JP2011148198A - 成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】 金属光沢に優れ、表面のソフトな質感を有し、引っ掻きの応力に対する表面復元性に優れる成形体を提供すること。
【解決手段】 １３００ＭＰａ以上のヤング率を有する結晶性のポリエステル樹脂Ａからなる層（Ａ層）と、１３００ＭＰａ以上のヤング率を有する、示差熱量分析において結晶融解熱量が０〜１０ｍＪ／ｍｇであるポリエステル樹脂Ｂからなる層（Ｂ層）が、交互にそれぞれ１００層以上積層された構造を含み、Ａ層とＢ層の積層比が３．０〜０．５の範囲にあり、かつＢ層の平均層厚みが３０〜１８０ｎｍの範囲にあり、全体厚みが３８〜２５０μｍである二軸配向フィルムと、エラストマー樹脂とが一体成形された成形体とする。
【選択図】 なし

Description

本発明は、ソフトな触感を有する金属調の成形体に関し、携帯電話機、リモコン、各種計器等の情報端末キーパッド用、家電製品などに使用される表面材に関する。

金属光沢調の成形体は、発動機付き乗り物、ボート、家具、建築材料、家庭電化製品、標示板などのさまざまな工業品や消費財に取り付けることのできる立体装飾用品を作るのに広く使用されている。これらの装飾用品または機能物品は金属の対応品の代わりに用いることができ、その結果、軽量化、製造費の低減、電磁波透過性、デザインの柔軟性、別の物理的または機械的性質、およびより鮮明な細部装飾の少なくとも１つがもたらされる。
金属を用いずに金属調を呈する材料として、例えば、屈折率の異なる樹脂層を交互に多層に積層することより、選択的に特定の波長を反射するフィルム（例えば、特許文献１〜３参照）が知られている。これらの中で選択的に特定の波長を反射するフィルムは、特定の光を透過あるいは反射するフィルタとして作用し、液晶ディスプレイなどのバックライト用金属調リフレクターおよび反射型偏光子などに利用されている。

また、成形体は、意匠性を向上させるため表面に様々な加工が施されることが良く行われる。例えば、表面を艶消し状態にする、あるいは模様のあるフィルムを積層する等の加工法がある。これらの加工の一つとして、表面に柔らかな質感を付与するためや凹みや傷が入りにくくするために、軟質材料やエラストマーを積層することは良く行われる方法である（特許文献４〜６）。従来、エラストマーには、外力に追従して陥没し該外力の解放により原形復帰する復元力が備わっており、この復元力はフィルムを介した場合においてもあらわれる。しかし、それは押し圧に対してだけであり、比較的硬い素材での引っ掻きの応力に対しては、下地のエラストマーに衝撃を伝播しないために表層のフィルムに傷が入る場合がほとんどであった。

特開平３−４１４０１号公報（第２頁） 特開平４−２９５８０４号公報（第２頁） 特表平９−５０６８３７号公報（第２頁） 特開２００４−２３８５９０号公報（第２頁） 特開平０６−１２６７６９号公報（第２頁） 特開平０７−２５６６９２号公報（第２頁）

本発明の目的は、金属光沢に優れ、表面のソフトな質感を有し、引っ掻きの応力に対する表面復元性に優れる成形体を提供することにある。

上記課題を解決するため、本発明は、後述する測定法によるヤング率の測定において１３００ＭＰａ以上のヤング率を有する、結晶性のポリエステル樹脂Ａからなる層（Ａ層）と、後述する測定法による１３００ＭＰａ以上のヤング率を有する、示差熱量分析（ＤＳＣ）において結晶融解熱量が０〜１０ｍＪ／ｍｇであるポリエステル樹脂Ｂからなる層（Ｂ層）が、交互にそれぞれ１００層以上積層された構造を含み、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂ層の積層比が３．０〜０．５の範囲にあり、かつＢ層の平均層厚みが３０〜１８０ｎｍの範囲にあり、全体厚みが３８〜２５０μｍである二軸延伸フィルムと、エラストマー樹脂とが一体成形されている場合に、金属光沢調と、ソフトな接触感および表面復元性に優れる成形体が得られる知見を得て、本発明を完成した。

本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。電磁波透過性がある金属光沢調の外観が得られ、また、表面復元性とソフトタッチ感に優れることから、触れたときの感触が好ましくなり、表面の傷や凹みが、日射光や装置熱などにより徐々に復元するようになる。本発明の成形体は装飾材、例えば自動車用外部材・携帯電話・家電用品の光沢調装飾材などに好適に使用することができる。

本発明の成形体は、後述する測定法による１３００ＭＰａ以上のヤング率を有する、結晶性のポリエステル樹脂Ａからなる層（Ａ層）と、後述する測定法による１３００ＭＰａ以上のヤング率を有する、示差熱量分析（ＤＳＣ）において結晶融解熱量が０〜１０ｍＪ／ｍｇであるポリエステル樹脂Ｂからなる層（Ｂ層）が、交互にそれぞれ１００層以上積層された構造を含み、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂ層の積層比が３．０〜０．５の範囲にあり、かつＢ層の平均層厚みが３０〜１８０ｎｍの範囲にあり、全体厚みが３８〜２５０μｍである二軸配向フィルムと、エラストマー樹脂とが一体成形されてなる。このような構成をとることにより、表層の多層膜が干渉反射により金属調の発色をするとともに、外力をエラストマーに分散させて自身は弾性変形をするために、柔らかな接触感（ソフトタッチ感）と表面復元性に優れる。

本発明において、交互に積層した構造を含むとは、前記Ａ層とＢ層とが厚み方向に交互に出現する構造を有していることと定義される。すなわち、本発明のフィルム中のＡ層とＢ層の厚み方向における配置がランダムな状態ではないことが好ましく、また、Ａ層、Ｂ層、樹脂ＣからなるＣ層を有する場合には、ＣＡ（ＢＡ）ｎ、ＣＡ（ＢＡ）ｎＣ、Ａ（ＢＡ）ｎＣＡ（ＢＡ）ｍなど、Ｃ層が最外層もしくは中間層に積層される構成であっても良い。ここでｎおよびｍは整数であり、例えばＡ（ＢＡ）ｎにおいてｎ＝３の場合、厚み方向にＡＢＡＢＡＢＡの順で積層されていることを表す。

