JP2003073321A - ビニルエーテル化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ビニルエーテル化合物を温和な条件下で簡易
に得る。 【解決手段】 遷移元素化合物の存在下、下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は異なって、
水素原子又は有機基を示す）で表されるビニルエステル
化合物と、下記式（２） Ｒ⁵ＯＨ （２） （式中、Ｒ⁵は有機基を示す）で表されるヒドロキシ化
合物とを反応させて、下記式（３） 【化２】 （式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は前記に同じ）で表され
るビニルエーテル化合物を得る。遷移元素化合物には、
イリジウム化合物などの周期表VIII族元素化合物が含ま
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、医薬品、農薬、ポ
リマーなどの原料として有用なビニルエーテル化合物、
及びビニルエーテル化合物の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ビニルエーテル化合物は、医薬品や農薬
等の精密化学品の原料のほか、例えばレジスト用樹脂、
光学樹脂、透明性樹脂、架橋性樹脂などのポリマー原料
として有用である。特に、脂環式骨格やラクトン骨格な
どの非芳香族性の環式骨格を有するビニルエーテル化合
物は、ポリマーのコモノマーとして使用した場合、透明
性及びドライエッチング性を向上できるため、レジスト
用樹脂の原料モノマーとして期待できる。また、ビニル
基を複数個有するビニルエーテル化合物は、高い耐溶剤
性を付与できるため、架橋性樹脂の原料モノマーとして
好適である。さらに、ビニルエーテル化合物はアクリル
系化合物と比較して低臭気性で且つ皮膚刺激性が少ない
ため、取扱性や作業性に優れるという利点がある。とこ
ろが、市場では、ビニルエーテル化合物はアクリル系化
合物（単量体）に比べてその種類が少なく価格的にも高
価であるため、十分ニーズに対応できていないのが現状
である。

【０００３】ビニルエーテル化合物の製造法として、ア
セチレンとアルコールとをアルカリ金属水酸化物又はア
ルカリ金属アルコラート触媒の存在下で反応させる方法
が知られている。しかし、この方法は取り扱いにくいア
セチレンを原料としている点で不利である。ビニルエー
テル化合物の他の製造法として、米国特許第２５７９４
１１号には、アルコールとビニルエステルとを、強酸の
水銀塩の存在下、−７５℃〜−１５℃の温度で反応させ
る方法が開示されている。しかし、この方法は毒性の強
い水銀を使用する必要があり、しかも極めて低い温度で
反応させなければならないため、工業的な製法としては
好ましくない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ビニルエーテル化合物を温和な条件下、簡易に製造
できる方法を提供することにある。本発明の他の目的
は、汎用性に優れたビニルエーテル化合物の製造法を提
供することにある。本発明のさらに他の目的は、新規な
ビニルエーテル化合物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討した結果、ビニルエステル化合
物とヒドロキシ化合物とを特定の触媒の存在下で反応さ
せると、温和な条件下で対応するビニルエーテル化合物
が簡易に得られることを見いだすとともに、新規なビニ
ルエーテル化合物を製造することに成功した。本発明は
これらの知見をもとに完成されたものである。

【０００６】すなわち、本発明は、遷移元素化合物の存
在下、下記式（１）

【化５】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は異なって、
水素原子又は有機基を示す）で表されるビニルエステル
化合物と、下記式（２） Ｒ⁵ＯＨ （２） （式中、Ｒ⁵は有機基を示す）で表されるヒドロキシ化
合物とを反応させて、下記式（３）

【化６】 （式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は前記に同じ）で表され
るビニルエーテル化合物を得るビニルエーテル化合物の
製造法を提供する。

【０００７】前記遷移元素化合物には、例えばイリジウ
ム化合物等の周期表VIII族元素化合物が含まれる。この
製造法において、式（１）で表されるビニルエステル化
合物と式（２）で表されるヒドロキシ化合物との反応を
塩基の存在下で行ってもよい。

【０００８】本発明は、また、下記式（４）

【化７】 ［式中、環Ｚは下記式（５）〜（12）

【化８】 （式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸は、
各環を構成する原子に結合している置換基であり、ハロ
ゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、
保護基で保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基
で保護されていてもよいヒドロキシメチル基、保護基で
保護されていてもよいアミノ基、保護基で保護されてい
てもよいカルボキシル基、保護基で保護されていてもよ
いスルホ基、オキソ基、ニトロ基、シアノ基、又は保護
基で保護されていてもよいアシル基を示す。Ｘ¹が２以
上の場合、それらは互いに結合して、式中のシクロヘキ
サン環を構成する炭素原子と共に４員以上の環を形成し
ていてもよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈは０以
上の整数を示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ又はｈが
２以上の場合、括弧内の置換基は同一であってもよく異
なっていてもよい。ｐ、ｑ、ｒは０〜３の整数を示す）
で表される何れかの環式基を示し、Ｗは２価の炭化水素
基を示す。Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は異なって、水
素原子又は有機基を示す。ｎは０又は１を示し、ｍは１
〜８の整数を示す。ｍが２以上の場合、括弧内の基は同
一であってもよく異なっていてもよい。但し、ｎ＝０で
且つｍ＝１の場合、式（５）においてａは１以上であ
り、式（６）においてｂは１以上であり、式（７）にお
いて、ｐ＝０又は１のときはｃは１以上であり、ｐ＝０
で且つｃ＝１のときはＸ³はヒドロキシル基以外の基で
ある］で表されるビニルエーテル化合物を提供する。

【０００９】なお、本明細書におけるビニルエーテル化
合物、ビニルエステル化合物には、ビニル基の水素原子
が置換基で置換された化合物も含まれるものとする。ま
た、遷移元素とは、周期表IIIA族元素、IVA族元素、VA
族元素、VIA族元素、VIIA族元素、VIII族元素及びIB族
元素を意味する。本明細書における「有機基」とは、炭
素原子含有基だけでなく、例えば、ハロゲン原子、ニト
ロ基、スルホン酸基などの非金属原子含有基を含む広い
意味で用いる。

【００１０】

【発明の実施の形態】［遷移元素化合物］本発明では遷
移元素化合物（遷移元素の単体を含む）を触媒として用
いる。遷移元素化合物は単独で又は２以上を組み合わせ
て使用できる。遷移元素には、ランタン、セリウムなど
のIIIA族元素（特にランタノイド元素）；チタン、ジル
コニウムなどのIVA族元素；バナジウムなどのVA族元
素；クロム、モリブデン、タングステンなどのVIA族元
素；マンガンなどのVIIA族元素；鉄、コバルト、ニッケ
ル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
イリジウム、白金などのVIII族元素；銅、銀などのIB族
元素が含まれる。これらの中でもVIII族元素が好まし
く、特に白金族元素（ルテニウム、ロジウム、パラジウ
ム、オスミウム、イリジウム及び白金）、とりわけイリ
ジウムが好ましい。

【００１１】遷移元素化合物としては、例えば、遷移元
素の単体（金属）、酸化物、硫化物、水酸化物、ハロゲ
ン化物（フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物）、硫酸
塩、遷移元素を含むオキソ酸又はその塩、無機錯体など
の無機化合物；シアン化物、有機酸塩（酢酸塩など）、
有機錯体などの有機化合物が挙げられる。これらのなか
でも特に有機錯体が好ましい。錯体の配位子には公知の
配位子が含まれる。遷移元素化合物における遷移元素の
価数は０〜６程度、好ましくは０〜３価であり、特にイ
リジウム化合物などの場合には１価又は３価が好まし
い。

【００１２】遷移元素化合物の代表的な例をイリジウム
を例にとって示すと、例えば、金属イリジウム、酸化イ
リジウム、硫化イリジウム、水酸化イリジウム、フッ化
イリジウム、塩化イリジウム、臭化イリジウム、ヨウ化
イリジウム、硫酸イリジウム、イリジウム酸又はその塩
（例えば、イリジウム酸カリウムなど）、無機イリジウ
ム錯体［例えば、ヘキサアンミンイリジウム（III）
塩、クロロペンタアンミンイリジウム（III）塩等］な
どの無機化合物；シアン化イリジウム、有機イリジウム
錯体［例えば、トリス（アセチルアセトナト）イリジウ
ム、ドデカカルボニル四イリジウム（０）、クロロトリ
カルボニルイリジウム（Ｉ）、ジ−μ−クロロテトラキ
ス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）、ジ−μ−ク
ロロテトラキス（エチレン）二イリジウム（Ｉ）、ジ−
μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリ
ジウム（Ｉ）、ジ−μ−クロロジクロロビス（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）二イリジウム（III）、ト
リクロロトリス（トリエチルホスフィン）イリジウム
（III）、ペンタヒドリドビス（トリメチルホスフィ
ン）イリジウム（Ｖ）、クロロカルボニルビス（トリフ
ェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）、クロロカルボニ
ルビス（トリフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）、
クロロエチレンビス（トリフェニルホスフィン）イリジ
ウム（Ｉ）、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジ
カルボニルイリジウム（Ｉ）、ビス｛１，２−ビス（ジ
フェニルホスフィノ）エタン｝イリジウム（Ｉ）塩化
物、ペンタメチルシクロペンタジエニルビス（エチレ
ン）イリジウム（Ｉ）、カルボニルメチルビス（トリフ
ェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）、（１，５−シク
ロオクタジエン）（ジホスフィン）イリジウム（Ｉ）ハ
ロゲン化物、１，５−シクロオクタジエン（１，２−ビ
ス（ジフェニルホスフィノ）エタン）イリジウム（Ｉ）
ヘキサフルオロリン酸塩、（１，５−シクロオクタジエ
ン）ビス（トリアルキルホスフィン）イリジウム（Ｉ）
ハロゲン化物、ビス（１，５−シクロオクタジエン）イ
リジウムテトラフルオロボレート、（１，５−シクロオ
クタジエン）（アセトニトリル）イリジウムテトラフル
オロボレート等］などの有機化合物が挙げられる。

