JP2001507374A

JP2001507374A - 染毛組成物およびその使用

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Publication number: JP2001507374A
Application number: JP55068098A
Authority: JP
Inventors: プラット，ドミニク
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-05-23
Filing date: 1998-05-22
Publication date: 2001-06-05
Also published as: CA2290565A1; ID27324A; JP2001504862A; AU7591398A; EP0989841A1; US20020088062A1; CN1261778A; CO4940353A1; PE90999A1; BR9809464A; CA2290566A1; WO1998052522A1; KR20010012900A; KR20010012901A; CA2290604A1; AU7692198A; ID24470A; EP1006989A4; EP1003466A1; WO1998052523A1

Abstract

(57)【要約】改良された褪色抵抗性を有する新規な染毛組成物が提供される。この組成物は以下を含有する。（ｉ）酸化され、その後単一求電子作用を受け得るアミノ芳香族系から選択される１つ又はそれ以上の顕色剤；および（ｉｉ）以下の群から選択される１つ又はそれ以上のカップリング剤：（Ａ）ヒドロキシル基に対してパラ位置に活性脱離基を有するフェノールおよびナフトール；（Ｂ）Ｚが活性脱離基である基（Ｉ）を含有する１，３−ジケトン；（Ｃ）Ｚは活性脱離基であり、そしてＸは活性脱離基または非脱離置換基である基（ＩＩ）であり、実質的に活性脱離基Ｚを有する位置でのみ、そしてＸが活性脱離基Ｘである場合には活性脱離基Ｘを有する位置でのみ、そのまたは各カップリング剤と反応するように含有する化合物；を含有する染毛組成物であり、これを毛髪に適用し、２０回洗浄した際、以下のΔＥ褪色値を与える染毛組成物：（ａ）組成物がブロンドまたは明褐色の色合いを与えるのに適している場合、ΔＥ褪色は２．５以下である；（ｂ）組成物が赤色の色合いを与えるのに適している場合、ΔＥ褪色は５．０以下である；（ｃ）組成物が黒色または暗褐色の色合いを与えるのに適している場合、ΔＥ褪色は２．５以下である。

Description

【発明の詳細な説明】染毛組成物およびその使用技術分野本発明は、毛髪を染色するための新規の組成物、および染毛工程におけるこれらの組成物の使用方法に関する。背景技術自然の毛髪の色を変えるためにおよび／または白髪を隠すために、染色により毛髪に種々の色を提供するための組成物が周知である。このような組成物は、一般に顕色剤として知られている（前駆体または一次中間体としても知られている）種々の芳香族化合物を、一般にカップリング剤として知られている種々のその他の芳香族化合物と一緒に包含する。これらは、色の生成のために酸化剤を要するために、酸化染毛剤と呼ばれる。顕色剤は一般的には、１，４−二置換ベンゼン化合物、最も通例的には１，４ −ジアミノベンゼン化合物であり、カップリング剤も二置換ベンゼン化合物、例えば１，３−二置換ベンゼン化合物であり得る。カップリング剤の構造の範囲は、顕色剤の構造の範囲よりさらに多く変化する。使用に際して、該化合物は、顕色剤とカップリング剤が色を生成するために反応する酸化条件を施される。これは、顕色剤分子が酸化により活性化され、カップリング剤と反応して反応性二量体を生成する段階的筋道によって起きる、と一般に考えられる。次にこれらは反応を継続して着色三量体を生成するが、これはそれ以上は反応しない。単量体顕色剤およびカップリング剤、そして少量程度の二量体は、反応の経過中に毛幹中に拡散するが、これはかなり遅い、と考えられる。毛幹内に入ると、二量体はさらに反応して三量体を生成するが、これは大きすぎて容易に拡散せず、したがって留められて、毛髪を着色する。標準物質としては、普通は、いくつかの異なる顕色剤およびいくつかの異なるカップリング剤、例えば５つまでの顕色剤および５またはそれ以上のカップリング剤が挙げられる。全範囲の色を達成するためには１０〜１２の異なる化合物を必要とする、と一般に受け取られる。残念ながら、この系は、有効で且つ商業的にはうまく行くが、しかし種々の欠点を有する。第一に、顕色剤は互いに、ならびにカップリング剤と反応し得、そして反応性二量体は顕色剤およびカップリング剤と反応し得る。したがって、反応化学ははっきりせず、色生成反応の終了時に毛髪中に存在する化合物を正確に予測することはできない。毛髪中に生成される着色分子の厳密な組成は、支配条件によって方法毎に変わり得る。したがって、最終的に得られる色は、適用間で変わり得る。さらに重要な欠点は、時間が経つと褪色することである。褪色の関与因子は、洗浄堅牢性の欠乏である。生成される三量体着色分子は、水およびその他の溶媒中に溶解する傾向がある。その結果、それらは反復洗浄後、ならびに、例えばヘアスプレーおよびその他のヘアケア製品の適用後に、毛髪から浸出しがちである。これは、適用した色の漸進的な褪色または変色を引き起こす。紫外線、梳毛および発汗といった因子の作用も、色に影響を及ぼす。これらの問題は、長年に亘って市販製品について存在し、未だ解決されていない。酸化反応は２つの工程を包含するという事実から、さらに別の問題が生じる。このため、２つの酸化工程を誘導するのに十分な酸化剤が、染毛組成物中に存在していなければならない。大量の酸化剤は皮膚や毛髪に望ましくない影響を及ぼす。英国特許第１，０２５，９１６号は、ある種の顕色剤および異なる種類のカップリング剤を開示する。その文書は、Ｎ，Ｎ−二置換フェニレンジアミン誘導体である顕色剤を記載する。３種類のカップリング剤が記載されている。いくつかのフェノールベースのカップリング剤は青色を提供すると言われており、いくつかのＲ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＯＲ誘導体は黄色を提供すると言われており、そしていくつかのピラゾロン誘導体は赤色を提供すると言われている。これらの組合せは、顕色剤がそれら自体と反応せず、得られた染料の最終化学作用が正確に限定され、高度に予測可能であるような唯一の方法で各カップリング剤と反応し得る点において、有益である。英国特許第１，０２５，９１６号は、個々に用いられるカッブリング剤のいずれかによって得られる色間の色合を得るためのカップリング剤の混合対、例えば赤と青、青と黄色等を記載する。それは、開示された顕色剤とカップリング剤を用いた染毛の種々の例を記載する。いくつかの例では、顕色剤が適用されて、一定時間放置された後、カップリング剤を適用し、これも一定時間放置された後、次に酸化剤が適用される。大多数の例は、顕色剤、カップリング剤および酸化剤としての過酸化水素を混合し、そしてその混合物を毛髪に適用することを記載する。次にこれを一定時間、通常は２０分間放置し、毛髪を濯ぐ。この後者の方法は、酸化染毛剤を含有する一般的な市販染毛剤の標準的適用方法である。これらは、通常は２つのボトルを含むパッケージで供給される。一方は顕色剤とカップリング剤を含入し、他方は酸化剤を含入する。これらは、その混合物を毛髪に適用する前に混合される。この後者の方法を英国特許第１，０２５，９１６号のようにして適用すると、褪色抵抗性や洗浄堅牢性が非常に劣ることが判った。適用された染色剤は毛髪から急速に洗い流される。我々は、英国特許第１，０２５，９１６号の方法が商業化された事実を知らない。発明の開示本発明の第１の態様によれば、我々は以下の染毛組成物を提供する。（ｉ）酸化され、その後単一求電子作用を受け得るアミノ芳香族系から選択される１つ又はそれ以上の顕色剤；および（ｉｉ）以下の群から選択される１つ又はそれ以上のカップリング剤：（Ａ）ヒドロキシル基に対してパラ位置に活性脱離基を有するフェノールおよびナフトール；（Ｂ）基：（式中、Ｚは活性脱離基である）を含有する１，３−ジケトン；（Ｃ）基：（式中、Ｚは活性脱離基であり、そしてＸは活性脱離基または非脱離置換基である）で、酸化剤の存在下で、そのまたは各顕色剤が、実質的に活性脱離基Ｚを有する位置でのみ、そしてＸが活性脱離基Ｘである場合には活性脱離基Ｘを有する位置でのみ、そのまたは各カップリング剤と反応するように含有する化合物；から選択される１つ又はそれ以上のカップリング剤；を含有する染毛組成物であり、これをここに記述するスイッチ染色法に従い毛髪に適用し、ここに記述する洗浄プロトコルに従い２０回洗浄した際、ここに記述する方法で測定されたΔＥ褪色値を以下のように与える染毛組成物：（ａ）組成物がブロンドまたは明褐色の色合いを与えるのに適している場合、 ΔＥ褪色は２．５以下である；（ｂ）組成物が赤色の色合いを与えるのに適している場合、ΔＥ褪色は５．０以下である；（ｃ）組成物が黒色または暗褐色の色合いを与えるのに適している場合、ΔＥ褪色は２．５以下である。発明を実施するための最良の形態本発明において、顕色剤は、酸化剤により酸化され得るような構造を有するアミノ芳香族化合物である。その構造は、酸化顕色剤が他の１つの分子による求電子作用を受け得るようなものでもある。言い換えれば、顕色剤の構造は、それが、実質的に、通常はアミンである１つの位置でのみ、反応するようなものである。この種の適切な顕色剤としては、そこで反応が起こり、置換基を遮断することにより他のアミンおよび他の反応基が保護される１個の第一アミン基のみが存在するアミノ芳香族系が挙げられる。カップリング剤の限定される３つの種類は、酸化剤の存在下で、大多数が、その結果生じる唯一の着色二量体を生成するように、唯一の位置で顕色剤と結合するようなものである。付加的活性脱離基Ｘを有する（Ｃ）の種類のある種のカップリング剤は、Ｘ位置でも反応して、その結果単一着色三量体を生じる。この場合でも、唯一の種類の最終着色分子がそのカップリング剤から産生される。限定顕色剤も一位置でのみ反応する。色の生成は、１つまたは２つの顕色剤分子と１つのカップリング剤分子が反応して着色二量体または三量体を生成することによる、と考えられる。二量体および三量体は反応性でなく、それ以上の反応は起きない。その結果、色の生成は非常に有効である。さらに、生成される着色分子は非常に純粋である。反応系に存在する顕色剤とカップリング剤分子の知識を用いて、着色分子の最終的組合せを、それゆえ生成される最終的な全体の色を厳密に且つ正確に予測できる。