また、本発明ではＡ層とＢ層を交互にそれぞれ１００層以上含まなければならない。より好ましくは、Ａ層とＢ層の総積層数が６００層以上である。さらに、好ましくはＡ層とＢ層の総積層数が８００層以上である。Ａ層とＢ層をそれぞれ１００層以上積層した構造を含まないと、十分な反射率が得られなくなり、輝度の高い金属調の外観とはならない。また、樹脂Ａからなる層（Ａ層）と樹脂Ｂからなる層（Ｂ層）が交互にそれぞれ１００層以上含まれていると、波長帯域４００ｎｍ〜１１００ｎｍの反射率を３０％以上とすることが可能となる。また、Ａ層とＢ層の総積層数が６００層以上であると、波長帯域４００ｎｍ〜１１００ｎｍの反射率を６０％以上とすることが容易となり、非常に輝度の高い金属調の外観を有することが容易となる。さらには、層数が多いと表面復元性が高くなる傾向があり好ましい。また、積層数の上限値としては特に限定するものではないが、装置の大型化や層数が多くなりすぎることによる積層精度の低下に伴う波長選択性の低下を考慮すると、３０００層以下であることが通常の使用では一般的である。

本発明では、Ａ層に用いるポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂Ａ）が後述するヤング率の測定法によって測定したときに１３００ＭＰａ以上のヤング率を有し、かつ、ポリエステル樹脂Ａは結晶性であることが必要である。ヤング率はポリエステル樹脂Ａのみからなるフィルムを作製し、後述する方法によりよって求める。Ａ層が上記特性を満たすことにより、二軸延伸の工程で配向結晶が進み剛性を担う層を形成することができる。ここで結晶性であるとは結晶融解熱量が２０ｍＪ／ｍｇ以上であることであり、好ましい結晶融解熱量の範囲は３０〜５０ｍＪである。また、Ｂ層に用いるポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂Ｂ）もまた後述するヤング率の測定法によって測定したときに１３００ＭＰａ以上のヤング率を有し、かつ結晶融解熱量が０〜１０ｍＪ／ｍｇにあると、二軸延伸の工程でほぼ非晶状態を保つため、柔軟性を担う層を形成することができる。ここで好ましい結晶融解熱量は０〜０．５ｍＪである。このように剛性な層と柔軟な層を交互に有した二軸配向フィルムは、外力を層の厚み方向に伝播しやすくなるため、表面硬度と表面復元性を両立できるようになる。ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂのヤング率が１３００ＭＰａ未満である場合、二軸配向フィルムの鉛筆硬度が大きく下がるため好ましくない。また、Ｂ層に非晶性のポリエステルを使用することにより、Ａ層とＢ層との面内平均屈折率差が大きくなり、金属光沢調を発することができる。

また、本発明では、Ａ層とＢ層の積層比が３．０〜０．５の範囲にあり、かつＢ層の平均層厚みが３０〜１８０ｎｍの範囲にあることが必要である。この範囲を満たすことにより優れた表面復元性を示すようになる。積層比が３．０を越えるか、またはＢ層の平均層厚みが３０〜１８０ｎｍの範囲にないと表面復元性を発揮しにくくなる。特に好ましい範囲は、Ａ層とＢ層の積層比が１．５〜０．８の範囲であり、かつＢ層の平均層厚みが５０〜９０ｎｍの範囲であることが好ましい。また、フィルムの全体厚みは３８〜２５０μｍの範囲にあることが必要である。フィルム全体厚みが３８μｍ未満でも２５０μｍより大きくても表面復元性の効果は低くなるため好ましくない。

ポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂのヤング率は、各樹脂を単独で溶融押出してキャストフィルムを作製し、フィルム厚みは３００μｍ、面配向係数ｆｎは０．００５以下のものを得、これを“テンシロン”（オリエンテック社製ＡＭＦ／ＲＴＡ−１００）を用いて、幅１０ｍｍのサンプルフィルムをチャック間長さ１００ｍｍとなるようにセットし、２５℃、６５％ＲＨの条件下で引張速度３００ｍｍ／分で引張試験を行うことによって求める。フィルム長手方向（ＭＤ）に引張った場合とフィルム幅方向（ＴＤ）に引張った場合のそれぞれについて測定し、これらの値は各１０回測定した際の平均値を採用する。

本発明に用いるポリエステル樹脂Ａは、ジカルボン酸成分とジオール成分とが重縮合して得られる構造を有する。ポリエステル樹脂Ａは共重合体であっても良い。ポリエステル樹脂Ａとして用いうるものとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンジフェニルレートなどが代表的なものである。特にポリエチレンテレフタレートは、安価であるため、非常に多岐にわたる用途に用いることができ好ましい。

ポリエステル樹脂Ｂとして用いうるものとしては、例えば、ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。グリコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、イソソルベート、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。

ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂの好ましい組み合わせとしては、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂのガラス転移温度差が２０℃以下である組合せが好ましい。ガラス転移温度差が２０℃より大きい場合には二軸配向フィルムを製膜する際の厚み均一性が不良となり、外観不良となり易くなる。また、二軸配向フィルムを成形する際にも、過延伸が発生するなどの問題が生じやすい。

