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KR870002104B1 - 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물 - Google Patents

방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물 Download PDF

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KR870002104B1
KR870002104B1 KR1019850001613A KR850001613A KR870002104B1 KR 870002104 B1 KR870002104 B1 KR 870002104B1 KR 1019850001613 A KR1019850001613 A KR 1019850001613A KR 850001613 A KR850001613 A KR 850001613A KR 870002104 B1 KR870002104 B1 KR 870002104B1
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phosphite
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가쓰미 세끼구찌
사찌오 요꼬떼
아끼오 요시하라
마사루 아베
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미쓰이 도오아쓰 가가꾸 가부시끼 가이샤
오꾸 미쓰오
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Abstract

내용 없음.

Description

방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물
본 발명은 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리프로필렌 수지는 위생적으로 우수하고 또한 그 성형품은 외부로부터 내용물을 투시할 수 있는 정도로 반투명성이므로 식품용기, 의료용기, 의료기구 등에 널리 이용되고 있다.
그러나 식품용기, 의료기구 등의 용도에 있어서 내용물에 분진 및 기타 이물질이 혼입되어 있는지의 여부를 확인하는 것은 매우 중요하다. 또한, 용기를 저해하지 않고 내용물의 본래 색깔을 확인하는 것이 요망된다.
상기 이용분야에서 폴리프로필렌수지로 만들어진 용기, 기구 등의 투명성의 향상이 절실히 요망되고 있다.
또, 식품용기, 의료기구등은 그 이용분야에서 사용하기 전에 멸균해야 한다. 멸균은 통상 수증기를 이용하거나, 멸균작용이 강한 에틸렌 산화물 및 과산화수소에 의해 실시된다. 방사선에 조사(exposure) 시킴으로 인한 방사선 멸균이 최근 개발되었고 식품용기 또는 의료기구를 멸균하기 위해 이용되는 예가 많아진다. 폴리프로필렌 수지는 수증기 멸균 및 가스 멸균에 안정하다. 그러나 방사선 멸균에 대해서는 안정성이 나쁘므로 황변(yellowing)이나 물성을 저하시키는 단점이 있다.
특히 물성의 저하에 대해 언급하면, 방사선을 조사함에 의해 내충격성이 방사선을 조사하기 전에 비해 반으로 감소하고, 또 방사선 조사후 오히려 열을 가하면 물성의 저하가 현저하고 폴리프로필로필렌수지의 취화가 촉진되어 취성파쇄도 생긴다.
방사선 조사에 의한 폴리프로필렌 수지에 대한 물성의 저하를 방지하기 위해 폴리프로필렌 수지에 특정 안정제를 첨가하는 방법이 있고, 이를테면 트리아릴포스파이트 단독, 트리아릴포스파이트 및 숨겨진 페놀계 산화방지제의 병용, 또는 트리아릴 포스파이트 및 숨겨진 아민계 내광 및 내후성 안정제를 병용하는 것이 알려져 있다(일본 특허공고 제179,234/1982호 참조).
그러나 트리스 (2,5-디-t-부틸페닐) 포스파이트 또는 트리스 (2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트 같은 트리아릴 포스파이트만의 첨가는 폴리프로필렌 수지 성형물의 방사선 조사의 안정성은 아직 불충분하다. 그러므로 타의 안정제와의 병용이 요망되고 있지만, 이를테면 2,6-디-t-부틸-p-메틸페놀, 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트] 메탄 등의 숨겨진 페놀계 산화방지제와의 병용에는 폴리프로필렌 수지 성형물의 방사선 조사 직후 및 조사 후 더욱 열이력을 가할 때의 안정성을 유지하기에 충분한 첨가량을 사용한다면 성형물의 황변이 문제로 된다.
또, 비스 (2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트, N,N'-비스 (2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 헥사메틸렌디아민 중합체 또는 디메틸숙시네이트와 2-(4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딜) 에탄올의 축합물 등과 같이 숨겨진 아민계 내광, 내후 안정제와 병용할 때 폴리프로필렌 수지 성형물의 방사선 조사 안정성은 만족할만 하고, 황변의 문제도 생기지 않지만 투명성에 대해서는 문제가 있다.