これらは、標準酸化着色系と比較した場合に有意の利点である（ａ）の場合には、△ Ｅ褪色は好ましくは２.０以下、より好ましくは１.５以下そして特に１.０以下である。好ましくは、２０回の洗浄後の毛髪の色における変化である％△Ｅは、約１５％より低く、より好ましくは約１２％より低く、最も好ましくは約１０％より低く、そして特に約８％より低い。（ｂ）の場合には、△Ｅ褪色は好ましくは４.０以下、より好ましくは２.０以下そして最も好ましくは１.８以下である。好ましくは、２０回の洗浄後の毛髪の色における変化である％△Ｅは約２０％より低く、より好ましくは約１５％より低く、最も好ましくは約１０％より低い。（ｃ）の場合には、△Ｅ褪色は好ましくは２.０以下、より好ましくは１.５以下、そして特に１.０以下である。好ましくは、２０回の洗浄後の毛髪の色における変化である％△Ｅは、約４.５％より低く、より好ましくは約４％より低く、最も好ましくは約３.５％より低い。我々は驚くべきことに、GB1,025,916に記載されたものと比べて低い△Ｅ褪色値により示されるような有意に改良された褪色耐性および洗浄堅牢性を有する組成物を提供することができるだけでなく、市販製品を越える有意な褪色耐性および洗浄堅牢性の改良も得られることも、見出した。この明細書では、ブロンドまたは薄茶色の色調は約７０〜約１１０の範囲の以下で定義されている色調値を有するものである。初期色強度Ｌは約２０より大きく且つ約９８より小さい。好ましくはそれは約２５より大きく且つ約９０より小さい。ここで定義されている赤色の色調は約２５〜約７０、好ましくは約３０〜約６５、最も好ましくは約３５〜約６０、の色調値を有するものである。初期色強度Ｌは約１０より大きく且つ約７０より小さい。好ましくはそれは約１５より大きく且つ約６５より小さく、より好ましくは約２０より大きく且つ約６０より小さい。この明細書では、茶色または黒色の色調は約２５より低い、好ましくは約２０より低い、色調値を有しそして初期色強度は好ましくは約１より大きく且つ約５０より小さく、より好ましくは約５より大きく且つ約４５より小さい。この明細書では、上記の褪色値はここに記載されているプロトコルを用いて傷がついた毛髪、すなわちパーマがかけられ、漂白され、および／または予め着色された毛髪、上で測定される。通常は、それは下記の通りにしてパーマがかけられそして漂白されている。試験した毛髪は好ましくはヤクの毛髪である。本発明の△Ｅの改良された値は傷がついた毛髪上ではこれまでに得られなかった。本発明は△Ｅの改良された値およびその結果としての改良された洗浄堅牢性を与えるだけでなく、さらに標準的な酸化的着色系と比較して着色用物質の最終的な化学性および色の高い調節度も与える。一般的には、市販の先行技術の系は傷がついていない毛髪の方が、より多孔性になる傾向がある傷がついた毛髪より少ない褪色を示すことが見られる。それ故、着色された毛髪の傷がついた先端からの褪色は、傷がついていない毛根からの褪色より大きく、それが不均一な着色を実際にもたらす。GB1,025,916の処方物は傷がついたおよび傷がついていない毛髪の両者から高い褪色を与える傾向がある。本発明では、我々ははるかに均一な低い褪色を得た。それ故、好ましくは本発明の組成物を傷がついたおよび傷がついていない毛髪の両者を着色するために使用する時には、傷がついた毛髪上の褪色（△Ｅ褪色として測定される）は好ましくは傷がついていない毛髪上のものの２倍以下であり、好ましくは傷がついていない毛髪上の褪色の１７５％以下であり、より好ましくは１５０％以下である。使用した傷がついていない毛髪は傷がついていない（未処理の）ヤクの毛髪である。いくつかの適切なカップリング剤分子（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、いくつかの適切な顕色剤であるので、写真の分野から既知である。それらは顕色剤分子と反応すると、カップリング剤（Ａ）はシアン色を生じ、カップリング剤（Ｂ）は黄色を生じ、そしてカップリング剤（Ｃ）はマゼンタ色を生じる。各カップリング剤は、それが限定部位に活性脱離基Ｚを有するような特定の処方物の部分を含有する。「活性脱離基」とは、本明細書中では、顕色剤がカップリング剤分子におけるその位置で反応するように（染毛工程中に一般的な条件下で）除去され得る基を意味する。カップリング剤および顕色剤分子の間に形成される結合は、したがって、活性脱離基の部位に形成される。活性脱離基の例は、Ｈ、ＰｈＯ、Ｃｌ、Ｂｒ、アルコキシ（ＲＯ）、例えばフェノキシＰｈＯ、およびＲＳ−（ここで、Ｒはアルキルまたはアリールである）であるが、しかし顕色剤とカップリング剤との間の結合を可能にするような、反応中に脱離する脱離基が適切である。Ｘが活性脱離基である場合、それは、Ｚとして前記したものすべてであり得る。カップリング剤（Ａ）はシアン色を生じる。特定の色合または色強度は、フェノールまたはナフトール分子の置換基を変えることにより変わり得る。それは、ＯＨ基に対してパラ位置に活性脱離基を有する。これは、活性陽子であり、即ち芳香族環がパラ位置で非置換で、環上の他の置換基はこの位置で反応性を低減されるようなことはない。一般に、カップリング剤（Ａ）は以下の式Ｉを有する：（式中、ＺはＨまたは別の活性脱離基であり、好ましくはＺはＨである）。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、別々に、Ｈ、ＯＨ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＣＮ、−ＮＯ₂−、ＣＦ₃、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ、−ＮＨＣＯＲ、−ＮＲ₂、−ＮＨＣＯＲ、−Ｒ'ＮＨＣＯＲ、−ＣＯＮＨＲ、Ｒ'ＣＯＮＨＲ、−Ｒ'ＯＨ、−ＳＯ₂Ｒ、ＳＯ₂ＮＨＲ、−Ｒ’ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ'ＳＯ₂ＮＨＲ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＯＲ、−Ｒ'ＯＲまたは−ＣＯＲ（ここで、ＲはＨ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリールまたはアラルキルであり、そしてＲ'はアルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルカリーレンまたはアラルキレンである）であるか、あるいはこれらの置換バージョンである。さらにＲ¹およびＲ² は、一緒になって、置換または非置換シクロアルキル、シクロアルケニルまたはアリール基を形成する。置換基としては、ＯＨ、−ＯＲ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ、−ＮＨ₂および−ＣＯＲが挙げられる。本明細書中では、別記しない限り、アルキルおよびアルケニルは通常はＣ_1-8 、しばしばＣ_1-4であり、シクロアルキルおよびシクロアルケニルは通常はＣ_5-8 、しばしばＣ₆であり、アリールまたはａｒ−は通常はフェニルまたはナフチルであり、アルカリール中のａｌｋ−部分は通常はＣ_1-6、しばしばＣ_1-4である。カップリング剤（Ａ）に関しては、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³またはＲ⁴がアルキルであり、それはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルおよびｔ−ブチルから選択されるのが好ましい。Ｒがアルキルである場合、それは好ましくはこれらの群の１つであり、Ｒ'がアルキレンである場合には、それは好ましくはこれらの群の１つから誘導される。置換基Ｒ¹およびＲ²は、カップリング剤（Ａ）が以下の式ＩＩのナフトール誘導体であるように二次ベンゼン環を形成する：この場合、Ｒ³およびＲ⁴は、好ましくはＨであり、顕色剤はα−ナフトールである。式IIのその他の好ましいカップリング剤（Ａ）中では、Ｒ⁴はＨであり、Ｒ³は：である。したがって、適切なカップリング剤（Ａ）は、以下の式IIIまたはＩＶを有する：カップリング剤（Ａ）は、可溶化置換基（Ｚ以外の）を有さない、特に−ＣＯＯＨまたは−ＯＨ置換基を有さないナフトールであり得る。ナフトールは、好ましくは置換されない。この式ＩＩのカップリング剤は、特にＲ³およびＲ⁴がＨである場合には、そして特にＺがＨである場合には、洗浄堅牢性を改良するための特性の有益な組合せを有し、一方、例えばパーマやブリーチによって着色するべき毛髪が損傷していた場合に迅速な着色を可能にする、ということが見出されている。これは、それらの分子が、単量体として毛幹（これは、損傷した場合、かなり多孔性である）中に容易に拡散するのに十分に小さいが、二量体として毛幹内に閉じ込められるような構造を有するためである、と考えられる。さらに、それらの水溶解度は、その後のヘアトリートメント工程中にそれらが容易に洗い落とされないほど十分に低い。好ましいカップリング剤は、式Ｉ（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、別々に、ＯＨ、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ＮＨ₂ 、−ＣＯ₂Ｈおよび−ＣＯＲから選択される）を有する。これらの好ましいカッブリング剤（Ａ）では、ＺはＨである。これらの好ましい種類の好ましいカップリング剤は、３−アミノフェノールである。これらの好ましいカップリング剤は、損傷毛髪において特に良好な性能を示す、ということが見出される。それらは、良好な色吸収および良好な洗浄堅牢性を実証する。前式のすべてにおいて、Ｚは活性脱離基である。適切な例は、Ｈ、ＰｈＯ、ＣｌおよびＢｒであるが、同様に反応する（染毛反応の条件下で）その他の基も用い得る。ＺがＰｈＯ、ＣｌまたはＢｒである場合、カップリング剤の反応性は、ＺがＨであるカップリング剤と比較して、増大する傾向がある。前式のすべてにおいては、別記しない限り、限定された基は非妨害置換基、即ち、顕色剤とカップリング剤との間のカップリング反応を妨げない基も含有し得る。特に、フェニルおよびナフチル基が置換され得る。適切な非妨害置換基としては、ＣＯ₂Ｈ、ＣＨ₃、ＳＯ₂、ＮＨＣＨ₃、ＳＯ₃Ｈ、Ｃ_1-3アルキル、例えばエチルまたはプロピル、およびＣＯＮＨＲ（ここで、Ｒは好ましくはＣ_1-3アルキルである）が挙げられる。アルキルおよびＣＯＮＨＲ置換基は、最終着色分子の溶解度が低減される、という利点を有する。フェニル基は、同一であるか、あるいは異なる１つ又はそれ以上の置換基を含有し得る。フェニル基が置換される場合、一置換が好ましい。好ましくは、該基は、別記しない限り置換されない。