JP2005340762A - Iii族窒化物半導体発光素子 - Google Patents
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Abstract
【課題】ドーパントにGeを含むIII族窒化物半導体発光素子において、半導体層の平坦性、結晶性を損なうことなく、発光出力の良好な発光素子を提供すること。
【解決手段】本発明の発光素子は、結晶基板上に形成された、n型及びp型のIII族窒化物半導体(組成式AlXGaYInZN1−aMa:0≦X≦1、0≦Y≦1、0≦Z≦1で且つ、X+Y+Z=1。記号Mは窒素(N)とは別の第V族元素を表し、0≦a<1である。)を備えたIII族窒化物半導体発光素子に於いて、n型電極コンタクト層にはゲルマニウム(元素記号:Ge)がドープされた領域を含み、発光層はノンドープもしくはSi、C、Sn、Pbからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素がドープされた領域を含むものである。
上記においてn型電極コンタクト層はGe濃度を周期的に変化させたり、Geがドープされた領域とアンドープの領域を交互に周期的に積層させることが好ましい。
【選択図】 なし
【解決手段】本発明の発光素子は、結晶基板上に形成された、n型及びp型のIII族窒化物半導体(組成式AlXGaYInZN1−aMa:0≦X≦1、0≦Y≦1、0≦Z≦1で且つ、X+Y+Z=1。記号Mは窒素(N)とは別の第V族元素を表し、0≦a<1である。)を備えたIII族窒化物半導体発光素子に於いて、n型電極コンタクト層にはゲルマニウム(元素記号:Ge)がドープされた領域を含み、発光層はノンドープもしくはSi、C、Sn、Pbからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素がドープされた領域を含むものである。
上記においてn型電極コンタクト層はGe濃度を周期的に変化させたり、Geがドープされた領域とアンドープの領域を交互に周期的に積層させることが好ましい。
【選択図】 なし
Description
本発明は、n型コンタクト層にGeがドープされた領域を含む、III族窒化物半導体発光素子に関する。
従来から、III族窒化物半導体は、短波長の可視光を放射する発光ダイオード(LED)やレーザダイオード(LD)等のpn接合型構造のIII族窒化物半導体発光素子を構成するための機能材料として利用されている(例えば、特許文献1参照)。例えば、近紫外帯、青色帯、或いは緑色帯の発光を呈するLEDを構成するに際し、n形またはp形の窒化アルミニウム・ガリウム(組成式AlXGaYN:0≦X,Y≦1、X+Y=1)は、発光素子のクラッド(clad)層を構成するのに利用されている(例えば、特許文献2参照)。また、窒化ガリウム・インジウム(組成式GaYInZN:0≦Y,Z≦1、Y+Z=1)は、発光層の活性層(発光層)を構成するのに利用されている(例えば、特許文献3参照)。
従来のIII族窒化物半導体発光素子にあって、発光層には、n型またはp型のIII族窒化物半導体層が接合させて設けられるが一般的である。高い強度の発光を得るために、ヘテロ(hetero)接合構造の発光部を構成するためである。例えば、ダブルヘテロ(DH)接合構造の発光部を構成するために、発光層は、従来からGaYInZN(0≦Y,Z≦1、Y+Z=1)等からなり、n型またはp型III族窒化物半導体層がクラッド(clad)層等として接合されている(例えば、非特許文献1参照)。
例えば、n型電極を形成するためのコンタクト層は、従来から、もっぱら、珪素(元素記号:Si)を添加したIII族窒化物半導体から構成されている。珪素のドーピング量を調整することによって、制御された抵抗率を有する例えば、n型AlXGaYN(0≦X,Y≦1、X+Y=1)層が利用されている(例えば、特許文献4参照)。
同様に、活性層にドープするドナー元素としても、主にSiが用いられてきた。コドープ構造と呼ばれる、比較的膜厚の厚いInGaN層を発光層に用いた構造では、発光中心を形成する亜鉛(元素記号:Zn)元素と同時に、Siがドープされている(例えば、特許文献5参照)。また、量子井戸構造を用いた場合にも、井戸層へのドープ、障壁層へのドープなどが提案されている。これらの文献において、発光層へのドーパントはSiが主である(例えば、特許文献6〜7参照)。しかしながら、n電極コンタクト層(nコンタクト層と言うこともある)のドーパントにもSiを用いており、Geをドープしたnコンタクト層上にSiがドープされた活性層を用いた例はない。
n型の不純物としてのゲルマニウム(Ge)は公知である(例えば、特許文献8参照)。しかし、Siの場合と比較すると、ドーピング効率は低く(非特許文献2参照)、低抵抗のn型III族窒化物半導体層を得るには不利とされている。また、高濃度にGeをドーピングすると、n型III族窒化物半導体層の表面には、平坦性を損なう小孔(pit)が発生する欠点があるとされている(非特許文献3参照)。
特開2000−332364号公報
特開2003−229645号公報
特公昭55−3834号公報
特許第3383242号公報
特開平8−316528号公報
特開平8−264831号公報
特開平9−36423号公報
特開平4−170397号公報
赤崎 勇著、「III−V族化合物半導体」、1995年5月20日発行、(株)培風館、第13章
Jpn.J.Appl.Phys.,31(9A)(1992)、2883.
「Group III Nitride Semiconductor Compounds」(CLARENDON Press.(OXFORD),1998)、104頁
III族窒化物半導体においては、SiやGeなど、ドープされてn型伝導性を示すIV族元素は、結晶中においてIII族元素と置き換わることで存在していると考えられる。例えば、窒化ガリウムであればGaと置き換わっている。Geは、通常nドーパントとして用いられるSiに比較して原子半径が大きく、Gaに近いために、III族窒化物半導体結晶にドープされても、結晶の格子定数の変化を引き起こさないと考えられる。このことは、nコンタクト層上に形成された活性層(発光層)の結晶性の低下を引き起こさず、望ましいものと考えられる。
本発明はドーパントとしてGeを含むIII族窒化物半導体を有する発光素子において、半導体の平坦性、結晶性を損なうことなく発光出力の良好な発光素子を提供することを目的とする。
本発明はドーパントとしてGeを含むIII族窒化物半導体を有する発光素子において、半導体の平坦性、結晶性を損なうことなく発光出力の良好な発光素子を提供することを目的とする。
本発明者はn型電極コンタクト層にはドーパントとしてGeを含み、発光層にはSi、C、Sn,Pbのいずれかをドープすることにより、III族窒化物半導体発光素子の発光出力が向上することを見出し本発明に到達した。即ち、本発明は以下の各項の発明からなる。
(1) 結晶基板上に形成された、n型及びp型のIII族窒化物半導体(組成式AlXGaYInZN1−aMa:0≦X≦1、0≦Y≦1、0≦Z≦1で且つ、X+Y+Z=1。記号Mは窒素(N)とは別の第V族元素を表し、0≦a<1である。)を備えたIII族窒化物半導体発光素子に於いて、n型電極コンタクト層にはIII族窒化物半導体にゲルマニウム(元素記号:Ge)がドープされた領域を含み、発光層はノンドープもしくはSi、C、Sn、Pbからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素がドープされた領域を含むことを特徴とするIII族窒化物半導体発光素子。
(2) n型電極コンタクト層が、III族窒化物半導体のGe原子の低濃度層とGe原子がドープされたGe原子の高濃度層とを有することを特徴とする上記(1)に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(3) Ge原子の低濃度層が、Ge原子がドープされたGe原子の低濃度層またはアンドープ層である上記(2)に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(4) 上記n型電極コンタクト層が、Ge原子の低濃度層と高濃度層とが交互に周期的に積層させた構造から構成されていることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(1) 結晶基板上に形成された、n型及びp型のIII族窒化物半導体(組成式AlXGaYInZN1−aMa:0≦X≦1、0≦Y≦1、0≦Z≦1で且つ、X+Y+Z=1。記号Mは窒素(N)とは別の第V族元素を表し、0≦a<1である。)を備えたIII族窒化物半導体発光素子に於いて、n型電極コンタクト層にはIII族窒化物半導体にゲルマニウム(元素記号:Ge)がドープされた領域を含み、発光層はノンドープもしくはSi、C、Sn、Pbからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素がドープされた領域を含むことを特徴とするIII族窒化物半導体発光素子。
