JP2003268165A - 放射線滅菌用ポリオレフィン成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加工時の良好な熱安定性を有し、放射線照射
滅菌処理に伴う着色や臭気の発生が極めて低水準に抑制
された放射線滅菌用ポリオレフィン成形体を提供する。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量
部に対して、下記一般式（Ｉ）で示される亜リン酸エス
テル類からなる酸化防止剤（Ｂ）０．００１〜1重量部
を含有する放射線滅菌用ポリオレフィン成形体。また、
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）がエチレン−α−オレフィ
ン共重合体である上記の放射線滅菌用ポリオレフィン成
形体。そして、ポリオレフィン成形体がフィルムである
上記の放射線滅菌用ポリオレフィン成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、放射線滅菌用ポリ
オレフィン成形体に関するものである。更に詳しくは、
本発明は、加工時の良好な熱安定性を有し、放射線照射
滅菌処理に伴う着色や臭気の発生が極めて低水準に抑制
された放射線滅菌用ポリオレフィン成形体に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンやポリプロピレンなどのポ
リオレフィン系樹脂は力学的性質、熱的性質、成形性な
どに優れ、軽量であり比較的安価であることから各種の
成形体、フィルム、繊維などとして用いられている。

【０００３】また、ポリオレフィン系樹脂は衛生性に優
れるため、特に食品容器、医療用器具などの用途にも広
く利用されている。そして、食品容器、医療用器具など
は、使用前に滅菌を行う必要があるものが多く、効率的
な滅菌方法として、放射線照射による滅菌法が広く行わ
れている。

【０００４】一方、ポリオレフィン系樹脂は、加工時の
熱酸化劣化により物性が低下したり、着色したりするこ
とがある。そこで、この加工時の熱酸化劣化を抑制する
ために、ポリオレフィン系樹脂には、一般に、フェノー
ル系やリン系の酸化防止剤が添加されている。

【０００５】このように、一般に、フェノール系やリン
系の酸化防止剤が添加されているポリオレフィン系樹脂
からなる成形体に放射線が照射された場合、成形体が着
色したり、臭気を発生したりすることがある。

【０００６】ポリオレフィン系樹脂からなる成形体に放
射線が照射された場合に起こる成形体の着色や臭気の発
生を防止する方法として、例えば、特開平５−３３９４
３１号公報には、滅菌用放射線に対するポリオレフィン
組成物の色安定性を向上させる方法が記載されており、
また、特開平１１−２５５８２４号公報には、着色や臭
気の発生を改良した放射線照射用食品容器が記載されて
いる。しかし、熱安定性や放射線照射滅菌処理に伴う着
色や臭気の発生抑制するということについては、さらな
る改良が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加工
時の良好な熱安定性を有し、放射線照射滅菌処理に伴う
着色や臭気の発生が極めて低水準に抑制された放射線滅
菌用ポリオレフィン成形体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる実
情に鑑み、鋭意検討の結果、ポリオレフィン系樹脂の一
定重量に対して、重量が一定の範囲にあり、特定の構造
を有する亜リン酸エステル類からなる酸化防止剤を含有
する放射線滅菌用ポリオレフィン成形体が、上記問題を
解決することを見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、ポリオレフィン系樹
脂（Ａ）１００重量部に対して、下記一般式（Ｉ）で示
される亜リン酸エステル類からなる酸化防止剤（Ｂ）
０．００１〜1重量部を含有する放射線滅菌用ポリオレ
フィン成形体に係るものである。 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロ
アルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル
基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表
し、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表
す。Ｘは硫黄原子又は−ＣＨＲ⁶−基(Ｒ⁶は水素原子、
炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロア
ルキル基を示す。)を表し、ｎは０又は１である。Ａは
炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯ（Ｒ⁷）ｍ−
基（Ｒ⁷は炭素数１〜８のアルキレン基を、＊は酸素原
子との結合部位であることを示し、ｍは０又は１であ
る。）を表す。Ｙ、Ｚは、そのいずれかの一方がヒドロ
キシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜
１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は
炭素数１〜８のアルキル基を表す。）