本発明の成形体は、前記二軸配向フィルムが貼り合わされた面の波長帯域４００ｎｍ〜１１００ｎｍの絶対反射率が３０％以上であることが好ましい。これにより光沢感のある成形体を得ることができる。そのためには、Ａ層およびＢ層においてその厚みを１５ｎｍ以上５００ｎｍ以下とし、かつ、単調減少、若しくは、単調増加となるように積層することで反射する帯域を希望の値に近づけることができる。より理想的な層厚みの範囲としては、３０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下である。より好ましくは、フィルム両表面における波長帯域４００ｎｍ〜１１００ｎｍの絶対反射率が６０％以上である。この場合、成形後も光沢感を維持し、視野角によっても色の変化がほとんど起きないものとなる。これは、可視光より高波長側（７００〜１１００ｎｍ）も絶対反射率が３０％以上であることで、たとえ延伸によってフィルム厚みが薄くなったり、視野角によって反射帯域が低波長側にシフトしても、可視光領域の絶対反射率は３０％以上を維持できるためである。反射帯域は各層の層厚みを、下記式１に基づいて反射が起こるように設計される。また、反射率についてはＡ層とＢ層の屈折率差と、Ａ層とＢ層の層数にて制御する。
２×（ｎａ・ｄａ＋ｎｂ・ｄｂ）＝λ 式１
ｎａ：Ａ層の面内平均屈折率
ｎｂ：Ｂ層の面内平均屈折率
ｄａ：Ａ層の層厚み（ｎｍ）
ｄｂ：Ｂ層の層厚み（ｎｍ）
λ：主反射波長（１次反射波長）
本発明の成形体は、上記二軸配向フィルムとエラストマーを一体に成形することにより、より高い表面復元性を発揮するものである。エラストマーとしては、その構成成分によって、ポリエステル系、スチレン系、オレフィン系、ウレタン系、塩ビ系等の種類があげられる。

特に、ポリエステルエラストマー樹脂としては、芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール及び／又は脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするポリエーテルエステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体、ポリエーテルエステル・エステルブロック共重合体が挙げられる。ここでハードセグメントを構成する芳香族ポリエステルとは、通常６０モル％以上がテレフタル酸成分であるジカルボン酸成分とジオール成分を縮重合して得られる重合体が好ましい。芳香族ポリエステル成分の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）などが好ましく挙げられる。

また、ここでソフトセグメントを構成するポリ（アルキレンオキシド）グリコールおよび脂肪族ポリエステルの具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−および１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、エチレンオキシドとヒドロフランの共重合体、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ−ε―カプロラクトン、ポリエチレンセパケート、ポリブチレンセパケートなどが好ましく挙げられる。

ポリエステルエラストマーのポリエステルハードセグメント対ソフトセグメントの占める割合は、重量比で９５／５〜１０／９０、特に９０／１０〜３０／７０であることが好ましい。

ポリエステルエラストマー樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート・ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート・ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリ ブチレンテレフタレート／イソフタレート・ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート／デカンジカルボキシレート・ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ（プロピレンオキシド／エチレンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート・ポリ（プロピレンオキシド／エチレンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート／デカンジカルボキシレート・ポリ（プロピレンオキシド／エチレンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ（エチレンオキシド）グリコールブロック共重合体などが好ましく挙げられる。

これらのポリエステルエラストマー樹脂のなかでも、特にポリブチレンテレフタレート・ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート・ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールブロック共重合体が好ましく用いられる。

上述の様なポリエステル系エラストマーの市販品としては、三菱化学株式会社製「プリマロイ」、東洋紡績株式会社製「ペルプレン」、東レ・デュポン株式会社製「ハイトレル」、日本ジーイープラスックス（株）のローモッド、積水化学（株）のＳ-ＴＰＥ等が挙げられる。

これらのポリエステルエラストマー樹脂の中でも、ＪＩＳ−Ｋ６２５３によるデュロメータ硬度が３５〜７５の範囲であることが好ましい。デュロメータ硬度が７５を越えると、得られるポリエステルエラストマー樹脂の硬度が高くなり過ぎて柔軟性が失われ、表面復元性の高い製品が得られない。

本発明の成形体は、貼り合わせ後の二軸配向フィルム表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、また、鉛筆硬度試験において凹みが発生する鉛筆よりも２ランク硬い鉛筆を用いた鉛筆硬度試験により発生した凹みが、８０℃・１分間の加熱により復元することが好ましい。ここの鉛筆硬度とは、ＪＩＳ Ｋ−５４００に示されるＨＥＩＤＯＮを使用した測定方法に則り、荷重７５０ｇ、３０ｍｍ／ｍｉｎの速度で鉛筆にて引っ掻きの応力を印加したときに、表面に明確な傷か凹みがつかないかの判定方法である。また、表面に凹みが残った場合においても、８０℃１分間の加熱により凹みが復元することを本発明では表面復元性があるといい、硬い鉛筆硬度の鉛筆で加えた凹みが復元するものほど、復元力は高いといえる。

本発明の成形体は、二軸配向フィルムの片面もしくは両面に延伸追従性を有する印刷層が設けられていることが好ましい。印刷層は、樹脂成形品の表面に文字や図形、記号等を表したり、着色表面を表す等するためのものであり、顔料と樹脂バインダーからなる顔料インキ層、パール顔料と樹脂バインダーからなる光輝性顔料層、染料と樹脂バインダーからなる染料インキ層の群から選ばれる少なくとも一層によって構成される。印刷層は、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法等の通常の印刷法や、ロールコート法、スプレーコート法等のコート法等により形成するとよい。延伸追従性とは、常温で７０％以上延ばしたときにクラックの生じない印刷層のことである。このような印刷層が設けられていることにより、干渉反射色が際だたせることができる。

本発明の成形体は、二軸配向フィルムと印刷層、エラストマー樹脂の各層間にバインダー層が設けられていることが好ましい。このようにすると、二軸配向フィルムと印刷層およびエラストマー樹脂と印刷層との接着性を高まるため好ましい。バインダーとして使用される樹脂は、溶剤に対する溶解性が良好であり、また、耐熱性の良好であることが好ましい。このような樹脂を用いることにより、成形を行う際には、射出して金型内に流動してくる高温の溶融樹脂が印刷面に接したとき、加飾印刷されたインキ部分が前記溶融樹脂と共に溶融流動することを防止することができる。バインダー層を形成するためのインキ、塗料の例としては、帝国インキ製造株式会社製商品名ＩＭＢ−００３バインダー、ＩＭＢ−００９バインダーなどの、アクリル樹脂や塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂などの熱可塑性樹脂を使用したバインダーインキを挙げられる。

