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JP2008111118A - ポリウレタンフォームの安定性を改良するための架橋剤 - Google Patents

ポリウレタンフォームの安定性を改良するための架橋剤 Download PDF

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JP2008111118A
JP2008111118A JP2007268747A JP2007268747A JP2008111118A JP 2008111118 A JP2008111118 A JP 2008111118A JP 2007268747 A JP2007268747 A JP 2007268747A JP 2007268747 A JP2007268747 A JP 2007268747A JP 2008111118 A JP2008111118 A JP 2008111118A
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アナンダ ベダジェ ガミニ
Juan Jesus Burdeniuc
ジーザス バーデニウク ジュアン
Robert Arnold Allen Jr
ロバート アーノルド，ジュニア アレン
James D Tobias
ダグラス トビアス ジェイムズ
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Abstract

【課題】ポリオール及び有機イソシアネートの反応から調製されるポリウレタンフォームの高湿度老化の際の物性低下に対する耐性を改良したポリウレタンフォームを提供する。
【解決手段】ポリウレタンフォームを製造するための組成物には、非遊離性第三級アミンウレタン触媒と、アルキル化ポリアミン架橋添加剤とが含まれる。これらの成分の存在下で、ポリオール及び有機イソシアネートの反応から調製したフォームは、高湿度老化の際の物性の低下に対する耐性が改良された。
【選択図】なし

Description

本発明は、ポリウレタンフォームに関する。詳細には、本発明は、高湿度の老化条件におけるポリウレタンフォームの安定性を改良するための架橋添加剤に関する。
ポリウレタンフォームは、自動車、住宅、及び他の産業で広く知られ、そして用いられている。上記フォームは、触媒（一般的には第三級アミン）の存在下で、ポリイソシアネートをポリオールと反応させて生成している。残念なことに、第三級アミンは、通常、悪臭が強く、そして不快感があり、そして上記第三級アミンの多くは、低分子量に起因して揮発性が高い。この課題を克服するために、ポリウレタンメーカーは、生成の際かつ生成後も上記フォーム内に残る「非遊離性（ｎｏｎ−ｆｕｇｉｔｉｖｅ）」第三級アミン触媒を用いて、アミン排出がほぼゼロであることを達成することを探求してきた。当該残留は、概して、揮発性の低さ、又は上記組成物が他の成分との反応のどちらからによるものである。後者の種類は、概して、イソシアネート−反応性基、例えば、第一級アミン又は第二級アミン、ヒドロキシル、又はそれらを上記フォームに結合される他の反応性基の存在に起因して、上記フォームに残留する。
揮発性の低さに起因する場合であっても、あるいはポリウレタンとの反応に起因する場合であっても、非遊離性第三級アミン触媒を使用すると、ポリウレタンからのアミン排出が大きく減少するが、高湿度老化条件下において、ポリウレタンの安定性が低下する好ましくない作用がある。例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）に基づくフォームは、高湿度老化の後、代表的な要求規格を満たすことがほとんどなく、そしてトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）に基づくフォームは、規格を満たさない場合がある。一般に、フォーム内に残留する任意の第三級アミン触媒を用いて製造されたフォームは、高湿度老化の後の物性に乏しい傾向がある。上記劣化は、上記フォームが、例えば、自動車用途における用途に好適ではなくなるほど深刻なものである。従って、非遊離性第三級アミン触媒を用いて製造したポリウレタンフォームにおいて、性能の低下を克服することが望まれている。
米国特許第５１７３５１６号明細書には、高い強度及び耐荷重性特性を特徴とする弾力性の高いポリウレタンフォームを調製することが開示されている。
米国特許第６６６０７８３号明細書にはまた、熱及び水分に対する耐老化性が改良され、特に湿式圧縮永久ひずみ（ＷＣＳ）及び高湿度老化圧縮永久ひずみ（ＨＡＣＳ）が改良され、そして十分な剛性を有する高弾力性軟質スラブ材ポリウレタンフォームを調製することが開示されている。
米国特許第４２１０７２８号明細書は、ポリオールと、０．５〜５．０ｗｔ％の反応性の脂環式ジアミンとを含む高弾力性ポリウレタンフォームの調製に有用な反応性ポリオール組成物が開示されている。
態様の一つでは、本発明は、ポリウレタンフォームの製造方法を提供する。当該方法は、ポリオール成分、有機イソシアネート、非遊離性第三級アミンウレタン触媒及び特定の架橋添加剤組成物を混合することを含む。
この態様では、上記架橋添加剤組成物は、次の式Ａの１種又は２種以上の化合物を含む：
（Ｒ）Ｎ（Ｒ’）−［（ＣＨ2）m−ＮＲ’］n−Ｒ’ Ａ
（式中、
Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル、置換されたアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アリール、置換されたアリール又はアルキルアリール基であり；
Ｒ’は、それぞれ、独立して水素又はＲであり；
ｍは、２又は３であり；そして
ｎは、１〜１０の整数である）。
別の態様では、本発明は、非遊離性第三級アミンウレタン触媒と、上記式（Ａ）に従う少なくとも１種の架橋剤とを含む組成物を提供する。上記組成物には、ポリオール成分が含まれることができ、当該組成物はまた、所望により、１種又は２種以上の発泡剤、追加の架橋剤、追加のウレタン触媒及び界面活性剤を含むことができる。
さらに別の態様では、上記本発明の態様において用いるための架橋添加剤組成物には、水素化触媒の存在下で、水素圧の下、アルデヒド又はケトンと、ポリエチレンポリアミン又はポリプロピレンポリアミンとの反応生成物が含まれる。
本発明は、ポリウレタンフォームを製造するための架橋添加剤組成物に関する。当該組成物は、下記に式Ａとして示される少なくとも１種の化合物を含むか、又は当該組成物は、水素化触媒の存在下で、水素圧の下、アルデヒド又はケトンを、ポリエチレンポリアミン又はポリプロピレンポリアミンと反応させて得ることができる。本件出願人は、１種又は２種以上のこれら架橋添加剤を包含させると、非遊離性第三級アミンウレタン触媒を用いて製造されたポリウレタンフォームの高湿度の老化条件の下での劣化を少なくするか又はなくすようにはたらくことを見出した。
上記架橋添加剤化合物を、ポリウレタンフォームを製造するための他の一般的な条件（すなわち、上記触媒を使用して得られた第三級アミン官能基を含むフォームを製造するための条件）の下、一般的な非遊離性第三級アミン触媒組成物と同時に使用することができる。上記フォームは、規定された架橋添加剤組成物の存在下で、少なくとも１種のイソシアネート化合物と、少なくとも１種のポリオール化合物と、少なくとも１種の非遊離性第三級アミン触媒組成物とを混合して製造される。通常、発泡剤が含まれるが、必須ではない。
本明細書において、用語「架橋添加剤」は、下記式（Ａ）に従う化合物又は化合物の混合物を意味するか、あるいは水素化触媒の存在下で、水素圧の下、アルデヒド又はケトンを、ポリエチレンポリアミン又はポリプロピレンポリアミンとの反応させた生成物を意味する。
次の式ＡのＮ−置換化ポリアミンが、本発明で用いるために好適である：
（Ｒ）Ｎ（Ｒ’）−［（ＣＨ2）m−ＮＲ’］n−Ｒ’ Ａ
（式中、
Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル、置換されたアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アリール、置換されたアリール又はアルキルアリール基であり；好ましくは６〜１８個の炭素原子を含み；
Ｒ’は、それぞれ、独立して水素又はＲであり；
ｍは、２又は３であり；そして
ｎは、１〜１０の整数である）。
架橋するＮ−置換化ポリアミン化合物は、次の式Ａ１を有することが好ましい：
（Ｒ）Ｎ（Ｈ）−［（ＣＨ2）2−ＮＨ］n−Ｒ’ Ａ１
（式中、
Ｒは、Ｃ６〜Ｃ１８のアルキル、置換されたアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アリール、置換されたアリール又はアルキルアリール基であり；特にＣ６〜Ｃ１２のアルキル又はアルキルアリール基であり；
Ｒ’は、水素又はＲであり、特に水素であり；そして
ｎは、１〜６の整数であり、特に２〜５である）。
上記架橋添加剤を、当業界に周知のように、水素化触媒の存在下で、そして水素圧の下、８０℃〜３００℃（好ましくは１００℃〜２００℃）の高温において、適切なモル比において、アルデヒド又はケトンと、ポリアミンＨ2Ｎ−［（ＣＨ2）m−ＮＨ2］n（式中、ｍ及びｎは上記定義の通りである）とを反応させて調製する。本発明の架橋剤は、水素化触媒（典型的には、当該アミンの質量に対して１重量％の使用量における５％Ｐｄ／Ｃ）及び１２０℃における約５４ａｔｍ（約８００ｐｓｉｇ）の水素圧と共に、対応するアミンを反応器中に入れ、次いで、対応するアルデヒド又はケトンを、最終生成物の所望の化学量論性に相当する量において、０．５〜５．０時間にわたり、上記反応器にポンピングして調製される。
好適なポリアミンの例には、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ヘキサエチレンヘプタミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、ヘキサプロピレンヘプタミン等が含まれるが、これらに限定されるものではない。上記架橋剤を製造するために、ＥＤＡ、ＤＥＴＡ、ＴＥＴＡ及びＴＥＰＡが特に望ましい。
アルデヒドの例には、ベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、３−メトキシベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド、バニリン、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロパナール、２−メチルプロパナール、２−メチルブタナール、グルタルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、サリチルアルデヒド、ブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、２−エチルヘキサナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール等が含まれるが、これらに限定されるものではない。ケトンの例には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール、フェニルメチルケトン、メチルアミルケトン、ジイソブチルケトン、イソブチルヘプチルケトン、メチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトン、酸化メシチル、イソホロン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、２，４−ペンタジオン、ジフェニルエタンジオン、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン等が含まれるが、これらに限定されるものではない。
他に特に規定がなければ、本明細書に記載されるアルキル及びアルケニル基は、所望の構造体の、直鎖及び分岐鎖の全ての構造異性体を含むことを意図する。例えば、全ての光学異性体及び全てのジアステレオマーは、この規定の範囲に含まれる。一例として、他に特に規定がなければ、用語、プロピルは、ｎ−プロピル及びイソプロピルを含むことを意味し、さらに、用語、ブチルは、Ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル等を含むことを意味する。同様に、本明細書に記載される置換されたアルキル、アルケニル、アリール及びアルキルアリール基は、所望の構造体の置換された類似体を含むことを意図する。例えば、アルキル、アルケニル、アリール及びアルキルアリール基に対する置換基に、ハライド；ヒドロキシル基；アミノ基；最大１０個の炭素原子を有するアルコキシ、アルキルアミノ又はジアルキルアミノ基；あるいはそれらの組み合わせが含まれうるが、これらに限定されるものではない。