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリオレフィ
ン系樹脂とは、イオン重合法またはラジカル重合法によ
り得られるものである。例えば、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチル−ペンテ
ン−１などの単独重合体およびエチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４
−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−
１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレ
ン−デセン−１共重合体、プロピレン−４−メチルペン
テン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、
エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体が例示される。さらにα−
オレフィンと共に共役ジエンや非共役ジエンの様な多不
飽和化合物との共重合体も含まれる。また、上記エチレ
ン−αオレフィン共重合体以外には、エチレンとアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン
酸およびそのエステル化物や酸無水物との共重合体やエ
チレンと酢酸ビニルなどのビニルエステル類との共重合
体などを挙げることができる。エチレン系重合体と同様
にプロピレン系共重合体にも適用することができる。こ
れらのポリオレフィン系樹脂は、単独で用いても良く、
二種以上を混合して用いても良い。中でもエチレン・α
−オレフィン共重合体が好ましく、最も好ましくはエチ
レン−ヘキセン−１共重合体である。

【００１１】本発明において用いられるポリオレフィン
系樹脂の密度は、通常８８０〜９７０Ｋｇ／ｍ³の範囲
にあり、成形体の粘着性、ハンドリング性または衝撃強
度の観点から、好ましくは、８９０〜９４０Ｋｇ／ｍ³
範囲である。

【００１２】本発明において用いられるポリオレフィン
系樹脂の１９０℃で測定されるメルトフローレートは、
通常０．１〜５０g/１０分の範囲にあり、成形性や強度
の観点から、好ましくは０．２〜２０g/１０分の範囲で
ある。

【００１３】本発明で用いられるポリオレフィンの製造
方法は、公知のラジカル重合触媒やイオン重合触媒を用
いて、公知の重合方法による製造方法が挙げられる。公
知の触媒としては、例えば、過酸化物触媒、チーグラー
−ナッタ系触媒、メタロセン系触媒等が挙げられ、公知
の重合方法としては、例えば、溶液重合法、スラリー重
合法、高圧イオン重合法、高圧ラジカル重合法、気相重
合法等が挙げられる。中でもメタロセン系触媒を用いた
気相重合法によるエチレン・α-オレフィン共重合体が好
ましい。

【００１４】本発明で用いられる亜リン酸エステル類か
らなる酸化防止剤（Ｂ）とは、下記一般式（Ｉ）で表さ
れる亜リン酸エステル類である。 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロ
アルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル
基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表
し、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表
す。Ｘは硫黄原子又は−ＣＨＲ⁶−基(Ｒ⁶は水素原子、
炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロア
ルキル基を示す。)を表し、ｎは０又は１である。Ａは
炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯ（Ｒ⁷）ｍ−
基（Ｒ⁷は炭素数１〜８のアルキレン基を、＊は酸素原
子との結合部位であることを示し、ｍは０又は１であ
る。）を表す。Ｙ、Ｚは、そのいずれかの一方がヒドロ
キシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜
１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は
炭素数１〜８のアルキル基を表す。）

【００１５】一般式（Ｉ）で表される亜リン酸エステル
類からなる酸化防止剤（Ｂ）において、置換基Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１
〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、
炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７
〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。

【００１６】ここで、炭素数１〜８のアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル
基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げら
れ、炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル
基、シクロオクチル基等が挙げられ、炭素数６〜１２の
アルキルシクロアルキル基としては、例えば１−メチル
シクロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、１−
メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル基等が挙げら
れ、炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えばベ
ンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベ
ンジル基等が挙げられる。

【００１７】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴として、好ましくは炭素数
１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル
基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基であ
る。なかでも、Ｒ¹、Ｒ⁴として、より好ましくはｔ−ブ
チル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基等のｔ−アル
キル基、シクロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル
基である。

【００１８】Ｒ²として、より好ましくはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であり、
更に好ましくはメチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル
基である。

【００１９】Ｒ⁵として、好ましくは水素原子、炭素数
１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基
であり、より好ましくは水素原子、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−
ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基である。

【００２０】置換基Ｒ³は、水素原子又は炭素数１〜８
のアルキル基を表し、炭素数１〜８のアルキル基として
は、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられる。好ま
しくは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、
より好ましくは水素原子又はメチル基である。

