動体として、高粘度であるので流動を起こし難いものを選定することにより、一層高品質な回路基板を得ることが可能となる。
交差点において、流動体が不要な方向に流動することを回避するべく、図25に示すように、交差点に着弾させる流動体の液滴径を、交差点以外に着弾させる流動体の液滴径よりも小さくするようにしてもよい。この場合、交差点では着弾時の液適量が少ないので、たとえ流動体が保持領域14上の意図しない方向へ流動したとしても、その染み出し量は極僅かに抑えられる。
ここで、前記の「液滴径」とは、着弾時点の液滴の球相当径を意味する。インクジェット印刷においては、例えば、ピエゾ駆動方式のノズルからの吐出制御電圧波形を制御することによって、実質的に液滴径を打ち分けることが可能である。交差点以外での流動体(インク)の液滴径は、交差点での流動体(インク)の液滴径の1.5倍以上10倍以下であることが好ましい。2倍以上8倍以下であることが一層好ましく、3倍以上5倍以下であることが特に好ましい。
さらには、最初に交差点付近に打滴を行い、次いで、交差点以外の箇所に打滴を行うという順序で印刷を行うことにより液滴の表面張力を用いた合一性を利用することが可能であり、流動体が不要な方向に流動することを回避するのに有効である。
本発明は、上記した実施の形態に特に限定されることなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の変形が可能である。
例えば、図19に示す実施の形態では、集合体50、52をなす3本の直線16、20中の中央線の幅方向寸法をその他の2本に比して大きくするようにしているが、3本の幅方向寸法は同一であってもよい。また、集合体50、52をなす直線16、20の個数は、3本に限定されるものではなく、4本や5本であってもよいし、それ以上であってもよい。
また、図2、図7〜図11、図14〜図18に示す実施の形態では、第1の直線群18をなす各第1の直線16の幅方向寸法、第2の直線群22をなす各第2の直線20の幅方向寸法を同一としているが、第1の直線群18を構成する第1の直線16、16同士で幅方向寸法が相違していてもよいし、第2の直線群22を構成する第2の直線20、20同士で幅方向寸法が相違していてもよい。同様に、第1の直線16と第2の直線20とで幅方向寸法が相違していてもよい。
さらに、導電性パターンを得るための流動体を印刷する手法は、インクジェット印刷に特に限定されるものではなく、ワックスジェット印刷、エアロゾルジェット印刷、レーザジェット印刷等であってもよい。
さらにまた、保持領域は、菱形形状が連なる格子形状であってもよい。
そして、導電性パターン形成用基材10、62の両端面に保持領域14(36)を設けるようにしてもよい。この場合、両端面に導電性パターンが形成された回路基板を得ることが可能となる。
また、支持体12の少なくとも一端面に、輻射線によって表面エネルギーが変化する材料を塗設し、その後、輻射線を照射することで、照射部位と未照射部位との間に表面エネルギー差を設けるようにしてもよい。すなわち、この場合、輻射線によって表面エネルギーが互いに相違する領域が設けられる。流動体に対する濡れ性が大きな部位は、保持領域14として機能する。
特開2010−241113号公報の段落[0109]に示される可溶性ポリイミドを、特開2009−13342号公報記載の方法に準拠して合成した。
次に、この可溶性ポリイミドを、前記特開2010−241113号公報の段落[0117]、[0118]の記載に従って塗布するとともに、パターニングした。この際には、図2に示す形状となるように作製したミタニマイクロニクス社のクロムマスクを使用し、メタルハライドランプを用いて20J/cmで露光を行った。ここで、パターンの線幅Wと間隔Dは、W=40±2μm、D=80μmであった。このとき、該インクの未露光部の接触角は57°、露光部での接触角は26°であることが均一面での静的接触角測定によって分かっており、露光部によって保持領域が形成されていることが確認できた。
このようにしてパターンが形成された可溶性ポリイミドに対して、極性インクであるフローメタルSW−1020(バンドー化学社製の銀ナノインク)を、図6に示す形状となるよう打滴し、乾燥後に焼結することにより、導電性パターンを得た。この導電性パターンの両端に直列に直流5V電源と赤色LEDを接続したところ、赤色LEDが発光した。すなわち、前記導電性パターンが回路配線として使用できることが確認できた。
この結果から、輻射線によって表面エネルギーが変化する材料を塗設した後、輻射線によって表面エネルギーが互いに異なる複数個の領域(未露光部と露光部)を形成し得ること、換言すれば、流動体に対し、周辺よりも濡れ性が大きな保持領域を形成することができることが明らかである。
10、62…導電性パターン形成用基材 12…支持体
14、36…保持領域 16…第1の直線
18…第1の直線群 20…第2の直線
22…第2の直線群 24…第3の直線
26…第4の直線 28…第3の直線群
30…第4の直線群 32…第1の分裂線
34…第2の分裂線 37…第3の分裂線
38…第4の分裂線 40…流動体
50…第1の集合体 52…第2の集合体
60…金属導電層 P…導電性パターン

Claims (28)

