JP2010209199A - 光硬化型インク組成物、インクジェット記録方法、記録物、インクセット、インクカートリッジおよび記録装置 - Google Patents

Abstract

【課題】耐擦性に優れた画像を与える光硬化型インク組成物、特に優れた硬化性を有する
とともに、耐擦性にも優れた画像を与える光硬化型インク組成物を提供すること。
【解決手段】重合性化合物および光重合開始剤を少なくとも含む光硬化型インク組成物で
あって、前記重合性化合物の少なくとも１種がプロピレンオキサイド変性モノマーである
ことを特徴とする光硬化型インク組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、紫外線等の光により硬化するインク組成物に関し、詳細には、優れた硬化性
を有するとともに、耐擦性に優れた画像を与える光硬化型インク組成物に関するものであ
る。また、本発明は該光硬化型インク組成物を用いたインクジェット記録方法およびその
記録物に関する。更に、本発明は該光硬化型インク組成物を備えたインクセット、インク
カートリッジおよび記録装置に関する。

インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着さ
せて印刷を行う印刷方法である。このインクジェット記録方法は、高解像度、高品位な画
像を、高速で印刷することができるという特徴を有するものである。インクジェット記録
方法に使用されるインク組成物は、水性溶媒を主成分とし、これに着色成分および目詰ま
りを防止する目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。
一方、水性インク組成物が浸透し難い紙、布類、または浸透しない金属、プラスチック
等の素材、例えばフェノール、メラミン、塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネート、Ｐ
ＥＴ、ＰＰ、ＰＥなどの樹脂から製造される板、フィルムなどの記録媒体に印字する場合
、インク組成物には、色材が安定して記録媒体に固着できる成分を含有することが要求さ
れる。

この様な要求に対しては、色材、光硬化剤、重合開始剤等を含んでなる光硬化型インク
ジェットインクが開示されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
しかしながら、上記従来技術の光硬化型インクジェットインクは、インクの硬化性や耐
擦性などの画像特性に改善の余地があった。

特開２００３−３４２４９９号公報 特開２００５−６８２５５号公報 特開２００６−２４１２１８号公報

本発明の目的は、耐擦性に優れた画像を与える光硬化型インク組成物を提供すること、
特に、優れた硬化性を有するとともに、耐擦性に優れた画像を与える光硬化型インク組成
物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、上記光硬化型インク組成物を用いたインクジェット記録方
法、その記録物、インクセット、インクカートリッジおよび記録装置を提供することにあ
る。

本発明は、以下の通りである。
（１）重合性化合物および光重合開始剤を少なくとも含む光硬化型インク組成物であっ
て、前記重合性化合物の少なくとも１種がプロピレンオキサイド変性モノマーであること
を特徴とする光硬化型インク組成物。
（２）前記プロピレンオキサイド変性モノマーに含まれるプロピレンオキサイドの鎖長
が２〜７であることを特徴とする上記（１）記載の光硬化型インク組成物。
（３）さらに、前記重合性化合物として樹枝状ポリマーを含有することを特徴とする上
記（１）または（２）に記載の光硬化型インク組成物。
（４）さらに、前記重合性化合物としてアリルグリコールを含有することを特徴とする
上記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の光硬化型インク組成物。
（５）さらに色材を含有することを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれか一項に記
載の光硬化型インク組成物。
（６）上記（１）〜（５）いずれか一項に記載の光硬化型インク組成物を用いて画像を
形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
（７）上記（６）に記載のインクジェット記録方法により、記録媒体上に画像が形成さ
れてなる記録物。
（８）複数の光硬化型インク組成物を備えてなるインクセットであって、上記（１）〜
（５）のいずれか一項に記載の光硬化型インク組成物を少なくとも含むことを特徴とする
インクセット。
（９）上記（８）に記載のインクセットを備えたことを特徴とするインクカートリッジ
。
（１０）上記（９）に記載のインクカートリッジを備えたことを特徴とする記録装置。

本発明の光硬化型インク組成物は、優れた硬化性を有するとともに、耐擦性に優れた画
像を形成することができる。また、光硬化型インク組成物に含まれる重合性化合物として
プロピレンオキサイド変性モノマーとアリルグリコールとを併用することで、耐擦性に優
れた薄膜を形成することができる。