(2) n型電極コンタクト層が、III族窒化物半導体のGe原子の低濃度層とGe原子がドープされたGe原子の高濃度層とを有することを特徴とする上記(1)に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(3) Ge原子の低濃度層が、Ge原子がドープされたGe原子の低濃度層またはアンドープ層である上記(2)に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(4) 上記n型電極コンタクト層が、Ge原子の低濃度層と高濃度層とが交互に周期的に積層させた構造から構成されていることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(5) Ge原子の高濃度層の層厚が、Ge原子の低濃度層の層厚以下としたことを特徴とする上記(2)〜(4)のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(6) Ge原子の高濃度層の表面には、凹形状のピットが形成されていることを特徴とする上記(2)〜(5)の何れか1項に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(7) Ge原子の高濃度層は、層厚を10nm以上に成膜した場合に、1×105個/cm2〜1×1010個/cm2の範囲内で表面にピットが形成されることを特徴とする上記(2)〜(6)の何れか1項に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(8) Ge原子の低濃度層の表面の平坦性は、Raで10Å以下であることを特徴とする上記(2)〜(8)の何れか1項に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(6) Ge原子の高濃度層の表面には、凹形状のピットが形成されていることを特徴とする上記(2)〜(5)の何れか1項に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(7) Ge原子の高濃度層は、層厚を10nm以上に成膜した場合に、1×105個/cm2〜1×1010個/cm2の範囲内で表面にピットが形成されることを特徴とする上記(2)〜(6)の何れか1項に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(8) Ge原子の低濃度層の表面の平坦性は、Raで10Å以下であることを特徴とする上記(2)〜(8)の何れか1項に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(9) GeがドープされたIII族窒化物半導体層のゲルマニウム原子の濃度を、1×1017cm−3以上で1×1020cm−3以下としたことを特徴とする上記(1)〜(8)のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(10) 発光層が多重量子井戸構造を有することを特徴とする上記(1)〜(9)のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(11) 発光層にSiがドープされているのが、多重量子井戸構造の障壁層であることを特徴とする上記(1)〜(10)のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(12) 上記SiがドープされたIII族窒化物半導体層のSi原子の濃度を、5×1016cm−3以上で1×1019cm−3以下としたことを特徴とする上記(1)〜(11)のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(10) 発光層が多重量子井戸構造を有することを特徴とする上記(1)〜(9)のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(11) 発光層にSiがドープされているのが、多重量子井戸構造の障壁層であることを特徴とする上記(1)〜(10)のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
(12) 上記SiがドープされたIII族窒化物半導体層のSi原子の濃度を、5×1016cm−3以上で1×1019cm−3以下としたことを特徴とする上記(1)〜(11)のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
本発明によればIII族窒化物半導体発光素子のn型電極コンタクト層にドーパントとしてGeを含み、発光層にSi、C、Sn、Pbの少なくとも一種をドープすることにより、これらの半導体層の平坦性を損なうことなく、結晶性も良好で発光出力強度が大きい発光素子が得られる。
特に、本発明で開示する技術を用いて作製したn型III族窒化物半導体層は、低抵抗であることに加えて、濃度差を設けずにGeをドープして成膜を行った場合に比べ表面の平坦性に優れており、その上に成膜される発光層の結晶性を損なうことがない。また、ドライエッチされた表面に微細なピットを生じさせることにより、良好な電極との接触抵抗を実現する。
また、GeはSiに比較して結晶内で拡散しにくいため、Geをドーパントとして用いて素子構造を作製すれば、ドーピングした層とドーピングしていない層との界面を急峻にすることが可能となる。また、エージングなどによってもその界面の急峻性を損なわないという特性が実現できる。
特に、本発明で開示する技術を用いて作製したn型III族窒化物半導体層は、低抵抗であることに加えて、濃度差を設けずにGeをドープして成膜を行った場合に比べ表面の平坦性に優れており、その上に成膜される発光層の結晶性を損なうことがない。また、ドライエッチされた表面に微細なピットを生じさせることにより、良好な電極との接触抵抗を実現する。
また、GeはSiに比較して結晶内で拡散しにくいため、Geをドーパントとして用いて素子構造を作製すれば、ドーピングした層とドーピングしていない層との界面を急峻にすることが可能となる。また、エージングなどによってもその界面の急峻性を損なわないという特性が実現できる。
本願発明に係わるnコンタクト層にゲルマニウム原子を含み、発光層にはSi、C、Sn、Pbの少なくとも一種を含むIII族窒化物半導体素子は、融点が比較的高く、耐熱性のあるサファイア(α−Al2O3単結晶)や酸化亜鉛(ZnO)或いは酸化ガリウム・リチウム(組成式LiGaO2)等の酸化物単結晶材料、珪素(Si)単結晶(シリコン)や立方晶或いは六方晶結晶型の炭化珪素(SiC)等のIV族半導体単結晶からなる基板上に形成する。基板材料には、リン化ガリウム(GaP)や砒化ガリウム(GaAs)等のIII−V族化合物半導体単結晶材料も利用できる。その中には、窒化ガリウム結晶からなる単結晶基板も含まれる。
発光層からの発光を透過できる、光学的に透明な単結晶材料は基板として有効に利用できる。
発光層からの発光を透過できる、光学的に透明な単結晶材料は基板として有効に利用できる。
GaN基板を除いて、原理的には窒化ガリウム系化合物とは格子整合しない上記の基板上に窒化ガリウム系化合物半導体を積層するために、特許第3026087号公報や特開平4−297023号公報に開示されている低温バッファ法や特開2003−243302号公報などに開示されているSeeding Process(SP)法と呼ばれる格子不整合結晶エピタキシャル成長技術を用いることができる。特に、GaN系結晶を作製することが可能な程度の高温でAlN結晶膜を作製するSP法は、生産性の向上などの観点で優れた格子不整合結晶エピタキシャル成長技術である。
低温バッファやSP法などの格子不整合結晶エピタキシャル成長技術を用いた場合、その上に積層する下地としての窒化ガリウム系化合物半導体は、アンドープかもしくは5×1017cm−3程度の低ドープのGaNであることが望ましい。下地層の膜厚は、1〜20μmであることが望ましく、5〜15μmであることが更に好適である。
低温バッファやSP法などの格子不整合結晶エピタキシャル成長技術を用いた場合、その上に積層する下地としての窒化ガリウム系化合物半導体は、アンドープかもしくは5×1017cm−3程度の低ドープのGaNであることが望ましい。下地層の膜厚は、1〜20μmであることが望ましく、5〜15μmであることが更に好適である。