本発明の成形体は、金型シボ加工による凹凸が形成されていることが好ましい。このような凹凸模様が表面に形成されていることにより、表面の艶消し感が高まるとともに成形品表面に傷が付くことの防止や外観不良が目立たなくなる。凹凸模様を付与するためには、成形時の真空成形工程または射出成形工程で、シボ加工された射出成形金型（雌型）のキャビティ面の凹凸を表面に熱圧下転写すればよい。ここで、シボ加工とは、金属の表面に模様を付ける金属微細加工法のひとつであり、主に薬品によって金属を溶解するため、化学腐食（エッチング）ともいう。金型の表面シボ深さは、通常５〜１，０００μｍ程度であるが、深くする場合は、例えば１００〜１，０００μｍ程度とすることができる。本発明においては、金型のシボ加工に限られず、金型のブラスト加工、スクラッチ（傷つけ）加工等により成形金型の表面に凹凸模様を付与してもよいが、目的とする凹凸模様を精密に加工できる点で、シボ加工が好ましい。

また、本発明の成形体表面にハードコート層、着色層、易滑層、帯電防止層、耐摩耗性層、反射防止層、紫外線吸収層、印刷層、透明導電層、ガスバリア層、ホログラム層、剥離層、粘着層、エンボス層、接着層などの機能性層を形成してもよい。特に、延伸追従性を示すハードコート層を設けることにより、表面硬度と表面復元性を両立できる面から好ましい。延伸追従性とは、成形などによりフィルムが引き延ばされる工程においても、ハードコートがフィルムとの剥離やクラックを生じないことを指す。

本発明の成形体は、金属や重金属などを含まないで金属調の外観を有した成形体とできるため、環境負荷が小さく、リサイクル性にも優れ、電磁波障害を起こさないものである。また、真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト真空圧空成形、インモールド成形、インサート成形、冷間成形、プレス成形などの各種成形法が適用できるため、低コストで立体形状を形成するものとすることが可能である。成形方法は、特に限定されるものではなく、一般に公知の成形方法、例えば、真空成形法、真空・圧空成形法、ブロー（吹き込み）成形法、プレス成形法、インサートインジェクション成形法、インモールド（金型内）成形法、押し出し成形法等で成形することができる。

次に、本発明に使用される二軸配向フィルムの好ましい製造方法を以下に説明する。まずは、一般的な成形体用に用いるに好適な二軸配向ポリエステルフィルムの具体的な製造方法について記載する。まず、本発明に用いる二軸配向フィルムに用いられるポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂについては、市販のポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂を用いたり、公知の方法で重縮合して得ることができるが、たとえば、ポリエチレンテレフタレート樹脂の場合、以下のように重合することができる。

テレフタル酸ジメチル、およびエチレングリコールの混合物に、酢酸マグネシウムと三酸化アンチモンとを添加して、徐々に昇温し、最終的には２２０℃でメタノールを留出させながらエステル交換反応を行なう。ついで、該エステル交換反応生成物に、リン酸８５％水溶液を添加した後、重縮合反応釜に移行する。重合釜内で加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して１ｈＰａの減圧下、２９０℃で重縮合反応を行い、所望の極限粘度のポリエチレンテレフタレート樹脂を得ることができる。粒子を添加する場合は、エチレングリコールに粒子を分散させたスラリーを所定の粒子濃度となるように重合反応釜に添加して、重合を行なうことが好ましい。

また、ポリブチレンテレフタレート樹脂の製造は、たとえば以下のように行なうことができる。テレフタル酸、および１，４−ブタンジオールの混合物を窒素雰囲気下で１４０℃まで昇温して均一溶液とした後、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチルと、モノヒドロキシブチルスズオキサイドとを添加しエステル化反応を行なう。ついで、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチルを添加して、減圧下で重縮合反応を行い、所望の極限粘度のポリブチレンテレフタレート樹脂を得ることができる。

以上のようにして得られたポリエステル樹脂を用いて本発明のフィルムを製造する際の好ましい方法について、具体的に記述する。まず、使用するポリエステル樹脂を混合する場合は所定の割合となるように計量し混合する。ついで、窒素雰囲気、真空雰囲気などで、たとえば１５０℃５時間の乾燥を行い、ポリエステル樹脂中の水分率を好ましくは５０ｐｐｍ以下とする。その後、押出機に供給し溶融押出する。なお、ベント式二軸押出機を用いて溶融押出を行なう場合は樹脂の乾燥工程を省略してもよい。ついで、フィルタやギヤポンプを通じて、異物の除去、押出量の均整化を行い、Ｔダイより冷却ドラム上にシート状に吐出する。その際、たとえば、ワイヤー状電極もしくはテープ状電極を使用して静電印加する方法、キャスティングドラムと押出したポリマーシート間に水膜を設けるキャスト法、キャスティングドラム温度をポリエステル樹脂のガラス転移点〜（ガラス転移点−２０℃）にして押出したポリマーを粘着させる方法、もしくは、これらの方法を複数組み合わせた方法により、シート状ポリマーをキャスティングドラムに密着させ、冷却固化し、未延伸フィルムを得る。これらのキャスト法の中でも、ポリエステルを使用する場合は、生産性や平面性の観点から、静電印加する方法が好ましく使用される。

ついで、かかる未延伸フィルムを長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法により、または、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行なう。

かかる延伸方法における延伸倍率としては、それぞれの方向に、好ましくは、２．５〜３．５倍、さらに好ましくは２．８〜３．５倍、特に好ましくは３〜３．４倍が採用される。また、延伸速度は１，０００〜２００，０００％／分であることが望ましい。また延伸温度は、ガラス転移点〜（ガラス転移点＋５０℃）の温度が採用されるが、さらに好ましくは９０〜１３０℃、特に好ましくは長手方向の延伸温度を１００〜１２０℃、幅方向の延伸温度を９０〜１１０℃とするのがよい。また、延伸は各方向に対して複数回行なってもよい。