以下、本発明の光硬化型インク組成物について詳細に説明する。
本発明の光硬化型インク組成物は重合性化合物および光重合開始剤を少なくとも含む光
硬化型インク組成物であって、前記重合性化合物の少なくとも１種がプロピレンオキサイ
ド変性モノマーであることを特徴とする。

本発明で使用されるプロピレンオキサイド変性モノマーは、重合性基およびプロピレン
オキサイド変性基を有する化合物であれば特に限定されることはない。重合性基としては
、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニル基が挙げられる。
一般的に、紫外線などの活性光線の照射によるラジカル重合反応によって硬化する重合
性化合物は、その硬化時に硬化収縮等が起き易く、これにより耐擦性が劣る傾向があるこ
とが知られている。これに対し、本発明の光硬化型インク組成物は重合性化合物としてプ
ロピレンオキサイド変性モノマーを含むことで記録媒体上に耐擦性に優れたインク皮膜を
形成することを可能とする。

本発明では、インク組成物の硬化性と硬化画像の耐擦性とを両立する観点から、プロピ
レンオキサイド変性モノマー中のプロピレンオキサイドの鎖数は２〜７とすることが好ま
しく、２〜４とすることがより好ましい。プロピレンオキサイドの鎖数が多すぎると耐擦
性は向上するもののインク組成物の硬化性が低下する。またインク組成物が高粘度化し、
吐出安定性が不安定となる懸念がある。一方、少なすぎるとインク組成物の硬化性は良好
であるものの、耐擦性において所望の効果が得られにくい。

インク組成物の硬化性と硬化画像の耐擦性とを両立する観点からは、本発明におけるプ
ロピレンオキサイド変性モノマーとしては、ジプロピレングリコールジアクリレート（Ｄ
ＰＧＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、プロピレンオキ
サイド鎖数が２〜４のポリプロピレングリコールジアクリレート（ＰＰＧＤＡ）が好まし
い。

本発明の光硬化型インク組成物における上記プロピレンオキサイド変性モノマーの含有
量は１０〜８０質量％であることが好ましく、２０〜７０質量％であることがより好まし
い。

更に、本発明の光硬化型インク組成物は、重合性化合物として、樹枝状ポリマーを含有
することが好ましい。樹枝状ポリマーとしては、以下に示すように大きく６つの構造体に
分類できる（「デンドリティック高分子 ―多分岐構造が広げる高機能化の世界―」 青井
啓吾／柿本雅明監修、株式会社 エヌ・ティー・エス参照）。
I デンドリマー
II リニア−デンドリティックポリマー
III デンドリグラフトポリマー
IV ハイパーブランチポリマー
V スターハイパーブランチポリマー
VI ハイパーグラフトポリマー

この中でもI〜IIIは分岐度（ＤＢ：degree of branching）が１であり、欠陥の無い構
造を有しているのに対し、IV〜VIは欠陥を含んでいても良いランダムな分岐構造を有して
いる。特にデンドリマーは、一般的に用いられている直線状の高分子に比べて、反応性の
官能基をその最外面に高密度かつ集中的に配置する事が可能であり、機能性高分子材料と
して期待が高い。また、ハイパーブランチポリマー、デンドリグラフトポリマーまたはハ
イパーグラフトポリマーもデンドリマーほどではないにせよ、その最外面に反応性の官能
基を数多く導入する事が可能であり、硬化性に優れている。

これら樹枝状ポリマーは、従来の直線状高分子や分岐型高分子とは異なり、３次元的に
枝分かれ構造を繰り返し、高度に分岐している。その為、同一分子量の直線状高分子と比
較して粘度を低く抑える事が可能である。

本発明で使用するデンドリマーの合成法には、中心から外に向かって合成するＤｉｖｅ
ｒｇｅｎｔ法と外から中心に向かって行うＣｏｎｖｅｒｇｅｎｔ法を挙げることが出来る
。

本発明において使用される、デンドリマー、ハイパーブランチポリマー、デンドリグラ
フトポリマーおよびハイパーグラフトポリマーは、室温で固体であって、数平均分子量が
１０００から１０００００の範囲のものが望ましく、特に２０００〜５００００の範囲の
ものが好ましく使用される。室温で固体でない場合は、形成される画像の維持性が悪くな
る。また、分子量が上記の範囲より低い場合には定着画像がもろくなり、また、分子量が
上記の範囲より高い場合には、添加量を下げてもインクの粘度が高くなりすぎて飛翔特性
の点で実用的ではなくなる。

