JPH07107117B2

JPH07107117B2 - 熱成形食品容器用ポリプロピレン樹脂シート

Info

Publication number: JPH07107117B2
Application number: JP60227587A
Authority: JP
Inventors: 正弘角五; 芳治福井; 秀明西尾; 和久黒田
Original assignee: 住友化学工業株式会社
Priority date: 1985-10-11
Filing date: 1985-10-11
Publication date: 1995-11-15
Anticipated expiration: 2010-11-15
Also published as: JPS6286039A

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は熱成形用ポリプロピレン樹脂シートに関する。
更に詳しくは、成形時における溶融張力が高く、かつ臭
気、味覚等のフレーバー性の改良された食品容器に適し
た熱成形用樹脂シートに関するものである。

〈従来の技術〉ポリプロピレンは加工性が良好なこと、柔軟性が優れて
いること、軟化点が高いこと、並びに剛性及び硬度が高
いことにより工業的に生産され、種々の形状に成型され
多くの用途分野で使用されている。そのひとつとしてフ
イルム状、シート状に成形加工されたものは真空成形、
圧空成形及び熱板加熱式圧空熱成形等によって二次成形
加工され各種容器等に広く用いられている。

しかし、ポリプロピレンは溶融張力に劣るためシートを
真空成形、圧空成形、熱板加熱式圧空熱成形等によって
二次成形加工を行う場合、シート加熱時にシートのたれ
下がりが大きく成形品にしわや不均一な肉厚のものしか
得られないという欠点を有していた。

そのため、従来から上記欠点を改良する目的でポリプロ
ピレンにポリエチレンやエチレン−プロピレン共重合体
を配合する方法などが行なわれてきた（特開昭55−1084
33号公報、特開昭55−189445号公報、特開昭56−41237
号公報、特開昭58−93742号公報、特開昭58−185634号
公報等）。

しかし、かかる方法ではシート加熱時に溶融張力の改良
効果はまだ不充分であり、複雑な形状や深絞り形状、あ
るいは薄肉化した場合に熱成形性に問題点があった。

更に、ポリプロピレンシートは熱成形法により二次成形
加工され、食品、冷菓、乳酸飲料等の食品包装容器、ト
レー類に汎く使用されているが、内容食品のフレーバー
性（臭気・味覚）を悪くするという問題点も有してい
た。

その主な原因は重合体に抗酸化剤として従来ブチルヒド
ロキシトルエン（BHT）がポリプロピレン樹脂に添加さ
れているが、シート成形時および二次成形加工時高温の
温熱下にさらされた時新たな異臭が発生し、内容食品に
その異臭が移行するためであると考えられる。

尚、ポリプロピレンにジフェニルペンタエリスリトール
ジフォスファイトとフェノール系抗酸化剤を添加すると
高温加工中に重合体の分解が防止されることは公知であ
る（特開昭52−106879号公報）。

しかし、ポリプロピレン樹脂シートの物性や臭気改良に
関しては全く記載がなかった。

〈発明が解決しようとする問題点〉かかる現状に於て、本発明が解決すべき問題点、即ち本
考案の目的は、真空成形、圧空成形、熱板加熱式圧空成
形等の二次成形加工時における溶融張力が高く、かつ二
次成形加工で得られた食品包装容器、トレー類（以下、
食品容器と略記する。）のフレーバ性を改良した食品容
器用ポリプロピレン樹脂シートを提供することにある。

＜問題点を解決する為の手段＞本発明は、ポリプロピレン70〜100重量％とポリエチレ
ン０〜30重量％からなる樹脂組成物100重量部に対し、有機フォスファイト化合物から選らばれた１種又は２種
以上の酸化防止剤（以下「酸化防止剤Ａ」と称す。）0.
02〜0.5重量部及び一般式（Ｉ）（但し、R₁はメチル基またはｔ−ブチル基を、R₂は炭素
数12〜18の直鎖又は分枝アルキル基を示す。）で表わさ
れる化合物又はテトラキス−〔メチレン−３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
−ト〕メタンから選ばれたフェノール系酸化防止剤（以
下「「酸化防止剤Ｂ」と称す。）0.02〜0.5重量部を含有するポリプロピレン樹脂組成物を押出成形してな
ることを特徴とする熱成形食品容器用ポリプロピレン樹
脂シートであって、上記従来の問題点を解決するもので
ある。