【００１３】好ましいイリジウム化合物にはイリジウム
錯体が含まれる。これらの中でも、有機イリジウム錯
体、特に、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、シ
クロオクテン、１，５−シクロオクタジエン、エチレ
ン、ペンタメチルシクロペンタジエン、ベンゼン、トル
エンなどの不飽和炭化水素；アセトニトリルなどのニト
リル類；テトラヒドロフランなどのエーテル類を配位子
として有する有機イリジウム錯体［例えば、ジ−μ−ク
ロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム
（Ｉ）、ジ−μ−クロロテトラキス（エチレン）二イリ
ジウム（Ｉ）、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオ
クタジエン）二イリジウム（Ｉ）、ビス（１，５−シク
ロオクタジエン）イリジウムテトラフルオロボレート、
（１，５−シクロオクタジエン）（アセトニトリル）イ
リジウムテトラフルオロボレート等］が好ましい。イリ
ジウム化合物は単独で又は２以上を混合して使用するこ
とができる。また、イリジウム化合物と他の遷移元素化
合物とを併用することもできる。

【００１４】イリジウム化合物以外の遷移元素化合物と
しては、上記イリジウム化合物に対応する化合物［例え
ば、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）ルテニウ
ム、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金、ジ
クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二ロジウム
等］などが例示できる。イリジウム化合物以外の遷移元
素化合物においても、例えば、シクロペンテン、ジシク
ロペンタジエン、シクロオクテン、１，５−シクロオク
タジエン、エチレン、ペンタメチルシクロペンタジエ
ン、ベンゼン、トルエンなどの不飽和炭化水素；アセト
ニトリルなどのニトリル類；テトラヒドロフランなどの
エーテル類を配位子として有する有機錯体が特に好まし
い。

【００１５】遷移元素化合物は、そのままで又は担体に
担持した形態で使用できる。前記担体としては、触媒担
持用の慣用の担体、例えば、シリカ、アルミナ、シリカ
−アルミナ、ゼオライト、チタニア、マグネシアなどの
無機の金属酸化物や活性炭などが挙げられる。担体担持
型触媒において、遷移元素化合物の担持量は、担体に対
して、例えば０．１〜５０重量％、好ましくは１〜２０
重量％程度である。触媒の担持は、慣用の方法、例え
ば、含浸法、沈殿法、イオン交換法などにより行うこと
ができる。

【００１６】遷移元素化合物の使用量は、反応成分とし
て用いるヒドロキシ化合物１モルに対して、例えば０．
０００１〜１モル、好ましくは０．００１〜０．３モ
ル、さらに好ましくは０．００５〜０．１モル程度であ
る。

【００１７】［ビニルエステル化合物］式（１）で表さ
れるビニルエステル化合物において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴は、それぞれ、水素原子又は有機基を示す。有機基
としては、本反応を阻害しないような有機基（例えば、
本方法における反応条件下で非反応性の有機基）であれ
ばよく、例えば、ハロゲン原子、炭化水素基、複素環式
基、置換オキシカルボニル基（アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカ
ルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基な
ど）、カルボキシル基、置換又は無置換カルバモイル
基、シアノ基、ニトロ基、硫黄酸基、硫黄酸エステル
基、アシル基（アセチル基等の脂肪族アシル基；ベンゾ
イル基等の芳香族アシル基など）、アルコキシ基（メト
キシ基、エトキシ基等のＣ_1-6アルコキシ基など）、
Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、
ピペリジノ基など）など、及びこれらが２以上結合した
基などが挙げられる。前記カルボキシル基などは有機合
成の分野で公知乃至慣用の保護基で保護されていてもよ
い。前記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及
びヨウ素原子が挙げられる。これらの有機基のなかで
も、炭化水素基、複素環式基などが好ましい。

【００１８】前記炭化水素基及び複素環式基には、置換
基を有する炭化水素基及び複素環式基も含まれる。前記
炭化水素基には、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素
基、芳香族炭化水素基及びこれらの結合した基が含まれ
る。脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ
−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、デシル、
ドデシル基などの炭素数１〜２０（好ましくは１〜１
０、さらに好ましくは１〜３）程度のアルキル基；ビニ
ル、アリル、１−ブテニル基などの炭素数２〜２０（好
ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜３）程度のア
ルケニル基；エチニル、プロピニル基などの炭素数２〜
２０（好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜３）
程度のアルキニル基などが挙げられる。

【００１９】脂環式炭化水素基としては、シクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロオクチル基などの３〜２０員（好ましくは３〜１
５員、さらに好ましくは５〜８員）程度のシクロアルキ
ル基；シクロペンテニル、シクロへキセニル基などの３
〜２０員（好ましくは３〜１５員、さらに好ましくは５
〜８員）程度のシクロアルケニル基；パーヒドロナフタ
レン−１−イル基、ノルボルニル、アダマンチル、テト
ラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカン−３
−イル基などの橋かけ環式炭化水素基などが挙げられ
る。芳香族炭化水素基としては、フェニル、ナフチル基
などの炭素数６〜１４（好ましくは６〜１０）程度の芳
香族炭化水素基が挙げられる。

【００２０】脂肪族炭化水素基と脂環式炭化水素基とが
結合した炭化水素基には、シクロペンチルメチル、シク
ロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル基などの
シクロアルキル−アルキル基（例えば、Ｃ_3-20シクロア
ルキル−Ｃ_1-4アルキル基など）などが含まれる。ま
た、脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とが結合した
炭化水素基には、アラルキル基（例えば、Ｃ_7-18アラル
キル基など）、アルキル置換アリール基（例えば、１〜
４個程度のＣ_1-4アルキル基が置換したフェニル基又は
ナフチル基など）などが含まれる。

【００２１】好ましい炭化水素基には、Ｃ_1-10アルキル
基、Ｃ_2-10アルケニル基、Ｃ_2-10アルキニル基、Ｃ_3-15
シクロアルキル基、Ｃ_6-10芳香族炭化水素基、Ｃ_3-15シ
クロアルキル−Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_7-14アラルキル基
等が含まれる。

【００２２】上記炭化水素基は、種々の置換基、例え
ば、ハロゲン原子、オキソ基、ヒドロキシル基、置換オ
キシ基（例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ラルキルオキシ基、アシルオキシ基など）、カルボキシ
ル基、置換オキシカルボニル基（アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカ
ルボニル基など）、置換又は無置換カルバモイル基、シ
アノ基、ニトロ基、置換又は無置換アミノ基、スルホ
基、複素環式基などを有していてもよい。前記ヒドロキ
シル基やカルボキシル基は有機合成の分野で慣用の保護
基で保護されていてもよい。また、脂環式炭化水素基や
芳香族炭化水素基の環には芳香族性又は非芳香属性の複
素環が縮合していてもよい。

【００２３】前記Ｒ¹等における複素環式基を構成する
複素環には、芳香族性複素環及び非芳香族性複素環が含
まれる。このような複素環としては、例えば、ヘテロ原
子として酸素原子を含む複素環（例えば、フラン、テト
ラヒドロフラン、オキサゾール、イソオキサゾール、γ
−ブチロラクトン環などの５員環、４−オキソ−４Ｈ−
ピラン、テトラヒドロピラン、モルホリン環などの６員
環、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、４−オキソ−４
Ｈ−クロメン、クロマン、イソクロマン環などの縮合
環、３−オキサトリシクロ［４．３．１．１^4,8］ウン
デカン−２−オン環、３−オキサトリシクロ［４．２．
１．０^4,8］ノナン−２−オン環などの橋かけ環）、ヘ
テロ原子としてイオウ原子を含む複素環（例えば、チオ
フェン、チアゾール、イソチアゾール、チアジアゾール
環などの５員環、４−オキソ−４Ｈ−チオピラン環など
の６員環、ベンゾチオフェン環などの縮合環など）、ヘ
テロ原子として窒素原子を含む複素環（例えば、ピロー
ル、ピロリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾ
ール環などの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジ
ン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン環などの６員
環、インドール、インドリン、キノリン、アクリジン、
ナフチリジン、キナゾリン、プリン環などの縮合環な
ど）などが挙げられる。上記複素環式基には、前記炭化
水素基が有していてもよい置換基のほか、アルキル基
（例えば、メチル、エチル基などのＣ_1-4アルキル基な
ど）、シクロアルキル基、アリール基（例えば、フェニ
ル、ナフチル基など）などの置換基を有していてもよ
い。

【００２４】好ましいＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴には、水素原
子及び炭化水素基（例えば、Ｃ_1-10アルキル基、Ｃ_2-10
アルケニル基、Ｃ_2-10アルキニル基、Ｃ_3-15シクロアル
キル基、Ｃ_6-10芳香族炭化水素基、Ｃ_3-12シクロアルキ
ル−Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_{7-1 4}アラルキル基など）など
が含まれる。特に、Ｒ¹として、メチル基などのＣ_1-3ア
ルキル基及びフェニル基が好ましい。また、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴として、水素原子、メチル基などのＣ_1-3アルキル基
が特に好ましい。

【００２５】式（１）で表されるビニルエステル化合物
の代表的な例として、酢酸ビニル、酢酸イソプロペニ
ル、酢酸１−プロペニル、酢酸２−メチル−１−プロペ
ニル、酢酸１，２−ジメチル−１−プロペニル、ギ酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルなどが挙げ
られる。

【００２６】［ヒドロキシ化合物］本発明の製造法で
は、反応成分として広範囲のヒドロキシ化合物（アルコ
ール及びフェノール類等）を用いることができる。式
（２）中、Ｒ⁵における有機基としては、本反応を阻害
しないような有機基（例えば、本方法における反応条件
下で非反応性の有機基）であればよく、例えば、前記Ｒ
¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴における有機基と同様のものが例示さ
れる。代表的な有機基には炭化水素基及び複素環式基が
含まれる。炭化水素基、複素環式基としては、前記
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴における炭化水素基、複素環式基と
同様のものを例示できる。前記炭化水素基及び複素環式
基には、置換基を有する炭化水素基及び複素環式基（こ
れらに環が縮合している場合も含む）も含まれる。置換
基としては反応を阻害しないものであれば特に制限はな
く、例えば、前記Ｒ¹等における炭化水素基及び複素環
式基が有していてもよい置換基と同様のものを例示でき
る。

【００２７】ヒドロキシ化合物には、第１級アルコー
ル、第２級アルコール、第３級アルコール、フェノール
類等が含まれる。また、ヒドロキシ化合物は複数のヒド
ロキシル基を有していてもよく、１価アルコール、２価
アルコール、多価アルコール、１価フェノール、２価フ
ェノール、多価フェノール等の何れであってもよい。