【００２１】また置換基Ｘは、ｎが０である場合、二つ
のフェノキシ基骨格を有する基が直接結合していること
を表し、ｎが１である場合、硫黄原子又は−ＣＨＲ⁶−
基(Ｒ ⁶は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素
数５〜８のシクロアルキル基を示す。)を表す。−ＣＨ
Ｒ⁶−基はメチレン基、炭素数１〜８のアルキル基また
は炭素数５〜８のシクロアルキル基が置換しているメチ
レン基を表し、ここで、置換基Ｒ⁶である炭素数１〜８
のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基として
は、それぞれ前記と同様のアルキル基、シクロアルキル
基が挙げられる。置換基Ｘとして、好ましくはｎが０で
あり、二つのフェノキシ基骨格を有する基が直接結合し
ていること、または、ｎが１であり、メチレン基又はメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が置換し
たメチレン基である。

【００２２】また置換基Ａは、炭素数２〜８のアルキレ
ン基又は＊−ＣＯ（Ｒ⁷）ｍ−基（Ｒ⁷は炭素数１〜８の
アルキレン基を、＊は酸素原子との結合部位であること
を示し、ｍは０または１である。）を表す。

【００２３】ここで、炭素数２〜８のアルキレン基とし
ては、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、
ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン
基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げ
られ、好ましくはプロピレン基である。また＊−ＣＯＲ
⁷−基における＊は、カルボニル基がホスファイト基の
酸素原子と結合する部分であることを示す。Ｒ⁷におけ
る、炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えばメチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペン
タメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、
２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられ
る。＊−ＣＯ（Ｒ⁷）ｍ−基として好ましくは、ｍが０
である＊−ＣＯ−基、または、ｍが１でありＲ⁷として
はエチレンである＊−ＣＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂）−基である。

【００２４】Ｙ、Ｚは、そのいずれかの一方がヒドロキ
シル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１
２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭
素数１〜８のアルキル基を表す。

【００２５】ここで、炭素数１〜８のアルキル基として
は、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられ、炭素数
１〜８のアルコキシ基としては、例えばアルキル部分が
前記の炭素数１〜８のアルキルと同様のアルキルである
アルコキシ基が挙げられる又炭素数７〜１２のアラルキ
ルオキシ基としては、例えばアラルキル部分が前記炭素
数７〜１２のアラルキルと同様のアラルキルであるアラ
ルキルオキシ基が挙げられる。

【００２６】本発明で用いられる亜リン酸エステル類か
らなる酸化防止剤（Ｂ）として、好ましくは次の化合物
１である。化合物１の構造を式（化１）に示す。 化合物１： ２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−[３−
（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロポキシ]ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジ
オキサホスフェピン（商品名スミライザーＧＰ、住友化
学工業社製）

【化１】

【００２７】本発明で用いられる亜リン酸エステル類か
らなる酸化防止剤（Ｂ）の含有量は、ポリオレフィン系
樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜１重量
部であり、好ましくは０．０１〜０．３重量部である。
最も好ましくは０．０５〜０．２重量部である。含有量
が０．００１重量部未満の場合、酸化防止剤としての効
果が不充分であり、１重量部を超えた場合、ポリオレフ
ィン系樹脂に対する酸化防止効果は飽和してしまい、不
経済になるだけである。

【００２８】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
（Ａ）と亜リン酸エステル類からなる酸化防止剤（Ｂ）
を混合する方法としては、公知の方法が挙げられ、ドラ
イブレンドする方法、メルトブレンドする方法等が挙げ
られる。ドライブレンドにおいてはヘンシェルミキサ
ー、タンブラーミキサー等の各種ブレンダーが用いら
れ、メルトブレンドにおいては単軸押出機、二軸押出
機、バンバリ−ミキサー、熱ロール等の各種ミキサーが
用いられる。また、あらかじめ亜リン酸エステル類から
なる酸化防止剤（Ｂ）を１〜１０重量％の高濃度でメル
トブレンドしたマスターバッチを作製し、最終的に所望
の濃度になるようにマスターバッチをブレンドして使用
することもできる。

【００２９】本発明の放射線滅菌用ポリオレフィン成形
体には、必要に応じて、亜リン酸エステル類からなる酸
化防止剤（Ｂ）以外のフェノール系酸化防止剤やリン系
酸化防止剤を併用添加してもよい。亜リン酸エステル類
からなる酸化防止剤（Ｂ）以外の酸化防止剤としては、
例えばフェノール系酸化防止剤の例としては２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート（商品名Ｉｒｇａｎ
ｏｘ1076、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ペン
タエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ1010、チバスペシャルティケミ
カルズ社製）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ3114、チバスペシャルティ
ケミカルズ社製）、１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカ
ン（商品名Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ80、住友化学工業
社製）などが挙げられる。