また、本発明において使用されるデンドリマー、ハイパーブランチポリマー、デンドリ
グラフトポリマーおよびハイパーグラフトポリマーは、最外面にラジカル重合可能な官能
基を有するデンドリマー、ハイパーブランチポリマー、デンドリグラフトポリマーおよび
ハイパーグラフトポリマーであることが好ましい。最外面にラジカル重合可能な構造とす
ることにより、重合反応が速やかに進行する。

デンドリマー構造を有するポリマーの例としては、アミドアミン系デンドリマー（米国
特許第４，５０７，４６６号、同４，５５８，１２０号、同４，５６８，７３７号、同４
，５８７，３２９号、同４，６３１，３３７号、同４，６９４，０６４号明細書）、フェ
ニルエーテル系デンドリマー（米国特許第５，０４１，５１６号明細書、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １１２巻（１９９０年、７６３８〜７６４
７頁））等があげられる。アミドアミン系デンドリマーについては、末端アミノ基とカル
ボン酸メチルエステル基を持つデンドリマーが、Ａｌｄｒｉｃｈ社より「Ｓｔａｒｂｕｒ
ｓｔＴＭ（ＰＡＭＡＭ）」として市販されている。また、そのアミドアミン系デンドリマ
ーの末端アミノ基を、種々のアクリル酸誘導体およびメタクリル酸誘導体と反応させ、対
応する末端をもったアミドアミン系デンドリマーを合成して、それらを使用することもで
きる。

利用できるアクリル酸誘導体およびメタクリル酸誘導体としては、メチル、エチル、ｎ
−ブチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、パルミチル、ステアリル等のアクリル酸或いは
メタクリル酸アルキルエステル類、アクリル酸アミド、イソプロピルアミド等のアクリル
酸或いはメタクリル酸アルキルアミド類があげられるが、これに限られるものではない。

また、フェニルエーテル系デンドリマーについては、例えば、上記Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １１２巻（１９９０年、７６３８〜 ７６４７
頁）には種々のものが記載され、例えば、３，５−ジヒドロキシベンジルアルコールを用
い、３，５−ジフェノキシベンジルブロミドと反応させて第２世代のベンジルアルコール
を合成し、そのＯＨ基をＣＢｒ_４およびトリフェニルホスフィンを用いてＢｒに変換した
後、同様に３，５−ジヒドロキシベンジルアルコールと反応させて次世代のベンジルアル
コールを合成し、以下、上記反応を繰り返して所望のデンドリマーを合成することが記載
されている。フェニルエーテル系デンドリマーについても、末端ベンジルエーテル結合の
代わりに、末端を種々の化学構造をもつもので置換することができる。例えば、上記Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １１２巻に記載のデンドリマー
の合成に際して、上記ベンジルブロミドの代わりに種々のアルキルハライドを用いれば、
相当するアルキル基を有する末端構造を有するフェニルエーテル系デンドリマーが得られ
る。その他ポリアミン系デンドリマー（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．７７、２１（１９
９４））およびその末端基を変性した誘導体を使用することができる。

ハイパーブランチポリマーとしては、例えば、ハイパーブランチポリエチレングリコー
ル等が使用できる。ハイパーブランチポリマーは、１分子内に分岐部分に相当する２つ以
上の一種の反応点とつなぎ部分に相当する別種のただ１つの反応点とをもち合わせたモノ
マーを用い、標的ポリマーを１段階で合成することにより得られるものである（Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２９巻（１９９６）、３８３１− ３８３８頁）。例えば、ハイ
パーブランチポリマー用モノマーの一例として、３，５− ジヒドロキシ安息香酸誘導体
があげられる。ハイパーブランチポリマーの製造例をあげると、１−ブロモ− ８−（ｔ
−ブチルジフェニルシロキシ）−３，６−ジオキサオクタンと３，５−ジヒドロキシ安息
香酸メチルとから得られた３，５−ビス（（８′−（ｔ−ブチルジフェニルシロキシ）−
３′，６′−ジオキサオクチル）オキシ）安息香酸メチルの加水分解物である３，５−
ビス（（８′−ヒドロキシ−３′，６′−ジオキサオクチル）オキシ）安息香酸メチルを
ジブチル錫ジアセテートと窒素雰囲気下で加熱して、ハイパーブランチポリマーであるポ
リ［ビス（トリエチレングリコール）ベンゾエート］を合成することができる。