  1. 導電性パターンを形成して回路基板を得るための導電性パターン形成用基材において、
    支持体と、
    前記支持体の少なくとも一端面に形成され、導電性パターンを得るための流動体を保持する保持領域と、
    を備え、
    前記保持領域は、前記流動体に対する濡れ性が該保持領域の周辺に比して大きく、
    且つ前記保持領域は、少なくとも、第1の方向に沿って互いに平行に延在する複数個の第1の直線からなる第1の直線群と、第2の方向に沿って互いに平行に延在する複数個の第2の直線からなる第2の直線群とを有し、
    前記第1の直線群と、前記第2の直線群とで格子形状が形成されることを特徴とする導電性パターン形成用基材。
  2. 請求項1記載の基材において、前記保持領域は、さらに、前記第1の直線から前記第2の直線に向かって延在し、前記格子形状の対角線位置となるとともに互いに平行な複数個の第3の直線からなる第3の直線群を有することを特徴とする導電性パターン形成用基材。
  3. 請求項2記載の基材において、前記保持領域は、さらに、前記第3の直線とは別の対角線位置に延在するとともに互いに平行な複数個の第4の直線からなる第4の直線群を有することを特徴とする導電性パターン形成用基材。
  4. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の基材において、前記保持領域を構成する前記互いに平行な直線の幅が、該直線同士の間隔よりも小さいことを特徴とする導電性パターン形成用基材。
  5. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の基材において、前記保持領域の表面エネルギーが、該保持領域の周辺の表面エネルギーよりも5mJ/m以上高く、且つ該保持領域に極性流動体を保持することを特徴とする導電性パターン形成用基材。
  6. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の基材において、前記保持領域の表面エネルギーが、該保持領域の周辺の表面エネルギーよりも5mJ/m以上低く、且つ該保持領域に非極性流動体を保持することを特徴とする導電性パターン形成用基材。
  7. 請求項1記載の基材において、前記第1の直線群及び前記第2の直線群は、それぞれ、前記第1の直線、前記第2の直線が複数個同一軸線上に並ぶことによって形成される第1の分裂線、第2の分裂線を有し、
    前記第1の分裂線をなす前記第1の直線同士の間隙と、前記第2の分裂線をなす前記第2の直線同士の間隙とが一致することを特徴とする導電性パターン形成用基材。
  8. 請求項2記載の基材において、前記第1の直線群、前記第2の直線群及び前記第3の直線群は、それぞれ、前記第1の直線、前記第2の直線及び前記第3の直線の各々が複数個同一軸線上に並ぶことによって形成される第1の分裂線、第2の分裂線及び第3の分裂線を有し、
    前記第1の分裂線をなす前記第1の直線同士の間隙と、前記第2の分裂線をなす前記第2の直線同士の間隙と、前記第3の分裂線をなす前記第3の直線同士の間隙とが一致することを特徴とする導電性パターン形成用基材。
  9. 請求項3記載の基材において、前記第1の直線群、前記第2の直線群、前記第3の直線群及び前記第4の直線群は、それぞれ、前記第1の直線、前記第2の直線、前記第3の直線及び前記第4の直線の各々が複数個同一軸線上に並ぶことによって形成される第1の分裂線、第2の分裂線、第3の分裂線及び第4の分裂線を有し、
    前記第1の分裂線をなす前記第1の直線同士の間隙と、前記第2の分裂線をなす前記第2の直線同士の間隙と、前記第3の分裂線をなす前記第3の直線同士の間隙と、前記第4の分裂線をなす前記第4の直線同士の間隙とが一致することを特徴とする導電性パターン形成用基材。
  10. 請求項1〜9のいずれか1項に記載の基材において、前記支持体が、少なくとも1層の絶縁性を有する層と、少なくとも1層の導電性を有する層とが積層されてなることを特徴とする導電性パターン形成用基材。
  11. 請求項1〜10のいずれか1項に記載の基材において、前記複数の直線群からなる保持領域が、親水基を有するポリマーを含有することを特徴とする導電性パターン形成用基材。
  12. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の基材において、輻射線によって表面エネルギーが変化する材料が塗設され、輻射線によって前記複数の直線群からなる表面エネルギーの異なる領域が形成されたものであることを特徴とする導電性パターン形成用基材。
  13. 導電性パターンを形成して回路基板とする導電性パターン形成用基材の製造方法において、
    支持体上に、導電性パターンを得るための流動体に対する濡れ性が周辺に比して大きく、且つ前記流動体を保持する保持領域を形成する工程を有し、
    前記保持領域を形成する際、少なくとも、第1の方向に沿って互いに平行に延在する複数個の第1の直線からなる第1の直線群と、第2の方向に沿って互いに平行に延在する複数個の第2の直線からなる第2の直線群とを形成し、
    前記第1の直線群と、前記第2の直線群とで格子形状を形成することを特徴とする導電性パターン形成用基材の製造方法。