アルキル基の非限定的な例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メチルイソアミル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル又はデシル等が含まれる。本発明の範囲内のアルケニル基の例には、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル等が含まれるが、これらに限定されるものではない。アリール及びアルキルアリール（アルキルアリールを、アリール置換されたアルキル又はアリールアルキルとして定義する）基には、フェニル、アルキル置換されたフェニル、ナフチル、アルキル置換されたナフチル等が含まれる。例えば、本発明で有用なアリール及びアルキルアリール基の非限定的な例には、フェニル、トリル、ベンジル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルブチル、プロピル−２−フェニルエチル等が含まれるが、これらに限定されるものではない。
ポリウレタンフォームの安定性を改良するため、そして特にＴＤＩ系ポリウレタンフォームの高湿度老化条件の下のフォーム安定性を改良するために、本発明において架橋剤として用いるための部分的アルキル化ジアミン及びポリアミンの代表例は、次の化合物である。
Figure 2008111118
Figure 2008111118
他の好適な架橋剤には、Ｎ−（メチルイソアミル）エチレンジアミン、Ｎ−（ベンジル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）エチレンジアミン、Ｎ−（イソプロピル）−エチレンジアミン、Ｎ−（４−メチルベンジル）エチレンジアミン、Ｎ−（３−メチルベンジル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−メチルベンジル）エチレンジアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）エチレンジアミン、Ｎ−（３−メトキシベンジル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−メチルブチル）エチレンジアミン、Ｎ−（メチル−プロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニルエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（メチルイソアミル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（２−エチルヘキシル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（イソプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス（４−メチルベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（３−メチルベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（２−メチルベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（４−メトキシベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（３−メトキシベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス（２−メトキシベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（２−メチルプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（２−メチルブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（メチル−プロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（メチルイソアミル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ベンジル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エチルヘキシル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−メチルベンジル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（イソプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−メチルベンジル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−メチルベンジル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−メトキシベンジル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−メトキシベンジル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−メトキシベンジル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−メチルブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ−（メチルイソアミル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（イソプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（４−メチルベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（３−メチルベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−メチルベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（３−メトキシベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−メチルブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（メチル−プロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニルエチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（メチル−イソアミル）−ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エチルヘキシル）−ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（イソプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（４−メチルベンジル）ジエチレントリアミン、ＮＮ，Ｎ’’−ビス−（３−メチルベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（２−メチルベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス（４−メトキシベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（３−メトキシベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（２−メトキシベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（２−メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（２−メチルブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（メチルイソアミル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（イソプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（４−メチルベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（３−メチルベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（２−メチルベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（３−メトキシベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（２−メチルブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（メチル−プロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニルエチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（メチルイソアミル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（イソプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（４−メチルベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（３−メチルベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−メチルベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（３−メトキシベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−メチルブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニルエチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（メチルイソアミル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス（２−エチルヘキシル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス（イソプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（４−メチルベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（３−メチルベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（２−メチルベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（４−メトキシベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（３−メトキシベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（２−メトキシベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（２−メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（２−メチルブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラエチレンペンタミン及びこれらの任意の混合物が含まれる。