【００２８】代表的な第１級アルコールとしては、例え
ば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−
ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ペン
タノール、１−ヘキサノール、１−オクタノール、１−
デカノール、１−ヘキサデカノール、２−ブテン−１−
オール、エチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、グリセリン、ヘキサメチレングリコール、ペンタエ
リスリトールなどの炭素数１〜３０（好ましくは１〜２
０、さらに好ましくは１〜１５）程度の飽和又は不飽和
脂肪族第１級アルコール；シクロペンチルメチルアルコ
ール、シクロヘキシルメチルアルコール、２−シクロヘ
キシルエチルアルコールなどの飽和又は不飽和脂環式第
１級アルコール；ベンジルアルコール、１，２−（１，
３−又は１，４−）ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼ
ン、１，２，３−（１，２，４−又は１，３，５）−ト
リス（ヒドロキシメチル）ベンゼン、２−フェニルエチ
ルアルコール、３−フェニルプロピルアルコール、桂皮
アルコールなどの芳香族第１級アルコール；２−ヒドロ
キシメチルピリジンなどの複素環式第１級アルコールな
どが挙げられる。また、炭化水素部位に置換基を有する
第１級アルコールとして、例えば、グリコール酸メチ
ル、グリコール酸エチル等のグリコール酸エステル；エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル等のアルキレングリコールモノ
アルキルエーテル；エチレングリコールモノアセテート
等のアルキレングリコールモノエステルなどが挙げられ
る。

【００２９】代表的な第２級アルコールとしては、例え
ば、２−プロパノール、ｓ−ブチルアルコール、２−ペ
ンタノール、３−ペンタノール、３，３−ジメチル−２
−ブタノール、２−オクタノール、４−デカノール、２
−ヘキサデカノール、２−ペンテン−４−オール、グリ
セリン、１，２−プロパンジオール、２，３−ブタンジ
オールや２，３−ペンタンジオールなどのビシナルジオ
ール類などの炭素数３〜３０（好ましくは３〜２０、さ
らに好ましくは３〜１５）程度の飽和又は不飽和脂肪族
第２級アルコール；１−シクロペンチルエタノール、１
−シクロヘキシルエタノールなどの、ヒドロキシル基の
結合した炭素原子に脂肪族炭化水素基と脂環式炭化水素
基（シクロアルキル基など）とが結合している第２級ア
ルコール；シクロブタノール、シクロペンタノール、シ
クロヘキサノール、シクロオクタノール、シクロドデカ
ノール、２−シクロヘプテン−１−オール、２−シクロ
ヘキセン−１−オール、２−アダマンタノール、アダマ
ンタン環にオキソ基を有する２−アダマンタノール、２
−ヒドロキシノルボルナン、２，５−ジヒドロキシノル
ボルナン、３−ヒドロキシテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5．１^7,10］ドデカンなどの３〜２０員（好ましく
は３〜１５員、さらに好ましくは５〜１５員、特に５〜
８員）程度の飽和又は不飽和脂環式第２級アルコール
（橋かけ環式第２級アルコールを含む）；１−フェニル
エタノール、１−フェニルプロパノール、１−フェニル
メチルエタノール、ジフェニルメタノールなどの芳香族
第２級アルコール；１−（２−ピリジル）エタノールな
どの複素環式第２級アルコールなどが例示される。

【００３０】代表的な第３級アルコールとしては、例え
ば、ｔ−ブチルアルコール、ｔ−アミルアルコールなど
の炭素数４〜３０（好ましくは４〜２０、さらに好まし
くは４〜１５）程度の飽和又は不飽和脂肪族第３級アル
コール；１−シクロヘキシル−１−メチルエタノールな
どの、ヒドロキシル基の結合した炭素原子に脂肪族炭化
水素基と脂環式炭化水素基（シクロアルキル基、橋かけ
環式炭化水素基など）とが結合している第２級アルコー
ル；１−メチル−１−シクロヘキサノールなどの、脂環
式環（シクロアルカン環、橋かけ炭素環など）を構成す
る１つの炭素原子にヒドロキシル基と脂肪族炭化水素基
とが結合している第３級アルコール；１−アダマンタノ
ールなどの橋かけ炭素環の橋頭位にヒドロキシル基を有
する橋かけ炭素環含有第３級アルコール；１−フェニル
−１−メチルエタノールなどの芳香族第３級アルコー
ル；１−メチル−１−（２−ピリジル）エタノールなど
の複素環式第３級アルコールなどが挙げられる。

【００３１】代表的なフェノール類としては、例えば、
フェノール、クレゾール、ハイドロキノン、レゾルシノ
ール、カテコール、１−ヒドロキシナフタレンなどの芳
香族炭素環にヒドロキシル基が結合している化合物；２
−ヒドロキシピリジン、３−ヒドロキシピリジン、４−
ヒドロキシピリジン、３−ヒドロキシフラン、３−ヒド
ロキシチオフェンなどの芳香族複素環にヒドロキシル基
が結合している化合物などが挙げられる。上記のヒドロ
キシ化合物の各代表的化合物は、反応を阻害しない範囲
で種々の置換基を有していてもよい。

【００３２】また、好ましいヒドロキシ化合物には、上
記に例示した化合物のほか、下記式（13）

【化９】 （式中、環Ｚは下記式（５）〜（12）

【化１０】 （式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸は、
各環を構成する原子に結合している置換基であり、ハロ
ゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、
保護基で保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基
で保護されていてもよいヒドロキシメチル基、保護基で
保護されていてもよいアミノ基、保護基で保護されてい
てもよいカルボキシル基、保護基で保護されていてもよ
いスルホ基、オキソ基、ニトロ基、シアノ基、又は保護
基で保護されていてもよいアシル基を示す。Ｘ¹が２以
上の場合、それらは互いに結合して、式中のシクロヘキ
サン環を構成する炭素原子と共に４員以上の環を形成し
ていてもよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈは０以
上の整数を示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ又はｈが
２以上の場合、括弧内の置換基は同一であってもよく異
なっていてもよい。ｐ、ｑ、ｒは０〜３の整数を示す）
で表される何れかの環式基を示し、Ｗは２価の炭化水素
基を示す。ｎは０又は１を示し、ｍは１〜８の整数を示
す。ｍが２以上の場合、括弧内の基は同一であってもよ
く異なっていてもよい。但し、ｎ＝０で且つｍ＝１の場
合、式（５）においてａは１以上であり、式（６）にお
いてｂは１以上であり、式（７）において、ｐ＝０又は
１のときはｃは１以上であり、ｐ＝０で且つｃ＝１のと
きはＸ³はヒドロキシル基以外の基である］で表される
化合物が含まれる。

【００３３】前記Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、
Ｘ⁷、Ｘ⁸は各環（式中に示される環、例えばシクロヘキ
サン環、アダマンタン環、ノルボルナン環、テトラシク
ロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカン環、４−オ
キサトリシクロ［５．２．１．０^{2 ,6}］デカン−３，５
−ジオン環、γ−ブチロラクトン環、４−オキサトリシ
クロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３−オン環、３−
オキサトリシクロ［４．２．１．０^4,8］ノナン−２−
オン環、３−オキサトリシクロ［４．３．１．１^4,8］
ウンデカン−２−オン環など）を構成する原子に結合し
ている置換基を示す。Ｘ ¹等におけるハロゲン原子とし
ては、例えば、フッ素、塩素、臭素原子などが挙げられ
る。Ｘ¹等におけるアルキル基としては、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、
デシル基などのＣ_1-10アルキル基（好ましくは、Ｃ_1-5
アルキル基）などが挙げられる。Ｘ¹等におけるハロア
ルキル基としては、例えば、クロロメチル、トリフルオ
ロメチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル
基などのＣ_1-10ハロアルキル基（好ましくは、Ｃ_1-5ハ
ロアルキル基）が挙げられる。Ｘ¹等におけるアリール
基としては、例えば、フェニル、ナフチル基などが挙げ
られる。アリール基の芳香環は、例えば、フッ素原子な
どのハロゲン原子、メチル基などのＣ_1-4アルキル基、
トリフルオロメチル基などＣ_1-5ハロアルキル基、ヒド
ロキシル基、メトキシ基などのＣ_1-4アルコキシ基、ア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、メトキ
シカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、ニトロ
基、シアノ基、アセチル基などのアシル基等の置換基を
有していてもよい。

【００３４】Ｘ¹等におけるヒドロキシル基及びヒドロ
キシメチル基の保護基としては、有機合成の分野で慣用
の保護基、例えば、アルキル基（例えば、メチル、ｔ−
ブチル基などのＣ_1-4アルキル基など）、アルケニル基
（例えば、アリル基など）、シクロアルキル基（例え
ば、シクロヘキシル基など）、アリール基（例えば、
２，４−ジニトロフェニル基など）、アラルキル基（例
えば、ベンジル基など）；置換メチル基（例えば、メト
キシメチル、メチルチオメチル、ベンジルオキシメチ
ル、ｔ−ブトキシメチル、２−メトキシエトキシメチル
基など）、置換エチル基（例えば、１−エトキシエチル
基など）、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラ
ニル基、１−ヒドロキシアルキル基（例えば、１−ヒド
ロキシエチル基など）等の、ヒドロキシル基とアセター
ル又はヘミアセタール基を形成可能な基；アシル基（例
えば、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、
イソブチリル、ピバロイル基などのＣ_1-6脂肪族アシル
基；アセトアセチル基；ベンゾイル基などの芳香族アシ
ル基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキ
シカルボニル基などのＣ_1-4アルコキシ−カルボニル基
など）、アラルキルオキシカルボニル基、置換又は無置
換カルバモイル基、置換シリル基（例えば、トリメチル
シリル基など）など、及び、分子内にヒドロキシル基
（ヒドロキシメチル基を含む）が２以上存在するときに
は、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基（例え
ば、メチレン、エチリデン、イソプロピリデン、シクロ
ペンチリデン、シクロヘキシリデン、ベンジリデン基な
ど）などが例示できる。

【００３５】Ｘ¹等におけるアミノ基の保護基として
は、例えば、前記ヒドロキシル基の保護基として例示し
たアルキル基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基などが挙げられる。

【００３６】Ｘ¹等におけるカルボキシル基、スルホ基
の保護基としては、例えば、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、ブトキシ基などのＣ_1-6アルコキシ
基など）、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アラルキルオキシ基、トリアルキルシリルオキシ
基、置換基を有していてもよいアミノ基、ヒドラジノ
基、アルコキシカルボニルヒドラジノ基、アラルキルカ
ルボニルヒドラジノ基などが挙げられる。

【００３７】Ｘ¹等におけるアシル基としては、例え
ば、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イ
ソブチリル、ピバロイル基などのＣ_1-6脂肪族アシル
基；アセトアセチル基；ベンゾイル基などの芳香族アシ
ル基などが挙げられる。アシル基の保護基としては有機
合成分野で慣用の保護基を使用できる。アシル基の保護
された形態としては、例えば、アセタール（ヘミアセタ
ールを含む）などが挙げられる。

【００３８】Ｘ¹が２以上の場合、それらが互いに結合
して、式（５）中のシクロヘキサン環を構成する炭素原
子と共に形成する４員以上の環としては、例えば、シク
ロペンタン環、シクロヘキサン環、パーヒドロナフタレ
ン環（デカリン環）などの脂環式炭素環；γ−ブチロラ
クトン環、δ−バレロラクトン環などのラクトン環など
が挙げられる。

【００３９】ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈは、例え
ば０〜５の整数、好ましくは０〜３の整数である。

【００４０】Ｗは２価の炭化水素基を示す。２価の炭化
水素基には、２価の脂肪族炭化水素基、２価の脂環式炭
化水素基、２価の芳香族炭化水素基及びこれらが２以上
結合した炭化水素基が含まれる。これらの炭化水素基に
は１価の炭化水素基（脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水
素基、芳香族炭化水素基又はこれらが２以上結合した炭
化水素基）が１又は２以上結合していてもよい。また、
２価の炭化水素基には置換基を有する炭化水素基も含ま
れる。置換基としては、前記環Ｚの置換基Ｘ₁等と同様
の基が挙げられる。

【００４１】２価の炭化水素基の代表的な例として、例
えば、メチレン、メチルメチレン、エチルメチレン、ジ
メチルメチレン、エチルメチルメチレン、エチレン、ト
リメチレン、テトラメチレン基などのアルキレン基；プ
ロペニレン基などのアルケニレン基；１，３−シクロペ
ンチレン、１，２−シクロへキシレン、１，３−シクロ
へキシレン、１，４−シクロへキシレン基などのシクロ
アルキレン基；シクロプロピレン、シクロペンチリデ
ン、シクロヘキシリデン基などのシクロアルキリデン
基；フェニレン基などのアリーレン基；ベンジリデン基
などが挙げられる。

【００４２】Ｗの好ましい例には、例えば、下記式（1
4）

【化１１】 （式中、Ｒ⁶及びＲ⁷は、同一又は異なって、水素原子又
は炭化水素基を示す。Ｒ ⁶及びＲ⁷は、互いに結合して、
隣接する炭素原子と共に脂環式環を形成していてもよ
い）で表される基が含まれる。

【００４３】Ｒ⁶、Ｒ⁷における炭化水素基としては、Ｒ
¹等における炭化水素基と同様の基が挙げられる。前記
炭化水素基には置換基を有する炭化水素基も含まれる。
置換基としては、前記Ｒ¹等における炭化水素基が有し
ていてもよい置換基と同様の基、あるいは前記環Ｚの置
換基Ｘ₁等と同様の基が例示される。

【００４４】好ましいＲ⁶、Ｒ⁷には、水素原子；メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル基等のＣ
_1-10アルキル基（特に、Ｃ_1-5アルキル基）；シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等の置換基を有していても
よいシクロアルキル基；ノルボルナン−２−イル基、ア
ダマンタン−１−イル基などの置換基を有していてもよ
い橋かけ環式基などが含まれる。シクロアルキル基や橋
かけ環式基が有していてもよい置換基として、例えば前
記置換基Ｘ₁等と同様の、ハロゲン原子、アルキル基、
ハロアルキル基、アリール基、保護基で保護されていて
もよいヒドロキシル基、保護基で保護されていてもよい
ヒドロキシメチル基、保護基で保護されていてもよいア
ミノ基、保護基で保護されていてもよいカルボキシル
基、保護基で保護されていてもよいスルホ基、オキソ
基、ニトロ基、シアノ基、保護基で保護されていてもよ
いアシル基などが挙げられる。

【００４５】ｍは好ましくは１〜４の整数、さらに好ま
しくは１〜３の整数である。

【００４６】式（13）で表されるヒドロキシ化合物の代
表的な例には以下の化合物が含まれる。環Ｚが式（５）
で表される基であるヒドロキシ化合物として、例えば、
シス−３，３，５−トリメチル−１−シクロヘキサノー
ル、トランス−３，３，５−トリメチル−１−シクロヘ
キサノール、２−イソプロピル−５−メチル−１−シク
ロヘキサノール（メントール）、２−ヒドロキシ−７−
オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−６−オンなど
が挙げられる。環Ｚが式（５）で表される基であるヒド
ロキシ化合物のなかでも、特に、Ｘ¹がＣ_1-5アルキル基
でａ＝１〜３である化合物、Ｘ¹が２個結合して式中の
シクロヘキサン環を構成する炭素原子と共に脂環式炭素
環又はラクトン環を形成している化合物が好ましい。

【００４７】環Ｚが式（６）で表される基であるヒドロ
キシ化合物として、例えば、２−メチル−２−アダマン
タノール、２−エチル−２−アダマンタノール、１，３
−アダマンタンジオール、１，３，５−アダマンタント
リオール、１，３，５，７−アダマンタンテトラオー
ル、３，５−ジメチル−１−アダマンタノール、５，７
−ジメチル−１，３−アダマンタンジオール、３−カル
ボキシ−１−アダマンタノール、３−アミノ−１−アダ
マンタノール、３−ニトロ−１−アダマンタノール、３
−スルホ−１−アダマンタノール、３−ｔ−ブチルオキ
シカルボニル−１−アダマンタノール、４−オキソ−１
−アダマンタノール、３−ヒドロキシ−α，α−ジメチ
ル−１−アダマンタンメタノール、１−アダマンタンメ
タノール、α，α−ジメチル−１−アダマンタンメタノ
ール、α−エチル−α−メチル−１−アダマンタンメタ
ノール、α，α，α′，α′−テトラメチル−１，３−
アダマンタンジメタノール、α−メチル−α−（ノルボ
ルナン−２−イル）−１−アダマンタンメタノールなど
が挙げられる。環Ｚが式（６）で表される基であるヒド
ロキシ化合物のなかでも、特に、ｍ＝２又は３である化
合物、ｎ＝１である化合物、又はｂ＝１〜３である化合
物が好ましい。

【００４８】環Ｚが式（７）で表される基であるヒドロ
キシ化合物として、例えば、２，５−ノルボルナンジオ
ール、２，３−ノルボルナンジオール、５−メトキシカ
ルボニル−２−ヒドロキシノルボルナン、α−メチル−
α−（ノルボルナン−２−イル）−２−ノルボルナンメ
タノール、２−ノルボルナンメタノール、α，α−ジメ
チル−２−ノルボルナンメタノール、α−ブチル−α−
メチル−２−ノルボルナンメタノール、３，４−ジヒド
ロキシテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^{7 ,10}］ド
デカン、３，８−ジヒドロキシテトラシクロ［４．４．
０．１^2,5．１^{7, 10}］ドデカン、３−ヒドロキシ−８−
メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5．１^7,10］ドデカン、３−ヒドロキシ−９−メト
キシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１
^7,10］ドデカン、３−テトラシクロ［４．４．０．１
^2,5．１^7,10］ドデカンメタノール、８−ヒドロキシ−
３−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデ
カンメタノール、９−ヒドロキシ−３−テトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカンメタノールな
どが挙げられる。環Ｚが式（７）で表される基であるヒ
ドロキシ化合物のなかでも、特に、ｐ＝０で且つｃ＝２
〜４である化合物、ｐ＝０で且つｎ＝１である化合物、
ｐ＝１で且つｃ＝１〜４である化合物、ｐ＝０、ｃ＝１
で且つＸ³がヒドロキシル基以外の基である化合物が好
ましい。

【００４９】環Ｚが式（８）で表される基であるヒドロ
キシ化合物として、例えば、８−ヒドロキシ−４−オキ
サトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−
ジオン、４−ヒドロキシ−１１−オキサペンタシクロ
［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］ペンタデカン−
１０，１２−ジオンなどが挙げられる。

【００５０】環Ｚが式（９）で表される基であるヒドロ
キシ化合物として、例えば、α−ヒドロキシ−γ，γ−
ジメチル−γ−ブチロラクトン、α−ヒドロキシ−α，
γ，γ−トリメチル−γ−ブチロラクトン、α−ヒドロ
キシ−γ，γ−ジメチル−β−メトキシカルボニル−γ
−ブチロラクトン、８−ヒドロキシ−４−オキサトリシ
クロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３−オン、９−ヒ
ドロキシ−４−オキサトリシクロ［５．２．１．
０^2,6］デカン−３−オン、８，９−ジヒドロキシ−４
−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３
−オンなどが挙げられる。

【００５１】環Ｚが式（10）で表される基であるヒドロ
キシ化合物として、例えば、４−ヒドロキシ−２，７−
ジオキサビシクロ［３．３．０］オクタン−３，６−ジ
オンなどが挙げられる。

【００５２】環Ｚが式（11）で表される基であるヒドロ
キシ化合物として、例えば、５−ヒドロキシ−３−オキ
サトリシクロ［４．２．１．０^4,8］ノナン−２−オ
ン、５−ヒドロキシ−５−メチル−３−オキサトリシク
ロ［４．２．１．０^4,8］ノナン−２−オン、５−ヒド
ロキシ−９−メチル−３−オキサトリシクロ［４．２．
１．０^4,8］ノナン−２−オンなどが挙げられる。

【００５３】環Ｚが式（12）で表される基であるヒドロ
キシ化合物として、例えば、６−ヒドロキシ−３−オキ
サトリシクロ［４．３．１．１^4,8］ウンデカン−２−
オン、６，８−ジヒドロキシ−３−オキサトリシクロ
［４．３．１．１^4,8］ウンデカン−２−オンなどが挙
げられる。