３，５−ジヒドロキシ安息香酸を用いた場合、ハイパーブランチポリマー末端基は水酸
基となるため、この水酸基に対して、適当なアルキルハライドを用いることにより、種々
の末端基を有するハイパーブランチポリマーを合成することができる。

デンドリマー構造を有する単分散ポリマーまたはハイパーブランチポリマー等は、主鎖
の化学構造とその末端基の化学構造によりその特性が支配されるが、特に末端基や化学構
造中の置換基の相違によりその特性が大きく異なるものとなる。特に末端に重合性基を有
するものは、その反応性ゆえに、光反応後のゲル化効果が大きく有用である。重合性基を
有するデンドリマーは、末端にアミノ基、置換アミノ基、ヒドロキシル基等の塩基性原子
団を有するものの末端に、重合性基を有する化合物で化学修飾して得られる。

例えば、アミノ系デンドリマーに活性水素含有（メタ）アクリレート系化合物をマイケ
ル付加させてなる多官能化合物に、例えば、イソシアネート基含有ビニル化合物を付加さ
せて合成する。また、アミノ系デンドリマーに例えば、（メタ）アクリル酸クロライド等
を反応させることで末端に重合性基を有するデンドリマーが得られる。このような重合性
基を与えるビニル化合物としては、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化
合物があげられ、その例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸およびそれらの塩等、後述
する種々のラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物があげられる。

本発明において、上記のデンドリマー、ハイパーブランチポリマー、デンドリグラフト
ポリマーやハイパーグラフトポリマーは１種のみを単独で用いてもよいし、他の種類のデ
ンドリマーやハイパーブランチポリマーと併用してもよい。

本発明の光硬化型インク組成物において、上記樹枝状ポリマーの添加量は、好ましくは
５質量％以上であり、より好ましくは１０〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量
％である。前記範囲であれば光硬化型インクとしての適性を好ましく保持できる。
樹枝状ポリマーを添加する場合には、樹枝状ポリマーの添加量を５質量％以上とするこ
とにより良好な硬化性が確保でき、樹枝状ポリマーの添加量が３０質量％以下であれば、
インク組成物の粘度、分散安定性、保存安定性等の問題が生じることがない。

本発明の光硬化型インク組成物は、重合性化合物として、アリルグリコールを含有する
ことが好ましい。重合性化合物としてプロピレンオキサイド変性モノマーとアリルグリコ
ールを含有することが好ましい。これにより硬化時にアリルグリコールが一部揮発するこ
とで、耐擦性に優れた薄膜を形成することができる。
本発明の光硬化型インク組成物中、アリルグリコールの含有量は、インク組成物全量に
対して２０〜８０質量％であることが望ましく、好ましくは４０〜８０質量％、より好ま
しくは４０〜７５質量％、特に好ましくは４０〜６５質量％含有される。
アリルグリコールを添加する場合には、アリルグリコールの添加量が８０質量％を超え
て多くなると光硬化型インク組成物としての硬化性が不十分となる場合がある。但し、ア
リルグリコールの添加量が２０質量％以上８０質量％以下であれば、良好な硬化性を確保
でき、インク組成物の粘度、分散安定性、保存安定性等の問題が生じることがない。

また本発明の光硬化型インク組成物は、上記以外の他の重合性化合物も使用できる。
このような重合性化合物としては、特に限定されないが、例えばモノマーが挙げられる
。
モノマーとは、高分子の基本構造の構成単位となり得る分子をいう。また本発明におい
て用いられるモノマーとしては、単官能モノマー、二官能モノマー、多官能モノマーがあ
り、何れも用いることができる。何れのモノマーも、ＰＩＩ値（Ｐｒｉｍａｒｙ Ｉｒｒ
ｉｔａｔｉｏｎ Ｉｎｄｅｘ、一次皮膚刺激性）が２以下であることが好ましい。