以下本発明につき詳細に説明する。

本発明に使用するポリプロピレンはメルトインデックス
（MI）が0.1〜10g/10分、好ましくは0.2〜5g/10分であ
り、プロピレンのホモポリマー、α−オレフイン含量10
モル％以下のランダムコポリマー、エチレン含量20重量
％以下のブロックコポリマーやこれらの混合物などであ
る。

次にポリエチレンはMI0.1〜5g/10分、好ましくは0.2〜3
g/10分であり、密度が0.90〜0.97g/cm²のものであり、
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレンやこれらの混合物が目的に応じて使い分けられ
る。

ポリプロピレンの配合割合はポリプロピレンとポリエチ
レンとの合計量に対して70〜100重量％、好ましくは80
〜95重量％である。ポリプロピレンの配合量が70重量％
未満では得られる樹脂組成物の剛性や耐熱性が低下する
ため不適当である。

ポリエチレンの配合割合はポリプロピレンとポリエチレ
ンとの合計量に対して０〜30重量％、好ましくは５〜20
重量％である。

冷凍食品用容器で、低温耐衝撃性が特に要求される分野
にはブロックコポリマーが単独で使用される場合もあ
る。

本発明において酸化防止剤の必須成分の１つである有機
フォスファイト化合物から選ばれた１種または２種以上
の酸化防止剤Ａとしては、トリス−（モノ−ジ−ノリル
フェニル）フォスファイト、ジステアリル−ペンタエリ
スリトール−ジ−フォスファイト、4,4′−ブチリデン
−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェニル−ジド
デシル）フォスファイト、トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスファイトなどが例示されるが、特に
一般式（II）で示される（上式中、R₃は第３ブチル基または第３アミル基を示
す。R₄は水素原子、メチル基、第３ブチル基、第３アミ
ル基、フェニル基またはシクロヘキシル基を示す。R₅は
水素原子、メチル基または第３ブチル基を示す。R₆は水
素原子またはメチル基を示す。ただしR₄，R₅及びR₆が全
て同時に水素原子を示すことはない。）特定のジアリール−ペンタエリスリトールジフォスファ
イト化合物が好ましい。その中でも特にビス（2,4−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジフォ
スファイトが好ましい。

酸化防止剤Ａの添加量はポリプロピレンとポリエチレン
からなる樹脂組成物100重量部に対し、0.02〜0.5重量
部、好ましくは0.03〜0.3重量部である。添加量が0.02
重量部以下では溶融張力とフレーバー性の改良効果が小
さく、0.5重量部以上では改良効果は頭打ちであり、プ
リード等の問題が新たに生じる。

本発明の効果を発揮するためのもう１つの必須成分は、
一般式（Ｉ）（たゞし、R₁はメチル基またはｔ−ブチル基を、R₂は炭
素数12〜18の直鎖または分枝アルキル基を示す。）で示
される化合物またはテトラキス−〔メチレン−３−（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネ−ト〕メタンから選ばれたフェノール系酸化防止剤
（酸化防止剤Ｂ）である。

（Ｉ）式で表わされる化合物としてはオクタデシル−３
−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、およびラウリル−３−（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが
挙げられ好適に使用される。

酸化防止剤Ｂの添加量は樹脂組成物100重量部に対し0.0
2〜0.5重量部、好ましくは0.03〜0.3重量部である。添
加量が0.02重量部以下では本発明の改良効果が小さく、
0.5重量部以上では改良効果が頭打ちであり、プリード
等の問題が新たに発生して不適当である。

本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、本発明の目
的の達成を阻害しない範囲で、これに無定形エチレン−
プロピレン共重合体や他の樹脂、酸化防止剤、帯電防止
剤、滑剤、充填剤、着色材、殺菌材、光安定剤等を随時
添加することができる。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は上記各成分を適宜
の順序で配合し、押出機、ヘンシェルミキサー、バンバ
リーミキサー等の通常の手段によって混合して得られ、
特に押出機等を用いることによってシート、フイルム等
の特定形状の成形品とすることができる。また、ドライ
ブレンドしたものを押出機等を用いて直接成形して所望
の成形品を得ることができる。

以上のようにして得られる本発明の熱成形食品容器用ポ
リプロピレン樹脂シートの厚みは0.01〜5mm、好ましく
は0.1〜3mmであり、この樹脂シートは単層で使用しても
良いし、他の樹脂と多層シートにして使用しても良く、
真空成形、圧空成形または熱板加熱式圧空成形等により
食品容器に二次成形される。