【００５４】［反応］式（１）で表されるビニルエステ
ル化合物と式（２）で表されるヒドロキシ化合物との反
応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われる。前記溶媒
としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなど
の脂肪族炭化水素；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンな
どの芳香族炭化水素；クロロホルム、ジクロロメタン、
１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；ジ
エチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなどのエーテル；アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
イソプロピル、酢酸ブチルなどのエステル；Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドな
どのアミド；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベン
ゾニトリルなどのニトリルなどが挙げられる。これらの
溶媒は単独で又は２種以上を混合して用いられる。

【００５５】式（１）で表されるビニルエステル化合物
の使用量は、式（２）で表されるヒドロキシ化合物１当
量に対して、例えば０．８〜１０当量、好ましくは１〜
８当量、さらに好ましくは１．５〜５当量程度である。
式（１）で表されるビニルエステル化合物を大過剰量用
いてもよい。

【００５６】反応系に塩基を存在させることにより一般
に反応速度が著しく増大する。塩基には無機塩基及び有
機塩基が含まれる。無機塩基としては、例えば、水酸化
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
セシウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカ
リ土類金属水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸セシウムなどのアルカリ金属炭酸
塩；炭酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩；
炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウム、炭酸水素セシウムなどのアルカリ金属炭酸水素塩
などが挙げられる。

【００５７】有機塩基としては、例えば、酢酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウムなど
のアルカリ金属有機酸塩（特に、アルカリ金属酢酸
塩）；酢酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属有機酸
塩；リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド、ナトリウムイソプロポキシド、カリ
ウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド（式
（２）で表されるヒドロキシ化合物に対応するアルカリ
金属アルコキシドなど）；ナトリウムフェノキシドなど
のアルカリ金属フェノキシド；トリエチルアミン、Ｎ−
メチルピペリジンなどのアミン類（第３級アミンな
ど）；ピリジン、２，２′−ビピリジル、１，１０−フ
ェナントロリンなどの含窒素芳香族複素環化合物などが
挙げられる。上記の塩基の中でもナトリウムを含む塩基
が好ましい。

【００５８】塩基の使用量は、式（２）で表されるヒド
ロキシ化合物１モルに対して、例えば０．００１〜３モ
ル、好ましくは０．００５〜２モル程度である。

【００５９】反応は重合禁止剤の存在下で行ってもよ
い。反応温度は、反応成分や触媒の種類などに応じて適
宜選択でき、例えば、２０〜２００℃、好ましくは５０
〜１５０℃、さらに好ましくは７０〜１２０℃程度であ
る。反応は常圧で行ってもよく、減圧又は加圧下で行っ
てもよい。反応の雰囲気は反応を阻害しない限り特に限
定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン
雰囲気などの何れであってもよい。また、反応はバッチ
式、セミバッチ式、連続式などの何れの方法で行うこと
もできる。

【００６０】本発明の方法では、反応により、温和な条
件下で、対応する式（３）で表されるビニルエーテル化
合物が生成する。反応終了後、反応生成物は、例えば、
濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、再結晶、カラムクロマ
トグラフィーなどの分離手段や、これらを組み合わせた
分離手段により分離精製できる。

【００６１】［ビニルエーテル化合物］上記本発明の製
造法により、前記式（４）で表される新規なビニルエー
テル化合物を得ることができる。すなわち、式（１）で
表されるビニルエステル化合物と前記式（13）で表され
るヒドロキシ化合物とを遷移元素化合物の存在下で反応
させることにより、式（４）で表される化合物を製造で
きる。

【００６２】式（４）中の環Ｚ、Ｗ、ｎ、ｍ等の符号の
意義、具体例等は前記式（13）の場合と同様である。ま
た、式（４）中のＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴の符号の意義、具体例
等は前記式（１）の場合と同様である。

【００６３】式（４）で表されるビニルエーテル化合物
の代表的な例には以下の化合物が含まれる。環Ｚが式
（５）で表される基であるビニルエーテル化合物とし
て、例えば、シス−１，１，３−トリメチル−５−ビニ
ルオキシシクロヘキサン、トランス−１，１，３−トリ
メチル−５−ビニルオキシシクロヘキサン、１−イソプ
ロピル−４−メチル−２−ビニルオキシシクロヘキサ
ン、２−ビニルオキシ−７−オキサビシクロ［３．２．
１］オクタン−６−オン、及びこれらに対応するイソプ
ロペニルエーテル類などが挙げられる。環Ｚが式（５）
で表される基であるビニルエーテル化合物のなかでも、
特に、Ｘ¹がＣ_1-5アルキル基でａ＝１〜３である化合
物、Ｘ¹が２個結合して式中のシクロヘキサン環を構成
する炭素原子と共に脂環式炭素環又はラクトン環を形成
している化合物が好ましい。

【００６４】環Ｚが式（６）で表される基であるビニル
エーテル化合物として、例えば、２−メチル−２−ビニ
ルオキシアダマンタン、２−エチル−２−ビニルオキシ
アダマンタン、１，３−ビス（ビニルオキシ）アダマン
タン、３−ビニルオキシ−１−アダマンタノール、１，
３，５−トリス（ビニルオキシ）アダマンタン、３，５
−ビス（ビニルオキシ）−１−アダマンタノール、５−
ビニルオキシ−１，３−アダマンタンジオール、１，
３，５，７−テトラキス（ビニルオキシ）アダマンタ
ン、３，５，７−トリス（ビニルオキシ）−１−アダマ
ンタノール、５，７−ビス（ビニルオキシ）−１，３−
アダマンタンジオール、７−ビニルオキシ−１，３，５
−アダマンタントリオール、１，３−ジメチル−５−ビ
ニルオキシアダマンタン、１，３−ジメチル−５，７−
ビス（ビニルオキシ）アダマンタン、３，５−ジメチル
−７−ビニルオキシ−１−アダマンタノール、１−カル
ボキシ−３−ビニルオキシアダマンタン、１−アミノ−
３−ビニルオキシアダマンタン、１−ニトロ−３−ビニ
ルオキシアダマンタン、１−スルホ−３−ビニルオキシ
アダマンタン、１−ｔ−ブチルオキシカルボニル−３−
ビニルオキシアダマンタン、４−オキソ−１−ビニルオ
キシアダマンタン、１−ビニルオキシ−３−（１−メチ
ル−１−ビニルオキシエチル）アダマンタン、１−（ビ
ニルオキシメチル）アダマンタン、１−（１−メチル−
１−ビニルオキシエチル）アダマンタン、１−（１−エ
チル−１−ビニルオキシエチル）アダマンタン、１，３
−ビス（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）アダマ
ンタン、１−（１−（ノルボルナン−２−イル）−１−
ビニルオキシエチル）アダマンタン、及びこれらに対応
するイソプロペニルエーテル類などが挙げられる。環Ｚ
が式（６）で表される基であるビニルエーテル化合物の
なかでも、特に、ｍ＝２又は３である化合物、ｎ＝１で
ある化合物、又はｂ＝１〜３である化合物が好ましい。

【００６５】環Ｚが式（７）で表される基であるビニル
エーテル化合物として、例えば、２，５−ビス（ビニル
オキシ）ノルボルナン、２，３−ビス（ビニルオキシ）
ノルボルナン、５−メトキシカルボニル−２−ビニルオ
キシノルボルナン、２−（１−（ノルボルナン−２−イ
ル）−１−ビニルオキシエチル）ノルボルナン、２−
（ビニルオキシメチル）ノルボルナン、２−（１−メチ
ル−１−ビニルオキシエチル）ノルボルナン、２−（１
−メチル−１−ビニルオキシペンチル）ノルボルナン、
３−ヒドロキシ−４−ビニルオキシテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカン、３，４−ビス（ビ
ニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１
^7,10］ドデカン、３−ヒドロキシ−８−ビニルオキシテ
トラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカン、
３，８−ビス（ビニルオキシ）テトラシクロ［４．４．
０．１^2,5．１^7,10］ドデカン、３−メトキシカルボニ
ル−８−ビニルオキシテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5．１^7,10］ドデカン、３−メトキシカルボニル−９
−ビニルオキシテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１
^{7,1 0}］ドデカン、３−（ビニルオキシメチル）テトラシ
クロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカン、３−ヒ
ドロキシメチル−８−ビニルオキシテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカン、３−ヒドロキシメ
チル−９−ビニルオキシテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5．１^7,10］ドデカン、８−ヒドロキシ−３−（ビニ
ルオキシメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．
１^7,10］ドデカン、９−ヒドロキシ−３−（ビニルオキ
シメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．
１^7,10］ドデカン、及びこれらに対応するイソプロペニ
ルエーテル類などが挙げられる。環Ｚが式（７）で表さ
れる基であるビニルエーテル化合物のなかでも、特に、
ｐ＝０で且つｃ＝２〜４である化合物、ｐ＝０で且つｎ
＝１である化合物、ｐ＝１で且つｃ＝１〜４である化合
物、ｐ＝０、ｃ＝１で且つＸ³がヒドロキシル基以外の
基である化合物が好ましい。

【００６６】環Ｚが式（８）で表される基であるビニル
エーテル化合物として、例えば、８−ビニルオキシ−４
−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−
３，５−ジオン、４−ビニルオキシ−１１−オキサペン
タシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］ペンタ
デカン−１０，１２−ジオン、及びこれらに対応するイ
ソプロペニルエーテル類などが挙げられる。

【００６７】環Ｚが式（９）で表される基であるビニル
エーテル化合物として、例えば、α−ビニルオキシ−
γ，γ−ジメチル−γ−ブチロラクトン、α，γ，γ−
トリメチル−α−ビニルオキシ−γ−ブチロラクトン、
γ，γ−ジメチル−β−メトキシカルボニル−α−ビニ
ルオキシ−γ−ブチロラクトン、８−ビニルオキシ−４
−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３
−オン、９−ビニルオキシ−４−オキサトリシクロ
［５．２．１．０^2,6］デカン−３−オン、８，９−ビ
ス（ビニルオキシ）−４−オキサトリシクロ［５．２．
１．０^2,6］デカン−３−オン、及びこれらに対応する
イソプロペニルエーテル類などが挙げられる。