本発明に使用し得る、ＰＩＩ値が２以下の、単官能モノマー、二官能モノマーおよび多
官能モノマーを以下の表１に例示する。

なお、上記表中の粘度は２５℃における測定値である。

また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいても
よい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール
、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリ
ロイルモルホリン、およびそれらの誘導体等が挙げられ、優れた硬化性を示すことから特
にＮ−ビニルフォルムアミドが好ましい。
なお、本発明の光硬化型インク組成物は、重合性化合物として、前述のモノマーの他に
、オリゴマーを含有していても良い。

また、本発明の光硬化型インク組成物には、開始剤が添加される。開始剤としては、光
ラジカル重合開始剤が好ましい。
光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンジルジメチルケタ
ール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルフォスフ
ィンオキサイド、オキシムエステル、チオキサントン、α−ジカルボニル、アントラキノ
ン等が挙げられる。

また、Ｖｉｃｕｒｅ １０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇ
ａｃｕｒｅ １２７、１８４、５００、６５１、２９５９、９０７、３６９、３７９、７
５４、１７００、１８００、１８５０、１８７０、８１９、ＯＸＥ０１、Ｄａｒｏｃｕｒ
１１７３、ＴＰＯ、ＩＴＸ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、Ｑｕａｎｔａ
ｃｕｒｅ ＣＴＸ（ＡｃｅｔｏＣｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｋａｙａｃｕｒｅ ＤＥＴＸ−Ｓ
（日本化薬社製）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）の商品名で
入手可能な光重合開始剤も使用することができる
本発明の光硬化型インク組成物において、開始剤の添加量は、例えば１〜２０質量％、
好ましくは３〜１５質量％である。

本発明の光硬化型インク組成物は重合促進剤が含まれていても良い。
重合促進剤としては、特に限定されないが、Ｄａｒｏｃｕｒ ＥＨＡ、ＥＤＢ（チバ・
スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
また、本発明の活性光線硬化型インク組成物は、熱ラジカル重合禁止剤を含有すること
が好ましい。これにより、インク組成物の保存安定性が向上する。なお、熱ラジカル重合
禁止剤としては、Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ−１０、ＵＶ−２２、（チバ・スペシャリティ
・ケミカルズ社製）等が挙げられる。

さらに本発明の活性光線硬化型インク組成物は、界面活性剤を使用することができ、例
えばシリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シ
リコーンを用いることが好ましく、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエ
ステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。具体例としては、ＢＹ
Ｋ− ３４７、ＢＹＫ− ３４８、ＢＹＫ−３５００、ＢＹＫ− ＵＶ３５１０、３５３０
、３５７０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）を挙げることができる。

また、本発明の光硬化型インク組成物は色材を含有することができる。
この場合に用いられる色材は、染料、顔料のいずれであってもよいが、印刷物の耐久性
の点から顔料の方が有利である。
本発明で使用される染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応
性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット
記録に使用される各種染料を使用することができる。

本発明で使用される顔料としては、特別な制限なしに無機顔料、有機顔料を使用するこ
とができる。
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サ
ーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる
。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ_、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キ
レートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料
、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオイン
ジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩
基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリン
ブラックなどを使用することができる。

顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎ
ｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、
ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同
５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅ
ｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ
８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、
デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同
ＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅ
ｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同
４等が挙げられる。

イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、
１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１
０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１
５５、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
また、マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、
１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３
、１６８、１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９等が挙げ
られる。

さらに、シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、
３、１５：３、１５：４、６０、１６、２２が挙げられる。
本発明の好ましい態様によれば、顔料はその平均粒径が１０〜２００ｎｍの範囲にある
ものが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。
光硬化型インク組成物における色材の添加量は、０．１〜２５質量％程度の範囲が好ま
しく、より好ましくは０．５〜１５質量％程度の範囲である。

また、本発明の光硬化型インク組成物は、色材を含まないクリアインクにも適用可能で
ある。

本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料は、分散剤または界面活性剤で媒体中に
分散させて得られた顔料分散液として光硬化型インク組成物とすることができる。好まし
い分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散
剤を使用することができる。

また、光硬化型インク組成物が色材を含有する場合、その色材を含有するインク組成物
は、各色毎の複数有するものであっても良い。例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブ
ラックの基本４色に加えて、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加える場合、マゼン
タに加えて淡色のライトマゼンタ、濃色のレッド、シアンに加えて淡色のライトシアン、
濃色のブルー、ブラックに加えて淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマット
ブラックが挙げられる。