【００３０】またリン系酸化防止剤の例としては、例え
ばジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
ファイト（商品名Ｉｒｇａｆｏｓ168、チバスペシャル
ティケミカルズ社製）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、テ
トラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’
−ビフェニレンジフォスフォナイト（商品名Ｓａｎｄｏ
stab P-EPQ、クラリアントシャパン社製）、ビス（２
−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジフォスファイトなどが挙げられる。

【００３１】本発明の放射線滅菌用ポリオレフィン成形
体には、必要に応じて、アンチブロッキング剤、滑剤、
顔料、帯電防止剤、加工性改良剤等の添加剤を添加して
もよい。これらの添加剤は単独で用いてもよく、併用し
てもよい。アンチブロッキング剤としては無機系アンチ
ブロッキング剤、有機系アンチブロッキング剤が挙げら
れ、無機系アンチブロッキング剤としては、例えば、シ
リカ、珪藻土、タルク、アルミノ珪酸塩、カオリン、ハ
イドロタルサイト、炭化カルシウム等が挙げられ、有機
系アンチブロッキング剤としては、例えば、エポスタ-
ＭＡ(株式会社日本触媒製)、が挙げられる。滑剤として
は、例えば、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル等
が挙げられる。顔料としては、例えば、白色顔料、カー
ボンブラック等が挙げられる。帯電防止剤としては、例
えば、炭素数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルや
ソルビタン酸エステル、炭素数８〜２２の脂肪酸のアル
キルジアルカノールアミド、ポリエチレングリコールエ
ステル、アルキルジエタノールアミン等が挙げられる。
加工性改良剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウ
ム等の脂肪酸金属塩やフッ素系加工助剤等が挙げられ
る。

【００３２】また、本発明の放射線滅菌用ポリオレフィ
ン成形体には、必要に応じて、その他の樹脂を添加して
もよい。その他の樹脂とは、本発明で用いられるポリエ
チレン系樹脂（Ａ）以外の樹脂であり、例えば、衝撃強
度の改良のために用いられる低密度エラストマー等が挙
げられる。これらのその他の樹脂は単独で用いてもよ
く、併用してもよい。

【００３３】本発明の放射線滅菌用ポリオレフィン成形
体は、殺菌を目的としてγ線や電子線などの放射線が照
射されるものであり、その用途としては、放射線滅菌処
理される用途であれば特に限定されるものではないが、
主に食品包装用の容器やフィルム、医療用器具あるいは
その包装容器やフィルムなどに利用される。中でも放射
線滅菌用フィルムに好適である。

【００３４】

【実施例】以下に、実施例および比較例によって本発明
をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に
限定されるものではない。実施例または比較例には、以
下のポリオレフィン系樹脂および酸化防止剤を用いた。 １．ポリオレフィン系樹脂（Ａ） ＰＯ−１：スミカセンＥ ＦＶ４０３（日本エボリュー
(株)製、住友化学工業(株)販売）、メタロセン触媒によ
り製造されたエチレン・ヘキセン−１共重合体、ＭＦＲ
＝４ｇ/１０分、密度＝９１９Ｋｇ/ｍ³ ＰＯ−２：スミカセンＬ ＦＳ１５０（住友化学工業
(株)製）の酸化防止剤を含まない試作品、チーグラーナ
ッタ触媒により製造されたエチレン・ブテン−１共重合
体、ＭＦＲ＝１ｇ/１０分、密度＝９２１Ｋｇ/ｍ³ ２．酸化防止剤（Ｂ） ＡＯ−１：住友化学工業（株）製、商品名Sumilizer Ｇ
Ｐ ＡＯ−２：チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名
Irganox 1076 ＡＯ−３：クラリアントジャパン（株）製、商品名Sand
ostab Ｐ−ＥＰＱ

【００３５】フィルムの評価は、次の方法に従って行な
った。 （１）イエローネスインデックス（ＹＩ値） カラーコンピューターＳＭ−５−ＣＨ（スガ試験機）を
用い、ＹＩ値を測定した。この数値が低いほど着色が抑
えられ良好であることを示す。