本発明に係わるnコンタクト層にゲルマニウム原子を含み、発光層には前記Si等を含むIII族窒化物半導体(組成式AlXGaYInZN1−aMa:0≦X≦1、0≦Y≦1、0≦Z≦1で且つ、X+Y+Z=1。記号Mは窒素(N)とは別の第V族元素を表し、0≦a<1である。)を備えた発光素子は、有機金属化学的気相堆積法(MOCVD、MOVPEまたはOMVPEなどと略称される。)、分子線エピタキシャル法(MBE)法、ハロゲン(halogen)気相成長法、ハイドライド(水素化物)気相成長法等の気相成長手段に依り形成できる。ゲルマニウムの添加源としては、ゲルマンガス(分子式:GeH4)や、テトラメチルゲルマニウム(分子式:(CH3)4Ge)やテトラエチルゲルマニウム(分子式:(C2H5)4Ge)等の有機ゲルマニウム化合物を利用できる。MBE法では、元素状のゲルマニウムもドーピング源として利用できる。例えば、MOCVD法では、n型窒化ガリウム層は、サファイア基板上に(CH3)4Geを使用して形成する。
nコンタクト層の構造としては、表面の平坦性を確保するための技術として、ゲルマニウム原子濃度を周期的に変化させた構造をとることができる。この領域は、III族窒化物半導体層の気相成長時にGeのドーピング源の気相成長反応系への供給量を経時的に、周期的に変化させて形成する。例えば、Geのドーピング源を気相成長領域へ供給せずに、アンドープの薄層を形成した後、気相成長領域へ多量のGeドーピング源を瞬時に供給して、Ge原子を高い濃度で含む薄層を形成する。このGeドーピング源の気相成長反応系への供給量を増減させれば、ゲルマニウム原子濃度を周期的に変化させた領域を形成できる。また、Ge原子濃度を低濃度とする薄層を成長した後、Ge原子を高濃度に添加するに適する様に、V/III比率等の成長条件が調整できる迄、成長中断し、Ge原子を高濃度に含む薄層を接合させて設けて形成する。
本発明においてGe原子が低濃度である層はGe原子を低濃度にドープした層およびアンドープ層を意味する。これらの層は混在してもよい。またGe原子の低濃度層と高濃度が交互に周期的に変化している場合、各周期間でGe濃度は一定である必要はない。
本発明においてGe原子が低濃度である層はGe原子を低濃度にドープした層およびアンドープ層を意味する。これらの層は混在してもよい。またGe原子の低濃度層と高濃度が交互に周期的に変化している場合、各周期間でGe濃度は一定である必要はない。
Ge原子濃度を周期的に変化させた領域を形成する場合にあって、ゲルマニウム原子濃度を周期的に変化させた領域の全体の層厚は、0.1μm以上10μm以下が適する。好ましくは、0.3μm以上5μm以下であり、さらに好ましくは、0.5μm以上3μm以下である。層厚が0.1μm未満になると低抵抗のn型III族窒化物半導体層が得られなくなる。また、10μmを越えても得られる効果は変わらない。
Geを高濃度に含むn型III族窒化物半導体層の膜厚とGeを低濃度に含むn型III族窒化物半導体層の膜厚の合計、すなわち、周期膜厚は、1nm以上1000nm以下が適する。好ましくは、4nm以上400nm以下、さらに好ましくは、6nm以上100nm以下である。膜厚の合計が1nm未満ではGeドープ層を周期的に積層する効果が得られ難くなる。また、1000nmを越えると、ピットの形成が抑制できないか、もしくは、高抵抗化してしまう。
すなわち、1周期中のGeの高濃度層が低濃度層より厚い場合、ピット形成が抑制できず平坦性が得られ難い。一方、1周期中のGeの低濃度層が高濃度層と同等かそれ以上厚い場合は、平坦性は良好になる。したがって、Geの低濃度層の厚さは、Geの高濃度層の層厚以上とするのが望ましい。Geの低濃度層として、アンドープのn型III族窒化物半導体薄層から構成すると、Ge原子を高濃度に含むn型III族窒化物半導体薄層の表面に存在するピットを埋め尽くす効果がさらに高まり、表面の平坦なGeドープIII族窒化物半導体薄層を得るのに有効となる。
ただし、低濃度層を厚くしすぎると、高抵抗化してしまい、n電極のコンタクト抵抗が上昇するので、好ましくない。
すなわち、低濃度層が大であると、順方向電圧(所謂、Vf)或いは閾値電圧(所謂、Vth)の低いIII族窒化物半導体発光素子を得るに不利である。従って、Ge原子濃度の低いn型III族窒化物半導体薄層の層厚は、500nm以下とするのが妥当である。また、低濃度層のGe濃度が小であり、キャリア濃度が低い場合である程、層厚を薄くするのが望ましい。
ただし、低濃度層を厚くしすぎると、高抵抗化してしまい、n電極のコンタクト抵抗が上昇するので、好ましくない。
すなわち、低濃度層が大であると、順方向電圧(所謂、Vf)或いは閾値電圧(所謂、Vth)の低いIII族窒化物半導体発光素子を得るに不利である。従って、Ge原子濃度の低いn型III族窒化物半導体薄層の層厚は、500nm以下とするのが妥当である。また、低濃度層のGe濃度が小であり、キャリア濃度が低い場合である程、層厚を薄くするのが望ましい。
積層させる周期数は、1以上で10000以下が適する。好ましくは10以上で1000以下、さらに好ましくは、20以上で200以下である。たとえば、層厚を10nmとする高濃度GeドープGaN薄層と、層厚を10nmとする低濃度GeドープGaN層との接合体を一周期として、100周期に亘り積層させて、合計で厚さを2μmとするGe原子濃度を周期的に変化させた領域を形成する。
Geを高濃度に含むn型III族窒化物半導体層の膜厚は、0.5nm以上500nm以下が適する。好ましくは、2nm以上200nm以下、さらに好ましくは、3nm以上50nm以下である。膜厚が0.5nm未満ではGeドープが十分されず高抵抗化してしまう。また、500nmを越えると、低濃度層でピットが埋まりきらないか、もしくは、埋めるために低濃度層を十分厚くすると、やはり、高抵抗化してしまう。
また、Geを低濃度に含むn型III族窒化物半導体層の膜厚は、0.5nm以上500nm以下が適する。好ましくは、2nm以上200nm以下、さらに好ましくは、3nm以上50nm以下である。膜厚が0.5nm未満ではGeドープ層で形成するピットを十分埋められず平坦性が損なわれる。よって、Geを高濃度に含むn型III族窒化物半導体層の膜厚より厚いことが好ましい。ただし、500nmを越えると、高抵抗化してしまうので好ましくない。
また、Geを低濃度に含むn型III族窒化物半導体層の膜厚は、0.5nm以上500nm以下が適する。好ましくは、2nm以上200nm以下、さらに好ましくは、3nm以上50nm以下である。膜厚が0.5nm未満ではGeドープ層で形成するピットを十分埋められず平坦性が損なわれる。よって、Geを高濃度に含むn型III族窒化物半導体層の膜厚より厚いことが好ましい。ただし、500nmを越えると、高抵抗化してしまうので好ましくない。
Geを高濃度に含むn型III族窒化物半導体層の内部のGe原子の濃度は、1×1017cm−3以上1×1020cm−3以下とするのが適する。好ましくは、1×1018cm−3以上5×1019cm−3以下、さらに好ましくは、3×1018cm−3以上2×1019cm−3以下である。
Geを高濃度に含むn型III族窒化物半導体層の内部のGe原子の濃度は、必ずしも一定でなくても良く、濃度を連続的もしくは不連続に変化させても良い。
Geを高濃度に含むn型III族窒化物半導体層の内部のGe原子の濃度は、必ずしも一定でなくても良く、濃度を連続的もしくは不連続に変化させても良い。
Geをドープして低濃度に含むn型III族窒化物半導体層の内部のGe原子の濃度は、Geを高濃度に含むn型III族窒化物半導体層の内部のGe原子の濃度より低濃度であり、かつ、下記の分析法による定量下限界以上2×1019cm−3以下とするのが適する。好ましくは、定量下限界以上1×1019cm−3以下、さらに好ましくは、定量下限界以上5×1018cm−3以下であり、むしろ、ドーピングしないアンドープの方が好ましい。また、Geを低濃度に含むn型III族窒化物半導体層の内部のGe原子の濃度は、必ずしも一定でなくても良く、濃度を連続的もしくは不連続に変化させても良い。Ge原子の濃度が2×1019cm−3を越えると、表面の小孔の密度が急激に増加するため好ましくない。
Ge原子の濃度は、例えば、2次イオン質量分析法(英略称:SIMS)で測定できる。これは、試料の表面に1次イオンを照射することにより、イオン化して飛び出した元素を質量分析する手法であり、特定の元素の深さ方向の濃度分布を観察かつ定量できる。III族窒化物半導体層中に存在するGe元素についてもこの手法などが有効である。