黄色カップリング剤（Ｂ）は、１，３−ジケトン基を含有する（式中、Ｚは活性脱離基である）。一般に、それらは以下の式Ｖを有する：（式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、別々に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、−Ｒ'ＮＨＣＯＲ、−Ｒ'ＣＯＮＨＲ、−ＲＯＨ、−Ｒ'ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ’ＣＯ₂ＮＨＲ、−ＮＨＣＯＲ、−ＮＲ₂、−ＮＨＲ、−ＮＨ₂、−Ｒ'ＯＲおよび−ＯＲである）。これらの基において、ＲはＨ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリールまたはアラルキルであり得るし、Ｒ’はアルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルカリーレンまたはアラルキレンである。これらの置換化バージョンを用い得る。適切な置換基としては、ＯＨ、−ＯＲ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ、 −ＮＨ₂および−ＣＯＲが挙げられる。いくつかの好ましい式中では、Ｒ⁵およびＲ⁶の少なくとも一方はアリール基を含有する。いくつかのカップリング剤（Ｂ）は、以下の式ＶＩを有する：この式中では、Ｒ⁵は、例えばメチル、フェニル、ｔ−ブチルまたはＮ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨであり得る。Ｒ⁵が第三ブチルである場合、生成される着色二量体は光による分解に対して特に良好な耐性を有するという事実から、利点が生じる。Ｒ⁵はまた、フェニルであってもよい。式ＶＩにおいて、Ｎ−フェニルが可溶化置換基を含有しないのが好ましい。特に、それが−ＣＯＯＨまたは−ＯＨ置換基を含有しないのが好ましい。好ましくは、Ｎ−フェニルは置換されない。Ｒ⁵がフェニルである式中では、Ｒ⁵フェニルは可溶化置換基を含有しない、特に −ＣＯＯＨおよび−ＯＨ置換基を含有しないのが好ましく、最も好ましくは置換されない。式ＶＩのカップリング剤は、洗浄堅牢性の改良のための特性の特に有益な組合せを有する一方、特に損傷毛髪に対して迅速な着色を可能にする、ということが見出される。これは、それらの分子が、単量体として多孔性の損傷毛幹中に容易に拡散するのに十分に小さいが、二量体として毛幹内に閉じ込められるような構造を有するためである、と考えられる。さらに、それらの溶解度は、その後のヘアトリートメント工程中に容易に洗い落とされないようなものである。その他の好ましいカップリング剤（Ｂ）では、Ｒ⁵はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチルまたはフェニル（特にメチル）であり、Ｒ⁶ はＮＲ₂（ここで、Ｒ基は同一であっても異なってもよく、前記のようなＲであり、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチルまたはフェニル（特にエチル）である）である。その他の適切な好ましいカップリング剤（Ｂ）では、Ｒ⁵およびＲ⁶は、別々に、短鎖（Ｃ_1-4）アルキル、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピルまたはｔ−ブチル、あるいは短鎖（Ｃ_1-4）アルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシである。特に、Ｒ⁵はＣ_1-4アルキル（特にメチル）であり、そしてＲ⁶ はＣ_1-4アルキル（特にメチル）またはＣ_1-4アルコキシ（特にメトキシ）である。これらの式においては、アルキル基は有益にヒドロキシル化されて、例えばヒドロキシメチル（通常は２−ヒドロキシエチル）、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルまたはヒドロキシブチルを生成し得る。これらの後者の種類のカップリング剤（Ｂ）は、非損傷ならびに損傷毛髪の着色に特に有益である。非損傷毛髪上では、それらは洗浄堅牢性を失うことなく、迅速な色吸収を示す。それらは、損傷毛髪上でも良好な洗浄堅牢性を示す。式ＶおよびＶＩでは、Ｚは前記のカップリング剤（Ａ）に関して示された脱離基であり得る。好ましくは、ＺはＨである。前記のいずれの式においても、別記しない限り、限定された基は、非妨害置換基、即ち、顕色剤とカップリング剤との間のカップリング反応を妨げない基も含有し得る。特に、フェニルおよびナフチル基が置換され得る。適切な非妨害置換基としては、ＣＯ₂Ｈ、ＣＨ₃、ＳＯ₂、ＮＨＣＨ₃、ＳＯ₃Ｈ、Ｃ_1-3アルキル、例えばエチルまたはプロピル、およびＣＯＮＨＲ（ここで、Ｒは好ましくはＣ_1-3 アルキルである）が挙げられる。アルキルおよびＣＯＮＨＲ置換基は、最終着色分子の溶解度が低減される、という利点を有する。フェニル基は、同一であるか、あるいは異なる１つ又はそれ以上の置換基を含有し得る。フェニル基が置換される場合、一置換が好ましい。好ましくは、該基は、別記しない限り置換されない。カップリング剤（Ｃ）はビラゾロン誘導体であり、即ちそれらは基：（式中、Ｚは活性脱離基であり、そしてＸは活性脱離基または非脱離置換基である）を含有する。普通は、Ｘは非脱離置換基であり、それらは以下の式ＶＩＩを有する：（式中、Ｒ⁷はＨ、−ＯＨ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＣＮ、 −ＮＯ₂、ＣＦ₃、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ、−ＮＲ₂、−ＮＨＣＯＲ、−Ｒ'ＮＨＣＯＲ、−ＣＯＮＨＲ、−Ｒ’ＣＯＮＨＲ、−Ｒ'ＯＨ、−ＳＯ₂ Ｒ、−ＳＯ₂ＮＨＲ、−Ｒ’ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ'ＳＯ₂ＮＨＲ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＯＲ、 −Ｒ'ＯＲまたは−ＣＯＲである。Ｒ⁸はＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、−Ｒ'ＮＨＣＯＲ、−Ｒ’ＣＯＮＨＲ、−Ｒ’ＯＨ、−Ｒ'ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ'ＳＯ、ＮＨＲ、または−Ｒ'ＯＲであり得る（ここで、ＲはＨ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリールまたはアラルキルであり、そしてＲ'はアルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルカリーレンまたはアラルキレンである）であるか、あるいはこれらの置換バージョンである。）。適切な置換基としては、ＯＨ、−ＯＲ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ、−ＮＨ₂および−ＣＯＲが挙げられる）。例えば、Ｒ⁷はＨまたはメチルであり得る。それは、代替的には−ＮＨＲまたは−ＮＨＣＯＲ（ここで、Ｒはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリールまたはアラルキルである）であり得る。有益には、Ｒ⁷はＨＮ低級（Ｃ_1-4）アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルまたはｔ−ブチルであるか、あるいは置換または非置換フェニル、特にＨ、メチルまたはメチルフェニルである。Ｒ⁸は、有益にはＨＮ低級（Ｃ_1-4）アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルまたはｔ−ブチルであるか、あるいは置換または非置換フェニルである。Ｒ⁸がフェニルである場合、可溶化置換基、特に−ＣＯＯＨおよび−ＯＨ置換基を含有しないフェニルであることが好ましく、ｍ−ＳＯ₃Ｈおよびｐ−ＳＯ₃Ｈ置換基が用いられ得る。Ｒ⁸がフェニルである場合、それは好ましくは置換されない。Ｒ⁸は、好ましくはＨ、フェニルまたはメチルでもあり得る。これらの後者の式のカップリング剤は、洗浄堅牢性を改良するための特性の有益な組合せを有する、一方、特に損傷毛髪上での迅速な着色を可能にする、ということが見出される。これは、それらの分子が、単量体として損傷毛幹中に容易に拡散するのに十分に小さいが、二量体として毛幹内に閉じ込められるような構造を有するためである、と考えられる。さらに、それらの水溶解度は、その後のヘアトリートメント工程中にそれらが容易に洗い落とされないようなものである。適切なカップリング剤（Ｃ）は、以下の式ＶＩＩＩを有する：（式中、Ｒ⁹は好ましくは：である）。式VIIおよびVIIIでは、Ｚは前記のカップリング剤（Ａ）および（Ｂ）におけるＺに関して示された脱離基であり得る。前記のいずれの式においても、別記しない限り、列挙された基は、非妨害置換基、即ち、顕色剤とカップリング剤との間のカップリング反応を妨げない基も含有し得る。特に、フェニルおよびナフチル基が置換され得る。適切な非妨害置換基としては、ＣＯ₂Ｈ、ＣＨ₃、ＳＯ₂、ＮＨＣＨ₃、ＳＯ₃Ｈ、Ｃ_1-3アルキル、例えばエチルまたはプロピル、およびＣＯＮＨＲ（ここで、Ｒは好ましくはＣ_1-3アルキルである）が挙げられる。アルキルおよびＣＯＮＨＲ置換基は、最終着色分子の溶解度が低減される、という利点を有する。フェニル基は、同一であるか、あるいは異なる１つ又はそれ以上の置換基を含有し得る。フェニル基が置換される場合、一置換が好ましい。好ましくは、該基は、別記しない限り置換されない。カップリング剤（Ａ）の特定の例としては、α−ナフトール、３−アミノフェノールおよび以下の構造式を有する化合物が挙げられる：カップリング剤（Ｂ）の特定の例としては、ベンゾイルアセトアニリド、アセトアセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジエチルおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド、ならびに式：の化合物が挙げられる。カップリング剤（Ｃ）の特定の例としては、構造式：のビラゾロン、ならびに同一の式を有するが、但しＰｈがＨまたはメチルにより置換されるおよび／またはＭｅがＨにより置換される化合物、ならびに以下の構造式を有する化合物が挙げられる：前記のカップリング剤はすべて、塩形態で、例えば硫酸塩、リン酸塩および塩酸塩、特に硫酸塩または塩酸塩でも用い得る。