그 중에서도, 트리스 (2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트와 N,N'-비스 (2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 헥사메틸렌디아민 중합체의 병용이 특히 내방사선 조사성이 양호하고, 이들의 안정제는 안전하기 때문에, 이들을 병용한 조성물은 투명성에 문제가 있는 점을 제외하고 식품용기 및 의료기구용으로 사용하기에 우수하다.
이들 안정제를 병용 첨가한 폴리프로필렌 수지 성형물은 상기한 바와 같이 내방사선성은 양호하지만 투명성이 거의 없고 이 성형물을 식품이나 의료용도의 용기나 주사통 등의 물품이나 약품을 넣은 것으로서 사용한 경우 투명성은 아직 불충분하고, 내용물에 혼입되는 미세한 먼지나 이물질을 확인하기가 곤란할뿐만 아니라 내용물의 정확한 색깔을 확인할 수 없는 중대한 결함이 있다.
최근의 원가절감의 필요성에 비추어 볼 때, 보다 얇은 벽을 갖는 성형품 사출성형에 있어서는 다수 생산이 요구되고 있다. 그러므로, 고성형 유동성을 갖는 폴리프로필렌 수지 조성물이 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 방사선 조사에 안정하고 황변 및 물성저하를 유발하지 않으며 투명성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공하는 데에 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 방사선 조사에 안정하고 황변 및 물성저하를 일으키지 않으며, 투명성 및 성형 유동성이 우수한 폴리프로필렌 슈지 조성물을 제공하는 데에 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 다음 설명으로부터 분명해진다.
본 발명에서는 다음의 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.
하기 화합물로 구성되고 투명성이 우수한 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물 :
(a) 폴리프로필렌 수지;
(b) 하기 구조식 (I)을 갖는 소르비톨 유도체;
(c) 하기 구조식(II)을 갖는 포스파이트 화합물;
(d) 하기 구조식(III)을 갖는 폴리아민 화합물;
Figure kpo00001
상기에서,
R은 수소원자 또는 탄소원자 1-8의 알킬기이고;
R1은 3차 부틸, 1, 1-디메틸프로필, 시클로헥실 또는 페닐기이고;
R2는 수소원자 또는 메틸, 3차부틸, 1,1-디메틸프로필, 시클로헥실 또는 페닐기이고;
n은 평균 1-40의 정수이고;
상기 화합물(b), (c) 및 (d)의 함량은 폴리프로필렌 수지 (a)의 100중량부 기준으로 각각 0.005-8중량부, 0.01-4중량부 및 0.01-4중량부이다.
상기 수지 조성물의 성형 유동성은 유기 과산화물 (e)의 존재하에 190℃ 내지 270℃에서 가열처리함으로써 증진될 수 있다.
본 발명을 실시하는데 유용한 폴리프로필렌 수지는 프로필렌 단일중합체, 에틸렌함량이 0.1 내지 7중량%인 프로필렌-에틸렌 공중합체, α-올레핀 함량이 0.1 내지 20중량%이고 임의로 에틸렌을 함유할 수 있는 프로필렌-α-올레핀 공중합체 등이 있다. 반면, 폴리프로필렌 수지는 이들 중합체의 혼합물일 수 있다. α-올레핀을 부텐-1, 헥센-1 및 4-메틸펜텐-1과 같이 탄소원자 4-8을 갖는 것이 특히 양호하다.
본 발명을 실시하는데 유용한 구조식(I)의 소르비톨 유도체의 예로는 디벤질리덴소르비톨, 1.3,2.4-디(메틸벤질리덴)소르비톨, 1.3,2.4-디(에틸벤질리덴)소르비톨, 1.3,2.4-디(프로필벤질리덴)소르비톨, 1.3,2.4-디(부틸벤릴리덴)소르비톨, 1.3,2.4-디(헥실벤질리덴)소르비톨 등이 있다. 상기 예의 화합물 각각은 3이성체, 즉 구조식(I)의 치환기 R의 위치에 따라 오르토-이성체, 메타-이성체 및 파라-이성체를 갖는다. 실제상은 구입하기 쉬운 파라-이성체가 양호하다.