Ge原子の濃度は、例えば、2次イオン質量分析法(英略称:SIMS)で測定できる。これは、試料の表面に1次イオンを照射することにより、イオン化して飛び出した元素を質量分析する手法であり、特定の元素の深さ方向の濃度分布を観察かつ定量できる。III族窒化物半導体層中に存在するGe元素についてもこの手法などが有効である。
Ge高濃度層のGeの濃度を1×1017cm−3以上とすると、順方向電圧の低いLEDを構成するに貢献できる。Ge高濃度層のGeの濃度の上限を好ましくは1×1020cm−3とすると、ゲルマニウム原子濃度を例えば周期的に変化させた場合等、Ge含有領域全体のキャリア濃度は、概ね(3〜4)×1019cm−3である。この原子濃度を超えてGeをドーピングすると、表面の小孔の密度が急激に増加するため好ましくはない。
Geドープ層のキャリア濃度は、高濃度層と低濃度層を交互に積層した構造全体を一つの層としてみなし測定することができる。この場合のキャリア濃度は、概ね高濃度層と低濃度層のGeのドープ量に膜厚の比率をかけた平均値となる。キャリア濃度の測定は、通常のVan de Paw法のHall効果測定などのほか、C−V法によっても行うことができる。
Geドープ層のキャリア濃度は、高濃度層と低濃度層を交互に積層した構造全体を一つの層としてみなし測定することができる。この場合のキャリア濃度は、概ね高濃度層と低濃度層のGeのドープ量に膜厚の比率をかけた平均値となる。キャリア濃度の測定は、通常のVan de Paw法のHall効果測定などのほか、C−V法によっても行うことができる。
Ge原子の濃度を例えば周期的に変動させた領域は、n型III族窒化物半導体層の内部の何れにも配置できる。例えば、結晶基板の表面に直接、接合させて設けられる。また、結晶基板の表面に設けた緩衝層上に接合させて設けられる。結晶基板或いは緩衝層等に近接する、n型III族窒化物半導体層の下方に、Ge原子の濃度を周期的に変動させた領域を設ければ、結晶性に優れるn型III族窒化物半導体層が得られる。Ge原子の濃度を周期的に変動させる領域を設けることに依り、結晶基板との格子ミスマッチに基づくミスフィット転位等の層の上方への伝搬が抑止されるからである。この場合は、周期層厚を0.5μmから5μmと厚くしてもよい。
Ge原子の濃度を周期的に変動させた領域では、下方から貫通して来る転位の上層への伝搬を抑制できる。このため、Ge原子の濃度を周期的に変動させた領域をn型III族窒化物半導体層の上方に、発光層を形成するための下地層として設けると、結晶性に優れる発光層を形成するに効果がある。従って、ひいては、高い発光強度のIII族窒化物半導体発光素子を得るに貢献できる。
本発明で開示する技術を用いて作製したn型III族窒化物半導体コンタクト層は、本来表面にピットを生じるくらいにドーパント濃度が高いにもかかわらず、平坦な表面を実現することができるので、非常に抵抗の低いn型半導体結晶膜を作製することが可能である。
Ge原子の濃度を周期的に変動させた領域では、下方から貫通して来る転位の上層への伝搬を抑制できる。このため、Ge原子の濃度を周期的に変動させた領域をn型III族窒化物半導体層の上方に、発光層を形成するための下地層として設けると、結晶性に優れる発光層を形成するに効果がある。従って、ひいては、高い発光強度のIII族窒化物半導体発光素子を得るに貢献できる。
本発明で開示する技術を用いて作製したn型III族窒化物半導体コンタクト層は、本来表面にピットを生じるくらいにドーパント濃度が高いにもかかわらず、平坦な表面を実現することができるので、非常に抵抗の低いn型半導体結晶膜を作製することが可能である。
本発明で提案する技術で使用する高濃度層は、ドーパントとしてGeを用いた場合に、本来その表面にピットを生じるほどの高濃度である。これを、低濃度層で埋め込むことにより、従来の方法でGeを高濃度でドープした場合に比べ平坦な表面を実現することが可能となる。すなわち本発明により、Ge高濃度層と低濃度層の界面のうち、高濃度層側の表面は凹の形状のピットを含んでいるが、低濃度層側の表面は、平坦な表面が得られる。
本発明の、Ge高濃度層で生じたピットをGe低濃度層で埋め込んだ層構造の概念の断面図を図6に示す。
本発明のGe高濃度層に発生するピットは、基板と窒化物系化合物半導体層との界面から発生したいわゆる貫通転位の位置に発生すると考えられる。よって、高濃度層に発生するピットの密度は、おおむね下地の貫通転位の密度と一致する場合が多い。下地の貫通転位は、一般的なサファイア基板上のGaN結晶では1×107個/cm2〜1×1010個/cm2の範囲内である。1×107個/cm2未満のものは、現在あまり実現されておらず、1×1010個/cm2を越えるものは、電子素子の基板として使用しても充分な機能を発揮できない。
本発明の、Ge高濃度層で生じたピットをGe低濃度層で埋め込んだ層構造の概念の断面図を図6に示す。
本発明のGe高濃度層に発生するピットは、基板と窒化物系化合物半導体層との界面から発生したいわゆる貫通転位の位置に発生すると考えられる。よって、高濃度層に発生するピットの密度は、おおむね下地の貫通転位の密度と一致する場合が多い。下地の貫通転位は、一般的なサファイア基板上のGaN結晶では1×107個/cm2〜1×1010個/cm2の範囲内である。1×107個/cm2未満のものは、現在あまり実現されておらず、1×1010個/cm2を越えるものは、電子素子の基板として使用しても充分な機能を発揮できない。
ピット密度は、下地の貫通転位密度にもよるが、1×105個/cm2〜1×1010個/cm2の範囲内である。一般的には、1×106個/cm2〜1×109個/cm2の範囲内である。このピットは、高濃度層のみを10nm程度以上の膜厚で作製した場合に、表面に発生し、原子間力顕微鏡(AFM)などの手法を用いて見る事ができる。また、さらに500nm程度まで厚くした場合には、光学顕微鏡などで見ることができるようになる。
本発明の低濃度層の表面は、平坦であることが望ましい。その平坦性は、Raにして10Å以下程度であることが望ましく、さらに望ましくは5Å以下である。
本発明で提案する技術のように、高濃度層で発生したピットを低濃度層で埋め込んだ構造の層状物の場合、コンタクト層に用いることが有用である。それは、窒化ガリウム系化合物半導体の場合、n電極を作製するためにドライエッチングによる膜の除去を実施することが一般的であるが、このドライエッチング処理によって本発明の層状物にはピット状の凹部分を生じる。この凹部が電極金属との表面積を増やし、アンカー効果によって接触抵抗を下げるため、素子の駆動電圧を低く抑えることができる。
本発明の低濃度層の表面は、平坦であることが望ましい。その平坦性は、Raにして10Å以下程度であることが望ましく、さらに望ましくは5Å以下である。
本発明で提案する技術のように、高濃度層で発生したピットを低濃度層で埋め込んだ構造の層状物の場合、コンタクト層に用いることが有用である。それは、窒化ガリウム系化合物半導体の場合、n電極を作製するためにドライエッチングによる膜の除去を実施することが一般的であるが、このドライエッチング処理によって本発明の層状物にはピット状の凹部分を生じる。この凹部が電極金属との表面積を増やし、アンカー効果によって接触抵抗を下げるため、素子の駆動電圧を低く抑えることができる。
活性層は、InGaNなどの単層で構成しても構わないし、量子井戸構造としても構わないが、特に、量子井戸構造を採用した場合に、本発明の効果が現れる。
量子井戸構造としては、単一の層からなる単一量子井戸構造でもよいが、活性層である井戸層と障壁層とを交互に複数層積層させた多重量子井戸構造が、発光出力が向上するので好ましい。積層の回数は3回から10回程度が好ましく、3回から6回程度がさらに好ましい。多重量子井戸構造の場合、全ての井戸層(活性層)が厚膜部と薄膜部を備えている必要はなく、また、厚膜部および薄膜部それぞれの寸法や面積比などを各層によって変化させても良い。なお、多重量子井戸構造の場合、井戸層(活性層)と障壁層を併わせた全体を本明細書では発光層と呼ぶ。
量子井戸構造としては、単一の層からなる単一量子井戸構造でもよいが、活性層である井戸層と障壁層とを交互に複数層積層させた多重量子井戸構造が、発光出力が向上するので好ましい。積層の回数は3回から10回程度が好ましく、3回から6回程度がさらに好ましい。多重量子井戸構造の場合、全ての井戸層(活性層)が厚膜部と薄膜部を備えている必要はなく、また、厚膜部および薄膜部それぞれの寸法や面積比などを各層によって変化させても良い。なお、多重量子井戸構造の場合、井戸層(活性層)と障壁層を併わせた全体を本明細書では発光層と呼ぶ。
障壁層の膜厚は、70Å以上であることが好ましく、さらに好ましくは140Å以上である。障壁層の膜厚が薄いと、障壁層上面の平坦化を阻害し、発光効率の低下やエージング特性の低下を引き起こす。また、膜厚が厚すぎることは、駆動電圧の上昇や発光の低下を引き起こす。このため、障壁層の膜厚は500Å以下であることが好ましい。