遊離アミン基を含有する化合物は、好ましくはそれらの塩の形態で用いられる。塩形態のこのような化合物は粉末を形成し、しばしば遊離塩基形態より安定している。顕色剤は、酸化され、酸化状態で単一求電子作用を受け得るアミノ芳香族化合物である。例えば、それは、単一第一アミン置換基を含有する芳香族系であり得る。顕色剤は、実質的に唯一の位置（普通はアミン位置）で反応するようなものである。いくつかの場合には、顕色剤の構造は、他の顕色剤分子と反応するが、しかし優先的にカップリング剤分子と反応し得るようなものである。好ましくは顕色剤の構造は、実質的に他の顕色剤分子と反応しないようなものである。適切な顕色剤としては、式：のｏ−ニトロおよびｐ−ニトロα−ナフチルアミンが挙げられる。その他の適切な顕色剤としては、ｏ−およびｐ−ニトロフェニルアミンＨ₂Ｎ −Ｐｈ−ＮＯ₂、Ｎ，Ｎ−二置換ｏ−フェニレンジアミンおよびＮ，Ｎ−二置換ｐ−フェニレンジアミンが挙げられる。顕色剤は、Ｎ，Ｎ−二置換ｐ−フェニレンジアミンであり得る。これらの顕色剤は、二置換により保護されたアミン基を有し、第一アミン基のみと反応する。この場合、それは普通は以下の式ＩＸを有する：（式中、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は各々別々に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、−Ｒ'ＮＨＣＯＲ、−Ｒ’ＣＯＮＨＲ、−Ｒ'ＯＨ、−Ｒ’ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ'ＳＯ₂ＮＨＲ、または−Ｒ'ＯＲ（ここで、Ｒはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリールまたはアラルキルであり、そしてＲ’はアルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルカリーレンまたはアラルキレンである）であるか、あるいはこれらの置換バージョンである）。適切な置換基としては、ＯＨ、−ＯＲ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、 −ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ、−ＯＲおよび−ＣＯＲが挙げられる。あるいは、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は一緒になって置換または非置換シクロアルキル、シクロアルケニルまたはアリール環を形成し得る。好ましくは、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は別々に、Ｃ_1-4アルキル、好ましくは−ＣＨ₃、 −ＣＨ₂ＣＨ₃またはｉ−プロピル；Ｃ_1-3ヒドロキシアルキル、好ましくは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；アルキレンアルコキシ、好ましくはエチルメトキシ（−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂）；またはＲ¹²ＳＯ₂ＮＨＲ¹²またはＲ¹²ＮＨＳＯ₂Ｒ¹²（ここで、Ｒ¹² はＣ_1-3アルキル、例えば−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂ＮＨＣＨ₃または−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＳＯ₂ＣＨ₃である）である。前式ＩＸの特に好ましい顕色剤は、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹がともに−ＣＨ₂ＣＨ₃であるか、またはＲ¹⁰が−ＣＨ₂ＣＨ₃であり、そしてＲ¹¹が−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃であるものである。後者のＲ¹¹置換基は、皮膚科学的適合性に関与すると考えられる。その他の適切な顕色剤では、Ｒ¹⁰はエチルであり、そしてＲ¹¹はヒドロキシエチルであり；またはＲ¹⁰がエチルであり、そしてＲ¹¹が−ＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＣＨ₃であり；またはＲ¹⁰はＨ、メチル、エチルおよびプロピルから選択され、そしてＲ¹¹はメチル、エチルおよびプロピルから選択される。概して、顕色剤は、一般式Ｘ：を有する化合物から選択され得る。基Ｙは、反応（毛髪を染色する条件下で）が第一アミン基でのみ起きることを保証する遮断基である。基Ｙは、例えば−ＮＲ¹⁰Ｒ¹¹（前記の式ＩＸの場合と同様）であり得る。その他の適切なＹ基としては、−ＮＯ₂、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂ Ｒ、−ＣＯＲおよびＯＨが挙げられる。Ｒは、式ＩＸについて限定したものと同様である。代替的顕色剤の式では、遮断基Ｙは、アミノ基に対してオルト位置にあり、以下の式ＸＩを示す：したがって、基Ｙは、顕色剤が反応条件下で第一アミン基において唯一の反応を受けるように位置する。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、各々別々に、前記のＲ¹〜Ｒ⁴に関して列挙された基のいずれかであり得る。Ｒ¹³およびＲ¹⁴は一緒になって、および／またはＲ¹⁵およびＲ¹⁶は一緒になって、置換または非置換シクロアルキル、シクロアルケニルまたはアリール環を形成し得る。好ましくは、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁶は、別々に、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ −プロピル、Ｆ、Ｃｌ、ＯＨ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒまたは−ＣＯＲである。前式のすべてにおいて、別記しない限り、列挙された基は非妨害置換基、即ち、顕色剤とカップリング剤との間のカップリング反応を妨げない基も含有し得る。特に、フェニルおよびナフチル基が置換され得る。適切な非妨害置換基としては、ＣＯ₂Ｈ、ＣＨ₃、ＳＯ₂、ＮＨＣＨ₃、ＳＯ₃Ｈ、Ｃ_1-3アルキル、例えばエチルまたはプロピル、およびＣＯＮＨＲ（ここで、Ｒは好ましくはＣ_1-3アルキルである）が挙げられる。アルキルおよびＣＯＮＨＲ置換基は、最終着色分子の溶解度が低減される、という利点を有する。フェニル基は、同一であるか、あるいは異なる１つ又はそれ以上の置換基を含有し得る。フェニル基が置換される場合、一置換が好ましい。好ましくは、該基は、別記しない限り置換されない。好ましい顕色剤は、以下の式ＸＩＩを有する：本発明の顕色剤の特定の例は、以下の構造式を有するものである：これらは、特に損傷毛髪の着色に適している。本発明のさらに別の顕色剤は以下のものである：（これはある種の他のものより急速に褪色する傾向がある）および：（これは高反応性である）。非損傷毛髪の着色に特に適したさらに別の好ましい顕色剤の例は、２，６−ジクロロ−ｐ−アミノフェノール、３−クロロ−ｐ−アミノフェノール、２−クロロ−ｐ−アミノフェノール、２，３−ジクロロ−ｐ−アミノフェノールおよび３，５−メチル−ｐ−アミノフェノールである。前記の誘導体としては塩、例えば硫酸塩、リン酸塩および塩酸塩、特に硫酸塩または塩酸塩が挙げられる。塩は、普通はアミン基を用いて形成される。Ｒ¹⁰が −ＣＨ₂ＣＨ₃であり、そしてＲ¹¹が−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＳＯ₂ＣＨ₃である好ましい顕色剤は、しばしば、安定粉末（遊離塩基形態より安定）として塩形態で提供される。この塩が、それが遊離塩基分子２モルに対して塩分子３モルを含有するように形成される、ということが見出される。さらに有用な塩は、顕色剤の塩酸塩、例えば２，６−ジクロロ−ｐ−アミノフェノールである。我々は、大きく改良された△Ｅ値を得るための一方法は、例えば亜硫酸塩または重金属キレート化剤でありうる、別成分である酸化防止剤の含有によるものであることを見出した。そのような系は我々の現在出願継続中の出願番号9710754. 4に記載されている。酸化防止剤は、顕色剤、カップリング剤および酸化剤の間の反応を遅らせるいずれの物質であってもよい。それは例えば亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、ヒドロキノン、亜硫酸水素ナトリウム、メタ亜硫酸水素ナトリウム、チオグリコール酸、ジチオン酸ナトリウム、エリスロビン酸および他のメルカプタン類、アスコルビン酸および没食子酸ｎ−プロピルから選択できる。好ましい酸化防止剤は亜硫酸塩、特に亜硫酸ナトリウム、である。反応を遅らせるある種のキレート化剤を酸化防止剤として使用することもできる。これらは重金属イオンを封鎖（キレート化または補捉）するために作用する成分を包含する。それらはまたカルシウムおよびマグネシウムキレート化能力を有していてもよいが、好ましくはそれらは例えば鉄、マンガンおよび銅の如き重金属イオンを結合する選択性を示す。モンサント(Monsanto)からデクエスト(Dequest)（ＲＴＭ）として入手可能なアミノホスホネート類、ニトリロアセテート類、ヒドロキシエチル−エチレントリアミン類などを包含する種々の金属イオン封鎖剤が適しうる。重金属イオン封鎖剤は有機ホスホネート類、例えばアミノアルキレンボリ（アルキレンホスホネート）類、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジスホスホネート類およびニトリロトリメチレンホスホネート類を包含する。上記の種類の中には、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）およびヒドロキシ−エチレン１,１ジホスホネートがある。適しうる生物分解性のある非リン系重金属イオン封鎖剤はニトリロ三酢酸およびポリアミノカルボン酸類、例えばエチレンジアミノ四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン二琥珀酸、エチレンジアミン二グルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミン二琥珀酸またはそれらの塩類を包含する。エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二琥珀酸（ＥＤＤＳ）（US-A-4,704,233参照）、またはそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、もしくは置換されたアンモニウム塩類、またはそれらの混合物を使用することができる。他の重金属イオン封鎖剤は、EP-A-317,542およびEP-A-399,133に記載されているイミノ二酢酸誘導体、例えば２−ヒドロキシエチル二酢酸またはグリセリルイミノ二酢酸である。EP-A-516,102に記載されているイミノ二酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸およびアスパルチン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２− ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸金属イオン封鎖剤を使用することができる。β−アラニン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパルチン酸−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパルチン酸−Ｎ−一酢酸およびイミノ二琥珀酸金属イオン封鎖剤も適しうる。 EP-A-476,257はアミノをベースとした金属イオン封鎖剤を記載している。EP-A -510,330はコラーゲン、ケラチンまたはカゼインから誘導される金属イオン封鎖剤を記載している。EP-A-528,859はアルキルイミノ二酢酸金属イオン封鎖剤を記載している。二ピコリン酸および２−ホスホノブタン−１,２,４−トリカルボン酸も適しうる。グリシンアミド−Ｎ,Ｎ’−二琥珀酸(ＧＡＤＳ)、エチレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−二グルタル酸（ＥＤＤＧ）および２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−二琥珀酸（ＨＰＤＤＳ）も適しうる。重金属イオン封鎖剤はそれらのアルカリまたはアルカリ土類金属塩類として使用してもよい。好ましいキレート化剤はEDTAおよびDPTA四ナトリウムである。酸化防止剤（使用する場合にはキレート化剤を包含する）はそれが存在する特定の顕色剤およびカップリング剤化合物の間の反応速度を反応が起きる条件下で遅らせ、従って酸化防止剤として作用するように選択すべきである。好ましい方法では、酸化防止剤は１種もしくはそれ以上のキレート化剤だけによっては供給されない。一般的には、酸化防止剤は毛髪に適用される組成物全量を基にして少なくとも０.０１重量％、そして一般的には３または４重量％以下、好ましくは２重量％以下の量で含まれる。酸化防止剤の適量は０.１〜１.５重量％、好ましくは１重量％以下、特に０.６〜０.５重量％以下、を包含する。０.４〜０.５重量％の量がしばしば適する。しかしながら、０.５または０.６重量％を越える量も有利でありうる。我々は、定義された顕色剤と定義されたカップリング剤との間の反応は潜在的に非常に速く且つ効率的であることを見出した。我々はこの急速な反応は、もし調節されないなら、有意の量が毛幹中に拡散する機会を有する前に、大部分の顕色剤およびカップリング剤分子の反応につながると考える。従って、着色分子は毛幹の外表で形成される。これらの分子は大きくそして毛幹中に拡散しない傾向がある。それらは従って洗い流されるかまたは他の方法で除去される可能性が高い。我々は、酸化防止剤の含有がそうでなければ非常に速い反応を遅らせ、そして顕色剤およびカップリング剤分子の反応前の毛幹中への拡散を可能にして、着色した二量体が毛幹内部に形成されそしてその結果として留められると考える。我々はこの効果が、一方の容器が酸化剤を含有し、そして一方の容器が貯蔵安定性のための少量の酸化防止剤を含有する、通常の酸化タイプの顕色剤およびカップリング剤の混合物を含有するような別個の瓶の中に毛髪染料用成分を準備することが既知であるという事実を考慮すると、特に驚異的であることを見出した。しかしながら、酸化防止剤の存在または不存在は標準的な酸化的染料により生ずる色の洗浄堅牢性および褪色耐性には差をもたらさない。我々が見出した顕色剤およびカップリング剤の特許請求されている組み合わせを用いてのみ、酸化防止剤が洗浄堅牢性の改良において有意の効果を与える。我々は、洗浄堅牢性を改良する別の方法は上記の種類（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）中の特定物質の選択によることを見出した。そのような系は我々の現在出願継続中の出願番号9710759.3に記載されている。これらの系において、カップリング剤は（ａ）（１）ＯＨ基に対するパラ−位置に活性脱離基を有するナフトール類、または（２）式のフェノール類：［式中、ＯＨ基にパラであるＨは活性脱離基であり、そしてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は各々独立してＨ、ＯＨ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ＮＨ２、ＣＯ２ＨＮCO2RおよびＣＯＲよりなる群から選択され、ここでＲは置換されたまたは非置換のアルキルまたはアルケニルである］、（ｂ）次の基を含有する１,３−ジケトン類、（１基［式中、Ｎ−フェニル基はカルボキシ置換基を有していない］、または（２）基［式中、Ｒ¹⁷はアリール基を含有する］、または（３）式［式中、Ｒ¹⁸はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチルおよびフェニルよりなる群から選択され、そしてＲ¹⁹およびＲ²⁰は各々独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ヒドロキシメチルおよびヒドロキシプロピルよりなる群から選択される］、または（４）式［式中、Ｒ³⁶はＣ₄アルキルであり、これらの全てにおいてＺは活性脱離基である］、並びに（ｃ）式［式中、Ｘは非脱離置換基であり、そしてここでＺは活性脱離基であり、そしてここでＡはＨまたはメチルである］の化合物から選択され、そして酸化剤の存在下では各々の顕色剤が各々のカップリング剤と実質的に活性脱離基を有する位置でのみ反応するように選択され、そして条件として、組成物は少なくとも１種のカップリング剤（ｂ）および／または少なくとも１種のカップリング剤（ｃ）を包含する。それ故、本発明のこの態様の組成物は少なくとも１種の顕色剤（ｉ）および少なくとも１種のカップリング剤（ｉｉ）を包含する。カップリング剤（ｉｉ）は少なくとも１種のカップリング剤（ｂ）および／または少なくとも１種のカップリング剤（ｃ）、すなわち１種もしくはそれ以上のカップリング剤（ｂ）または１種もしくはそれ以上のカップリング剤（ｃ）或いは各々の少なくとも１種、を包含する。カップリング剤（ｂ）はカップリング剤（ｂ）（１）、（ｂ）（２）および（ｂ）（３）から選択することができる。組成物は少なくとも１種のカップリング剤（ａ）を含有してもよく、それはカップリング剤（ａ）（１）および（ａ）（２）から選択することができる。さらに、生成した着色二量体の一部は標準的な酸化的着色系で生成する三量体と比べて有意に減少した水溶性を有し、それが標準的な酸化的着色系と比べて増加した洗浄堅牢性および褪色耐性を得るのを助ける。ある場合には、顕色剤およびカップリング剤の構造はそれらが既知の系における着色剤よりも毛幹中への大きな拡散度を示すようなものであり、そしてその結果として改良された褪色耐性をもたらす。カップリング剤（ａ）は上記のカップリング剤（ａ）の副群であるため、それはシアンカップリング剤を与える。フェノール分子（（ａ）（２）の場合）またはナフトール分子（（ａ）（１）の場合）の置換基を変えることにより、特定の色調または色強度を変えることができる。それはＯＨ基に対してパラ−位置にある活性脱離基を有する。（２）の場合には、これは活性プロトンであり、すなわち芳香族環はパラ−位置で不飽和でありそして環上の他の置換基はこの位置における反応性を減じないようなものである。（１）の場合には、それは活性プロトンまたは別の活性脱離基であってもよい。カップリング剤（ａ）は（１）ＯＨ基に関してパラ−位置に活性脱離基を有するナフトール類であってよい。この場合、それらは一般的に下記のような式ＶＩＩＩ：［式中、Ｒ³はＨ、ＯＨ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＣＮ、− ＮＯ₂、−ＣＦ₃、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ、−ＮＨＣＯＲ、−ＮＲ₂、−ＮＨＣＯＲ、−Ｒ’ＮＨＣＯＲ、−ＣＯＮＨＲ、−Ｒ’ＣＯＮＨＲ、−Ｒ’ＯＨ、 −ＳＯ₂Ｒ、ＳＯ₂ＮＨＲ、−Ｒ’ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ’ＳＯ₂ＮＨＲ、−ＳＯ₃Ｈ、− ＯＲ、−Ｒ’ＯＲまたは−ＣＯＲであり、これらのいずれにおいてもＲはＨ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリールまたはアラルキルであり、そしてＲ’はアルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルカリーレンもしくはアラルキレン、またはこれらのいずれかの置換されたものである］を有する。Ｒ³は例えばアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、Ｒ’ＮＨＣＯＲ、Ｒ’ＣＯＮＨＲ、ＳＯ₂Ｒ、ＳＯ₂ＮＨＲ、Ｒ’ＳＯ₂ＲまたはＲ’ＳＯ₂ＮＨＲであってよい。Ｒ³ はアリール基を包含してもよい。Ｒ³がＨであることが好ましい。好ましくはＲ³はＨである。他の適当なカップリング剤（ａ）においてＲ³はである。適当なカップリング剤（ａ）（１）は従って下記のような式XIVまたはXV：を有する。カップリング剤（ａ）がナフトール（１）である時には、それが可溶化置換基（Ｚ以外）、特に−ＣＯＯＨまたは−ＯＨ置換基、を有していないことが好ましい。カップリング剤（ａ）（１）は好ましくは非置換のナフトールである。我々は、式ＸＩＩＩのカップリング剤、特にＲ³がＨである時、そして特別にはＺがＨである時、は急速な着色を可能にしながら洗浄堅牢性を改良するための有利な性質の組み合わせを有することを見出した。我々は、この理由はそれらの分子が単量体としてはそれらが毛幹中に拡散するのに充分なほど小さいが、二量体としてはそれらが毛幹内に留まるような構造を有するためであると考える。