소르비톨 유도체는 폴리프로필렌 수지 100중량부에 대해 0.005 내지 8중량부, 양호하기로는 0.01 내지 8중량부 또는 가장 양호하기로는 0.05 내지 1중량부의 양으로 혼합된다. 0.005중량부 미만으로는 투명성이 충분히 개량되지 않고 8중량부를 초과한 경우에는 블리이딩(bleeding)의 문제가 발생한다. 그러므로 상기 제 1 범위 외의 양으로 소르비톨 유도체를 병용하는 것은 양호하지 않다.
본 발명을 실시하는데 유용한 구조식(II)의 포스파이트 화합물의 대표적인 예로는 트리스(2,5-디-t-부틸페닐) 포스파이트, 트리스(2-t-부틸페닐) 포스파이트, 트리스[2-(1,1-디메틸프로필)페닐] 포스파이트, 트리스 (2-페닐페닐) 포스파이트, 트리스(2-시클로헥실페닐) 포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트, 트리스(2-t-부틸-4-페닐페닐) 포스파이트 등이 있다.
포스파이트 화합물은 0.01 내지 4중량부, 양호하기로는 0.02 내지 2중량부의 양으로 첨가된다. 0.01중량부 미만으로 첨가되면 방사선에 조사시킨 후 안정성에 큰 영향을 미치지 않는다. 4중량부 이상을 첨가해도 효과에 큰 영향을 미치는 것은 아니지만 가격이 높아지는 문제가 발생한다. 이는 바람직하지 않은 것이다.
본 발명을 실시하는데 유용한 구조식(III)의 폴리아민화합물은 0.001 내지 4중량부, 양호하기로는 0.02 내지 2중량부의 양으로 첨가된다. 0.01중량부 미만으로 첨가하면 방사선 조사 후의 안정성에 대해 현저한 효과가 없고, 또 4중량부를 초과해도 첨가해도 그 효과가 크게 증대되는 것이 아니지만, 가격이 높아지는 문제가 발생한다.
유기 과산화물의 예로서는 t-부틸 퍼옥시피발레이트, 라우로일 퍼록사이드, 시클로헥사논 퍼록사이드, t-부틸퍼록시이소프로필카보네이트, t-부틸퍼록시벤조에이트, 메틸에틸케톤 퍼록사이드, 디큐밀 퍼록사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼록시)헥산, 디-t-부틸퍼록사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼록시)헥신-3등이 있다. 이들은 단독 또는 혼합사용될 수 있다: 첨가될 유기과산화물의 양은 분자량 조절 후 얻어질 목적 용융지수 및 각 폴리프로필렌 수지의 용융지수에 따라 달라진다. 일반적으로는 폴리프로필렌 수지 100중량부에 대해 0.001 내지 0.1중량부의 양으로 유기과산화물을 가하는 것이 적당하다.
본 발명의 조성물에는 필요에 따라 다른 첨가제, 이를테면 상기 이외의 산화방지제, 상기 이외의 자외선 방지제, 자외선 안정제, 안료, 분산제, 중화제 등의 각종 첨가제를 첨가할 수 있다.
본 발명의 조성물에 첨가될 산화방지제의 예로는 2,6-디-t-부틸-p-메틸페놀, n-옥타데실-3-(4-히드록시-3,5-디-t-부틸페닐)프로피오네이트, 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 등이 있다. 그러나 이들 산화방지제는 방사선에 조사될 때 수지의 황변을 일으킨다. 그러므로 본 발명의 조성물에 가할 산화방지제의 양에는 제한이 가해진다.
또한 펜타에리트리톨 테트라키스(β-라우릴 티오프로피오네이트), 디라우틸 디티오프로피오네이트 등과 같은 황-계 산화방지제를 사용할 수 있다. 그러나 이러한 황계 산화방지제는 용혈성의 문제를 발생시켜 그 사용이 제한된다.