架橋剤として用いるべき好ましい化合物の例には、Ｎ−（イソプロピル）−エチレンジアミン、Ｎ−（メチルイソアミル）エチレンジアミン、Ｎ−（ベンジル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）エチレンジアミン、Ｎ−（メチルイソアミル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−メチルブチル）エチレンジアミン、Ｎ−（メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニルエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（メチルイソアミル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス（ベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（２−エチルヘキシル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス（イソプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（２−メチルプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（２−メチルブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（メチルプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（メチルイソアミル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ベンジル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（イソプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エチルヘキシル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−メチルブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ−（メチルイソアミル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（イソプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−メチルブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニルエチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（メチル−イソアミル）−ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エチルヘキシル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（イソプロピル）−ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（２−メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（２−メチルブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（メチルイソアミル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ベンジル）−トリエチレンテトラミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（イソプロピル）−トリエチレンテトラミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（２−メチルブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（メチルプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニルエチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（メチルイソアミル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（イソプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−メチルブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニルエチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（２−エチルヘキシル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス（メチルイソアミル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス（イソプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（２−メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（２−メチルブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス（ｓｅｃ−ブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラエチレンペンタミン及びこれらの任意の混合物が含まれる。
上記架橋剤組成物は、通常及び高弾性スラブ材フォーム、並びに軟質の成形されたポリウレタンフォームにおけるフォームの硬さを改良することができる。上記架橋剤組成物はまた、高湿度老化を受けたフォームの物性測定により証明されるように、上記ポリウレタンの化学安定性を改良することができる。本発明をまた、非遊離性又は非放出性の第三級アミン触媒（すなわち、超低蒸気圧、又はイソシアネート反応性基の存在により特徴づけられる触媒）を用いて製造した、高湿度老化で安定なＴＤＩ系フォーム又はＭＤＩ系フォームを製造するために用いることができる。
上記ポリウレタンフォーム組成物中の架橋添加剤の量は、重量ベースで、１００部のポリオールあたり、一般的に、約０．１〜５部（ｐｐｈｐ）であるべきである。より一般的には、上記量は、０．２〜３ｐｐｈｐであり、そして最も一般的には、０．４〜２ｐｐｈｐである。
フォームの調製
本発明の方法を用い、そして本発明に従う１種又は２種以上の架橋添加剤を加えた一般的なポリウレタン配合物を用いて、ポリウレタン業界に公知の種々のタイプのフォームを製造することができる。例えば、本明細書に記載される優れた老化特性を有する軟質のポリウレタンフォームは、一般的に、次の表Ａ中に示される成分を、示される量において含む。表Ａで示された上記成分を、下記に詳細に論じる。
Figure 2008111118
本発明に従うポリウレタン配合物に用いられるポリイソシアネートの量に制限はないが、典型的には、当該量は当業者に公知の範囲内である。例示的な範囲は、「ＮＣＯインデックス」（イソシアネートインデックス）への参照により示される上記表中に与えられている。当業者に公知のように、上記ＮＣＯインデックスは、イソシアネートの当量数を、活性水素当量の総数で割り、１００をかけたものとして定義される。
上記ＮＣＯインデックスは、次の式：
ＮＣＯインデックス＝［ＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ）］×１００
により表される。
軟質フォームには、一般的に、約４０００〜５０００の重量平均分子量及び約２８〜３５のヒドロキシル基数の基体ポリオールと共に、フォーム組成物中の全てのポリオール含有物の一部としてコポリマーポリオールが用いられる。基体ポリオール及びコポリマーポリオールを、後に本明細書で詳細に記載する。
本発明の実施形態の一部では、上記触媒及び上記架橋添加剤を、所望により一又は複数のポリオール（例えば、ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオール）、並びに所望により、一又は複数の発泡剤及び／又はポリウレタン生成に通常用いられる他の添加剤と一緒にパッケージにまとめることができる。これら他の所望による成分の例が、下記に記載され、そして当該成分は、本発明の基本的性質には影響を及ぼさない。次に、さらに、所望により当業者に周知の他の添加剤の存在下で、上記混合物を有機イソシアネートと混合して、ポリウレタンフォームを生成させることができる。
軟質フォームを製造することに加えて、自動車産業における多くの用途（例えば、計器盤及び内装品等）に一般的に利用されるような半軟質フォームを調製するために、本発明をまた、用いることもできる。
特定の例示的タイプのポリウレタンフォームが、上記及び本明細書の他の個所で論じられているが、当然のことながら、任意のタイプのポリウレタンフォームを、本明細書に従って調製することができることが理解されるであろう。
触媒
本発明の組成物中の触媒には、非遊離性第三級アミンが含まれる。本明細書において、用語「非遊離性第三級アミン」は、イソシアネート−反応性基、例えば、第一級アミン、第二級アミン、ヒドロキシル基、アミド又は尿素をも含む第三級アミン、あるいは高沸点（一般的には、約１２０℃以上）を有する第三級アミンを指す。いずれにせよ、触媒の一部又は全てがフォームに残る結果となる。本明細書において、「フォーム中に残る」第三級アミン触媒に対する言及には、フォーム中の任意の他の成分又は出発材料と反応するか又はしないかのいずれにせよ、任意のフォームに残る触媒が含まれる。
非遊離性第三級アミン触媒には、ゲル化及び発泡触媒の両方が含まれる。例示的な非遊離性ゲル化触媒には、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ’−メチルエタノールアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−アミノプロピルエタノールアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−２−ヒドロキシ−（プロピル）−１，３−プロピレンジアミン；ジメチルアミノプロピルアミン；（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）−エタノール；メチルヒドロキシエチルピペラジン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピル）アミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ウレア；ビス（ジメチルアミノ）−２−プロパノール；Ｎ−（３−アミノプロピル）イミダゾール；Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−イミダゾール；及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾールが含まれる。
例示的な非遊離性発泡触媒には、２−［Ｎ−（ジメチルアミノエトキシ−エチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノール；ジメチルアミノエトキシエタノール；Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−３−アミノプロピル−ビス（アミノエチル）エーテル；及びＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−アミノプロピル−ビス（アミノエチル）エーテルが含まれる。
上記触媒はまた、非遊離性第三級アミンに加えて、揮発性が高くかつ非イソシアネート反応性のものをも含むことができる。好適な揮発性ゲル化触媒は、例えば、トリエチレンジアミンを含むことができる。好適な揮発性発泡触媒には、例えば、ビス−（ジメチルアミノエチルエーテル）、及びペンタメチルジエチレントリアミン、並びに関連する組成物；高級過メチル化ポリアミン；２−［Ｎ−（ジメチルアミノエトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノール、及び関連する構造体；アルコキシル化ポリアミン；イミダゾールホウ素組成物；又はアミノプロピル−ビス（アミノ−エチル）エーテル組成物が含まれる。上記触媒組成物はまた、例えば、所望のポリウレタンフォームが軟質スラブ材である場合に、他の成分、例えば、有機スズ化合物等の遷移金属触媒を含むことができる。