さらに、二量体の溶解度はそれらはその後の毛髪処理工程中に容易に洗い流されないようなものである。それらは傷がついた毛髪（例えば予め着色され、パーマがかけられおよび／または漂白された毛髪）用に特に有利である。特に本発明のこれらのシアンカップリング剤（ａ）（１）はGB1,025,916のものと比べて特に傷がついた毛髪上で改良された褪色耐性を示す。或いは、カップリング剤（ａ）は、式ＸＶＩ：［式中、ＯＨ基にパラであるＨは活性脱離基でありそしてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は各々独立してＨ、ＯＨ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ＮＨ₂、ＣＯ₂Ｈ、ＣＯ₂ＲおよびＣＯＲよりなる群から選択され、ここでＲは置換されたまたは非置換のアルキルまたはアルケニルである］を有するフェノール類（２）の特別に定義された基から選択できる。この場合、活性脱離基は常にＨである。このタイプの好ましいカップリング剤は３−アミノフェノールを包含する。これらの好ましいカップリング剤（ａ）（２）は傷がついた毛髪上でも特に良好な性能を示す。それらは良好な色吸収および良好な洗浄堅牢性を示す。それらは傷がついていない毛髪上でも良好な色吸収および良好な洗浄堅牢性を示す。黄色カップリング剤（ｂ）は１,３−ジケトン類である。それらは２種の式の１つを有する。第１の組（１）は基：を含有しそして一般的には式XVII：を有する。これらのカップリング剤では、Ｎ−フェニル基は非阻害性置換基、すなわち顕色剤とカップリング剤との間の着色反応を阻害しない基、を含有できるが、例外としてそれらはカルボキシ置換基は含有できない。我々は、カルボキシ置換基を有するこの一般的なタイプの分子、例えばGB1,025,916に記載されたもの、が上記の構造のカップリング剤と比べて減少した洗浄堅牢性を示すことを見出した。好ましくは、Ｎ−フェニルはヒドロキシ置換基も含有せず、そして特に好ましくはそれは可溶化置換基を含有しない。最も好ましくはそれは非置換である。基Ｒ²¹はＨ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、−Ｒ’ＮＨＣＯＲ、−Ｒ’ＣＯＮＨＲ、− ＲＯＨ、−Ｒ’ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ’ＣＯ₂ＮＨＲ、−ＮＨＣＯＲ、−ＮＲ₂、−ＮＨＲＮ−ＮＨ₂、−Ｒ’ＯＲまたは−ＯＲであってよい。これらの基において、ＲはＨ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリールまたはアラルキルであり、そしてＲ’はアルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルカリーレンまたはアラルキレンでありうる。これらのいずれかの置換されたのものを使用することができる。適する置換基はＯＨ、−ＯＲ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂ Ｒ、−ＮＨ₂および−ＣＯＲを包含する。Ｒ⁹は例えばアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、Ｒ’ ＮＨＣＯＲ、Ｒ’ＣＯＮＨＲ、ＳＯ₂Ｒ、ＳＯ₂ＮＨＲ、Ｒ’ＳＯ₂ＲまたはＲ’ ＳＯ₂ＮＨＲを包含する。好ましくは、Ｒ⁹はアルキル、アルケニル、アルカリール、アルケナリール、アラルキルまたはアラルケニルである。より好ましくは、Ｒ⁹はアルキル、アラルキルまたはアルカリールである。特に好ましいＲ⁹基はフェニルおよびＣ_1-3アルキル、特にエチルおよびとりわけメチルである。黄色カップリング剤（ｂ）（２）は基：を含有する。特に、それらは式ＸＶＩＩＩ：［式中、Ｒ¹⁷はアリール基を含有する］を有することができる。好ましくは、Ｒ¹⁷はフェニル基を含有する。アリール、好ましくはフェニル、基がカルボキシ置換基を含有しないことが好ましい。より好ましくは、それはヒドロキシ置換基を含有せず、そして特に好ましくはそれは可溶化置換基を含有しない。特に、Ｒ¹⁷は非置換のフェニル基を含有する。Ｒ³⁶は例えばアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、−Ｒ’ＮＨＣＯＲ、−Ｒ’ＣＯＮＨＲ、− ＲＯＨ、−Ｒ’ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ’ＣＯ₂ＮＨＲ、−ＮＨＣＯＲ、−ＮＲ₂、−ＮＨＲ、−ＮＨ₂、−Ｒ’ＯＲまたは−ＯＲである。それは好ましくはメチルである。好ましい基Ｒ¹⁷はである。我々は、この式のカップリング剤がまた特に傷がついた毛髪の急速な着色を可能にしながら洗浄堅牢性を改良する性質の、特に有利な組み合わせを有することを見出した。特に、それらはGB1,025,916のカップリング剤よりも改良された洗浄堅牢性を示す。我々は、これは一部は毛幹内に留められる最終的二量体の寸法を増加させる、Ｒ¹⁷基中のアリール基の存在のためであると考える。別の好ましい黄色カップリング剤（ｂ）（３）は式ＸＩＸ：［式中、Ｒ¹⁸はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−ブロピル、ｔ−ブチルおよびフェニルよりなる群から選択され、そしてＲ¹⁹およびＲ²⁰は独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ヒドロキシメチルおよびヒドロキシプロピルよりなる群から選択される］を有する。カップリング剤（ｂ）（３）は傷がついていない並びに傷がついた毛髪の着色用に特に有利である。傷がついてない毛髪上でそれらは洗浄堅牢性を損なわずに速い堅牢な色吸収を示す。それらはまた傷がついた毛髪上でも良好な洗浄堅牢性および褪色耐性を示す。別のカップリング剤（ｂ）（４）は式ＸＸＸ：［式中、Ｒ³⁷はＣ₄アルキル、好ましくはｔ−ブチル、である］のものである。マゼンタカップリング剤（ｃ）は式ＶＩＩＩ：［式中、Ｘは非脱離性置換基であり、そしてここでＺは活性脱離基であり、そしてＡはＨまたはメチルである］を有する。好ましいカップリング剤（ｃ）は式ＸＸＩ：［式中、Ｒ²¹はＨ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチルおよびフェニルよりなる群から選択される］を有する。式ＸＸおよびＸＸＩのカップリング剤は傷がついていない毛髪を着色するのに特に適しておりそして傷がついていない並びに傷がついた毛髪上で良好な褪色耐性および色吸収を与える。以上のカップリング剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）において、挙げられた基は非阻害性置換基、すなわち顕色剤とカップリング剤との間のカップリング反応を阻害しない基、を含有していてもよい。特に、フェニルおよびナフチル基は置換されていてもよい。適する非阻害性置換基はＣＯ₂Ｈ、ＣＨ₃、ＳＯ₂、ＮＨＣＨ₃ 、ＳＯ₃Ｈ、Ｃ_1-3アルキル、例えばエチルまたはプロピル、およびＣＯＮＨＲを包含し、ここでＲは好ましくはＣ_1-2アルキルである。フェニル基は特に１個もしくはそれ以上の同一または異なる置換基を含有してもよい。フェニル基が置換されている場合には、モノ置換が好ましい。好ましくは、基は断らない限り非置換である。以上のカップリング剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全てにおいて、Ｚは以上のカップリング剤（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に関して挙げられた活性脱離基のいずれであってもよい。カップリング剤（ａ）の個別例はα−ナフトール、３−アミノフェノールおよび下記の構造式：を有する化合物を包含する。カップリング剤（ｂ）の個別例はベンゾイルアセトアニリド、アセトアセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジエチルおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド並びに式：の化合物を包含する。カップリング剤（ｃ）の特定の例は構造式：のピラゾロンおよびＭｅがＨもしくはフェニルにより置換されておりおよび／またはＨがＭｅにより置換されているもの以外の同じ式を有する化合物を包含する。我々は、これらの特に定義されたカップリング剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の使用が特に有効な洗浄堅牢性および褪色耐性を与えることを見出した。カップリング剤（ａ）、特にカップリング剤（ａ）（１）、は傷がついた毛髪上で高い褪色耐性を得るために特に有用である。カップリング剤（ａ）（２）は傷がついていない毛髪上で高い褪色耐性を得るために特に適する。黄色カップリング剤（ｂ）は傷がついた毛髪を着色するために特に有用である。カップリング剤（ｂ）（３）は傷がついた毛髪を着色するために特に有用である。マゼンタカップリング剤（ｃ）は傷がついていない毛髪上で高い褪色耐性を得るために特に適する。本発明の組成物はカップリング剤（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の１種もしくはそれ以上を、（使用するなら）定義された顕色剤および酸化防止剤と組み合わせて、含有してもよい。これらの特定のカップリング剤の使用の特別な利点は、３種だけの特定タイプのカップリング剤および１種のタイプの顕色剤を使用して全範囲の色を得られることである。好ましくは、組成物は３種のタイプのカップリング剤の中の少なくとも２種を含有する。特に、それは少なくとも１種のカップリング剤（Ｂ）または（Ｃ）を含有する。より好ましくは、それは各タイプ（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の少なくとも１種のカップリング剤を含有する。ある好ましい組成物では、タイプ（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のいずれかまたは全てのうちの２種以下または１種だけの化合物が含まれる。これにより、カップリング剤が各タイプのカップリング剤の必要量を有する混合物の形態で供給されて所望する色を顕色することが可能になる。或いは、それにより別個に包装されたカップリング剤物質の供給も可能になるため、消費者が各カップリング剤の正確な量を混合して組成物を製造することにより得られる実際の色を調節することができる。