活性層はInを含む窒化ガリウム系化合物半導体であることが好ましい。Inを含む窒化ガリウム系化合物半導体は、青色の波長領域の発光を強い強度で発光することができる。
多重量子構造の場合、障壁層は、GaNやAlGaNのほか、井戸層(活性層)を構成するInGaNよりもIn比率の小さいInGaNで形成することができる。中でも、GaNが好適である。
活性層を、多重量子井戸構造で構成し、アンドープとする場合、井戸層には膜厚の厚い領域と薄い領域を含む構造とすることができる。井戸層をこの構造とすることで、駆動電圧の低減を実現することができる。
このような構造は、600度から900度などの比較的低い温度で井戸層を成長させておき、その後成長を停止した状態で昇温する工程を入れることで形成することが可能である。
多重量子構造の場合、障壁層は、GaNやAlGaNのほか、井戸層(活性層)を構成するInGaNよりもIn比率の小さいInGaNで形成することができる。中でも、GaNが好適である。
活性層を、多重量子井戸構造で構成し、アンドープとする場合、井戸層には膜厚の厚い領域と薄い領域を含む構造とすることができる。井戸層をこの構造とすることで、駆動電圧の低減を実現することができる。
このような構造は、600度から900度などの比較的低い温度で井戸層を成長させておき、その後成長を停止した状態で昇温する工程を入れることで形成することが可能である。
活性層にSiをドープする場合、ドーパント源としては一般に良く知られたシラン(SiH4)、ジシラン(Si2H6)のほか、有機珪素原料を用いることができる。シラン(SiH4)、ジシラン(Si2H6)は、100%のガスとして供給しても良いが、安全性の観点からは希釈したガスをボンベから供給することが望ましい。
活性層にSiをドープする場合、全領域にドープしても良いし、一部の領域のみにドープしても良い。特に、量子井戸構造を採用している構造において障壁層にnドーパントをドープすると、素子の駆動電圧が低下する効果があるので、障壁層にSiをドープすることは望ましい。この場合、障壁層全体にドープするだけでなく、一部の領域にドープしても良い。特に、井戸層の直下にあたる領域に選択的にドープすることで高い出力と低い駆動電圧を両立することができる。
Siをドープする濃度としては、5×1016cm−3以上で1×1019cm−3以下とすることが良い。濃度がこれ以上低くては駆動電圧の低減が実現できないし、これ以上高いと結晶性や平坦性が低下する。更に望ましくは1×1017cm−3以上で5×1018cm−3以下であり、1×1017cm−3以上で1×1018cm−3以下が最も好適である。
活性層にはSiドープが望ましいが、その他C、Sn,Pbをドープすることが出来る。これらのドープには、メタン(CH4)、テトラメチル錫(TMSn)、テトラメチル鉛(TMPb)などの原料が用いられる。
活性層にSiをドープする場合、全領域にドープしても良いし、一部の領域のみにドープしても良い。特に、量子井戸構造を採用している構造において障壁層にnドーパントをドープすると、素子の駆動電圧が低下する効果があるので、障壁層にSiをドープすることは望ましい。この場合、障壁層全体にドープするだけでなく、一部の領域にドープしても良い。特に、井戸層の直下にあたる領域に選択的にドープすることで高い出力と低い駆動電圧を両立することができる。
Siをドープする濃度としては、5×1016cm−3以上で1×1019cm−3以下とすることが良い。濃度がこれ以上低くては駆動電圧の低減が実現できないし、これ以上高いと結晶性や平坦性が低下する。更に望ましくは1×1017cm−3以上で5×1018cm−3以下であり、1×1017cm−3以上で1×1018cm−3以下が最も好適である。
活性層にはSiドープが望ましいが、その他C、Sn,Pbをドープすることが出来る。これらのドープには、メタン(CH4)、テトラメチル錫(TMSn)、テトラメチル鉛(TMPb)などの原料が用いられる。
コンタクト層と発光層との間に、nクラッド層を設けることが好ましい。nコンタクト層の最表面に生じた平坦性の悪化を埋めることができるからである。nクラッド層は、AlGaN、GaN、InGaNなどで形成することが可能であるが、InGaNとする場合には活性層のInGaNのバンドギャップよりも大きい組成とすることが望ましいことは言うまでもない。nクラッド層のキャリア濃度は、nコンタクト層と同じでも良いし、大きくても小さくても良い。その上に形成される活性層の結晶性をよくするために、成長速度、成長温度、成長圧力、ドープ量などの成長条件を適宜調節して、平坦性の高い表面とすることが好ましい。
またnクラッド層は、組成や格子定数の異なる層を、交互に複数回積層して形成しても良い。その際、積層する層によって組成のほか、ドーパントの量や膜厚などを変化させても良い。
p型層は通常0.01〜1μmの厚さで、活性層に接しているpクラッド層と正極を形成するためのpコンタクト層からなる。pクラッド層とpコンタクト層は兼ねることができる。pクラッド層は、GaN、AlGaNなどを用いて形成し、pドーパントとしてMgをドープする。電極とのコンタクトを取ることが容易なように、最表面を高キャリア濃度の層として形成することが望ましいが、大方の層においては高抵抗であっても構わない。つまり、ドーパントの量を減量しても問題はないし、ドーパントの活性化を阻害するとされている水素を含んでいても問題はない。むしろ、素子とした場合の逆耐圧が向上するので望ましい。
p型層は通常0.01〜1μmの厚さで、活性層に接しているpクラッド層と正極を形成するためのpコンタクト層からなる。pクラッド層とpコンタクト層は兼ねることができる。pクラッド層は、GaN、AlGaNなどを用いて形成し、pドーパントとしてMgをドープする。電極とのコンタクトを取ることが容易なように、最表面を高キャリア濃度の層として形成することが望ましいが、大方の層においては高抵抗であっても構わない。つまり、ドーパントの量を減量しても問題はないし、ドーパントの活性化を阻害するとされている水素を含んでいても問題はない。むしろ、素子とした場合の逆耐圧が向上するので望ましい。
pクラッド層に関しても、組成や格子定数の異なる層を、交互に複数回積層して形成しても良い。その際、積層する層によって組成のほか、ドーパントの量や膜厚などを変化させても良い。
pコンタクト層は、GaN、AlGaN、InGaNなどを用いることができ、不純物としてMgをドープする。Mgをドープした窒化ガリウム系化合物半導体は、通常反応炉から取り出したままでは高抵抗であるが、アニール処理、電子線照射処理、マイクロ波照射処理など、活性化の処理を施すことでp伝導性を示すとされているが、前述したとおり、活性化処理を施さずに利用できる場合もある。
また、pコンタクト層としてp型不純物をドープした燐化ホウ素を用いることもできる。p型不純物をドープした燐化ホウ素は、上記のようなp型化のための処理を一切行わなくてもp導電性を示す。
これらのn型層、活性層およびp型層を構成する窒化ガリウム系化合物半導体の成長方法は特に限定されず、MBE、MOCVD、HVPEなどの周知の方法を周知の条件で用いることができる。中でも、MOCVD法が好ましい。
pコンタクト層は、GaN、AlGaN、InGaNなどを用いることができ、不純物としてMgをドープする。Mgをドープした窒化ガリウム系化合物半導体は、通常反応炉から取り出したままでは高抵抗であるが、アニール処理、電子線照射処理、マイクロ波照射処理など、活性化の処理を施すことでp伝導性を示すとされているが、前述したとおり、活性化処理を施さずに利用できる場合もある。
また、pコンタクト層としてp型不純物をドープした燐化ホウ素を用いることもできる。p型不純物をドープした燐化ホウ素は、上記のようなp型化のための処理を一切行わなくてもp導電性を示す。
これらのn型層、活性層およびp型層を構成する窒化ガリウム系化合物半導体の成長方法は特に限定されず、MBE、MOCVD、HVPEなどの周知の方法を周知の条件で用いることができる。中でも、MOCVD法が好ましい。
原料には、窒素源としてアンモニア、ヒドラジン、アジ化物などを用いることができる。また、III族有機金属としてトリメチルガリウム(TMGa)、トリエチルガリウム(TEGa)、トリメチルインジウム(TMIn)、トリメチルアルミニウム(TMAl)などを用いることができる。また、ドーパント源としてシラン、ジシラン、ゲルマン、有機ゲルマニウム原料、ビスシクロペンタジエニルマグネシウム(Cp2Mg)などを用いることができる。キャリアガスには窒素および水素を使用できる。