さらに二軸延伸の後にフィルムの熱処理を行なう。熱処理はオーブン中、加熱したロール上など従来公知の任意の方法により行なうことができる。この熱処理は１２０℃以上ポリエステルの融点以下の温度で行われるが、２００〜２４０℃の熱処理温度とするのが好ましい。フィルムの透明性、寸法安定性の点からは２１０〜２３５℃であればより好ましい。また、熱処理時間は特性を悪化させない範囲において任意とすることができ、好ましくは１〜６０秒間、より好ましくは１〜３０秒間行なうのがよい。さらに、熱処理はフィルムを長手方向および／または幅方向に弛緩させて行ってもよい。さらに、横延伸工程の前で、インク印刷層や接着剤、蒸着層との接着力を向上させるため、少なくとも片面にコロナ処理を行ったり、コーティング層を設けることもできる。このときの塗工液はロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、バーコーター、ダイコーター、ディップコーター等の公知の塗工手段を用いて、前記透明基材に塗布する。

同時二軸延伸の場合について次に説明する。同時二軸延伸の場合には、得られたキャストフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。

次に、キャストフィルムを、同時二軸テンターへ導き、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および／または段階的に延伸する。同時二軸延伸機としては、パンタグラフ方式、スクリュー方式、駆動モーター方式、リニアモーター方式があるが、任意に延伸倍率を変更可能であり、任意の場所で弛緩処理を行なうことができる駆動モーター方式もしくはリニアモーター方式が好ましい。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、面積倍率として６〜５０倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、面積倍率として８〜３０倍が特に好ましく用いられる。特に同時二軸延伸の場合には、面内の配向差を抑制するために、長手方向と幅方向の延伸倍率を同一とするとともに、延伸速度もほぼ等しくなるようにすることが好ましい。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１２０℃が好ましい。

こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行なうのが好ましい。この熱処理の際に、幅方向での主配向軸の分布を抑制するため、熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理することが好ましい。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に長手方向および／あるいは幅方向に弛緩処理を行っても良い。熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理する。

次に、多層積層押出法によるポリエステルフィルムの製造方法について詳細に説明する。２種類のポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂをペレットなどの形態で用意する。ペレットは、必要に応じて、熱風中あるいは真空下で乾燥された後、別々の押出機に供給される。押出機内において、融点以上に加熱溶融された樹脂は、ギヤポンプ等で樹脂の押出量を均一化され、フィルタ等を介して異物や変性した樹脂などを取り除かれる。

これらの２台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出されたポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂは、次に多層積層装置に送り込まれる。多層積層装置としては、マルチマニホールドダイやフィールドブロックを用いることができる。また、これらを任意に組み合わせても良い。そのフィードブロックの構造は、多数の微細スリットを有する櫛形のスリット板に部材を少なくとも１個有しており、２つの押出機から押し出された樹脂Ａと樹脂Ｂが、各マニホールドを経由して、スリット板に導入される。ここでは導入板を介して、樹脂Ａと樹脂Ｂが選択的に交互にスリットに流入するため、最終的にはＡ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ・・・といった多層膜を形成することができる。また、スリット板をさらに重ね合わせることにより、層数を増やすことも可能である。また、両表層部に樹脂Ｃを設ける場合は、３つ目の押出機から樹脂Ｃを３層複合装置（フィードブロック）の表層側に導入し、中央層に多層膜を導入することによって、Ｃ／Ａ／Ｂ／Ａ・・・Ａ／Ｂ／Ａ／Ｃといった多層膜を形成することができる。

このようにして多層積層された溶融体を、上述のポリエステルフィルムの製造方法と同様に行い、二軸延伸フィルムを得ることができる。

本発明に使用した物性値の評価法を記載する。
（物性値の評価法）
（１）固有粘度
固有粘度は、被測定物を３ｇオルソクロロフェノールに溶解し、オストワルド粘度計を用いて２５℃にて次式から計算される値を用いて測定した。

ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２×Ｃ
ηｓｐ：（溶解濃度／溶媒粘度）−１
Ｃ：溶解ポリマ重量（ｇ／１００ｍｌ）
（２）ポリエステルの組成
被測定物をヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）もしくはＨＦＩＰとクロロホルムの混合溶媒に溶解し、^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１３ Ｃ−ＮＭＲを用いて各モノマー残基や副生ジエチレングリコールについて含有量を定量した。
（３）ヤング率
各フィルムの層を構成する樹脂を単独で溶融押出してキャストフィルムを作製した。このときのフィルム厚みは３００μｍ、面配向係数ｆｎは０．００５以下とした。“テンシロン”（オリエンテック社製ＡＭＦ／ＲＴＡ−１００）を用いて、幅１０ｍｍのサンプルフィルムをチャック間長さ１００ｍｍとなるようにセットし、２５℃、６５％ＲＨの条件下で引張速度３００ｍｍ／分で引張試験を行う。フィルム長手方向（ＭＤ）に引張った場合、フィルム幅方向（ＴＤ）に引張った場合のそれぞれについて測定した。ここでこれらの値は各１０回測定した際の平均値を採用した。
（４）結晶融解熱量
示差熱量分析（ＤＳＣ）を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１２２（１９８７年）に従って測定・算出した。ポリエステル樹脂チップを、２５℃から２９０℃まで５℃／ｍｉｎで昇温した。このとき、結晶融解時のピークトップを融点とし、ベースラインからの積分値を結晶融解熱量とした。
（５）層厚み、平均層厚み、積層数
フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、電子顕微鏡観察により求めた。すなわち、透過型電子顕微鏡Ｈ−７１００ＦＡ型（（株）日立製作所製）を用い、加速電圧７５ｋＶでフィルムの断面を４０００倍に拡大観察し、断面写真を撮影、層構成および各層厚みを測定した。Ｂ層の平均層厚みは、拡大写真を二値化した後、Ｂ層の画像に占める割合から拡大写真の平均厚みを割り出した。これをフィルムの厚み方向の全ての拡大写真において行い、その平均をＢ層の平均厚みとした。Ａ層の平均厚みも同様にして測定するが、最表層の厚みは除外するものとする。尚、場合によっては、コントラストを高く得るために、公知のＲｕＯ_４やＯｓＯ_４などを使用した染色技術を用いても良い。
（６）絶対反射率
島津製作所製の分光光度計ＵＶ−３１５０に入射角５°の絶対反射率測定装置 ＡＳＲ−３１０５を取り付け、付属の取扱説明書に従い、以下の条件にて４００〜１５００ｎｍまでの絶対反射率を測定した。なお、測定は平坦な部分を切り出して使用した。
スキャンスピード：高速
サンプリングピッチ：１ｎｍ
測定モード：シングル
スリット幅：３０ｎｍ
光源切り替え波長：３６０ｎｍ
検出器切替波長：８０５ｎｍ
Ｓ／Ｒ切り替え：標準
検出器ロック：自動
スリットプログラム：標準。