대표적인 자외선 흡수제로서는 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 등이 있다.
대표적인 자외선 안정제로서는 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트가 있다.
본 발명의 수시 조성물은 다음 방법에 따라 양호하게 제조될 수 있다. 즉, 폴리프로필렌수지(a), 구조식(I)로 표시되는 소르비톨 유도체(b), 구조식(II)로 표시되는 포스파이트 화합물 (c) 및 구조식(III)으로 표시되는 폴리아민 화합물(d), 필요하다면 유기과산화물(e)뿐만 아니라 본 분야에서 일반적으로 사용되는 중화제(예, 칼슘 스테아레이트), 결정핵제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 자외선 안정제 등과 같은 첨가제를 헨쉘 혼합기 같은 혼합기에서 모두 혼합하여 균일하게 분산시킨다. 그 결과 형성된 혼합물을 응용시킨 후 압출기에 의해 펠릿화한다.
필요하다면, 폴리프로필렌 수지, 소르비톨 유도체, 포스파이트 화합물 및 폴리아민 화합물을 포함하는 본 발명의 조성물은 유기 과산화물 존재하에 190°내지 270°에서 열처리할 수 있다. 상기 펠릿화단계에서 용융-압출 온도를 상기 범위내로 설정하므로써 열처리할 수 있다. 190℃ 미만의 온도에서는 조성물을 용융 및 혼합하기가 불편하다. 한편, 270℃이상의 온도를 사용하면 수지의 착색 및 열노화가 생겨 바람직하지 못하다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물은 방사선 조사에 대해 매우 안정성이 높고 투명성에서도 우수하기 때문에 이들 성질을 이용해서 식품포장, 의료기구(주사기, 침원, 프로텍터 등), 의료용기 및 기타 용도에 유효하게 사용될 수 있다. 더우기, 열노화된 조성물은 성형 유동성이 우수하다.
본 발명은 하기 본 발명의 실시예 및 비교예에 의해 특히 상세히 설명된다. 그러나 하기 실시예들은 본 발명을 예증하는데 지나지 않으며 그 한계를 제한하는 것은 아니다.
[실시예 1]
135℃의 테트라린 중에서 측정한 고유점도 1.62를 갖고 에틸렌 3.5중량%를 함유하는 에틸렌-프로필렌 임의의 공중합체 100중량부를 1.3,2.4-디(에틸벤질리덴)소르비톨 0.3중량부, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트 0.02중량부, 구조식(III)으로 나타내지고 평균 분자량이 1800 내지 2200인 폴리아민 화합물 0.02중량부, 및 칼슘스테아레이트 0.07중량부를 가한다. 그 결과 형성된 조성물을 혼합한 다음 일반압출기를 통해 약 240℃의 압출온도에서 펠릿화한다. 사출 성형기를 사용하여 사출 성형온도 약 240℃에서 160㎜×80㎜×두께 1㎜의 평판으로 성형하였다.
얻어진 평탄에 코발트-60방사선원의 γ-선을 2.5Mrad 조사한 후 평탄을 80℃의 대기하에 2주 동안 방치시킨다.
조사 전후의 내충격성, 투명성 및 황변에 대해 검토하였다.
내충격성은 그 평탄을 내경 50㎜의 파이프에 놓고, 이에 1/2 직경의 충격 코어를 놓은 다음 상부로부터 하중을 낙하시킨다. 내충격성은 플레이트가 파괴되었을 때의 높이에 해당하는 충격 에너지로 표시한다.
투명성은 시판되는 헤이즈(haze) 측정기(ASTM D-1003에 따라)를 사용하여 측정된다.
황변은 육안으로 평가하여 다음과 같이 구분한다 :
⊙ : 황변이 나타나지 않음 ○ : 약간 황변이 있음
△ : 황변이 나타남 × : 황변이 심하게 나타남
그 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 2]
트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트와 폴리아민 화합물의 양을 각각 0.05중량부 및 0.05중량부로 증가시키는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복한다.
그 결과 얻어진 평판의 물리적 성질에 대한 측정치를 표 1에 나타낸다.