Inを含む活性層の成長は、基板温度を650〜900℃の範囲で行なうことが望ましい。それ以下の温度では結晶性の良い活性層が得られないし、それ以上の温度では活性層に取り込まれるInの量が少なくなり、意図する波長を発光する素子を作製することができないことがある。
活性層が多重量子井戸構造の場合、障壁層の一部領域の成長は、井戸層(活性層)の成長よりも高い基板温度で行なうことが好ましい。その温度領域は、700〜1000℃程度が好適である。
活性層が多重量子井戸構造の場合、障壁層の一部領域の成長は、井戸層(活性層)の成長よりも高い基板温度で行なうことが好ましい。その温度領域は、700〜1000℃程度が好適である。
負極は、各種組成および構造の負極が周知であり、これら周知の負極を何ら制限なく用いることができる。nコンタクト層と接する負極用のコンタクト材料としては、Al、Ti、Ni、Auなどのほか、Cr、W、Vなどを用いることができる。負極全体を多層構造としてボンディング性などを付与することができることは言うまでもない。特に、最表面をAuで覆うことは、ボンディングをしやすくするためには好ましい。
正極も、各種組成および構造の正極が周知であり、これら周知の正極を何ら制限なく用いることができる。
正極も、各種組成および構造の正極が周知であり、これら周知の正極を何ら制限なく用いることができる。
透光性の正極材料としては、Pt、Pd、Au、Cr、Ni、Cu、Coなどを含んでも良い。また、その一部が酸化されている構造とすることで、透光性が向上することが知られている。反射型の正極材料としては、上記の材料の他に、Rh、Ag,Alなどを用いることができる。
これらの正極は、スパッタリングや真空蒸着などの方法で形成することができる。特にスパッタリングを用いると、スパッタリングの条件を適切に制御することで、電極膜を形成した後にアニール処理を施さなくともオーミック接触を得ることができ、好適である。
発光素子の構造としては、反射型の正極を備えたフリップチップ型の素子としても良いし、透光性の正極や格子型、櫛型の正極を備えたフェイスアップ型の素子としても良い。
これらの正極は、スパッタリングや真空蒸着などの方法で形成することができる。特にスパッタリングを用いると、スパッタリングの条件を適切に制御することで、電極膜を形成した後にアニール処理を施さなくともオーミック接触を得ることができ、好適である。
発光素子の構造としては、反射型の正極を備えたフリップチップ型の素子としても良いし、透光性の正極や格子型、櫛型の正極を備えたフェイスアップ型の素子としても良い。
実施例1
まず、周期的に濃度を変化させて積層したGeドープGaN層上にノンドープの発光層を積層し、III族窒化物半導体発光ダイオードを構成する場合を例にして本発明を具体的に説明する。説明の中で、ドーパント濃度の測定は、全て前述したSIMS法によって行った。また、膜厚の測定は、白色光の反射率スペクトルを用いる方法や、断面TEM(Tunneling Electron Microscope)観察によった。実施例2以降も同様である。
図1に本実施例に記載のLEDを作製するためのエピタキシャル積層構造体11の断面構造を模式的に示す。また、本実施例にて作成するLEDチップの模式図を図2に示す。
まず、周期的に濃度を変化させて積層したGeドープGaN層上にノンドープの発光層を積層し、III族窒化物半導体発光ダイオードを構成する場合を例にして本発明を具体的に説明する。説明の中で、ドーパント濃度の測定は、全て前述したSIMS法によって行った。また、膜厚の測定は、白色光の反射率スペクトルを用いる方法や、断面TEM(Tunneling Electron Microscope)観察によった。実施例2以降も同様である。
図1に本実施例に記載のLEDを作製するためのエピタキシャル積層構造体11の断面構造を模式的に示す。また、本実施例にて作成するLEDチップの模式図を図2に示す。
エピタキシャル積層構造体は、一般的な減圧MOCVD手段を利用して以下の手順で形成した。先ず、(0001)−サファイア基板101を、高周波(RF)誘導加熱式ヒータで成膜温度に加熱される半導体用高純度グラファイト製のサセプタ(susceptor)上に載置した。載置後、ステンレス鋼製の気相成長反応炉内に窒素ガスを流通し、炉内をパージした。
気相成長反応炉内に、窒素ガスを8分間に亘って流通させた後、誘導加熱式ヒータを作動させ、基板101の温度を、10分間で室温から600℃に昇温した。基板101の温度を600℃に保ったまま、水素ガスと窒素ガスを流通させて、気相成長反応炉内の圧力を1.5×104パスカル(圧力単位:Pa)とした。この温度及び圧力下で2分間、放置して、基板101の表面をサーマルクリーニング(thermal cleaning)した。サーマルクリーニングの終了後、気相成長反応炉内への窒素ガスの供給を停止した。水素ガスの供給は継続させた。
気相成長反応炉内に、窒素ガスを8分間に亘って流通させた後、誘導加熱式ヒータを作動させ、基板101の温度を、10分間で室温から600℃に昇温した。基板101の温度を600℃に保ったまま、水素ガスと窒素ガスを流通させて、気相成長反応炉内の圧力を1.5×104パスカル(圧力単位:Pa)とした。この温度及び圧力下で2分間、放置して、基板101の表面をサーマルクリーニング(thermal cleaning)した。サーマルクリーニングの終了後、気相成長反応炉内への窒素ガスの供給を停止した。水素ガスの供給は継続させた。
その後、水素雰囲気中で、基板101の温度を1120℃に昇温させた。1120℃で温度が安定したのを確認した後、トリメチルアルミニウム(TMAl)の蒸気を随伴する水素ガスを8分30秒間、気相成長反応炉内へ供給した。これより、気相成長反応炉の内壁に以前より付着していた窒素(N)を含む堆積沈着物の分解により生じる窒素(N)原子と反応させて、サファイア基板101上に、数nmの厚さの窒化アルミニウム(AlN)薄膜(図示せず)を付着させた。TMAlの蒸気を随伴する水素ガスの気相成長反応炉内への供給を停止しAlNの成長を終了させた後、4分間待機し、気相成長炉内に残ったTMAlを完全に排出した。
続いて、アンモニア(NH3)ガスを気相成長反応炉内に供給し始めてから4分が経過した後、アンモニアガスの流通を続けながら、サセプタの温度を1040℃に降温した。サセプタの温度が1040℃になったのを確認した後、暫時、温度が安定するのを待ち、トリメチルガリウム(TMGa)の気相成長反応炉内への供給を開始し、アンドープのGaN層102を4時間に亘って成長させた。アンドープGaN層102の層厚は8μmとした。
次に、ウェーハ温度を1140℃に上昇し、温度が安定させたところで、テトラメチルゲルマニウム(以下(CH3)4Ge)を流通し、その後流通を停止するサイクルを100回繰り返し、2.0μmのGe濃度が周期的に変化するGeドープn型GaNコンタクト層103を形成した。
このコンタクト層のGe高濃度層のGe濃度は約1.2×1019cm−3、低濃度層のGe濃度は約1×1018cm−3であった。またGe高濃度層の厚さは約8nm、低濃度層の厚さは約10nmであった。
なお本実施例で用いた高濃度層は、別の成膜実験により、層厚を10nmに成膜した場合に表面に形成されるピットが、2×107個/cm2であった。
次に、ウェーハ温度を1140℃に上昇し、温度が安定させたところで、テトラメチルゲルマニウム(以下(CH3)4Ge)を流通し、その後流通を停止するサイクルを100回繰り返し、2.0μmのGe濃度が周期的に変化するGeドープn型GaNコンタクト層103を形成した。
このコンタクト層のGe高濃度層のGe濃度は約1.2×1019cm−3、低濃度層のGe濃度は約1×1018cm−3であった。またGe高濃度層の厚さは約8nm、低濃度層の厚さは約10nmであった。
なお本実施例で用いた高濃度層は、別の成膜実験により、層厚を10nmに成膜した場合に表面に形成されるピットが、2×107個/cm2であった。
GeドープGaN層を積層した後、730℃で、アンドープn型In0.06Ga0.94Nクラッド層104を堆積した。このクラッド層104の層厚は12.5nmとした。
次に、基板1の温度を730℃として、GaNからなる障壁層と、In0.25Ga0.75Nよりなる井戸層とを含む5周期構造の多重量子井戸構造発光層105をアンドープn型In0.06Ga0.94Nクラッド層104上に設けた。多重量子井戸構造の発光層105にあっては、先ず、GaN障壁層をアンドープn型In0.06Ga0.94Nクラッド層104に接合させて設けた。