なお、本発明において反射帯域は、３００〜１５００ｎｍの波長範囲の間で、連続して３０％以上の絶対反射率を示す波長範囲として定義される。
（７）デュロメータ硬度（硬度Ａ）
被測定物を、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠し、デュロメータ硬さ・タイプＡにて測定した。加圧面を試験面に密着させて１秒以内に読み込んだ値を採用した。測定点数は５点とし、押し点の接触点が６ｍｍ以上離れた位置で５回測定する。また、硬度Ａが９０以上の場合は検出限界であるため記録しない。試験片は６．３ｍｍ厚のプレスシートに調製して用いた。
（８）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４：１９９９（塗料一般試験方法−塗膜の機械的性質−引っかき硬度（鉛筆法））に準じて、各種硬度の鉛筆を押し付けて動かした。押し付ける荷重は０．７５ｋｇとした。鉛筆での引っかきにより傷が発生しない、最も硬い鉛筆を示した。なお、測定は平坦な部分を切り出して使用した。
（９）表面復元性
上記の鉛筆硬度評価を行ったサンプルを、熱風オーブンにて８０℃・１分間熱処理を行った後に、上記鉛筆硬度の判定法に基づいて、傷が復元する最も硬い鉛筆を示した。なお、測定は平坦な部分を切り出して使用した。
（１０）光沢感
日本電色工業株式会社製 ハンディ型光沢計ＰＧ−１Ｍを用いて、成形体の光沢度を測定した。このときの光沢度が６００以上であれば◎、６００未満３００以上であれば○、３００未満１００以上であれば△、１００未満であれば×とした。なお、測定は平坦な部分を切り出して使用した。測定条件は下記のとおり。

測定部位：積層フィルム面
角度：２０°
（１１）触感
手で触ったときに非常に柔らかな感触があれば◎、柔らかな感触があれば○、強く押し込めばわずかに凹む程度の感触であれば△、硬い感触であれば×とした。
（１２）面配向係数
ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッベ屈折率計ＮＡＲ−２Ｔ（アタゴ製）を用いて測定した。ＭＤ、ＴＤ、ＮＤの屈折率ｎＭＤ、ｎＴＤ、ｎＺＤを求め、下記式から面配向係数ｆｎを計算した。なお、マウント液にはヨウ化メチレンを用いた。
ｆｎ＝（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２−ｎＺＤ 。

（実施例１）
２種類の樹脂として、ポリエステル樹脂Ａとして、固有粘度０．６５、融点２５５℃のポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴとも表す）［東レ製Ｆ２０Ｓ］を用い、ポリエステル樹脂Ｂとして固有粘度０．７２のポリエチレンテレフタレートの共重合体（スピログリコール成分２１ｍｏｌ％、シクロヘキサンジカルボン酸成分２９ｍｏｌ％共重合したＰＥＴ）に酸化防止剤である“アデカスタブ”（登録商標）ＡＳ３６［ＡＤＥＫＡ製］を０．１重量％添加したものを用いた。これらポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂは、それぞれ乾燥した後、別々の押出機に供給した。

ポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂは、それぞれ、押出機にて２７０℃の溶融状態とし、ＦＳＳタイプのリーフディスクフィルタを５枚介した後、ギアポンプにて吐出比がポリエステル樹脂Ａ／ポリエステル樹脂Ｂ＝１．２／１になるように計量しながら、スリット数２６７個のスリット板１とスリット数２６９個のスリット板２とスリット数２６７個のスリット板３によってポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂを交互に積層し、フィードブロックにて合流させて、８０１層に積層された積層体とした。合流したポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂは、フィードブロック内にて各層の厚みが表面側から反対表面側に向かうにつれ徐々に厚くなるように変化させ（このときのＡ層とＢ層の層厚みの傾きは０．４６）、ポリエステル樹脂Ａが４００層、ポリエステル樹脂Ｂが４０１層からなる厚み方向に交互に積層された構造とした。また、隣接するＡ層とＢ層の層厚みはほぼ同じになるようにスリット形状を設計した。この設計において、フィルム厚み１００μｍでＡ層とＢ層の積層比を１．２とすると、約４００ｎｍ〜１２００ｎｍの範囲に反射帯域が存在するものとなる。このようにして得られた計８０１層からなる積層体を、マルチマニホールドダイに供給、さらにその表層に別の押出機から供給したポリエステル樹脂Ａからなる層を形成し、シート状に成形した後、静電印加にて表面温度２５℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化した。なお、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂが合流してからキャスティングドラム上で急冷固化されるまでの時間が約８分となるように流路形状および総吐出量を設定した。

得られたキャストフィルムを、７５℃に設定したロール群で加熱した後、延伸区間長１００ｍｍの間で、フィルム両面からラジエーションヒーターにより急速加熱しながら、縦方向に３．０倍延伸し、その後一旦冷却した。次に、この一軸延伸フィルムをテンターに導き、１００℃の熱風で予熱後、１１０℃の温度で横方向に３．３倍延伸した。延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で２３５℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度にて幅方向に５％の弛緩処理を施し、その後、室温まで徐冷後、巻き取った。得られたフィルムの厚みは１００μｍであり、Ａ層の平均厚みは１３６μｍ、Ｂ層の平均厚みは１１３μｍであった。