組成物が好ましいシアンカップリング剤（ａ）、好ましい黄色カップリング剤（ｂ）および／または好ましいマゼンタカップリング剤（ｃ）を含有する時には、それはこれらのタイプのカップリング剤の各々の少なくとも１種を含有してよい。好ましくは、それは３種のタイプのうちの少なくとも２種を含有しそして特に好ましくは少なくとも１種のカップリング剤（ｂ）および／または少なくとも１種のカップリング剤（ｃ）を含有する。それはさらに、定義（ａ）、（ｂ）または（ｃ）以外のタイプ（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の別のカップリング剤を包含してもよい。一般的には、カップリング剤は組成物中に毛髪に適用される組成物の全重量を基にして０.００１〜５または１０重量％の合計量で使用されうる。好ましくは、カップリング剤の合計量は少なくとも０.０１重量％、しばしば少なくとも０. １または１％である。好ましくは、それらは６％を越えず、そしてある種の好ましい組成物中では３％までの、例えば２.５％以下の、量で存在することができる。タイプ（Ａ）および（Ｃ）のカップリング剤は特に低量で使用することができる。例えば、タイプ（Ａ）のカップリング剤は、毛髪に適用される組成物の全重量を基にして０.００１〜１重量％、好ましくは０.００４または０.００５〜０. ５重量％、例えば０.０５重量％以下、の合計量で存在する。タイプ（Ｃ）のカップリング剤は例えば０.０１〜２または４％、好ましくは０.０３〜３または２％、そしてある種の組成物中では１または０.５％以下、の量で使用することができる。タイプ（Ｂ）のカップリング剤はしばしばそれより多い量で、例えば０ .０５〜３または４重量％（しかし、ある種の場合には５または６％）で、使用される。特定の好適なカップリング剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）はこれらの量に含まれる。カップリング剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）並びに追加のカップリング剤（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）が使用される場合には、好ましくは各タイプのカップリング剤の合計量がこれらの範囲内に入る。顕色剤はしばしば組成物中に毛髪に適用される全組成物を基にして０.０１〜５または７重量％の量で含まれる。顕色剤の好ましい量は０.３〜２または４％、好ましくは０.４〜１.５または３％である。顕色剤およびカップリング剤の両者にとって溶解性質が重要でありうる。顕色剤およびカップリング剤化合物自身は、それらを適当な濃度に処方できるような溶解度を有していなければならない。高いｐＨにおける適用のためには、それらは好ましくは少なくとも１０ｇ、より好ましくは少なくとも１５ｇそして最も好ましくは少なくとも２０ｇ／１００ｍｌの脱イオン水の溶解度を約１０のｐＨおよび２５℃で有する。それらは少なくとも２５ｇ／１００ｍｌ、そして５０または８０ｇ／１００ｍｌの溶解度を有していてもよいが、通常は３０ｇ／１００ｍｌ以下である。顕色剤およびカップリング剤化合物は一般的には最終的な着色された二量体（または製造される場合には三量体）の溶解度が通常の毛髪条件下および特に洗浄条件下で低くなるようなものである。それ故、最終的な着色された分子の溶解度（約８のｐＨ）は２５℃において好ましくは５ｇ／１００ｍｌの脱イオン水より低く、特に２または１ｇ／１００ｍｌより低くそして最も好ましくは０.５ｇ／１００ｍｌより低くまたは０.２ｇ／１００ｍｌより低い。我々は、毛髪に対する適用条件下で顕色剤およびカップリング剤化合物が組成物中に充分可溶性である場合には、それらが毛幹中に充分急速に拡散するであろうことを見出した。しかしながら、生成する着色された分子はそれらが毛髪からの洗い流しに耐えるのに充分なほど低い溶解度でなければならない。高いｐＨ( 例えばｐＨ１０より上)で適用される組成物では、溶解度の表示はｐＫａにより示される。それ故、１種もしくはそれ以上の顕色剤およびカップリング剤、特に顕色剤、が９より高いｐＨにおいて、好ましくはｐＨ１０より上で、実質的にイオン化されるイオン化可能な基を有する場合には、これは約ｐＨ１０における溶解度の指示値である。しかしながら、最終的な着色された分子中および毛幹中のｐＨ（これは一般的には約ｐＨ５.５〜６）においては、それはイオン化されなくなる。これは、通常の条件下ではそれが減少した溶解度を有することを指示している。これはしばしば、８〜１２のｐＫａを有する（そしてそれ故そのｐＨより上でイオン化される）少なくとも１個の基を顕色剤またはカップリング剤分子中に供給し、そしてそれが反応して最終的な着色された分子が８〜１２のｐＫａを有する（そしてそれ故そのｐＨより下ではイオン化されない）ようにすることにより、しばしば達成できる。溶解度は種々の要素により影響を受けうるが、ある種の場合にはｐＫａは同様な溶解度の良好な指示値でありうる。我々は、本発明の着色用化合物の利点はそれらが傷がついたおよび傷がついていない毛髪の両者に対して着色および褪色耐性を与えうることであることを見出した。このことは、毛髪が一度染められておりそして次に成長して染められていない、傷がついていない毛髪が現れる場合に、特に有用である。再染色用には、傷がついていない毛髪および褪色した染められた傷がついた毛髪は両者とも着色されそして等しい褪色耐性を示さなければならない。傷がついた（例えば、漂白されおよび／またはパーマがかけられおよび／または予め染められた）毛髪に対して色、洗浄堅牢性および褪色耐性を与えることも特に重要である。本発明の組成物の利点は、標準的な酸化的染色系とは対照的に、非常に少ない数の化合物を使用して色の全範囲が得られることである。好ましくは、１種もしくは２種だけ、特に１種だけ、の顕色剤化合物が使用される。特に、これは３種以下の、好ましくは１種だけまたは２種だけの、タイプ（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のいずれかの化合物と組み合わせて使用することが好ましい。これらのカップリング剤および顕色剤の全ては、それらはそれらの反応を開始するために酸化剤の存在を必要とするため、「酸化的」着色剤として分類することができる。好ましくは、これらは組成物中に存在する酸化的着色剤であり、そして０.１重量％より少ない、特に０.０５または０.０８重量％より少ない、そして特別には実質的に０の、タイプ（ｉ）並びに（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、好ましくは上記の式以外の酸化的着色剤が含まれる。好ましくは、組成物は０.１重量％より少ない、特に０.０８重量％より少ない、そして特に０.０５重量％より少ないそして実質的に０の、（毛髪着色反応の酸化的条件下で）１回より多い反応を受けることが可能な酸化的染料物質を含有する。好ましい組成物は０.１重量％以下の、毛髪着色条件下でそれ自身が反応しうるいかなる酸化的着色剤も含む。好ましくは、それは０.０８重量％または０.０５重量％のそのような剤を含んでなる。より好ましくは、そのような剤の合計量はこれらの値を超えない。例えば植物染料のごとき他の着色剤が含まれてもよいが、非酸化的染料が存在しないことが好ましくそして実際には定義されている顕色剤（ｉ）並びにカップリング剤（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外の着色成分は含まれない。すなわち、毛髪染料組成物においては、着色成分は本質的に顕色剤（ｉ）並びにカップリング剤（Ａ）、（Ｂ）および／または（Ｃ）からなる。微量の他の着色成分を、それらが最終的な色に有意に影響を与えない限り、もちろん含むことができる。発色において有効である顕色剤およびカップリング剤に関しては、それらは酸化剤の存在を必要とする。この酸化剤は一般的には組成物中にそれを毛髪に適用する直前に含まれる。通常は、本発明の組成物は例えば瓶の如き少なくとも２つの個別パッケージ中の状態で供給され、酸化剤が一方のパッケージ中に含まれそして顕色剤およびカップリング剤が他方に含まれる。好ましい酸化剤は過酸化水素である。使用できる他の酸化剤は他の無機過酸素酸化剤、前もって製造された有機ペルオキシ酸酸化剤および他の有機過酸化物、例えば過酸化ウレア、過酸化メラミン、並びにこれらのいずれかの混合物を包含する。適する酸化剤は好ましくは水溶性であり、すなわちそれらは２５℃において１，０００ｍｌの脱イオン水中で少なくとも約１０ｇの溶解度を有する（"Chemist ry"C.E．Mortimer，5^th Edition，page 277）。過酸化水素の他の好適なな無機酸化剤としては、、過ヨウ素酸ナトリウム、過臭素酸ナトリウムおよび過酸化ナトリウム、ならびに無機過水和物塩酸化化合物、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩および過硫酸塩のアルカリ金属塩が挙げられる。無機過水和物塩は、一水和物、四水和物等として混入され得る。２つまたはそれ以上のこのような無機過酸素酸化剤の混合物が、所望により用いられ得る。アルカリ金属臭素酸塩およびヨウ素酸塩が適しており、臭素酸塩が好ましい。他の好適な無機酸化剤はクロライトである。本発明の組成物に使用される無機過酸素酸化剤の量は、通常は組成物１００ｇ当たり０．０００３〜０．２モル、好ましくは０．１モル／１００ｇまでである。適切な予備生成有機ベルオキシ酸酸化剤は、一般式Ｒ²³Ｃ（Ｏ）ＯＯＨ（式中、Ｒ²³は、炭素数１〜１４の飽和または不飽和の、置換または非置換、直鎖または分枝鎖アルキル、アリールまたはアルカリール基である）を有する。本発明に用いるのに適したある種類の有機ペルオキシ酸化合物は、以下の一般式ＸＸＩＩおよびＸＸＩＩＩのアミド置換化合物である：（式中、Ｒ³⁰は、炭素数１〜１４の飽和または不飽和のアルキルまたはアルカリル基あるいはアリール基であり、Ｒ³²は炭素数１〜１４の飽和または不飽和のアルキルまたはアルカリル基あるいはアリール基であり、Ｒ³¹はＨ、あるいは炭素数１〜１０の飽和または不飽和のアルキルまたはアルカリル基あるいはアリール基である）。この種のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、欧州特許出願第１７０，３８６号に記載されている。