次に、基板1の温度を730℃として、GaNからなる障壁層と、In0.25Ga0.75Nよりなる井戸層とを含む5周期構造の多重量子井戸構造発光層105をアンドープn型In0.06Ga0.94Nクラッド層104上に設けた。多重量子井戸構造の発光層105にあっては、先ず、GaN障壁層をアンドープn型In0.06Ga0.94Nクラッド層104に接合させて設けた。
GaN障壁層は、トリエチルガリウム(TEGa)をガリウム源として成長させた。層厚は16nmとし、アンドープとした。
In0.25Ga0.75N井戸層は、トリエチルガリウム(TEGa)をガリウム源とし、トリメチルインジウム(TMIn)をインジウム源として成長させた。層厚は、2.5nmとし、アンドープとした。
多重量子井戸構造からなる発光層105上には、マグネシウム(Mg)をドーピングしたp型Al0.07Ga0.93Nクラッド層106を形成した。層厚は10nmとした。p型Al0.07Ga0.93Nクラッド層106上には、更に、Mgをドーピングしたp型GaNコンタクト層107を形成した。Mgのドーピング源には、ビスーシクロペンタジエニルMg(bis−Cp2Mg)を用いた。Mgは、p型GaNコンタクト層107の正孔濃度が8×1017cm−3となる様に添加した。p型GaNコンタクト層107の層厚は100nmとした。
In0.25Ga0.75N井戸層は、トリエチルガリウム(TEGa)をガリウム源とし、トリメチルインジウム(TMIn)をインジウム源として成長させた。層厚は、2.5nmとし、アンドープとした。
多重量子井戸構造からなる発光層105上には、マグネシウム(Mg)をドーピングしたp型Al0.07Ga0.93Nクラッド層106を形成した。層厚は10nmとした。p型Al0.07Ga0.93Nクラッド層106上には、更に、Mgをドーピングしたp型GaNコンタクト層107を形成した。Mgのドーピング源には、ビスーシクロペンタジエニルMg(bis−Cp2Mg)を用いた。Mgは、p型GaNコンタクト層107の正孔濃度が8×1017cm−3となる様に添加した。p型GaNコンタクト層107の層厚は100nmとした。
p型GaNコンタクト層107の成長を終了した後、誘導加熱式ヒータへの通電を停止して、基板101の温度を、室温迄、約20分間で降温した。降温中は、気相成長反応炉内の雰囲気を窒素のみから構成し、NH3の流量を減量した。その後、更にNH3の供給を停止した。基板101の温度が室温まで降温したのを確認して、積層構造体11を気相成長反応炉より外部へ取り出した。この時点で、上記のp型GaNコンタクト層107は、p型キャリア(Mg)を電気的に活性化するためのアニール処理を行わなくても、既に、p型の伝導性を示した。
次いで、公知のフォトリソグラフィー技術及び一般的なドライエッチング技術を利用して、n型オーミック電極108を形成する予定の領域に限り、高GeドープGaN層103の表面を露出させた。露出させたGeドープn型GaN層103の表面には、表面側をクロム(Cr)および金(Au)を積層したn型オーミック電極108を形成した。残置した積層構造体11の表面をなすp型GaNコンタクト層107の表面の全域には、一般的なスパッタ手段、及び公知のフォトリソグラフィー手段等を利用して、表面側から順に、白金(Pt)、銀(Ag)、及び金(Au)を積層させた反射型pオーミック電極109を形成した。
然る後、350μm角の平面視で正方形のLEDチップ(chip)10に切断し、サブマウントと呼ぶ結線補助部材に接着し、これをリードフレーム(図示せず)上に載置して、リードフレームに結線した金導線(図示せず)をリードフレームよりLEDチップ10へ素子駆動電流を通流できる様にした。
リードフレームを介してn型及びp型オーミック電極108,109間に順方向に素子駆動電流を通流させた。順方向電流を20mAとした際の順方向電圧は3.5Vであった。また、20mAの順方向電流を通流した際の出射される青色帯発光の中心波長は460nmであった。また、一般的な積分球を使用して測定される発光の強度は、12mWに達し、高い強度の発光をもたらすIII族窒化物半導体LEDがもたらされた。
リードフレームを介してn型及びp型オーミック電極108,109間に順方向に素子駆動電流を通流させた。順方向電流を20mAとした際の順方向電圧は3.5Vであった。また、20mAの順方向電流を通流した際の出射される青色帯発光の中心波長は460nmであった。また、一般的な積分球を使用して測定される発光の強度は、12mWに達し、高い強度の発光をもたらすIII族窒化物半導体LEDがもたらされた。
実施例2
まず、周期的に濃度を変化させて積層したGeドープn型GaNコンタクト層103上に、n型クラッド層104を介して、障壁層にのみSiをドープした多重量子井戸構造の発光層111を積層し、III族窒化物半導体発光ダイオードを構成する場合を例にして本発明を具体的に説明する。
図2に本実施例に記載のLEDを作製するためのエピタキシャル積層構造体12の断面構造を模式的に示す。
アンドープの下地層102までは、実施例1に記載したのと同様の手順によって作製した。その後、ウェーハ温度を1150℃に上昇し、温度が安定させたところで、テトラエチルゲルマニウム(以下(C2H6)4Ge)を流通し、その後流通を停止するサイクルを100回繰り返し、2.0μmのGe濃度が周期的に変化するGeドープGaN層103を形成した。GeドープGaN層103のGe濃度、層厚は概ね実施例1と同様であった。
まず、周期的に濃度を変化させて積層したGeドープn型GaNコンタクト層103上に、n型クラッド層104を介して、障壁層にのみSiをドープした多重量子井戸構造の発光層111を積層し、III族窒化物半導体発光ダイオードを構成する場合を例にして本発明を具体的に説明する。
図2に本実施例に記載のLEDを作製するためのエピタキシャル積層構造体12の断面構造を模式的に示す。
アンドープの下地層102までは、実施例1に記載したのと同様の手順によって作製した。その後、ウェーハ温度を1150℃に上昇し、温度が安定させたところで、テトラエチルゲルマニウム(以下(C2H6)4Ge)を流通し、その後流通を停止するサイクルを100回繰り返し、2.0μmのGe濃度が周期的に変化するGeドープGaN層103を形成した。GeドープGaN層103のGe濃度、層厚は概ね実施例1と同様であった。
GeドープGaN層103を積層した後、730℃で、Siドープn型In0.06Ga0.94Nクラッド層104を堆積した。Siのドープ量は1×1018cm−3とし、クラッド層104の層厚は25nmとした。
次に、基板101の温度を730℃として、SiをドープしたGaNからなる障壁層と、アンドープのIn0.25Ga0.75Nよりなる井戸層とを含む5周期構造の多重量子井戸構造発光層111をSiドープn型In0.06Ga0.94Nクラッド層104上に設けた。多重量子井戸構造の発光層111にあっては、先ず、GaN障壁層をSiドープn型In0.06Ga0.94Nクラッド層104に接合させて設けた。
次に、基板101の温度を730℃として、SiをドープしたGaNからなる障壁層と、アンドープのIn0.25Ga0.75Nよりなる井戸層とを含む5周期構造の多重量子井戸構造発光層111をSiドープn型In0.06Ga0.94Nクラッド層104上に設けた。多重量子井戸構造の発光層111にあっては、先ず、GaN障壁層をSiドープn型In0.06Ga0.94Nクラッド層104に接合させて設けた。
GaN障壁層は、トリエチルガリウム(TEGa)をガリウム源として成長させた。層厚は16nmとし、Siをドープした。ドープしたSiの量は、5×1017cm−3とした。
In0.25Ga0.75N井戸層は、トリエチルガリウム(TEGa)をガリウム源とし、トリメチルインジウム(TMIn)をインジウム源として成長させた。層厚は、2.5nmとし、アンドープとした。
その後は、実施例1と同様の手順で、p型コンタクト層107を積層した後でウエーハ12をリアクタから取り出した。
In0.25Ga0.75N井戸層は、トリエチルガリウム(TEGa)をガリウム源とし、トリメチルインジウム(TMIn)をインジウム源として成長させた。層厚は、2.5nmとし、アンドープとした。
その後は、実施例1と同様の手順で、p型コンタクト層107を積層した後でウエーハ12をリアクタから取り出した。
次いで、公知のフォトリソグラフィー技術及び一般的なドライエッチング技術を利用して、n型オーミック電極108を形成する予定の領域に限り、高GeドープGaN層103の表面を露出させた。露出させたGeドープn型GaN層103の表面には、表面側をチタン(Ti)および金(Au)を積層したn型オーミック電極108を形成した。残置した積層構造体12の表面をなすp型GaNコンタクト層107の表面の全域には、一般的な真空蒸着手段、及び公知のフォトリソグラフィー手段等を利用して、表面側から順に、白金(Pt)及び金(Au)を積層させた透明型pオーミック電極109とボンディング用の電極110を形成した。