次に、この得られた二軸配向フィルムの片面に、スクリーン印刷にて２液硬化型のインクを塗布した後バインダー層を形成した。印刷条件は以下のとおり。
＜印刷層＞
インキ：帝国インキ株式会社製 ＩＰＸ９７１
溶剤：帝国インキ株式会社製 Ｆ−００３（１０％希釈）
硬化剤：帝国インキ株式会社製 ２４０硬化剤（１０％混合）
スクリーンメッシュ：Ｔ−２２５
乾燥：８０℃×１０分（ボックス乾燥）
＜バインダー層＞
バインダー：帝国インキ株式会社製 ＩＢＭ００３
スクリーンメッシュ：Ｔ−２２５
乾燥：９０℃×６０分（ボックス乾燥）
次に、この印刷層及びバインダー層を形成したフィルムを、所定の寸法にカットし、金型にセットして、以下の条件でインサート成形した。
型締圧力：６０ｔｏｎ
金型温度：５０℃
成形樹脂：東レデュポン株式会社製“ハイトレル”４７６７（硬度Ａ ４７）
成形樹脂温度：２４０℃
成型品寸法（Ｌ×Ｗ×Ｈ）：６０×６０×３ｍｍ
ゲート：φ２ｍｍピンゲート
得られた結果を表１に示す。得られた成形体は優れた金属光沢を示しつつ、触感や表面復元性に優れていた。

（実施例２）
ポリエステル樹脂Ｂとして、固有粘度０．７２のポリエチレンテレフタレートの共重合体（シクロヘキサンジカルボン酸成分２９ｍｏｌ％、スピログリコール成分２１ｍｏｌ％共重合したＰＥＴ）を使用した。その他は実施例１と同様とした。得られた成形体は優れた金属光沢を示しつつ、触感や表面復元性に優れていた。

（実施例３）
Ａ層及びＢ層樹脂の供給量を減らして二軸配向フィルムの総厚みを５０μｍとした以外は、実施例１と同様とした。このときのＡ層の平均厚みは６８μｍ、Ｂ層の平均厚みは５６μｍであった。得られた成形体は青色の発色を呈し、触感や表面復元性に優れていた。

（実施例４）
印刷層の上にバインダー層を介して、以下に示すハードコート層を厚み２．５μｍとなるように塗工した。ハードコート層は、＃１０のバーコーターを用いて均一にフィルムに塗布し、１００℃の熱風対流式乾燥機で１分間乾燥して溶剤を除去した後、８０Ｗ／ｃｍ、搬送速度２０ｍ／分の条件にて紫外線照射を行った。その他は実施例１と同様とした。
＜ハードコート層＞
主成分：ＵＡ−５２０１（新中村化学工業） ウレタンアクリレート ５０部
光重合開始剤：イルガキュア１８４（チバスペシャリティケミカルズ） ２．５部
希釈剤：ＭＥＫ ８０部
得られた結果を表１に示す。得られた成形体は優れた金属光沢を示しつつ、触感や表面復元性に優れていた。

（実施例５）
積層比を２．５／１とした以外は、実施例１と同様とした。このときのＡ層の平均厚みは１７８μｍ、Ｂ層の平均厚みは７１μｍであった。得られた成形体は金属光沢を示しつつ、触感や表面復元性に優れていた。

（実施例６）
積層比を０．８／１とした以外は、実施例１と同様とした。このときのＡ層の平均厚みは１１１μｍ、Ｂ層の平均厚みは１３９μｍであった。得られた成形体は金属光沢を示しつつ、触感や表面復元性に優れていた。

（実施例７）
実施例１にて得られた二軸配向フィルム同士を、以下に示す接着層にて貼り合わせを行った。条件を以下に示す。ドライ厚み５μｍとなるように６０℃〜８０℃の段階昇温にて乾燥し、貼り合わせ後、４０℃ ３日間の条件でエージングを行った。
＜接着層＞
主剤：タケラックＡ９７１（三井化学） ５０部
硬化剤：タケネートＡ３（三井化学） ５部
希釈剤：酢酸エチル ５０部。

（実施例８） 成形樹脂を東レデュポン株式会社製“ハイトレル”７２４７（硬度Ａ ７２）に変更した以外は実施例１と同様とした。得られた結果を表１に示す。得られた成形体は優れた金属光沢を示しつつ、触感や表面復元性に優れていた。

（実施例９）
成形樹脂を日本ミラクトラン社製、Ｅ３７５ＮＭＡＴ（硬度Ａ ７６）に変更した以外は実施例１と同様とした。得られた結果を表１に示す。得られた成形体は優れた金属光沢を示しつつ、触感や表面復元性に優れていた。

（実施例１０）
成形樹脂をクラレプラスチックス株式会社製の“セプトンコンパウンド”ＣＪ００１（硬度Ａ：４０）に変更した以外は実施例１と同様とした。得られた結果を表１に示す。得られた成形体は優れた金属光沢を示しつつ、触感や表面復元性に優れていた。

（実施例１１）
表面に深さ１５０μｍのシボ加工を行った金型を用いた以外は実施例１と同様とした。得られた結果を表１に示した。得られた成形体はパール状の外観を示し、触感や表面復元性に優れていた。

（実施例１２）
スリット数６８個のスリット板１とスリット数６７個のスリット板２とスリット数６８個のスリット板３によってポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂを交互に積層し、フィードブロックにて合流させて、２０１層に積層された積層体とした。合流したポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂは、フィードブロック内にて各層の厚みが表面側から反対表面側に向かうにつれ徐々に厚くなるように変化させ（このときのＡ層とＢ層の層厚みの傾きは１．４１）、ポリエステル樹脂Ａが１０１層、ポリエステル樹脂Ｂが１００層からなる厚み方向に交互に積層された構造とした。また、隣接するＡ層とＢ層の層厚みはほぼ同じになるようにスリット形状を設計した。層数を２０１層、フィルム厚み３８μｍとした以外は、実施例２と同様とした。このときのＡ層の平均厚みは２０４μｍ、Ｂ層の平均厚みは１７０μｍであった。得られた成形体は得られた成形体は金属光沢を示しつつ、触感や表面復元性に優れていた。