【００６８】環Ｚが式（10）で表される基であるビニル
エーテル化合物として、例えば、４−ビニルオキシ−
２，７−ジオキサビシクロ［３．３．０］オクタン−
３，６−ジオン、及びこれに対応するイソプロペニルエ
ーテル類などが挙げられる。

【００６９】環Ｚが式（11）で表される基であるビニル
エーテル化合物として、例えば、５−ビニルオキシ−３
−オキサトリシクロ［４．２．１．０^4,8］ノナン−２
−オン、５−メチル−５−ビニルオキシ−３−オキサト
リシクロ［４．２．１．０^{4, 8}］ノナン−２−オン、９
−メチル−５−ビニルオキシ−３−オキサトリシクロ
［４．２．１．０^4,8］ノナン−２−オン、及びこれら
に対応するイソプロペニルエーテル類などが挙げられ
る。

【００７０】環Ｚが式（12）で表される基であるヒドロ
キシ化合物として、例えば、６−ビニルオキシ−３−オ
キサトリシクロ［４．３．１．１^4,8］ウンデカン−２
−オン、６，８−ビス（ビニルオキシ）−３−オキサト
リシクロ［４．３．１．１^{4, 8}］ウンデカン−２−オ
ン、６−ヒドロキシ−８−ビニルオキシ−３−オキサト
リシクロ［４．３．１．１^4,8］ウンデカン−２−オ
ン、８−ヒドロキシ−６−ビニルオキシ−３−オキサト
リシクロ［４．３．１．１^4,8］ウンデカン−２−オ
ン、及びこれらに対応するイソプロペニルエーテル類な
どが挙げられる。

【００７１】本発明の式（４）で表されるビニルエーテ
ル化合物は、医薬品や農薬等の精密化学品の原料のほ
か、例えばレジスト用樹脂、光学樹脂、透明性樹脂、架
橋性樹脂などのポリマー原料として使用できる。特に、
脂環式骨格やラクトン骨格などの非芳香族性の環式骨格
を有するため、ポリマーのコモノマーとして使用した場
合、透明性及びドライエッチング性を向上できることか
ら、レジスト用樹脂の原料モノマーとして有用である。

【００７２】

【発明の効果】本発明の製造法によれば、ビニルエーテ
ル化合物を温和な条件下、簡易に製造することができ
る。また、本発明の製造法は汎用性に優れ、広範なビニ
ルエーテル化合物を効率よく製造できる。また、本発明
により新規なビニルエーテル化合物が提供される。

【００７３】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。

【００７４】実施例１ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
１−オクタノール（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸
ビニル（１７２ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰
囲気下、１００℃で２時間攪拌した。反応液をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、１−オクタノー
ルの転化率は１００％であり、（１−オクチル）ビニル
エーテルが収率９８％で生成していた。

【００７５】実施例２ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７
ｇ、０．０１ｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｇ、０．
６ｍｏｌ）のトルエン（１．０Ｌ）混合液に、１−オク
タノール（１３０ｇ、１ｍｏｌ）及び酢酸ビニル（１７
２ｇ、２ｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃
で２時間攪拌した。反応液を室温まで冷却後、析出して
いる塩を濾過し、濾液をエバポレーターにより減圧濃縮
し、残渣を蒸留することにより（１−オクチル）ビニル
エーテルを得た。

【００７６】実施例３ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（３２ｍｇ、
０．３ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
１−オクタノール（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸
ビニル（４３０ｍｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰
囲気下、１００℃で２時間攪拌した。反応液をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、１−オクタノー
ルの転化率は１００％であり、（１−オクチル）ビニル
エーテルが収率８２％で生成していた。

【００７７】実施例４ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（１．１ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合
液に、１−オクタノール（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及
び酢酸ビニル（４３０ｍｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、アル
ゴン雰囲気下、１００℃で２時間攪拌した。反応液をガ
スクロマトグラフィーにより分析したところ、１−オク
タノールの転化率は８６％であり、（１−オクチル）ビ
ニルエーテルが収率６７％で生成していた。

【００７８】実施例５ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合
液に、１−オクタノール（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及
び酢酸ビニル（４３０ｍｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、アル
ゴン雰囲気下、１００℃で２時間攪拌した。反応液をガ
スクロマトグラフィーにより分析したところ、１−オク
タノールの転化率は３％であり、（１−オクチル）ビニ
ルエーテルが収率１％で生成していた。

【００７９】実施例６ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と酢酸ナトリウム（４９ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
１−オクタノール（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸
ビニル（１７２ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰
囲気下、１００℃で２時間攪拌した。反応液をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、１−オクタノー
ルの転化率は１００％であり、（１−オクチル）ビニル
エーテルが収率８２％で生成していた。

【００８０】実施例７ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（８３ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
１−オクタノール（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸
ビニル（１７２ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰
囲気下、１００℃で２時間攪拌した。反応液をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、１−オクタノー
ルの転化率は３９％であり、（１−オクチル）ビニルエ
ーテルが収率３％で生成していた。

【００８１】実施例８ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸セシウム（１９５ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
１−オクタノール（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸
ビニル（１７２ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰
囲気下、１００℃で２時間攪拌した。反応液をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、１−オクタノー
ルの転化率は３０％であり、（１−オクチル）ビニルエ
ーテルが収率６％で生成していた。

【００８２】実施例９ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）とピリジン（９５ｍｇ、１．２
ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、１−オ
クタノール（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル
（１７２ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気
下、１００℃で２時間攪拌した。反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析したところ、１−オクタノールの
転化率は２％であり、（１−オクチル）ビニルエーテル
が収率１％で生成していた。

【００８３】実施例１０ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
１−オクタノール（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸
ビニル（１７２ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰
囲気下、９０℃で３時間攪拌した。反応液をガスクロマ
トグラフィーにより分析したところ、１−オクタノール
の転化率は１００％であり、（１−オクチル）ビニルエ
ーテルが収率９８％で生成していた。

【００８４】実施例１１ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
１−オクタノール（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸
ビニル（１７２ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰
囲気下、８０℃で２時間攪拌した。反応液をガスクロマ
トグラフィーにより分析したところ、１−オクタノール
の転化率は５８％であり、（１−オクチル）ビニルエー
テルが収率５５％で生成していた。

【００８５】実施例１２ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１．０ｍｌ）
混合液に、１−オクタノール（１３０ｍｇ、１ｍｍｏ
ｌ）及び酢酸ビニル（１７２ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を加
え、アルゴン雰囲気下、１００℃で２時間攪拌した。反
応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
１−オクタノールの転化率は８５％であり、（１−オク
チル）ビニルエーテルが収率８４％で生成していた。

【００８６】実施例１３ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
ベンジルアルコール（１０８ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢
酸ビニル（１７２ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン
雰囲気下、１００℃で２時間攪拌した。反応液をガスク
ロマトグラフィーにより分析したところ、ベンジルアル
コールの転化率は１００％であり、ベンジルビニルエー
テルが収率９４％で生成していた。

【００８７】実施例１４ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
１，６−ヘキサンジオール（１１８ｍｇ、１ｍｍｏｌ）
及び酢酸ビニル（３４４ｍｇ、４ｍｍｏｌ）を加え、ア
ルゴン雰囲気下、１００℃で６時間攪拌した。反応液を
ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、１，６
−ヘキサンジオールの転化率は９７％であり、１，６−
ビス（ビニルオキシ）ヘキサンが収率８７％、６−ビニ
ルオキシ−１−ヘキサノールが収率２％で生成してい
た。

【００８８】実施例１５ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
ｓｅｃ−フェネチルアルコール（１−フェニルエチルア
ルコール）（１２２ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル
（１７２ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気
下、１００℃で２時間攪拌した。反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析したところ、ｓｅｃ−フェネチル
アルコールの転化率は９７％であり、（ｓｅｃ−フェネ
チル）ビニルエーテルが収率９５％で生成していた。

【００８９】実施例１６ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
１−アダマンタノール（１５２ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び
酢酸ビニル（２５８ｍｇ、３ｍｍｏｌ）を加え、アルゴ
ン雰囲気下、１００℃で５時間攪拌した。反応液をガス
クロマトグラフィーにより分析したところ、１−アダマ
ンタノールの転化率は９３％であり、（１−アダマンチ
ル）ビニルエーテルが収率９１％、酢酸１−（アダマン
タン−１−イルオキシ）エチルエステルが収率１％で生
成していた。 ［（１−アダマンチル）ビニルエーテルのスペクトルデ
ータ］ ＭＳ ｍ／ｅ：１７８，１３５，９３，７９，４１¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ：６．５９（ｄ
ｄ，１Ｈ），４．２９（ｄｄ，１Ｈ），４．０２（ｄ
ｄ，１Ｈ），２．１８（ｂｒｓ，３Ｈ），１．８０−
１．５０（ｍ，１２Ｈ） ［酢酸１−（アダマンタン−１−イルオキシ）エチルエ
ステルのスペクトルデータ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ：６．２１
（ｑ，１Ｈ），２．１３（ｂｒｓ，３Ｈ），２．０２
（ｓ，３Ｈ），１．９０−１．５０（ｍ，１２Ｈ），
１．３５（ｓ，３Ｈ）

【００９０】実施例１７ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
メントール（１５６ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル
（１７２ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気
下、１００℃で４時間攪拌した。反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析したところ、メントールの転化率
は８９％であり、１−イソプロピル−４−メチル−２−
ビニルオキシシクロヘキサンが収率８６％で生成してい
た。［１−イソプロピル−４−メチル−２−ビニルオキ
シシクロヘキサンのスペクトルデータ］ ＭＳ ｍ／ｅ：１８２，１３９，８３，６９，５５

【００９１】実施例１８ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
フェノール（９４ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル
（１７２ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気
下、１００℃で２時間攪拌した。反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析したところ、フェノールの転化率
は１００％であり、フェニルビニルエーテルが収率９８
％で生成していた。

【００９２】実施例１９ ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）ルテニウム
［Ｒｕ（ｃｏｄ）Ｃｌ₂］（２．８ｍｇ、０．０１ｍｍ
ｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）
のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、フェノール（９４
ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（１７２ｍｇ、２ｍ
ｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で５時間
攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析
したところ、フェノールの転化率は６９％であり、フェ
ニルビニルエーテルが収率６５％で生成していた。