＜発明の効果＞以上の如く、本発明により、溶融張力に優れかつ臭気の
改良された熱成形用ポリプロピレン樹脂シートが提供さ
れる。

従って、本発明に係るポリプロピレン樹脂シートは、上
記性質により種々の用途に有用である。

とりわけ、熱成形分野での利用に適しており、食品、冷
菓、乳酸飲料等の食品包装容器、トレー類の製造、に使
用され、食品内容物をそのまま、あるいは熱間充填や加
熱殺菌等の処理を施して保存でき、かつ食品のフレーバ
ー性が好適に維持可能となる。

〈実施例〉以下、実施例をあげ、本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、各例において使用した測定法は次のとおりで
ある。

１）メルトインデックス（MI）の測定 JIS K6758に準じてポリプロピレンでは230℃、ポリエチ
レンの場合は190℃で測定した。

２）メルトテンション（溶融張力）の測定メルトテンションテスター（東洋精機（株）製）を用
い、ノズル径2,095mm、長さ6mmのオリフィスで、190℃
で降下速度5.7mm/min、巻取り速度15.8m/分で測定し
た。

８）臭気テストフレーバー性の評価としてシートの臭気テストをおこな
った。容量250mlのガラス製フタ付き広口ビンにシート
を数mmの大きさに裁断した試料20gを入れ、60℃のオー
ブン中で30分間状態調整したのち、気相部の臭気の強度
を３人で５段階で評価した。

1:臭気強度弱い 2: 〃やや弱い 3: 〃中 4: 〃強い 5: 〃非常に強い実施例１ MIが0.3g/10分のポリプロピレンホモポリマー85重量部
とMIが0.4g/10分（190℃）の低密度ポリエチレン15重量
部からなる樹脂組成物100重量部に対してカルシウムス
テアレート0.05重量部、酸化防止剤Ａとして、ビス（2,
4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
フォスファイト0.1重量部、酸化防止剤Ｂとしてオクタ
デシル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート0.10重量部を加え、ヘンシェ
ルミキサーで混合し、65mmφ押出機を用いて230℃で押
出してペレット化した。このペレットをＴダイを備えた
65mmφ押出機を用いてダイの設定温度240℃で押出し、
厚さ0.3mm、幅225mmのシートを作成した。

得られたシートの諸物性を測定した。結果を第１表に示
した。

実施例2,3 実施例１において酸化防止剤Ａと酸化防止剤Ｂの種類を
変える以外は実施例１と同様におこなった。結果を第１
表に示した。

実施例４ MIが0.3g/10分で、エチレン含量4.2wt％のブロックコポ
リマー100重量部を使用する以外は実施例１と同様にお
こなった結果を第１表に示した。

比較例１実施例１において酸化防止剤Ａは添加せず、酸化防止剤
Ｂとさらに2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトル
エンを0.1重量部添加する以外は実施例１と同様におこ
なった。

結果を第１表に示した。

比較例２酸化防止剤Ａとして、ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト0.2重量
部を添加し、酸化防止剤Ｂを添加しない以外は実施例１
と同様におこなった。結果を第１表に示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 53/00 ＬＬＹ //(Ｃ０８Ｌ 23/10 23:04） (Ｃ０８Ｋ 5/00 5:524 5:13） (72)発明者黒田和久千葉県市原市姉崎海岸５の１住友化学工業株式会社内 (56)参考文献特開昭56−88444（ＪＰ，Ａ) 特開昭50−21045（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−181844（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−25130（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリプロピレン70〜100重量％とポリエチ
レン０〜30重量％からなる樹脂組成物100重量部に対
し、有機フォスファイト化合物から選ばれた１種または
２種以上の酸化防止剤0.02〜0.5重量部、及び一般式
（Ｉ）（但し、R₁はメチル基またはｔ−ブチル基を、R₂は炭素
数12〜18の直鎖又は分岐アルキル基を示す。）で表され
る化合物又はテトラキス−〔メチレン−３−（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタンから選ばれたフェノール系酸化防止剤0.02〜
0.5重量部を含有するポリプロピレン樹脂組成物を押出
成形してなることを特徴とする熱成形食品容器用ポリプ
ロピレン樹脂シート。