（比較例１）
Ａ層およびＢ層ともにＰＥＴ（前記の東レ製Ｆ２０Ｓ）を用いた以外は、実施例１と同様とした。このため、フィルムは見かけ上１層のフィルムとして得られる。結果を表１に示す。

（比較例２）
フィードブロックを変更して積層数を３層にした以外は実施例１と同様とした。この時のＡ層の平均厚みは１５μｍ、Ｂ層の平均厚みは７０μｍとした。得られた結果を表１に示す。

（比較例３）
Ａ層およびＢ層ともに、固有粘度０．７のアジピン酸を３０ｍｏｌ％共重合したＰＥＴにした以外は実施例１と同様にした。このため、フィルムは見かけ上１層のフィルムとして得られる。表１に示す。得られた成形体は金属光沢がなく、また表面復元性に劣っていた。

（比較例４）
積層比を３．５／１とした以外は、実施例１と同様とした。このときのＡ層の平均厚みは１９４μｍ、Ｂ層の平均厚みは５５μｍであった。得られた成形体は金属光沢を示しつつも、表面復元性に劣っていた。

（比較例５）
成形樹脂を住友ダウ株式会社製 ＰＣ／ＡＢＳアロイ ＳＤポリカ ＩＭ６０１１（硬度Ａ ９０以上）とし、成形樹脂温度を２６０℃とした以外は、実施例１と同様にした。得られた結果を表１に示す。

（比較例６）
スリット数１３４個のスリット板１とスリット数１３５個のスリット板２とスリット数１３４個のスリット板３によってポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂを交互に積層し、フィードブロックにて合流させて、４０１層に積層された積層体とした。合流したポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂは、フィードブロック内にて各層の厚みが表面側から反対表面側に向かうにつれ徐々に厚くなるように変化させ（このときのＡ層とＢ層の層厚みの傾きは１．２３）、ポリエステル樹脂Ａが２００層、ポリエステル樹脂Ｂが２０１層からなる厚み方向に交互に積層された構造とした。また、隣接するＡ層とＢ層の層厚みはほぼ同じになるようにスリット形状を設計した。層数を４０１層とした以外は、実施例１と同様とした。このときのＡ層の平均厚みは２７２μｍ、Ｂ層の平均厚みは２２６μｍであった。得られた成形体は光沢度が低く、また表面復元性に劣っていた。

（比較例７）
ポリエステル樹脂Ｂをアジピン酸を３０ｍｏｌ％共重合したＰＥＴにした以外は実施例１と同様にした。得られた成形体は鉛筆硬度が低く、また表面復元性に劣っていた。

（比較例８）
実施例４と同様の方法にて積層フィルムを作製し、成形体を得た。ただし、口金に導入する前の短管に１段式のストレートミキサーを組み込み、層数は１６０１層とし、フィルム厚みを５０μｍとした。得られた成形体は、青色の発色を呈していたが、光沢感が悪く、また表面復元性に劣っていた。

（比較例９）
ポリエステル樹脂Ｂとして、シクロヘキジメタノール共重合ＰＥＴ（品番ＤＮ００３、イーストマン製）を使用した。その他は実施例１と同様の方法で積層フィルムを作製し、成形体を得た。得られた成形体は、表面復元性に劣っていた。

（比較例１０）
ポリエステル樹脂Ａとして、固有粘度０．７のアジピン酸を３０ｍｏｌ％共重合したＰＥＴにした以外は比較例１と同様の方法で積層フィルムを作製し、成形体を得た。得られた成形体は鉛筆硬度が低く、表面復元性に劣っていた。

（参考例１）
実施例１にて得られたフィルムのみでの結果を表１に示す。

Claims (6)

1. 下記測定法によるヤング率の測定において１３００ＭＰａ以上のヤング率を有する結晶性のポリエステル樹脂Ａからなる層（Ａ層）と、下記測定法によるヤング率の測定において１３００ＭＰａ以上のヤング率を有する、示差熱量分析において結晶融解熱量が０〜１０ｍＪ／ｍｇであるポリエステル樹脂Ｂからなる層（Ｂ層）が、交互にそれぞれ１００層以上積層された構造を含み、Ａ層とＢ層の積層比が３．０〜０．５の範囲にあり、かつＢ層の平均層厚みが３０〜１８０ｎｍの範囲にあり、全体厚みが３８〜２５０μｍである二軸配向フィルムと、エラストマー樹脂とが一体成形されていることを特徴とする成形体。
   （ヤング率の測定方法）
   樹脂を単独で溶融押出してキャストフィルムを作製し、フィルム厚みは３００μｍ、面配向係数ｆｎは０．００５以下のものを得、これを“テンシロン”（オリエンテック社製ＡＭＦ／ＲＴＡ−１００）を用いて、幅１０ｍｍのサンプルフィルムをチャック間長さ１００ｍｍとなるようにセットし、２５℃、６５％ＲＨの条件下で引張速度３００ｍｍ／分で引張試験を行うことによって求める。フィルム長手方向（ＭＤ）に引張った場合とフィルム幅方向（ＴＤ）に引張った場合のそれぞれについて測定し、これらの値は各１０回測定した際の平均値を採用する。
2. 前記二軸配向フィルムの波長帯域４００〜１１００ｎｍの波長における絶対反射率が３０％以上である請求項１に記載の成形体。
3. 前記エラストマー樹脂が熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂であり、ＪＩＳ−Ｋ７２１５によるデュロメータ硬度が３５〜７５の範囲である請求項１または２に記載の成形体。
4. 貼り合わせ後の二軸配向フィルム表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、また、鉛筆硬度試験において凹みが発生する鉛筆よりも２ランク硬い鉛筆を用いた鉛筆硬度試験により発生した凹みが、８０℃１分間の加熱により復元することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の成形体。
5. 前記ポリエステル樹脂と印刷層、エラストマー樹脂の各層間にバインダー層が設けられていることを特徴とする請求項４に記載の成形体。
6. 成形体表面に、金型シボ加工による凹凸が形成されてなることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の成形体。