  14. 請求項13記載の製造方法において、前記保持領域を形成する工程は、前記保持領域となる保持領域用流動体を印刷する工程であることを特徴とする導電性パターン形成用基材の製造方法。
  15. 請求項13又は14記載の製造方法において、前記保持領域として、前記第1の直線から前記第2の直線に向かって延在し、前記格子形状の対角線位置となる複数個の第3の直線からなる第3の直線群を形成することを特徴とする導電性パターン形成用基材の製造方法。
  16. 請求項15記載の製造方法において、前記保持領域として、さらに、前記第3の直線とは別の対角線位置に延在する複数個の第4の直線からなる第4の直線群を形成することを特徴とする導電性パターン形成用基材の製造方法。
  17. 請求項13記載の製造方法において、前記第1の直線群及び前記第2の直線群を、それぞれ、前記第1の直線、前記第2の直線が複数個同一軸線上に並ぶことによって形成される第1の分裂線、第2の分裂線として形成し、
    前記第1の分裂線をなす前記第1の直線同士の間隙と、前記第2の分裂線をなす前記第2の直線同士の間隙とを一致させることを特徴とする導電性パターン形成用基材の製造方法。
  18. 請求項15記載の製造方法において、前記第1の直線群、前記第2の直線群及び前記第3の直線群を、それぞれ、前記第1の直線、前記第2の直線及び第3の直線の各々が複数個同一軸線上に並ぶことによって形成される第1の分裂線、第2の分裂線及び第3の分裂線として形成し、
    前記第1の分裂線をなす前記第1の直線同士の間隙と、前記第2の分裂線をなす前記第2の直線同士の間隙と、前記第3の分裂線をなす前記第3の直線同士の間隙とを一致させることを特徴とする導電性パターン形成用基材の製造方法。
  19. 請求項16記載の製造方法において、前記第1の直線群、前記第2の直線群、前記第3の直線群及び前記第4の直線群を、それぞれ、前記第1の直線、前記第2の直線、前記第3の直線及び前記第4の直線の各々が複数個同一軸線上に並ぶことによって形成される第1の分裂線、第2の分裂線、第3の分裂線及び第4の分裂線として形成し、
    前記第1の分裂線をなす前記第1の直線同士の間隙と、前記第2の分裂線をなす前記第2の直線同士の間隙と、前記第3の分裂線をなす前記第3の直線同士の間隙と、前記第4の分裂線をなす前記第4の直線同士の間隙とを一致させることを特徴とする導電性パターン形成用基材の製造方法。
  20. 請求項17〜19のいずれか1項に記載の製造方法において、前記間隙に、前記流動体を保持する保持領域を形成することを特徴とする導電性パターン形成用基材の製造方法。
  21. 請求項1〜12のいずれか1項に記載した導電性パターン形成用基材上の前記複数の直線群からなる保持領域の中の全てではない任意の部分に、導電性パターンが形成されていることを特徴とする回路基板。
  22. 請求項1〜12のいずれか1項に記載した導電性パターン形成用基材上の前記複数の直線群からなる保持領域の中の全てではない任意の部分に、導電性パターンを形成することを特徴とする回路基板の製造方法。
  23. 請求項22記載の製造方法において、前記流動体を非接触式印刷法によって前記保持領域に印刷する工程と、
    前記流動体から導電性パターンを形成する工程と、
    を有することを特徴とする回路基板の製造方法。
  24. 請求項23記載の製造方法において、前記導電性パターンを得た後、メッキ処理を施して前記導電性パターン上に導電層を形成する工程を有することを特徴とする回路基板の製造方法。
  25. 請求項22記載の製造方法において、導電性パターン形成用基材として、少なくとも1層の絶縁体と、少なくとも1層の金属導電層とが積層されてなる支持体上に、表面エネルギーが互いに相違する領域を2種類以上形成し、前記流動体を非接触式印刷法によって前記領域の中の任意の部分に印刷する工程と、
    前記流動体からエッチングレジストマスクを得た後、エッチングを行ってエッチングレジストマスクが形成された部位以外の部位の保持領域及び金属導電層を除去する工程と、
    前記エッチングレジストマスクを除去することで、該エッチングレジストマスクで保護されていた金属導電層を露呈させて導電性パターンを得る工程と、
    を有することを特徴とする回路基板の製造方法。
  26. 請求項23〜25のいずれか1項に記載の製造方法において、前記非接触式印刷法としてインクジェット印刷を行うことを特徴とする回路基板の製造方法。
  27. 請求項26記載の製造方法において、少なくとも前記第1の直線と前記第2の直線が交わる交差点では第1のインクで打滴を行い、且つ前記交差点以外では、前記第1のインクに比して低粘度の第2のインクで打滴を行うことを特徴とする回路基板の製造方法。
  28. 請求項26又は27記載の製造方法において、少なくとも前記第1の直線と前記第2の直線が交わる交差点に着弾させる液滴の球相当径を、前記交差点以外に着弾させる液滴の球相当径に比して小径となるように打滴を行うことを特徴とする回路基板の製造方法。
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