然る後、350μm角の平面視で正方形のLEDチップ(chip)20に切断し、リードフレーム(図示せず)上に載置し、金導線(図示せず)をリードフレームに結線して、リードフレームよりLEDチップ20へ素子駆動電流を通流できる様にした。
リードフレームを介してn型及びp型オーミック電極108,110間に順方向に素子駆動電流を通流させた。順方向電流を20mAとした際の順方向電圧は2.9Vであった。また、20mAの順方向電流を通流した際の出射される青色帯発光の中心波長は460nmであった。また、一般的な積分球を使用して測定される発光の強度は、5.5mWに達し、低い駆動電圧でありながら高い強度の発光をもたらすIII族窒化物半導体LEDがもたらされた。
リードフレームを介してn型及びp型オーミック電極108,110間に順方向に素子駆動電流を通流させた。順方向電流を20mAとした際の順方向電圧は2.9Vであった。また、20mAの順方向電流を通流した際の出射される青色帯発光の中心波長は460nmであった。また、一般的な積分球を使用して測定される発光の強度は、5.5mWに達し、低い駆動電圧でありながら高い強度の発光をもたらすIII族窒化物半導体LEDがもたらされた。
比較例1
nコンタクト層として、Ge濃度が周期的に変化するGeドープGaN層103を形成する代わりに、Siを均一に7×1018cm−3ドープしたGaN層113を積層した。その後、実施例1と同様の条件でアンドープInGaNクラッド層104,アンドープの多重量子井戸構造発光層105,p型Al0.07Ga0.93Nクラッド層106およびp型GaNコンタクト層107を形成した図5に示す積層構造体13に、実施例1と同様の条件で電極の形成,サブマウントへの搭載、リードフレーム上への載置,結線を行い、LEDを作製した。その結果、順方向電流を20mAとした際の順方向電圧は3.5Vであった。また、20mAの順方向電流を通流した際の出射される青色帯発光の中心波長は460nmであった。順方向電流20mA通電時の特性として、一般的な積分球を使用して測定される発光の強度は、7mWとGeドープのGaN層103を用いた時よりも低い発光出力となった。
nコンタクト層として、Ge濃度が周期的に変化するGeドープGaN層103を形成する代わりに、Siを均一に7×1018cm−3ドープしたGaN層113を積層した。その後、実施例1と同様の条件でアンドープInGaNクラッド層104,アンドープの多重量子井戸構造発光層105,p型Al0.07Ga0.93Nクラッド層106およびp型GaNコンタクト層107を形成した図5に示す積層構造体13に、実施例1と同様の条件で電極の形成,サブマウントへの搭載、リードフレーム上への載置,結線を行い、LEDを作製した。その結果、順方向電流を20mAとした際の順方向電圧は3.5Vであった。また、20mAの順方向電流を通流した際の出射される青色帯発光の中心波長は460nmであった。順方向電流20mA通電時の特性として、一般的な積分球を使用して測定される発光の強度は、7mWとGeドープのGaN層103を用いた時よりも低い発光出力となった。
本発明の窒化ガリウム系化合物半導体積層物を用いて得られる発光素子は、良好な発光出力を呈するので、その産業上の利用価値は非常に大きい。
10 LED
20 LED
11 積層構造体
12 積層構造体
13 積層構造体
101 結晶基板
102 アンドープGaN層
103 Geをドープしたn型GaNコンタクト層
104 n型InGaNクラッド層
105 障壁層をアンドープとした多重量子井戸構造発光層
106 p型AlGaNクラッド層
107 p型GaNコンタクト層
108 n型オーミック電極
109 p型オーミック電極
110 p型ボンディングパッド
111 障壁層にSiをドープした多重量子井戸構造発光層
112 障壁層にGeをドープした多重量子井戸構造発光層
113 Geをドープしたn型GaN層
20 LED
11 積層構造体
12 積層構造体
13 積層構造体
101 結晶基板
102 アンドープGaN層
103 Geをドープしたn型GaNコンタクト層
104 n型InGaNクラッド層
105 障壁層をアンドープとした多重量子井戸構造発光層
106 p型AlGaNクラッド層
107 p型GaNコンタクト層
108 n型オーミック電極
109 p型オーミック電極
110 p型ボンディングパッド
111 障壁層にSiをドープした多重量子井戸構造発光層
112 障壁層にGeをドープした多重量子井戸構造発光層
113 Geをドープしたn型GaN層
Claims (12)
- 結晶基板上に形成された、n型及びp型のIII族窒化物半導体(組成式AlXGaYInZN1−aMa:0≦X≦1、0≦Y≦1、0≦Z≦1で且つ、X+Y+Z=1。記号Mは窒素(N)とは別の第V族元素を表し、0≦a<1である。)を備えたIII族窒化物半導体発光素子に於いて、n型電極コンタクト層にはIII族窒化物半導体にゲルマニウム(元素記号:Ge)がドープされた領域を含み、発光層はノンドープもしくはSi、C、Sn、Pbからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素がドープされた領域を含むことを特徴とするIII族窒化物半導体発光素子。
- n型電極コンタクト層が、III族窒化物半導体のGe原子の低濃度層とGe原子がドープされたGe原子の高濃度層とを有することを特徴とする請求項1に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
- Ge原子の低濃度層が、Ge原子がドープされたGe原子の低濃度層またはアンドープ層である請求項2に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
- 上記n型電極コンタクト層が、Ge原子の低濃度層と高濃度層とが交互に周期的に積層させた構造から構成されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
- Ge原子の高濃度層の層厚が、Ge原子の低濃度層の層厚以下としたことを特徴とする請求項2〜4のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
- Ge原子の高濃度層の表面には、凹形状のピットが形成されていることを特徴とする請求項2〜5の何れか1項に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
- Ge原子の高濃度層は、層厚を10nm以上に成膜した場合に、1×105個/cm2〜1×1010個/cm2の範囲内で表面にピットが形成されることを特徴とする請求項2〜6の何れか1項に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
- Ge原子の低濃度層の表面の平坦性は、Raで10Å以下であることを特徴とする請求項2〜8の何れか1項に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
- GeがドープされたIII族窒化物半導体層のゲルマニウム原子の濃度を、1×1017cm−3以上で1×1020cm−3以下としたことを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
- 発光層が多重量子井戸構造を有することを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
- 発光層にSiがドープされているのが、多重量子井戸構造の障壁層であることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
- 上記SiがドープされたIII族窒化物半導体層のSi原子の濃度を、5×1016cm−3以上で1×1019cm−3以下としたことを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載のIII族窒化物半導体発光素子。
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2005
- 2005-01-26 JP JP2005017991A patent/JP2005340762A/ja active Pending
- 2005-04-28 TW TW94113603A patent/TWI263361B/zh not_active IP Right Cessation
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