【００９３】実施例２０ ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金［Ｐｔ
（ｃｏｄ）Ｃｌ₂］（３．７ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）
と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のトル
エン（１．０ｍｌ）混合液に、フェノール（９４ｍｇ、
１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（１７２ｍｇ、２ｍｍｏ
ｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で５時間攪拌
した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した
ところ、フェノールの転化率は５２％であり、フェニル
ビニルエーテルが収率４８％で生成していた。

【００９４】実施例２１ ジクロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二ロジウ
ム［Ｒｈ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（４．９ｍｇ、０．０１ｍ
ｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、０．６ｍｍｏ
ｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、フェノール
（９４ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（１７２ｍ
ｇ、２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃
で５時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーに
より分析したところ、フェノールの転化率は５８％であ
り、フェニルビニルエーテルが収率５５％で生成してい
た。

【００９５】実施例２２ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
シス−３，３，５−トリメチル−１−シクロヘキサノー
ル（１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（３ｍｍｏｌ）を加
え、アルゴン雰囲気下、１００℃で５時間攪拌した。反
応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
シス−３，３，５−トリメチル−１−シクロヘキサノー
ルの転化率は９５％であり、シス−１，１，３−トリメ
チル−５−ビニルオキシシクロヘキサンが収率９１％で
生成していた。 ［シス−１，１，３−トリメチル−５−ビニルオキシシ
クロヘキサンのスペクトルデータ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ：６．５１（ｄ
ｄ，１Ｈ），４．１９（ｄｄ，１Ｈ），４．００（ｄ
ｄ，１Ｈ），３．５４（ｍ，１Ｈ），２．０７−１．９
７（ｍ，１Ｈ），１．７８−１．６５（ｍ，２Ｈ），
１．４０−１．３２（ｍ，１Ｈ），１．５６（ｄｄ，１
Ｈ），０．９６（ｓ，３Ｈ），０．９０−０．７８
（ｍ，２Ｈ），０．９３（ｓ，３Ｈ），０．９１（ｓ，
３Ｈ）

【００９６】実施例２３ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
１，３−アダマンタンジオール（１ｍｍｏｌ）及び酢酸
ビニル（６ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１０
０℃で５時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィ
ーにより分析したところ、１，３−アダマンタンジオー
ルの転化率は９７％であり、１，３−ビス（ビニルオキ
シ）アダマンタンが収率４１％、３−ビニルオキシ−１
−アダマンタノールが収率１６％で生成していた。 ［１，３−ビス（ビニルオキシ）アダマンタンのスペク
トルデータ］ ＭＳ ｍ／ｅ：２２０，１７７，１３５，１２１，９
３，７９，７７ ［３−ビニルオキシ−１−アダマンタノールのスペクト
ルデータ］ ＭＳ ｍ／ｅ：１９４，１５１，１３３，９５，９３，
４１

【００９７】実施例２４ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
１，３，５−アダマンタントリオール（１ｍｍｏｌ）及
び酢酸ビニル（９ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気
下、１００℃で５時間攪拌した。反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析したところ、１，３，５−アダマ
ンタントリオールの転化率は９７％であり、１，３，５
−トリス（ビニルオキシ）アダマンタンが収率５２％、
３，５−ビス（ビニルオキシ）−１−アダマンタノール
が収率１８％、５−ビニルオキシ−１，３−アダマンタ
ンジオールが収率８％で生成していた。 ［１，３，５−トリス（ビニルオキシ）アダマンタンの
スペクトルデータ］ ＭＳ ｍ／ｅ：２６２，１３５，９３，４１ ［３，５−ビス（ビニルオキシ）−１−アダマンタノー
ルのスペクトルデータ］ ＭＳ ｍ／ｅ：２３６，１３５，１０７，４１ ［５−ビニルオキシ−１，３−アダマンタンジオールの
スペクトルデータ］ ＭＳ ｍ／ｅ：２１０，１３５，９１

【００９８】実施例２５ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
３−ｔ−ブチルオキシカルボニル−１−アダマンタノー
ル（１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（３ｍｍｏｌ）を加
え、アルゴン雰囲気下、１００℃で５時間攪拌した。反
応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
３−ｔ−ブチルオキシカルボニル−１−アダマンタノー
ルの転化率は９７％であり、下記式（15）で示される３
−ビニルオキシアダマンタン−１−カルボン酸ｔ−ブチ
ルエステル（＝１−ｔ−ブチルオキシカルボニル−３−
ビニルオキシアダマンタン）が収率８２％で生成してい
た。

【化１２】 ［３−ビニルオキシアダマンタン−１−カルボン酸ｔ−
ブチルエステルのスペクトルデータ］ ＭＳ ｍ／ｅ：２７８，１３５，９３，４１

【００９９】実施例２６ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
４−オキソ−１−アダマンタノール（１ｍｍｏｌ）及び
酢酸ビニル（３ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、
１００℃で５時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラ
フィーにより分析したところ、４−オキソ−１−アダマ
ンタノールの転化率は８７％であり、下記式（16）で示
される５−ビニルオキシアダマンタン−２−オン（＝１
−ビニルオキシ−４−オキソアダマンタン）が収率７８
％で生成していた。

【化１３】 ［５−ビニルオキシアダマンタン−２−オンのスペクト
ルデータ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ：６．６８（ｄ
ｄ，１Ｈ），４．３２（ｄｄ，１Ｈ），４．０８（ｄ
ｄ，１Ｈ），２．６８（ｂｒｓ，２Ｈ），２．５５−
２．３０（ｍ，７Ｈ），２．１２−１．８７（ｍ，４
Ｈ）

【０１００】実施例２７ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
１−ヒドロキシ−４−オキサトリシクロ［４．３．１．
１^3,8］ウンデカン−５−オン（＝６−ヒドロキシ−３
−オキサトリシクロ［４．３．１．１^4,8］ウンデカン
−２−オン）（１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（３ｍｍｏ
ｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で５時間攪拌
した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した
ところ、１−ヒドロキシ−４−オキサトリシクロ［４．
３．１．１^3,8］ウンデカン−５−オンの転化率は８２
％であり、下記式（17）で示される１−ビニルオキシ−
４−オキサトリシクロ［４．３．１．１^3,8］ウンデカ
ン−５−オン（＝６−ビニルオキシ−３−オキサトリシ
クロ［４．３．１．１^4,8］ウンデカン−２−オン）が
収率７２で生成していた。

【化１４】 ［１−ビニルオキシ−４−オキサトリシクロ［４．３．
１．１^3,8］ウンデカン−５−オンのスペクトルデー
タ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ：６．６２（ｄ
ｄ，１Ｈ），４．２５（ｄｄ，１Ｈ），４．０１（ｄ
ｄ，１Ｈ），４．６３（ｍ，１Ｈ），３．１６（ｍ，１
Ｈ），２．４３（ｍ，１Ｈ），２．１５−１．６８
（ｍ，１０Ｈ）

【０１０１】実施例２８ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
α，α−ジメチル−１−アダマンタンメタノール（１ｍ
ｍｏｌ）及び酢酸ビニル（３ｍｍｏｌ）を加え、アルゴ
ン雰囲気下、１００℃で５時間攪拌した。反応液をガス
クロマトグラフィーにより分析したところ、下記式（1
8）で示されるα，α−ジメチル−１−アダマンタンメ
タノールの転化率は９２％であり、１−（１−メチル−
１−ビニルオキシエチル）アダマンタンが収率８５％で
生成していた。

【化１５】 ［１−（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）アダマ
ンタンのスペクトルデータ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ：６．６４（ｄ
ｄ，１Ｈ），４．３０（ｄｄ，１Ｈ），４．０５（ｄ
ｄ，１Ｈ），２．０５（ｂｒｓ，３Ｈ），１．７８−
１．５６（ｍ，１０Ｈ），１．５１（ｓ，６Ｈ）

【０１０２】実施例２９ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
α−ヒドロキシ−γ，γ−ジメチル−γ−ブチロラクト
ン（１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（３ｍｍｏｌ）を加
え、アルゴン雰囲気下、１００℃で５時間攪拌した。反
応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
α−ヒドロキシ−γ，γ−ジメチル−γ−ブチロラクト
ンの転化率は９８％であり、下記式（19）で示される
γ，γ−ジメチル−α−ビニルオキシ−γ−ブチロラク
トンが収率９２％で生成していた。

【化１６】 ［γ，γ−ジメチル−α−ビニルオキシ−γ−ブチロラ
クトンのスペクトルデータ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ：６．６４（ｄ
ｄ，１Ｈ），４．３０（ｄｄ，１Ｈ），４．０５（ｄ
ｄ，１Ｈ），５．６６（ｍ，１Ｈ），２．６８−２．５
８（ｍ，１Ｈ），２．１８−２．０２（ｍ，１Ｈ），
１．５４（ｓ，３Ｈ），１．４７（ｓ，３Ｈ）

【０１０３】実施例３０ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
５−ヒドロキシ−３−オキサトリシクロ［４．２．１．
０^4,8］ノナン−２−オン（＝２−ヒドロキシ−４−オ
キサトリシクロ［４．２．１．０^3,7］ノナン−５−オ
ン）（１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（３ｍｍｏｌ）を加
え、アルゴン雰囲気下、１００℃で５時間攪拌した。反
応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
５−ヒドロキシ−３−オキサトリシクロ［４．２．１．
０^4,8］ノナン−２−オンの転化率は９８％であり、下
記式（20）で示される５−ビニルオキシ−３−オキサト
リシクロ［４．２．１．０^4,8］ノナン−２−オン（＝
２−ビニルオキシ−４−オキサトリシクロ［４．２．
１．０^3,7］ノナン−５−オン）が収率９６％で生成し
ていた。

【化１７】 ［５−ビニルオキシ−３−オキサトリシクロ［４．２．
１．０^4,8］ノナン−２−オンのスペクトルデータ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ：６．５２（ｄ
ｄ，１Ｈ），４．３５（ｄｄ，１Ｈ），４．０３（ｄ
ｄ，１Ｈ），４．３２（ｄ，１Ｈ），３．８１（ｍ，１
Ｈ），３．１８（ｍ，１Ｈ），２．６５−２．５０
（ｍ，２Ｈ），２．１３−１．９６（ｍ，２Ｈ），１．
７８（ｄｄｄ，１Ｈ），１．６５（ｄｄｄ，１Ｈ）