この他に、必要に応じて界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整する
ためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム
系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。

また、本発明の光硬化型インク組成物は１液型であっても２液型であってもよい。

本発明の光硬化型インク組成物は光照射をすることにより硬化反応を行う。
照射光源は活性光線であれば特に制限されないが、照射光源は３５０ｎｍ以上、４５０
ｎｍ以下の波長の光が好ましく、紫外線であることが好ましい。
紫外線の照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ^２以上、１０，０００ｍＪ／ｃｍ^２以下であり、ま
た好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ^２以上、６，０００ｍＪ／ｃｍ^２以下の範囲で行う。かかる
程度の範囲内における紫外線照射量であれば、十分硬化反応を行うことができる。

紫外線照射は、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカル
ランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎ
Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行
うことができる。
また、紫外線発光ダイオード（紫外線ＬＥＤ）や紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発
光半導体素子により、紫外線照射を行うことができる。

本発明はまた、上述した光硬化型インク組成物を用いて記録媒体に画像形成を行う、イ
ンクジェット記録方法を提供することができる。
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子
の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成す
るインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法においては優
れた画像記録を行うことが可能である。本発明のインクジェット記録方法によれば、耐擦
性に優れた記録物を形成することができる。

本発明はまた、複数の光硬化型インク組成物を備えてなるインクセットであって、前述
した本発明の光硬化型インク組成物を少なくとも１種含むことを特徴とするインクセット
を提供することができる。本発明のインクセットによれば、耐擦性に優れた画像を形成す
ることができる。

本発明はまた、前述した本発明の光硬化型インク組成物を備えたことを特徴とするイン
クカートリッジを提供することができる。本発明のインクカートリッジによれば、耐擦性
に優れた画像を形成することができる。

本発明はまた、前述した本発明のインクカートリッジを備えたことを特徴とする記録装
置を提供することができる。本発明の記録装置によれば、耐擦性に優れた画像を形成する
ことができる。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

〔実施例１〜９、比較例１〜４〕
（顔料分散液の調製)
実施例および比較例において、顔料分散液は下記に示す方法によって調製した。
着色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック）１５質量％、分散剤
としてのディスコールＮ−５０９（大日精化工業社製）３．５質量％に、モノマーとして
のアリルグリコール（日本乳化剤社製）またはジプロピレングリコールジアクリレート（
実施例１のみ）を加えて全体を１００質量％とし、混合攪拌して混合物とした。この混合
物を、サンドミル（安川製作所社製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と
共に６時間分散処理を行った。
その後ジルコニアビーズをセパレータで分離しブラック顔料分散液を得た。

以下同様にしてそれぞれの色に対応する顔料分散液、即ちシアン顔料分散液（Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１５：３）、マゼンタ顔料分散液（Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット
-１９）、イエロー顔料分散液（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３）を調製した。

（インク組成物の調製）
実施例および比較例において、重合性化合物、光重合開始剤、分散剤を混合且つ完全に
溶解しインク組成物を調製し、上記顔料分散液を攪拌しながらインク組成物のインク溶媒
中に徐々に滴下した。滴下終了後、常温で１時間混合攪拌してインク組成物とした。その
後、５μｍのメンブランフィルターでそれぞれのインク組成物をろ過し、表２に示す光硬
化型インク組成物（実施例１〜９、比較例１〜４）とした。
尚、表中の数値は「質量％」を示す。

表２で使用した化合物は下記の通りである。

・ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）：

・トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）：

・ポリプロピレングリコールジアクリレート（ＰＰＧＤＡ（ｎ＝７））：

・テトラエチレングリコールジアクリレート（ＴｅＥＧＤＡ）：

・Ｖ＃１０００：樹枝状ポリマー（ハイパーブランチポリマー）、大阪有機化学工業（株
）製
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９：光重合開始剤（アシルホスフィンオキサイド系）、チバ・
スペシャリティ・ケミカルズ（株）製
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ １２７：光重合開始剤（アルキルフェノン系）、チバ・スペシャリ
ティ・ケミカルズ（株）製
・ＢＹＫ−ＵＶ３５００：界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製
・Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ２２：重合禁止剤、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）
製