[실시예 3]
트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트와 폴리아민 화합물의 양을 각각 0.08중량부와 0.08중량부로 증가시키는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복한다.
그 결과 얻어진 평판의 물리적 성질에 대한 측정치를 표 1에 나타낸다.
[비교예 1]
트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트와 폴리아민 화합물 대신에 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 메탄 0.1중량부를 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복한다.
그 결과 얻어진 평판의 물리적 성질에 대한 측정치를 표 1에 나타낸다.
내방사선성은 본 발명의 조성물보다 나쁘다.
[비교예 2]
1.3,2.4-디(에틸벤질리덴)소르비톨이 사용되지 않는 것을 제외하고 실시예 3의 과정을 반복한다.
그 결과 얻어진 평판의 물리적 성질에 대한 측정치를 표 1에 나타낸다.
내방사선성은 좋지만 투명성은 낮다.
[비교예 3]
폴리아미드 화합물이 사용되지 않는 것을 제외하고 실시예 3의 과정을 반복한다.
그 결과 얻어진 평판의 물리적 성질에 대한 측정치는 표 1에 나타낸다.
내방사선성은 본 발명의 조성물보다 나쁘다.
[비교예 4]
트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트가 사용되지 않는 것을 제외하고 실시예 3의 과정을 반복한다.
그 결과 얻어진 평판의 물리적 성질에 대한 측정치를 표 1에 나타낸다.
내방사선성은 본 발명의 조성물보다 나쁘다.
[비교예 5]
폴리아민 화합물 대신에 테트라키스 [메틸렌3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 0.1중량부가 사용되는 것을 제외하고 실시예 3과 똑같은 방법으로 평판을 제조한다.
그 결과 얻어진 평판의 물리적 성질에 대한 측정치를 표 1에 나타낸다.
방사선에 조사 직후 황변이 심하게 나타난다.
[비교예 6]
폴리아민 화합물 대신에 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트 0.1중량부가 사용되는 것을 제외하고 실시예 3과 똑같은 방법으로 평판을 제조한다.
물리적 성질에 대한 측정치를 표 1에 나타낸다.
내방사선성은 본 발명의 조성물보다 나쁘다.
[비교예 7]
1.3,2,4-디(에틸벤질리덴)소르비톨과 폴리아민 화합물 대신에 디메틸 숙시네이트/2-(4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딜)에탄올 축합생성물 0.1중량부가 사용되는 것을 제외하고 실시예 3과 똑같은 방법으로 평판을 제조한다.
물리적 성질에 대한 측정치는 표 1에 나타낸다.
내방사선성은 좋지만 그 투명성은 낮다.
[표 1]
Figure kpo00002
* A : 트리스 (2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트
B : 폴리아민 화합물(평균분자량 : 1800-2200)
C : 1.3,2.4-디(에틸벤질리덴)소르비톨
D : 테트라키스 메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 메탄
E : 비스(2.2,6.6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트
F : 디메틸 숙시네이트/2-(4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딜)에탄올 축합 생성물.
G : 칼슘 스테아레이트
[실시예 4]
135℃의 테트라린 중에서 1.62의 고유점도를 갖고 에틸렌 3.5중량%를 함유하는 에틸렌-프로필렌 임의의 공중합체 100중량부에 1.3,2.4-디(에틸벤질리덴)소르비톨 0.3중량부, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 0.08중량부, 구조식(III)으로 표시되는 평균분자량이 1800-2200인 폴리아민 화합물 0.08중량부와 2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸퍼록시)헥산 0.02중량부뿐만 아니라 칼슘 스테아레이트 0.07중량부를 가한다. 그 결과 형성된 조성물을 혼합한 후 일반 압출기를 통해 약 240℃의 압출온도에서 펠릿화한다.
그 결과 제조된 펠릿은 약 240℃의 사출 성형온도에서 사출성형기에 의해 160㎜×80㎜×두께 1㎜의 평판으로 성형한다.
한편, 펠릿은 용용 트롬지수 ASTM D-1238에 따라 측정한다.