【０１０４】実施例３１ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
８，９−ジヒドロキシ−４−オキサトリシクロ［５．
２．１．０^2,6］デカン−３−オン（１ｍｍｏｌ）及び
酢酸ビニル（６ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、
１００℃で５時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラ
フィーにより分析したところ、８，９−ジヒドロキシ−
４−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−
３−オンの転化率は９３％であり、下記式（21）で示さ
れる８，９−ビス（ビニルオキシ）−４−オキサトリシ
クロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３−オンが収率６
３％で生成していた。

【化１８】 ［８，９−ビス（ビニルオキシ）−４−オキサトリシク
ロ［５．２．１．０^{2, 6}］デカン−３−オンのスペクト
ルデータ］ ＭＳ ｍ／ｅ：２４８，１３８，１０７，７９

【０１０５】実施例３２ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（６．７ｍ
ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、
０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、
３−ヒドロキシ−８−メトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカンと３−ヒドロ
キシ−９−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．
０．１^{2, 5}．１^7,10］ドデカンの混合物（１ｍｍｏｌ）
及び酢酸ビニル（３ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気
下、１００℃で５時間攪拌した。反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析したところ、３−ヒドロキシ−８
−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5．１^7,10］ドデカンと３−ヒドロキシ−９−メトキ
シカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１
^7,10］ドデカンの混合物の転化率は８７％であり、下記
式（22）で示される３−ビニルオキシ−８−メトキシカ
ルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］
ドデカンと下記式（23）で示される３−ビニルオキシ−
９−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5．１^7,10］ドデカンの混合物が合計収率６１％で生
成していた。

【化１９】 ［３−ビニルオキシ−８−メトキシカルボニルテトラシ
クロ［４．４．０．１ ^2,5．１^7,10］ドデカンと３−ビ
ニルオキシ−９−メトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカンの混合物のス
ペクトルデータ］ ＭＳ ｍ／ｅ：２６２，２１８，１５９，８１

【０１０６】実施例３３ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（０．０１
ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（０．０３ｍｍｏｌ）のト
ルエン（１．０ｍｌ）混合液に、１−オクタノール（１
３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸イソプロペニル（５ｍ
ｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で１５時
間攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分
析したところ、１−オクタノールの転化率は９８％であ
り、（１−オクチル）イソプロペニルエーテルが収率７
８％、２，２−ビス（１−オクチルオキシ）プロパンが
収率４％、酢酸オクチルが収率１６％で生成していた。

【０１０７】実施例３４ ビス（１，５−シクロオクタジエン）イリジウムテトラ
フルオロボレート［Ｉｒ（ｃｏｄ）₂］⁺ＢＦ₄ ^-（０．０
１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（０．０３ｍｍｏｌ）の
トルエン（１．０ｍｌ）混合液に、１−オクタノール
（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸イソプロペニル
（５ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で
１５時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーに
より分析したところ、１−オクタノールの転化率は９３
％であり、（１−オクチル）イソプロペニルエーテルが
収率６７％、２，２−ビス（１−オクチルオキシ）プロ
パンが収率６％、酢酸オクチルが収率１４％で生成して
いた。

【０１０８】実施例３５ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（０．０１
ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（０．１ｍｍｏｌ）のトル
エン（１．０ｍｌ）混合液に、１−オクタノール（１３
０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（５ｍｍｏｌ）を
加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で２時間攪拌した。
反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、１−オクタノールの転化率は１００％であり、（１
−オクチル）ビニルエーテルが収率５８％、酢酸オクチ
ルが収率３％、酢酸１−（１−オクチルオキシ）エチル
エステルが収率２１％で生成していた。

【０１０９】実施例３６ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（０．０１
ｍｍｏｌ）と炭酸水素ナトリウム（１．２ｍｍｏｌ）の
トルエン（１．０ｍｌ）混合液に、１−オクタノール
（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（２ｍｍｏ
ｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で２時間攪拌
した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した
ところ、１−オクタノールの転化率は９９％であり、
（１−オクチル）ビニルエーテルが収率９３％、酢酸オ
クチルが収率２％で生成していた。

【０１１０】実施例３７ ビス（１，５−シクロオクタジエン）イリジウムテトラ
フルオロボレート［Ｉｒ（ｃｏｄ）₂］⁺ＢＦ₄ ^-（０．０
１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（０．６ｍｍｏｌ）のト
ルエン（１．０ｍｌ）混合液に、１−オクタノール（１
３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（２ｍｍｏｌ）
を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で２時間攪拌し
た。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したと
ころ、１−オクタノールの転化率は７２％であり、（１
−オクチル）ビニルエーテルが収率７０％、酢酸オクチ
ルが収率２％で生成していた。

【０１１１】実施例３８ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（０．０１
ｍｍｏｌ）と４ＭｇＣＯ₃−Ｍｇ（ＯＨ）₂−５Ｈ₂Ｏ
（０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液
に、１−オクタノール（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び
酢酸ビニル（２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、
１００℃で２時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラ
フィーにより分析したところ、１−オクタノールの転化
率は４４％であり、（１−オクチル）ビニルエーテルが
収率１８％、酢酸オクチルが収率３％で生成していた。

【０１１２】実施例３９ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（０．０１
ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（０．６ｍｍｏｌ）のト
ルエン（１．０ｍｌ）混合液に、１−オクタノール（１
３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（２ｍｍｏｌ）
を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で２時間攪拌し
た。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したと
ころ、１−オクタノールの転化率は３０％であり、（１
−オクチル）ビニルエーテルが収率１９％、酢酸オクチ
ルが収率２％で生成していた。

【０１１３】実施例４０ （１，５−シクロオクタジエン）（アセトニトリル）イ
リジウムテトラフルオロボレート［Ｉｒ（ｃｏｄ）（Ｃ
Ｈ₃ＣＮ）］⁺ＢＦ₄ ^-（０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリ
ウム（０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合
液に、１−オクタノール（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及
び酢酸ビニル（２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気
下、１００℃で２時間攪拌した。反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析したところ、１−オクタノールの
転化率は９８％であり、（１−オクチル）ビニルエーテ
ルが収率９０％、酢酸オクチルが収率１％で生成してい
た。

【０１１４】実施例４１ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（０．０１
ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（０．６ｍｍｏｌ）のトル
エン（１．０ｍｌ）混合液に、２−シクロペンテン−１
−オール（１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（２ｍｍｏｌ）
を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で２時間攪拌し
た。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したと
ころ、２−シクロペンテン−１−オールの転化率は６９
％であり、（２−シクロペンテン−１−イル）ビニルエ
ーテルが収率３４％、２−シクロペンテン−１−オンが
収率１４％で生成していた。

【０１１５】実施例４２ ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二
イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］₂（０．０１
ｍｍｏｌ）と酢酸ナトリウム（１．２ｍｍｏｌ）のトル
エン（２．０ｍｌ）混合液に、トリエチレングリコール
（１ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（４ｍｍｏｌ）を加え、
アルゴン雰囲気下、１００℃で６時間攪拌した。反応液
をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、トリ
エチレングリコールの転化率は１００％であり、トリエ
チレングリコールジビニルエーテルが収率６３％、トリ
エチレングリコールモノビニルエーテルが収率３％、ト
リエチレングリコールモノビニルエーテルモノアセテー
トが収率１８％で生成していた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 43/215 Ｃ０７Ｃ 43/215 67/31 67/31 69/757 69/757 Ｚ Ｃ０７Ｄ 307/33 Ｃ０７Ｄ 307/93 307/93 493/04 １０１Ｃ 493/04 １０１ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｄ 307/32 Ｆ Ｑ Ｆターム(参考） 4C037 FA10 UA03 4C071 AA01 AA07 BB01 BB05 CC11 DD40 EE08 FF18 HH05 LL07 4H006 AA02 AB84 AC43 BA02 BA22 BA32 BA44 GN04 GP01 GP02 GP03 4H039 CA61 CD10 CD40

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 遷移元素化合物の存在下、下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は異なって、
   水素原子又は有機基を示す）で表されるビニルエステル
   化合物と、下記式（２） Ｒ⁵ＯＨ （２） （式中、Ｒ⁵は有機基を示す）で表されるヒドロキシ化
   合物とを反応させて、下記式（３） 【化２】 （式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は前記に同じ）で表され
   るビニルエーテル化合物を得ることを特徴とするビニル
   エーテル化合物の製造法。
2. 【請求項２】 遷移元素化合物が周期表VIII族元素化合
   物である請求項１記載のビニルエーテル化合物の製造
   法。
3. 【請求項３】 遷移元素化合物がイリジウム化合物であ
   る請求項１記載のビニルエーテル化合物の製造法。
4. 【請求項４】 式（１）で表されるビニルエステル化合
   物と式（２）で表されるヒドロキシ化合物との反応を塩
   基の存在下で行う請求項１記載のビニルエーテル化合物
   の製造法。
5. 【請求項５】 下記式（４） 【化３】 ［式中、環Ｚは下記式（５）〜（12） 【化４】 （式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸は、
   各環を構成する原子に結合している置換基であり、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、
   保護基で保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基
   で保護されていてもよいヒドロキシメチル基、保護基で
   保護されていてもよいアミノ基、保護基で保護されてい
   てもよいカルボキシル基、保護基で保護されていてもよ
   いスルホ基、オキソ基、ニトロ基、シアノ基、又は保護
   基で保護されていてもよいアシル基を示す。Ｘ¹が２以
   上の場合、それらは互いに結合して、式中のシクロヘキ
   サン環を構成する炭素原子と共に４員以上の環を形成し
   ていてもよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈは０以
   上の整数を示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ又はｈが
   ２以上の場合、括弧内の置換基は同一であってもよく異
   なっていてもよい。ｐ、ｑ、ｒは０〜３の整数を示す）
   で表される何れかの環式基を示し、Ｗは２価の炭化水素
   基を示す。Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は異なって、水
   素原子又は有機基を示す。ｎは０又は１を示し、ｍは１
   〜８の整数を示す。ｍが２以上の場合、括弧内の基は同
   一であってもよく異なっていてもよい。但し、ｎ＝０で
   且つｍ＝１の場合、式（５）においてａは１以上であ
   り、式（６）においてｂは１以上であり、式（７）にお
   いて、ｐ＝０又は１のときはｃは１以上であり、ｐ＝０
   で且つｃ＝１のときはＸ³はヒドロキシル基以外の基で
   ある］で表されるビニルエーテル化合物。