概して、本発明に従うフォームを製造するための一又は複数の非遊離性第三級アミン触媒の使用量は、０．１〜２０ｐｐｈｐ、より典型的には０．１〜１０ｐｐｈｐ、そして最も典型的には０．１〜５ｐｐｈｐの範囲内にあることができる。しかし、任意の有効な量を用いることができる。上記用語「ｐｐｈｐ」は、１００部のポリオール当たりの部数を意味する。
有機イソシアネート
好適な有機イソシアネート化合物には、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が含まれるが、これらに限定されるものではない。本発明の態様の一つでは、２，４−ＴＤＩ、２，６−ＴＤＩ、又はそれらの任意の混合物が、ポリウレタンフォームを製造するために用いられる。他の好適なイソシアネート化合物は、「クルードＭＤＩ」として商業的に知られているジイソシアネート混合物である。一つの例が、ＰＡＰＩの商品名でＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより市販され、約６０％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、及び他の異性体並びに類似の高級（ｈｉｇｈｅｒ）ポリイソシアネートが含まれる。
また、好適なのは、ポリイソシアネートと、ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールとを部分的に予備反応させた混合物を含むこれらのイソシアネート化合物の「プレポリマー」であり、当該ポリエステルポリオール上の一又は複数のヒドロキシル基を、置換されたカルバメート基に転換させる。ポリエーテル及びポリエーテルポリオールに由来する好適なプレポリマーは、当業者に周知である。
ポリオール成分
ポリウレタンは、有機イソシアネートを、ポリオール（一般的にはポリオールの混合物）中のヒドロキシル基と反応させて製造される。上記反応混合物のポリオール成分には、少なくとも主要なポリオール、又は「基体（ｂａｓｅ）」ポリオールが含まれる。非限定的な例として、本発明において用いるために好適な基体ポリオールには、ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールが含まれる。ポリアルキレンエーテルポリオールには、ポリ（アルキレンオキシド）ポリマー、例えば、ポリ（エチレンオキシド）及びポリ（プロピレンオキシド）ポリマー、並びにジオール及びトリオールを含む多水酸基化合物に由来する末端ヒドロキシル基を有するコポリマーが含まれる。これらには、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタエリトリトール、グリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパン、シクロヘキサンジオール及び糖、例えば、ショ糖、並びに低分子量ポリオール等が含まれるが、これらに限定されるものではない。
アミンポリエーテルポリオールを、本発明で用いることができる。これらは、アミン、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン又はトリエタノールアミンを、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドと反応させて調製することができる。
本発明の別の態様では、単一の高分子量ポリエーテルポリオール又は高分子量ポリエーテルポリオールの混合物（例えば、種々の多官能性材料及び／又は異なる分子量若しくは異なる化学組成材料の混合物）を用いることができる。
本発明のさらに別の態様では、ポリエステルポリオール、例えば、ジカルボン酸を過剰のジオールと反応させた場合に生成するものを用いることができる。非限定的な例には、エチレングリコール又はブタンジオールと反応させたアジピン酸若しくはフタル酸又は無水フタル酸が含まれる。本発明において有用なポリオールは、ラクトンを過剰なジオールと反応させて、例えば、カプロラクトンをプロピレングリコールと反応させて製造することができる。さらなる態様では、活性水素含有化合物、例えば、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオール、並びにそれらの組み合わせが、本発明において有用である。
上述の基体ポリオールに加えて、又はそれらに代えて、一般的に「コポリマーポリオール」と称される材料が、本発明に従って用いるためのポリオール成分に含まれうる。コポリマーポリオールを、フォームの耐変形性を増すため（例えば、当該フォームの耐加重特性を改良）、ポリウレタンフォームに用いることができる。ポリウレタンフォームの耐荷重要件に従って、コポリマーポリオールを、総ポリオール含有量の０〜約８０重量％含ませることができる。コポリマーポリオールの例には、グラフトポリオール、及びポリウレア変性ポリオール（両者は当業者に公知であり、市販されている）が含まれるが、これらに限定されるものではない。
発泡剤
重合の際にポリウレタンマトリックスに空隙を作るための発泡剤を含ませて、ポリウレタンフォームの生成を助けることができる。当業者に公知の任意の発泡剤を用いることができる。好適な発泡剤には、発熱の重合反応の際に揮発する低沸点化合物が含まれる。上記発泡剤は、一般的に不活性であり、従って、上記重合反応の際に分解又は反応しない。不活性な発泡剤の例には、二酸化炭素、クロロフルオロカーボン、水素化フルオロカーボン、水素化クロロフルオロカーボン、アセトン、及び低沸点炭化水素、例えば、シクロペンタン、イソペンタン、ｎ−ペンタン、並びにそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されるものではない。他の好適な発泡剤には、イソシアネート化合物と反応して、気体を発生させる水等の化合物が含まれる。
他の所望の成分
他の種々の成分を、本発明に従うフォームを製造するために配合物に含ませることができる。所望による成分の例には、セル安定化剤、他の架橋剤、鎖延長剤、顔料、充填剤、難燃剤、ウレタンゲル化助触媒、ウレタン発泡助触媒、遷移金属触媒、及びこれらの任意の組み合わせが含まれるが、これらに限定されるものではない。
本発明の実施により、ポリウレタンメーカーが、一又は複数の利点を実現することができる。
これらには、下記、
ａ）アミン排出量が少ない又はアミン排出がない軟質成形フォーム向けの、比較的安価で且つ用意に入手できる原材料（ＴＤＩ）を使用すること；
ｂ）すでに用いられているのと同様の処理条件を用いることができること；
ｃ）当該方法は、一般的な非遊離性触媒を用いることができるので、多くのケースにおいて、架橋添加剤の添加を除いて大きな配合変化を避けることができること；
ｄ）当該産業で周知の原材料を使用すること；そして
ｅ）高湿度のエージングの前後の周囲条件で評価される物性が優れること、
が含まれうる。
次の例では、ＴＤＩ系ポリウレタンフォーム配合物を用い、自由立ち上がりフォーム及び成形フォームにおいて、一般的な第三級アミン触媒（遊離性（ｆｕｇｉｔｉｖｅ）又は放出性）及び反応性の第三級アミン触媒（非遊離性又は非放出性）を用いて架橋添加剤を評価した。全てのフォームを、ＡＳＴＭ ３５７４，ＩＳＯ ３３８６−１ Ｈａｌｌｓ，ＤＩＮ ５３５７１に従って試験した。２つの自動車試験の方法論を用い、高湿度及び熱の老化で負荷損条件を評価した。
方法論Ａ：この方法論は、下記から成る；
ａ）９０℃で２４時間、フォームを乾燥し；
ｂ）さらに２００時間、９０℃及び相対湿度１００％の環境チャンバー内に、乾燥したフォームを入れ；
ｃ）７０℃の乾燥オーブン内に試料を入れ、そしてそれらを２２時間乾燥させ：そして
ｄ）試験用に、試料を室温に再び慣らす。
方法論Ｂ：この方法論は、下記から成る；
ａ）１２０℃（２ｂａｒ）で５．０時間、高湿度老化チャンバー内に試料を入れ；
ｂ）当該試料を、７０℃で３．０時間乾燥させ；
ｃ）計３サイクルのために、ａ）及びｂ）を２回繰返し；そして
ｄ）上記試料を室温に再び慣らした後、当該試料を試験する。
手撹拌による自由立ち上がりフォーム
５０００ｒｐｍで回転する直径７．６ｃｍの高せん断混合羽根を備えたメカニカルミキサーを用いて、約１０分間、配合物を混合した。プレミックスされた配合物を、低温恒温器を用い保持した。Ｍｏｎｄｕｒ ＴＤ−８０（８０／２０、ＴＤＩの２．４／２．６異性体混合物）を、各フォームの報告したインデックスに関する正確な化学量論的量で上記プレミックスに添加した。上記混合物を、Ｐｒｅｍｉｅｒ Ｍｉｌｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｓｅｒｉｅｓ ２０００，Ｍｏｄｅｌ ８９及び分散攪拌機（ｄｉｓｐｅｒｓａｔｏｒ）を用いて約５秒間混合した。上記フォーム混合物を、Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｂｏｎｄｗａｒｅ ＃ＧＤＲ−１７０紙バケツ（ｂｕｃｋｅｔ）に移し、そして自由立ち上がりさせてデータを記録した。
機械によるモデル化フォーム
モデル化軟質フォームに関する機械による運転を、Ｈｉ Ｔｅｃｈ Ｓｕｒｅ Ｓｈｏｔ ＭＨＲ−５０，ｃｙｌｉｎｄｅｒ ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ ｓｅｒｉｅｓ及び高圧機械上で実施した。各配合物において、適切なポリオール、水、架橋剤、界面活性剤及び触媒から成る新たなプレミックスを、上記機械に充填した。全体の検討を通して、Ｍｏｎｄｕｒ ＴＤ−８０を用いた。機械内部の温度制御ユニットにより、全ての化学的温度を２３±２℃に保った。一定の温度に制御し、加熱し、６３±２℃に保ったアルミニウム型に、フォームを注入した。型は、内寸４０．６ｃｍ×４０．６ｃｍ×１０．２ｃｍに設計された典型的な物性ツールである。上記型は、フタの幾何学的中心及び各端部から各角１０ｃｍの中心に、５個の穴を有する（各直径約１．５ｍｍ）。
全ての注入前に、溶剤型剥離剤を上記型にスプレーして、そして注入前に１分間乾燥した。上記型を完全に満たすことができ、そして報告される所望のコア密度を得る湿式化学充填量を用いて、当該フォームプレミックスを、上記型の中心にまとめて（ｐｕｄｄｌｅ）注いだ。最小の充填要件を、評価される各配合物に関して設定した。上記フォーム製品を、最初の注入後、２４０秒（４分）において離型した（次のパラグラフで詳述する）。離型時に、上記フォームを、機械的な圧潰装置（ｃｒｕｓｈｅｒ）の中に置くか、又はＦｏｒｃｅ−ｔｏ−Ｃｒｕｓｈ（ＦＴＣ）測定に関して試験した（下記に詳述する）。
各触媒セットにおいて全ての物性用フォームを、２．５４ｃｍのギャップに設定されたＢｌａｃｋ Ｂｒｏｔｈｅｒｓ Ｒｏｌｌｅｒ圧潰装置を用い、離型後に１分、機械的に圧潰させた。ローラーを通過する各パスの後に、上記フォームを９０°回転しながら各パーツに対して３回圧潰を行った。物理的試験をするために製造された全てのパーツを、少なくとも７日間、一定の温度及び湿度の部屋（２３±２℃、相対湿度５０±２％）に置いた。
３〜４個の物性用パーツを、所望の条件設定に関して製造した。５つの検査試料を、それぞれのパッドからダイスカット（ｄｉｅ ｃｕｔ）し、そして表２及び３に列挙される各物性に関して評価した。全ての結果には、計算された平均値が含まれる。各試験を、ＡＳＴＭ Ｄ−３５７４に明記される通りに実施した。
離型後、ＦＴＣ測定を、４５秒実施した。上記パッドを型から取り出し、計量し、そしてＦＴＣ装置内に置いた。力検出装置は、３２３ｃｍ2の円板型のクロスヘッドと駆動軸との間に取り付けられた２．２ｋｇ容量の圧力トランデューサを備えていた。実際の力は、デジタルディスプレーに表示される。この装置は、ＡＳＴＭ Ｄ−３５７４，Ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ Ｆｏｒｃｅ Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｓｔを模倣し、そして新たに離型したフォームの初期の硬さ又は軟らかさの数値を与える。上記パッドを、ニュートンで記録されるより最高の圧縮サイクルを達成するのに必要な力を用いて、毎分２７５ｍｍのクロスヘッド速度で、その最初の厚みの５０％まで加圧した。１０回の圧縮サイクルを完了した。一つのサイクルは、完了に約３０秒かかる。
下記は、例で用いられる材料の用語解説である。
Figure 2008111118
例１
この例は、アミンアルキル化の強い影響及び有効な架橋剤（又は連鎖延長剤）として作用するアルキル化生成物の能力を具体的に説明するものである。上記架橋剤が、発泡塊に十分な安定性を与えると、当該生成物は安定なポリウレタンフォームとなるであろう。上記架橋剤が有効でない場合には、均一なセル構造体は存在せず、当初の発泡塊は崩壊するであろう。この例は、ポリアミン、例えば、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、並びにアルキル化ポリアミン、例えば、ベンジルエチレンジアミン（Ｂｚ−ＥＤＡ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルヘキシル）エチレンジアミン（２ＥＨ−ＥＤＡ）及びＮ，Ｎ’’’−ビス（メチルイソアミル）トリエチレンテトラミン（ＭＩＡ−ＴＥＴＡ）の性能を示すものである。当該自由立ち上がり試験は、特定の化合物が、安定なフォームを生成した（合格）か、又は発泡塊の崩壊が生じた（不合格）かを示すものである。