(耐擦性試験）
ＪＩＳ規格「Ｋ ５７０１」の耐摩擦性項目の学振型摩擦堅牢度試験機による方法に基
づき、テスター産業（株）製 学振型摩擦堅牢度試験機を用いた。
各紫外線硬化インクでセイコーエプソン（株）製「ＰＸ−５０００」にてベタ印字した
（メディア：ＷＨ５０（Ａ）（リンテック（株）製）膜厚：１０μｍ）。次いで、上記ベ
タ印字を４００ｎｍ波長域のＵＶ−ＬＥＤ照射装置にて約２０００ｍＪ／ｃｍ^２のエネル
ギーで硬化させ硬化物を形成した。
得られた硬化物を学振型摩擦堅牢度試験機にセットして、摩擦用紙としてＮＰＩ上質紙
を用い荷重２００ｇで１００往復稼動させることにより、耐擦性試験を行なった。耐摩擦
性試験後の評価指標を以下に示す。
ＡＡ： 硬化物にキズが付かない。
Ａ： 硬化物に若干キズが付くが、摩擦用紙には付着無。
Ｂ： 硬化物にキズが付き、摩擦用紙にも付着有。

（硬化性評価）
各紫外線硬化インクをセイコーエプソン（株）製「ＰＸ−５０００」にてベタ印字した
（メディア：ルミラーＳ１０（東レ（株）製） 膜厚：１０μｍ）。上記ベタ印字を４０
０ｎｍ波長域で１２５ｍＷ／ｃｍ^２の照射強度をもつＵＶ−ＬＥＤ照射装置にて硬化させ
、その時の照射エネルギーを算出することにより、硬化性評価を行なった。照射エネルギ
ー算出の評価指標を以下に示す。
ＡＡ： 必要照射エネルギーが６２５ｍＪ／ｃｍ^２以下
Ａ： 必要照射エネルギーが６２５ｍＪ／ｃｍ^２超、９５０ｍＪ／ｃｍ^２以下
Ｂ： 必要照射エネルギーが９５０ｍＪ／ｃｍ^２超

表２、３の結果から、実施例の光硬化型インク組成物によれば、インクの硬化性に優れ
るとともに得られる画像の耐擦性も良好であることが判る。
重合性化合物としてテトラエチレングリコールジアクリレートを使用した比較例１〜４
では、テトラエチレングリコールジアクリレートのアクリロイル当量（分子量／アクリロ
イル基の数）がジプロピレングリコールジアクリレートと略同じであるにもかかわらず、
ジプロピレングリコールジアクリレートを使用した実施例３〜６に対して、インクの硬化
性、得られる画像の耐擦性のいずれにおいても劣る結果となった。
また、実施例２〜９の光硬化型インク組成物は、重合性化合物としてアリルグリコール
を含有するため、実施例１のインク組成物と比較して薄膜化することができた。

Claims (10)

1. 重合性化合物および光重合開始剤を少なくとも含む光硬化型インク組成物であって、前
   記重合性化合物の少なくとも１種がプロピレンオキサイド変性モノマーであることを特徴
   とする光硬化型インク組成物。
2. 前記プロピレンオキサイド変性モノマーに含まれるプロピレンオキサイドの鎖長が２〜
   ７であることを特徴とする請求項１記載の光硬化型インク組成物。
3. さらに、前記重合性化合物として樹枝状ポリマーを含有することを特徴とする請求項１
   または２に記載の光硬化型インク組成物。
4. さらに、前記重合性化合物としてアリルグリコールを含有することを特徴とする請求項
   １〜３のいずれか一項に記載の光硬化型インク組成物。
5. さらに色材を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の光硬化型
   インク組成物。
6. 請求項１〜５いずれか一項に記載の光硬化型インク組成物を用いて画像を形成すること
   を特徴とするインクジェット記録方法。
7. 請求項６に記載のインクジェット記録方法により、記録媒体上に画像が形成されてなる
   記録物。
8. 複数の光硬化型インク組成物を備えてなるインクセットであって、請求項１〜５のいず
   れか一項に記載の光硬化型インク組成物を少なくとも含むことを特徴とするインクセット
   。
9. 請求項８に記載のインクセットを備えたことを特徴とするインクカートリッジ。
10. 請求項９に記載のインクカートリッジを備えたことを特徴とする記録装置。