상기에서 얻어진 평판에 코발트-60 방사선원의 2.5Mrad γ-선을 조사한 후, 80℃의 대기에서 평판을 2주 동안 방치한다.
평판의 내충격성, 투명성 및 황변은 실시예 1의 방법대로 조사하기 전후에 측정한다.
그 결과를 표 2에 나타낸다.
[실시예 5]
트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트와 폴리아민 화합물의 함량이 각각 0.05중량부 및 0.05중량부로 감소되는 것을 제외하고 실시예 4의 과정을 반복한다.
그 결과를 표 2에 나타낸다.
[실시예 6]
트리스 (2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트와 폴리아민 화합물의 함량이 각각 0.02중량부와 0.02중량부로 변경되는 것을 제외하고 실시예 4의 과정을 반복한다.
그 결과를 표 2에 나타낸다.
[비교예 8]
트리스 (2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트 및 폴리아민 화합물 대신 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 메탄 0.1중량부가 사용되는 것을 제외하고 실시예 4의 과정을 반복한다.
그 결과를 표 1에 나타낸다.
그외 내방사선성은 본 발명의 조성물보다 못하다.
[비교예 9]
1.3,2.4-디(에틸벤질리덴)소르비톨이 사용되지 않는 것을 제외하고 실시예 4의 과정을 반복한다.
그 결과를 표 2에 나타낸다.
그의 내방사선성은 양호하지만 투명성은 나쁘다.
[비교예 10]
폴리아민 화합물이 사용되지 않는 것을 제외하고 실시예 4의 과정을 반복한다.
그 실험결과를 표 2에 나타낸다.
그의 내방사선성은 본 발명의 조성물보다 나쁘다.
[비교예 11]
트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트가 사용되지 않는 것을 제외하고 실시예 4의 과정을 반복한다.
그 실험결과를 표 2에 나타낸다.
그의 내방사선성은 본 발명의 조성물보다 나쁘다.
[비교예 12]
폴리아민 화합물 대신 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 메탄 0.1중량부가 사용되는 것을 제외하고 실시예 4의 과정을 반복한다.
실험결과를 표 2에 나타낸다.
방사선 조사 직후 황변현상이 심하다.
[비교예 13]
폴리아민 화합물 대신 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트 0.1중량부가 사용되는 것을 제외하고 실시예 4의 과정을 반복한다.
실험결과를 표 2에 나타낸다.
그의 내방사선성은 본 발명의 조성물보다 나쁘다.
[비교예 14]
1.3,2.4-디(에틸벤질리덴)소르비톨 및 폴리아민 화합물 대신 디메틸숙시네이트/2-(4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딜) 에탄올 축합생성물 0.1중량부가 사용되는 것을 제외하고 실시예 4의 과정을 반복한다.
그 실험결과를 표 2에 나타낸다.
그의 내방사신상은 양호하지만 투명성은 낮다.
[실시예 7]
2,5-디메틸-2,5-비스(5-부틸퍼록시) 핵산의 함량이 0.04중량부로 변경되는 것을 제외하고 실시예 4의 과정을 반복한다.
실험결과를 표 3에 나타낸다.
[실시예 8]
2,5-디메틸-2,5-비스(5-부틸퍼록시) 핵산의 함량이 0.06중량부로 변경되는 것을 제외하고 실시예 4의 과정을 반복한다.
그 실험결과를 표 3에 나타낸다.
비교목적을 위해 실시예 3의 조성물에 대한 펠릿의 MI값과 기타 물리적 자료를 표 3에 나타낸다.
본 실시예의 조성물에 대한 내방사선은 본 발명의 기타 화합물과 다르지는 않지만, 성형성은 본 발명의 조성물보다 다소 나쁘다.