この試験で生成させたフォームは、以下に示す配合１に従って製造され、フォーム密度３１．５Ｋｇ／ｍ3に相当する。
Figure 2008111118
表１中の定性試験結果は、ＥＤＡ及びＴＥＴＡが、ポリウレタン生成物を安定化させることができず、フォームが崩壊したことを示している。一方、アルキル化誘導体ＭＩＡ−ＴＥＴＡ、Ｂｚ−ＥＤＡ及び２ＥＨ−ＥＤＡは、ポリウレタンフォームを生成させることができた。
Figure 2008111118
例２
式１の遊離性及び非遊離性触媒化合物の組み合わせを、表２に示すように用いた。用いた架橋剤は、ＤＥＯＡ（ジエタノールアミン）、Ｂｚ−ＥＤＡ及びＭＩＡ−ＴＥＴＡであった。用いた触媒及び架橋剤の量、並びに得られたフォームの物性を表２に示す。
Figure 2008111118
表２中のデータにより、一般的な遊離性（又は非イソシアネート反応性）触媒併用物（Ｄａｂｃｏ ３３ ＬＶ及びＤａｂｃｏ ＢＬ１１触媒）を、非遊離性（又はイソシアネート反応性）併用物で置換すると、物性が低下することが示された。従って、高湿度老化伸びは、一般的な触媒併用物（又は非イソシアネート反応性）を、非遊離性触媒併用物（イソシアネート反応性）に変えたところ、１３３ＫＰａから６７ＫＰａに減少した。同様の結果が、高湿度老化抗張力、５０％高湿度老化圧縮永久ひずみ（５０％ＨＡＣＳ）及び高湿度老化負荷損（ＨＡＬＬ）において観察された。
上記アルキル化ポリアミン架橋剤を用いると、非遊離性触媒併用物を用い、そして高湿度老化抗張力、高湿度老化伸び、ＨＡＣＳ及びＨＡＬＬを測定して証明されるような、大きく改良された物性を有するフォーム生成物を得ることができることが示された。
例３
表３は、架橋剤としてＤＥＯＡ、２ＥＨ−ＥＤＡ及びＢｚ−ＥＤＡを用い、非遊離性触媒と一般的な遊離性アミン触媒とを用いて、配合１に従って製造したポリウレタンフォームに関して測定した物性を示すものである。
Figure 2008111118
例２におけるように、２ＥＨ−ＥＤＡ及びＢｚ−ＥＤＡを用いることにより、ポリウレタンフォームの調製において非遊離性（イソシアネート反応性）触媒を使用して良好な高湿度老化物性を発現させることができる。
例４
２５０ｇのエチレンジアミン（４．１６モル）と、２．５ｇの５％Ｐｄ／Ｃ触媒とを、１２０℃で水素圧（８００ｐｓｉｇ）の下のステンレス鋼反応器に入れ、ベンズアルデヒド（４４１．７ｇ、４．１６モル）を、当該反応器内に、１時間にわたりポンピングして、ベンジルエチレンジアミン（Ｂｚ−ＥＤＡ）を調製した。さらなる時間、当該反応を進行させた。次いで、上記反応器を冷却し、触媒をろ過して取り出し、相当する生成物を得た。
他の架橋剤を同様に調製することができる。

Claims (25)

  1. 非遊離性第三級アミンウレタン触媒と、次の式Ａ：
    （Ｒ）Ｎ（Ｒ’）−［（ＣＨ2）m−ＮＲ’］n−Ｒ’ Ａ
    （式中、
    Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル、置換されたアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アリール、置換されたアリール又はアルキルアリール基であり；
    Ｒ’は、それぞれ、独立して水素又はＲであり；
    ｍは、２又は３であり；そして
    ｎは、１〜１０の整数である）
    の１種又は２種以上のポリアミン化合物を含む架橋添加剤とから本質的に成る組成物。
  2. 前記非遊離性第三級アミンウレタン触媒が、イソシアネート反応性基を含む、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記架橋添加剤が、アルデヒド又はケトンと、ポリアミンＨ2Ｎ−［（ＣＨ2）m−ＮＨ2］n（式中、ｍ及びｎは、上記規定の通りである）との反応生成物を含む、請求項１に記載の組成物。
  4. ポリエステル又はポリエーテルポリオールをさらに含む、請求項２に記載の組成物。
  5. 前記非遊離性触媒が、ゲル化触媒Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノ−プロピル）Ｎ−イソプロパノールアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ’−メチルエタノールアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノプロピルエタノールアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−２−ヒドロキシ（プロピル）−１，３−プロピレンジアミン；ジメチルアミノプロピルアミン；（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）エタノール；メチルヒドロキシエチルピペラジン；ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピル）アミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ウレア；ビス（ジメチルアミノ）−２−プロパノール；Ｎ−（３−アミノプロピル）イミダゾール；Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）イミダゾール；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾール及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項２に記載の組成物。
  6. 前記非遊離性触媒が、発泡触媒２−［Ｎ−（ジメチルアミノエトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノール；ジメチルアミノエトキシエタノール；Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−３−アミノプロピル−ビス（アミノエチル）エーテル；Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−アミノプロピル−ビス（アミノエチル）エーテル及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項２に記載の組成物。
  7. Ｒが、Ｃ６〜Ｃ１２のアルキル又はアルキルアリール基である、請求項１に記載の組成物。
  8. Ｒが、ベンジル、イソプロピル、メチルイソアミル又は２−エチルヘキシルである、請求項１に記載の組成物。
  9. 前記ポリアミンが、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）又はペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）である、請求項８に記載の組成物。
  10. 前記架橋添加剤が、Ｎ−（ベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−（ジベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ベンジル）−Ｎ’’’−（２−エチルヘキシル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ベンジル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−（ジベンジル）エチレンジアミン、Ｎ−（ベンジル）−Ｎ’−（イソプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス（メチルイソアミル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルヘキシル）エチレンジアミン又はこれらの任意の混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
  11. 前記架橋添加剤が、Ｎ−（ベンジル）エチレンジアミンを含む、請求項２に記載の組成物。
  12. 前記架橋添加剤が、Ｎ，Ｎ’’’−ビス（メチルイソアミル）トリエチレンテトラミンを含む、請求項２に記載の組成物。
  13. 前記架橋添加剤が、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルヘキシル）エチレンジアミンを含む、請求項２に記載の組成物。
  14. 前記架橋添加剤が、Ｎ−（イソプロピル）−エチレンジアミン、Ｎ−（メチルイソアミル）エチレンジアミン、Ｎ−（ベンジル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）エチレンジアミン、Ｎ−（メチルイソアミル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−メチルブチル）エチレンジアミン、Ｎ−（メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニルエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（メチルイソアミル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（２−エチルヘキシル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（イソプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（２−メチルプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（２−メチルブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス（メチルプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（メチルイソアミル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ベンジル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（イソプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エチルヘキシル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−メチルブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ−（メチルイソアミル）ジエチレン−トリアミン、Ｎ−（ベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（イソプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−メチル−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）ジエチレン−トリアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニルエチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（メチル−イソアミル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エチルヘキシル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（イソプロピル）−ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（２−メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（２−メチルブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（メチルイソアミル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ベンジル）−トリエチレンテトラミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（イソプロピル）−トリエチレンテトラミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（２−メチルブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（メチルプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニル−エチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（メチルイソアミル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（イソプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−メチルブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニルエチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（２−エチルヘキシル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（メチルイソアミル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス（イソプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（２−メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（２−メチルブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラエチレンペンタミン及びこれらの任意の混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
  15. 非遊離性第三級アミンウレタン触媒と、１種又は２種以上のポリオールから成るポリオール成分と、次の式Ａ１：
    （Ｒ）Ｎ（Ｈ）−［（ＣＨ2）2−ＮＨ］n−Ｒ’ Ａ１
    （式中、
    Ｒは、Ｃ６〜Ｃ１８のアルキル、置換されたアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アリール、置換されたアリール又はアルキルアリール基であり；
    Ｒ’は、水素原子又はＲであり；そして
    ｎは、１〜６の整数である）
    の１種又は２種以上の化合物を含む架橋添加剤とを含む組成物。
  16. 前記非遊離性第三級アミンウレタン触媒が、イソシアネート−反応性基を含む、請求項１５に記載の組成物。
  17. 前記架橋添加剤が、アルデヒド又はケトンと、ポリアミンＨ2Ｎ−［（ＣＨ2）m−ＮＨ2］n（式中、ｍ及びｎは、上記規定の通りである）との反応生成物を含む、請求項１５に記載の組成物。
  18. Ｒが、ベンジル、メチルイソアミル又は２−エチルヘキシルである、請求項１６に記載の組成物。
  19. 前記ポリアミンが、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）又はペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）である、請求項１８に記載の組成物。
  20. 前記架橋添加剤が、Ｎ−（ベンジル）エチレンジアミンを含む、請求項１５に記載の組成物。
  21. 前記架橋添加剤が、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチルイソアミル）トリエチレンテトラミンを含む、請求項１５に記載の組成物。
  22. 前記架橋添加剤が、Ｎ，Ｎ’’’−ビス（２−エチルヘキシル）エチレンジアミンを含む、請求項１５に記載の組成物。
  23. 前記架橋添加剤が、Ｎ−（ベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−（ジベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ベンジル）−Ｎ’’’−（２−エチルヘキシル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ベンジル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−（ジベンジル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス（メチルイソアミル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルヘキシル）エチレンジアミン又はこれらの任意の混合物を含む、請求項１５に記載の組成物。
  24. ポリウレタンフォームの製造方法であって、
    当該方法は、ポリオール成分と、有機イソシアネートと、非遊離性第三級アミンウレタン触媒と、次の式Ａ：
    （Ｒ）Ｎ（Ｒ’）−［（ＣＨ2）m−ＮＲ’］n−Ｒ’ Ａ
    （式中、
    Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル、置換されたアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アリール、置換されたアリール又はアルキルアリール基であり；
    Ｒ’は、それぞれ、独立して水素又はＲであり；
    ｍは、２又は３であり；そして
    ｎは、１〜１０の整数である）
    の１種又は２種以上の化合物を含む架橋添加剤とを混合することを含む。
  25. 前記架橋添加剤が、Ｎ−（ベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−（ジベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ベンジル）−Ｎ’’’−（２−エチルヘキシル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ベンジル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−（ジベンジル）エチレンジアミン、Ｎ−（ベンジル）−Ｎ’−（イソプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス（メチルイソアミル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エチルヘキシル）エチレンジアミン、Ｎ−（イソプロピル）−エチレンジアミン、Ｎ−（メチルイソアミル）エチレンジアミン、Ｎ−（ベンジル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）エチレンジアミン、Ｎ−（メチルイソアミル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−メチルブチル）エチレンジアミン、Ｎ−（メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニルエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（メチルイソアミル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ベンジル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（２−エチルヘキシル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（イソプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（２−メチルプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（２−メチルブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（メチルプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’’’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（メチルイソアミル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ベンジル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（イソプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エチルヘキシル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−メチルブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（メチルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ−（メチルイソアミル）ジエチレン−トリアミン、Ｎ−（ベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（イソプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−メチル−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）ジエチレン−トリアミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニルエチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（メチル−イソアミル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ベンジル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エチルヘキシル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（イソプロピル）−ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（２−メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（２−メチルブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（メチルプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（メチルイソアミル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ベンジル）−トリエチレンテトラミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（イソプロピル）−トリエチレンテトラミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（２−メチルブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（メチルプロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニル−エチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（メチルイソアミル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（イソプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−メチルブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ｓｅｃ−フェニルエチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ベンジル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（２−エチルヘキシル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（メチルイソアミル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス（イソプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（２−メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（２−メチルブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（メチルプロピル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ｓｅｃ−フェニルエチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’’’’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラエチレンペンタミン及びこれらの任意の混合物を含む、請求項２４に記載の方法。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008291240A (ja) * 2007-04-26 2008-12-04 Air Products & Chemicals Inc 新規のアミン組成物