【００３６】（２）臭気 実施例および比較例のサンプルを官能検査により大きく
以下の２ランクに分類した。 Ａ：弱い臭気を感じる。 Ｂ：強い刺激臭を感じる。

【００３７】（３）熱安定性 東洋精機社製ラボプラストミル装置を用い、温度２２０
℃、ローター回転数１５０ｒｐｍの条件で混練しなが
ら、ローターにかかるトルク（抵抗力）を検出し、経時
変化を調べた。ポリエチレンの場合、熱劣化によって架
橋が進行するため、経時的にトルクは上昇し、その後分
解により低下する。得られた時間−トルクの曲線におい
てトルクのピークにおける時間（Ｔｐ）を求めた。この
時間が長いほど熱安定性が良好であることを示す。

【００３８】実施例１〜４ ＰＯ−１（エチレン・ヘキセン−１共重合体、ＭＦＲ＝
４ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝９１９Ｋｇ／ｍ³）またはＰ
Ｏ−２（エチレン・ブテン−１共重合体、ＭＦＲ＝１ｇ
／１０ｍｉｎ、密度＝９２１Ｋｇ／ｍ³）のパウダー
に、亜リン酸エステル類からなる酸化防止剤（Ｂ）とし
てスミライザーＧＰを表１に示した割合で添加し、ヘン
シェルミキサーを用いて混合した後、４０ｍｍφ単軸押
出機で溶融混練して造粒した。得られたペレットを熱プ
レス機を用いて１５０℃で縦１５０ｍｍ、横１８０ｍ
ｍ、厚み２ｍｍの試験片を成形した。この試験片をコバ
ルト６０の線源を使用して２０キログレイの照射量でγ
線を照射した。照射後の試験片について着色度および臭
気の評価を行った結果を表１に示した。

【００３９】比較例１および２ 本発明の要件である亜リン酸エステル類とは異なる酸化
防止剤を用い、表２に示した割合で添加した以外は実施
例１〜４と同様の方法で実施した。結果を表２に示し
た。

【００４０】実施例５および６、比較例３ ＰＯ−２に酸化防止剤を表３に示した組成および割合で
ヘンシェルミキサーを用いて混合した後、４０ｍｍφ単
軸押出機で溶融混練して造粒した。得られたペレットの
熱安定性評価を実施した。結果を表３に示した。

【００４１】本発明の要件を満足する実施例１〜６は、
熱安定性に優れ、γ線照射後の着色が抑えられ、さらに
臭気の発生も極めて低水準に抑制されていることがわか
る。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【発明の効果】以上、詳述したとおり、本発明によっ
て、加工時の良好な熱安定性を有し、放射線照射滅菌処
理に伴う着色や臭気の発生が極めて低水準に抑制された
放射線滅菌用ポリオレフィン成形体を得ることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA15X AA20X AA21X AH05 BA01 BB03 BC01 4J002 BB051 EW066 FD076 GB01 GG01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部
   に対して、下記一般式（Ｉ）で示される亜リン酸エステ
   ル類からなる酸化防止剤（Ｂ）０．００１〜1重量部を
   含有することを特徴とする放射線滅菌用ポリオレフィン
   成形体。 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に水素原
   子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロ
   アルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル
   基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表
   し、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表
   す。Ｘは硫黄原子又は−ＣＨＲ⁶−基(Ｒ⁶は水素原子、
   炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロア
   ルキル基を示す。)を表し、ｎは０又は１である。Ａは
   炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯ（Ｒ⁷）ｍ−
   基（Ｒ⁷は炭素数１〜８のアルキレン基を、＊は酸素原
   子との結合部位であることを示し、ｍは０又は１であ
   る。）を表す。Ｙ、Ｚは、そのいずれかの一方がヒドロ
   キシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜
   １２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は
   炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
2. 【請求項２】ポリオレフィン系樹脂（Ａ）がエチレン−
   α−オレフィン共重合体であることを特徴とする請求項
   １記載の放射線滅菌用ポリオレフィン成形体。
3. 【請求項３】ポリオレフィン成形体がフィルムである請
   求項１記載の放射線滅菌用ポリオレフィン成形体。