[표 2]
Figure kpo00003
Figure kpo00004
* A : 트리스 (2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트
B : 폴리아민 화합물(평균분자량 : 1800-2200)
C : 1.3,2.4-디(에틸벤질리덴)소르비톨
D : 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 메탄
E : 비스(2.2,6.6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트
F : 디메틸 숙시네이트/2-(4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딜) 에탄올 축합생성물
G : 칼슘 스테아레이트
[표 3]
Figure kpo00005
* 수지 100중량부당 사용된 중량부

Claims (11)

  1. 폴리프로필렌 수지 (a), 하기 구조식(I)을 갖는 소르비톨 유도체(b), 하기 구조식(II)를 갖는 포스파이트 화합물(c) 및 하기 구조식(III)을 갖는 폴리아민 화합물(d)로 구성되고 화합물(b), (c) 및 (d)의 함량이 폴리프로필렌 수지(a)의 100중량부에 대해 각각 0.005 내지 8중량부, 0.01 내지 4중량부 및 0.01 내지 4중량부인 우수한 투명성을 갖는 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물 :
    Figure kpo00006
    상기에서,
    R은 수소원자 또는 탄소원자 1 내지 18의 알킬기이고;
    R1은 3차 부틸, 1,1-디메틸프로필, 시클로헥실 또는 페닐기이고;
    R2는 수소원자 또는 메틸, 3차 부틸, 1,1-디메틸프로필, 시클로헥실 또는 페닐기이고;
    n은 평균 1 내지 40의 정수이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 유기 과산화물(e)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 수지 조성물이 유기 과산화물 존재하에 190°내지 270℃에서 열적 저하되는 것을 특징으로 하는 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 폴리프로필렌 수지가 폴리프로필렌 단일중합체, 에틸렌 0.1 내지 7중량%를 함유하는 프로필렌-에틸렌 공중함체 또는 α-올레핀 0.1 내지 20중량%를 함유하는 프로필렌-α-올레핀 공중합체인 것을 특징으로 하는 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 소르비톨 유도체 (b)가 디벤질리덴 소르비톨, 1.3,2.4-디(메틸벤질리덴)소르비톨 또는 1.3,2.4-디(헥실벤질리덴)소르비톨인 것을 특징으로 하는 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 소르비톨 유도체(b)의 함량이 폴리프로필렌 수지 100중량부당 0.05 내지 1중량부인 것을 특징으로 하는 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 포스파이트 화합물(c)가 트리스(2,5-디-t-부틸페닐)포스파이트, 트리스(2-t-부틸페닐)포스파이트, 트리스[2-(1,1-디메틸프로필)페닐]포스파이트, 트리스(2-페닐페닐)포스파이트, 트리스(2-시클로헥실페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 또는 트리스(2-t-부틸-4-페닐)포스파이트인 것을 특징으로 하는 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 포스파이트 화합물(c)의 함량이 폴리프로필렌 수지(a)의 100중량부당 0.02 내지 2중량부인 것을 특징으로 하는 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 폴리아민 화합물(d)의 함량이 폴리프로필렌 수지(a)의 100중량부당 0.02 내지 2중량부인 것을 특징으로 하는 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물.
  10. 제 2 항에 있어서, 유기 과산화물(e)의 t-부틸퍼록시피발레이트, 라우로일퍼록사이드, 벤조일퍼록사이드, 시클로헥사논퍼록사이드, t-부틸퍼록시이소프로필카르보네이트, t-부틸퍼록시벤조에이트, 메틸에틸케톤퍼록사이드, 디큐밀퍼록사이드, 2,5-디메틸-2,5-디-(t-부틸퍼록시)헥산, 디-t-부틸퍼록사이드, 또는 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼록시)헥신-3인 것을 특징으로 하는 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물.
  11. 제 3 항에 있어서, 유기 과산화물(e)이 t-부틸 퍼록시피발레이트, 라우로일퍼록사이드, 벤조일퍼록사이드, 시클로헥사논퍼록사이드, t-부틸퍼록시이소프로필카보네이트, t-부틸퍼록시벤조에이트, 메틸에틸케톤퍼록사이드, 디큐밀퍼록사이드, 2,5-디메틸-2,5-디-(t-부틸퍼록시)헥산, 디-t-부틸퍼록사이드, 또는 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼록시)헥신-3인 것을 특징으로 하는 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물.
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