JP2013151635A (ja) * 2011-06-16 2013-08-08 Tosoh Corp ポリウレタンフォーム製造用原料配合組成物
JP2015009185A (ja) * 2013-06-28 2015-01-19 公益財団法人地球環境産業技術研究機構 二酸化炭素分離材及び二酸化炭素を分離又は回収する方法
JP2015526558A (ja) * 2012-08-16 2015-09-10 ハンツマン ペトロケミカル エルエルシーＨｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ 組成物
JP2023504629A (ja) * 2019-12-03 2023-02-06 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 銅触媒上でアミンを調製する方法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070225393A1 (en) * 2006-03-27 2007-09-27 Arnold Allen R Jr Crosslinkers for minimizing deterioration of polyurethane foams
US8168296B2 (en) * 2007-02-07 2012-05-01 Air Products And Chemicals, Inc. Benzylated polyalkylene polyamines and uses thereof
WO2008130721A1 (en) * 2007-04-19 2008-10-30 Albemarle Corporation Preparation of secondary diamines
CN102372656B (zh) * 2010-08-26 2014-08-20 中国石油化工股份有限公司 一种碳酰六胺化合物及其制备方法
US9968919B2 (en) 2011-06-29 2018-05-15 Evonik Degussa Gmbh Reducing emissions in polyurethane foam
WO2013102053A1 (en) 2011-12-29 2013-07-04 Dow Global Technologies Llc Amine polyether polyols and polyurethane foam compositions made from cyclic amine compounds
CN104245683B (zh) 2011-12-29 2017-06-30 陶氏环球技术有限责任公司 环胺化合物、组合物及由其制备的聚氨酯泡沫体
RU2624438C2 (ru) * 2014-02-17 2017-07-04 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Научно-исследовательский институт фармакологии имени В.В. Закусова" Бис(метоксибензиламиноалкил)амины, обладающие кардиотропной активностью
CA2960527C (en) 2014-09-12 2023-01-24 Evonik Degussa Gmbh Low emissions polyurethane foam made with isocyanate reactive amine catalysts
JP6911014B2 (ja) 2015-10-27 2021-07-28 エンカプシス エルエルシー カプセル化
CN107964081B (zh) * 2017-12-06 2020-11-24 万华化学集团股份有限公司 一种低散发反应型叔胺类催化剂及其制备方法和应用
US11390578B2 (en) 2018-04-06 2022-07-19 Basf Se Method for synthesizing amines
CN109535378B (zh) * 2018-12-11 2021-04-20 万华化学集团股份有限公司 一种高开孔率聚氨酯空腔填充泡沫
CN110951081B (zh) * 2019-11-08 2022-03-18 东华大学 一种基于非挥发型多功能性poss基叔胺类催化剂及其制备和应用
CN113480964B (zh) * 2021-06-22 2022-04-05 安徽中夏包装科技有限公司 一种耐高温耐水解聚氨酯热熔胶及其制备方法
FR3131586B1 (fr) * 2021-12-30 2025-12-26 Arkema France Catalyseur polyol pour système bi-composant polyuréthane
CN115593067A (zh) * 2022-10-14 2023-01-13 山东北理华海复合材料有限公司（Cn） 一种高强度聚氨酯金属面夹芯板

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2267204A (en) 1938-07-30 1941-12-23 Monsanto Chemicals Insecticide
US2356079A (en) 1939-03-31 1944-08-15 Gen Aniline & Film Corp Animalizing of cellulosic materials
US2998399A (en) 1957-02-11 1961-08-29 American Cyanamid Co Polyisocyanate, polyester reaction product and process
US2930824A (en) 1958-05-15 1960-03-29 Us Rubber Co Certain n, n'-disubstituted ethylenebisbenzothiazolesulfenamides
GB1070759A (en) 1964-02-13 1967-06-01 Goodyear Tire & Rubber Polyurethanes and method of making
US3849360A (en) 1970-09-03 1974-11-19 Textron Inc Polyurea-urethanes produced from a mixture of two polyamines
US4007140A (en) * 1972-11-01 1977-02-08 Imperial Chemical Industries Limited Tertiary amines as catalysts in polyurethane manufacture
GB1550051A (en) 1976-07-22 1979-08-08 Bayer Ag Tetraalkylated biscyclohexylamine derivatives
DE2637115C3 (de) 1976-08-18 1980-10-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyurethanharnstoffen
US4210728A (en) 1978-01-03 1980-07-01 Basf Wyandotte Corporation Preparation of high resiliency polyurethane foams
US4238581A (en) 1978-05-19 1980-12-09 General Electric Company Urethane-coupled block polymers of quinone-coupled polyphenylene oxides
DE2902090A1 (de) 1979-01-19 1980-07-24 Bayer Ag Hitzehaertbare beschichtungsmassen und verfahren zur beschichtung von substraten
US4394491A (en) 1980-10-08 1983-07-19 The Dow Chemical Company Addition polymerizable adduct of a polymeric monoahl and an unsaturated isocyanate
US4503249A (en) 1981-08-03 1985-03-05 Phillips Petroleum Company Hydrogenation catalysts
US4399307A (en) 1982-03-11 1983-08-16 Phillips Petroleum Company Amination process
DE3435070A1 (de) * 1984-09-25 1986-04-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls geschaeumten polyurethanen, die mit einem anderen werkstoff verbunden oder konfektioniert worden sind
DE3526413A1 (de) 1985-07-24 1987-02-05 Basf Ag Verfahren zur herstellung von hochtemperaturbestaendigen, kompakten oder zelligen polyurethan-elastomeren
US4722942A (en) 1986-05-30 1988-02-02 The Dow Chemical Company Flexible polyurethane foams which exhibit excellent flame resistance
US4722946A (en) 1986-07-03 1988-02-02 Polymer Dynamics (Delaware), Ltd. Energy-attenuating polyurethanes
US4910230A (en) 1987-12-25 1990-03-20 Tosoh Corporation Preparation of fine-cell rigid polyurethane foam using amine catalyst
JPH0241310A (ja) 1988-08-01 1990-02-09 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリウレア系エラストマーの製造方法
US5173516A (en) 1990-03-26 1992-12-22 Air Products And Chemicals, Inc. Cycloaliphatic diamines as additives in high water, high resiliency polyurethane foams
US5229430A (en) 1990-07-30 1993-07-20 Tosoh Corporation Amine catalyst for producing polyurethane and process for producing polyurethane
US5168009A (en) 1990-09-27 1992-12-01 Air Products And Chemicals, Inc. Tertiary amine catalyst composition for polyurethane foam in contact with polyvinyl chloride
US5252624A (en) 1990-11-06 1993-10-12 Miles Inc. System for the production of toluene diisocyanate based flexible foams and the flexible foams produced therefrom
US5039713A (en) 1991-02-07 1991-08-13 Air Products And Chemicals, Inc. Blowing reaction catalyst composition that provides cell opening of the resulting polyurethane foam
JP3136206B2 (ja) 1991-10-22 2001-02-19 中外製薬株式会社 ベンゾジオキサン誘導体
EP0705287B1 (en) 1992-03-12 2002-10-16 Ashland Oil, Inc. Polyureaurethane primerless structural adhesive
GB9325043D0 (en) 1993-12-07 1994-02-02 Polyol Int Bv Polyol compositions and their use in the preparation of high resilience polyurethane foams
US5426157A (en) 1994-03-16 1995-06-20 Air Products And Chemicals, Inc. Flexibilized polyepoxide resins incorporating poly-N-methylated secondary amines
TW290564B (ja) 1994-06-16 1996-11-11 Ici Plc
US5470890A (en) 1994-06-17 1995-11-28 Uop Bis-(N-alkylaminocyclohexyl)methanes as curing agents in polyurethane and polyurea flexible foam manufacture
US5674920A (en) 1994-12-08 1997-10-07 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Flexible high resilience polyurethane foam
DE19508079A1 (de) 1995-03-08 1996-09-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von hochelastischen Polyurethanschaumstoffen
US5549841A (en) 1995-03-24 1996-08-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for manufacturing foam with improved wet set properties
US5520968A (en) 1995-05-05 1996-05-28 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Multilayer second-order nonlinear optical films of head-to-head, mainchain chromophoric polymers
CZ351996A3 (en) 1995-12-07 1997-06-11 Shell Int Research Polyol formulation for preparing flexible polyurethane foam similar to latex
US5847014A (en) 1997-04-15 1998-12-08 Bayer Corporation Water blown, energy absorbing foams
US6232356B1 (en) * 1997-05-05 2001-05-15 Air Products And Chemicals, Inc. Reactive catalyst compositions for improving water blown polyurethane foam performance
DE19725020C2 (de) 1997-06-13 2001-10-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung elastischer Polyurethanweichschaumstoffe
US5877227A (en) 1997-08-11 1999-03-02 Imperial Chemical Industries Plc Low density flexible polyurethane foams
DE19736976A1 (de) 1997-08-25 1999-03-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschaumstoffen
DE19741257A1 (de) 1997-09-19 1999-03-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
US6395796B1 (en) 1999-01-05 2002-05-28 Crompton Corporation Process for preparing polyurethane foam
ES2208201T3 (es) 1999-10-13 2004-06-16 Tosoh Corporation Composicion de un catalizador para la preparacion de una resina de poliuretano y procedimiento para la preparacion de una resina de poliuretano.
TR200201955T2 (tr) 2000-02-10 2002-12-23 Dow Global Technologies Inc. Otokatalitik poliollerle yapılan düşük emisyonlu poliüretan polimerler.
US6458860B1 (en) * 2001-06-01 2002-10-01 Huntsman Petrochemical Corporation Advances in urethane foam catalysis
DE10129062A1 (de) 2001-06-15 2002-12-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von hochelastischen Polyurethanschaumstoffen
TWI315730B (en) 2001-08-15 2009-10-11 Dow Global Technologies Inc Process to manufacture polyurethane products
TW592813B (en) 2001-08-15 2004-06-21 Dow Global Technologies Inc Process to manufacture polyurethane products
AU2002367153A1 (en) 2001-12-21 2003-07-15 Dow Global Technologies Inc. Tertiary amine modified polyols and polyurethane products made therefrom
AU2003297706A1 (en) 2002-12-17 2004-07-29 Dow Global Technologies Inc. Amine-epoxy autocatalytic polymers and polyurethane products made therefrom
US6737446B1 (en) * 2003-01-03 2004-05-18 Air Products And Chemicals, Inc. Tertiary amino alkyl amide catalysts for improving the physical properties of polyurethane foams
US8143321B2 (en) * 2006-07-13 2012-03-27 Air Products And Chemicals, Inc. N,N,N,′-trimethyl-bis-(aminoethyl) ether and its derivatives as catalysts for polyurethanes

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008291240A (ja) * 2007-04-26 2008-12-04 Air Products & Chemicals Inc 新規のアミン組成物
US9133306B2 (en) 2007-04-26 2015-09-15 Air Products And Chemicals, Inc. Amine composition
US9944836B2 (en) 2007-04-26 2018-04-17 Evonik Degussa Gmbh Amine composition
JP2013151635A (ja) * 2011-06-16 2013-08-08 Tosoh Corp ポリウレタンフォーム製造用原料配合組成物
JP2015526558A (ja) * 2012-08-16 2015-09-10 ハンツマン ペトロケミカル エルエルシーＨｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ 組成物
JP2017014516A (ja) * 2012-08-16 2017-01-19 ハンツマン ペトロケミカル エルエルシーＨｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ 組成物
US10308754B2 (en) 2012-08-16 2019-06-04 Huntsman Petrochemical Llc Composition
JP2015009185A (ja) * 2013-06-28 2015-01-19 公益財団法人地球環境産業技術研究機構 二酸化炭素分離材及び二酸化炭素を分離又は回収する方法
US9931610B2 (en) 2013-06-28 2018-04-03 Research Institute Of Innovative Technology For The Earth Carbon dioxide separating material and method for separation or recovery of carbon dioxide
JP2023504629A (ja) * 2019-12-03 2023-02-06 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 銅触媒上でアミンを調製する方法
JP7646660B2 (ja) 2019-12-03 2025-03-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 銅触媒上でアミンを調製する方法

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Publication number Publication date
ES2642863T3 (es) 2017-11-20
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KR20080034798A (ko) 2008-04-22
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HUE037350T2 (hu) 2018-08-28
EP1914254A1 (en) 2008-04-23
BRPI0703891A (pt) 2008-06-03

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