その他の適切な有機ペルオキシ酸酸化剤としては、過酢酸、過ナノン酸、ノニルアミドペルオキシカプロン酸（ＮＡＰＣＡ）、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸、二ペルオキシイソフタル酸、−ペルオキシフタル酸、ペルオキシラウリン酸、ヘキサンスルホニルペルオキシプロビオン酸、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸、一過コハク酸、ノナノイルオキシ安息香酸、ドデカンジオイル−一ペルオキシ安息香酸、ペルオキシアジピン酸のノニルアミド、ジアシルおよびテトラアシルペルオキシド、特に二ペルオキシドデカンジオン酸、二ペルオキシテトラデカンジオン酸および二ペルオキシヘキサデカンジオン酸ならびにその誘導体が挙げられる。一および二過アゼライン酸、一および二過ブラシル酸およびＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸ならびにそれらの誘導体も、本発明に用いるのに適している。好ましいペルオキシ酸物質は、過酢酸および過ナノン酸ならびにそれらの混合物から選択される。好適な予備生成有機ペルオキシ酸の量は、組成物１００ｇ当たりに約０．０００１〜０．１ｍｏｌ、好ましくは約０．００１〜０．０５ｍｏｌ、さらに好ましくは約０．００３〜０．０４ｍｏｌ、特に約０．００４〜０．０３ｍｏｌ／１００ｇである。予備生成有機ペルオキシ酸酸化剤は、存在する場合、染毛組成物の重量の好ましくは約０．０１％〜約８％、さらに好ましくは約０．１％〜約６％、最も好ましくは約０．２％〜約４％、特に約０．３％〜約３％のレベルで存在する。対予備生成有機ペルオキシ酸に対する無機過酸素酸化剤の重量比は、好ましくは約０．０１２５：１〜約５００：１、さらに好ましくは約０．０１２５：１〜約５０：１の範囲である。追加の有機過酸化物を用いる場合、適切な量は、組成物の重量の約０．０１％〜約３％、好ましくは約０．０１％〜約２％、さらに好ましくは約０．１％〜約１．５％、最も好ましくは約０．２％〜約１％である。本発明の系の利点は、所望するなら非常に低水準の酸化剤を使用できることである。そのような系は本日出願された我々の出願継続中の出願番号9710756.9にさらに詳細に記載されている。一般的には、本発明の着色用組成物は６.１または６.５より上のｐＨ、しばしば７より上のｐＨ、特に８または９より上のｐＨ、を有する。９〜１２のｐＨがしばしば適する。本発明の系も我々の出願継続中の出願番号GB9626713.3に記載されている低いｐＨ（例えばｐＨ１〜６）の毛髪着色系に加えることができる。組成物はアンモニアを、例えば少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０.０５重量％または０.１重量％、の量で含んでいてもよい。顕色剤、カップリング剤、酸化防止剤（使用する場合）および酸化剤、並びに本発明の組成物の成分として毛髪に適用される他の物質は適当な物理的形態で準備してよい。好ましい物理的形態は液体である。液体は低粘度であってよく、例えばそれは水で薄められていてもよく、またはそれはそれより高い粘度であってもよい。物質をゲル網目構造中に懸濁させてもよい。ゲルは固体であってもまたは低粘度であってもよい。毛髪を着色するための物質は、しばしばそれらを混合して毛髪適用のための本発明の組成物を形成する時にそれらが毛髪への適用に便利なクリーム状の濃度の製品を形成するように処方される。毛髪に適用される最終的組成物はしばしばエマルションの形態である。各個別物質はそれを含有する組成物が７より上または下のｐＨを有するような形態で供給される。例えば、それはｐＨ１〜１１であってよい。種々の成分、特に顕色剤およびカップリング剤、の水をベースとした担体中への溶解度を助けるためには、担体は６.１もしくは６.５より上の、または７より上の、例えばｐＨ８もしくは９〜ｐＨ１０もしくは１１の、ｐＨを有していてもよい。１〜６での供給されたｐＨは成分の安定性の改良を助けうる。物質は、毛髪への適用のために混合する時に最終的組成物のｐＨが、７より低いｐＨを有するがそれを製造するために使用される成分の１種は７より上のｐＨを有するように準備できる。顕色剤、特におよびカップリング剤の水をベースにした担体中での溶解度を助けるために、例えば５〜１０または２５％の量の例えばエタノールの如きアルコール類を含んでいてもよい。組成物はしばしば少なくとも６.１、特に少なくとも６.５または少なくとも７、例えば８〜１２、のｐＨを有する。本発明の第二の態様では、我々は（ｉ）１種もしくはそれ以上の上記で定義された顕色剤、および（ｉｉ）１種もしくはそれ以上の上記で定義されたカップリング剤、および（ｉｉｉ）酸化剤を準備し、そして成分（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を毛髪に、好ましくは実質的に同時に、適用することによる毛髪の着色方法を提供し、ここでは組成物はそれがここに記載されている毛髪束着色方法により毛髪に適用されそしてここに記載されている洗浄プロトコルにより２０回洗浄される時に下記のようなここで以下に記載されているように測定される△Ｅ褪色値を与えるようなものである：（ａ）組成物がブロンドまたは薄茶色の色調を与えるのに適する時には、△Ｅ褪色は２.５以下であり、（ｂ）組成物が赤色の色調を与えるのに適する時には、△Ｅ褪色は５.０以下であり、（ｃ）組成物が黒色または濃茶色の色調を与えるのに適する時には、△Ｅ褪色は２.５以下である。本発明の方法では、成分（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）は好ましくは混合されて単一組成物を製造しそして次に一緒に毛髪に適用される。しかしながら、「実質的に同時に」という語の中には、我々は１種もしくはそれ以上の成分の毛髪への適用およびその後の５分間以内の残りの成分の適用も包含する。実質的に同時の成分適用、特に混合および一緒の適用、は順次適用より簡単なため消費者に特に便利である。一般的には、本発明の方法ではこの方法を使用して着色される毛髪上で得られる褪色耐性である△Ｅ褪色は以上の（ａ）、（ｂ）または（ｃ）に示されている通りである。反応条件は通常は毛染め用に従来から適用されているものである。温度は通常は１０〜４５℃であり、しばしば２０〜３５℃である。ｐＨは低くてもよい（例えば７または６より低い）が、それはしばしば高く、例えば６.５もしくは７より上、または８もしくは９より上、または１０より上である。この明細書では、脱離基並びに１つだけの位置で反応するかまたはある種の他の化合物とだけ反応する化合物が論じられる時には、我々は着色用化合物が毛髪に適用されるであろう条件下での反応を意味する。着色される毛髪は傷がついていてもまたは傷がついていなくてもよく、または部分的に傷がついておりそして部分的に傷がついていなくてもよい。傷は例えば漂白、パーマかけまたは以前の着色により引き起こされることがありうる。本発明の方法では、本発明の組成物に関して以上で論じられた追加の特徴のいずれを使用してもよい。本組成物は、以下のような種々の任意の成分を含有し得る。酸化染料前駆体好ましくは、組成物中の唯一の酸化染料物質は、前記の物質（ｉ）および（ｉｉ）である。しかしながら、組成物は、微量のその他の酸化染料物質を任意に含有し得る。これらの例としては、同時係属中の出願ＰＣＴ／ＵＳ９７／２２７１９（１９９７年１２月９日出願）に記載されたものが挙げられる。概括的には、酸化染料一次中間体としては、酸化時に、その分子構造中に電子の伸長共役系を有するオリゴマーまたはポリマーを生成する単量体物質が挙げられる。新規の電子構造のために、その結果生じるオリゴマーおよびポリマーは、それらの電子スペクトルの可視範囲への移動を示し、着色されて現れる。例えば、着色ポリマーを生成し得る酸化一次中間体としては、単一官能基を有し、酸化時に、緑〜黒の色の範囲で一連の共役イミンおよびキノイド二量体、三量体等を生成するアニリンのような物質が挙げられる。２つの官能基を有するｐ−フェニレンジアミンのような化合物は、伸長共役電子系を有する高分子着色物質を産生するために酸化的重合が可能である。本明細書中で用いるのに適した一次中間体および二次カップリング剤の代表例の一覧は、sagarin，(“Cosmetic Science a nd Techno1ogy”，Interscience，Special Ed．Vol．2，pages 308-310に見出される。非酸化染料およびその他の染料本発明に用いられる染毛組成物は、不可欠な酸化的毛髪着色剤（ｉ）および（ｉｉ）ならびに任意の酸化染料の他に、非酸化染料およびその他の染料物質を任意に含有し得る。本発明の染毛組成物および染毛方法に用いるのに適した任意の非酸化染料およびその他の染料には、半永久的、一時的およびその他の染料が含まれる。本明細書に記載したような非酸化染料としては、いわゆる「直接作用染料」、金属染料、金属キレート染料、繊維反応性染料、ならびにその他の合成および天然染料が挙げられる。種々の種類の非酸化染料は、以下に詳述されている：発色のために酸化作用を必要としない直接作用染料は毛染め剤とも呼ばれ、長い問当業者に知られていた。それらは通常は、界面活性物質を含む基剤中で毛髪に適用される。直接作用染料としては、ニトロ染料、例えばニトロアミノベンゼンまたはニトロアミノフェノールの誘導体；分散染料、例えばニトロアリールアミン、アミノアントラキノンまたはアゾ染料；アントラキノン染料、ナフトキノン染料；塩基性染料、例えばアクリジンオレンジＣ．Ｉ．４６００５が挙げられる。ニトロ染料は、染毛組成物に付加されて、着色剤の色調を増強し、適用前に染料混合物に適切な審美的色調を付加する。直接作用染料のさらに別の例を以下に示す：アリアノール（Arianor）染料塩基性褐色１７、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）−ｎｏ．１２，２５１；塩基性赤色７６、Ｃ．Ｉ．−１２，２４５；塩基性褐色１６、Ｃ．Ｉ．−１２，２５０；塩基性黄色５７、Ｃ．Ｉ．−１２，７１９および塩基性青色９９、Ｃ．Ｉ．− ５６，０５９、そしてさらに別の直接作用染料としては、例えば酸性黄色１、Ｃ．Ｉ．−１０，３１６（D&C黄色ｎｏ．７）；酸性黄色９、Ｃ．Ｉ．−１３，０１５；塩基性紫色Ｃ．Ｉ．−４５，１７０；分散性黄色３、Ｃ．Ｉ．−１１，８５５；塩基性黄色５７、Ｃ．Ｉ．−１２，７１９；分散性黄色１、Ｃ．Ｉ．− １０，３４５；塩基性紫色１、Ｃ．Ｉ．−４２，５３５；塩基性紫色３、Ｃ．Ｉ．−４２，５５５；緑青色、Ｃ．Ｉ．−４２０９０（FD&C青色ｎｏ．１）；黄赤色、Ｃ．Ｉ．−１４７００（FD&C赤色ｎｏ．４）；黄色、Ｃ．Ｉ．１９１４０（ FD&C黄色ｎｏ．５）；黄橙色、Ｃ．Ｉ．１５９８５（FD&C黄色ｎｏ．６）；青緑色、Ｃ．Ｉ．−４２，０５３（FD&C緑色ｎｏ．３）；黄赤色、Ｃ．Ｉ．−１６０３５（FD&C赤色ｎｏ．４０）；緑青色、Ｃ．Ｉ．−６１５７０（D&C緑色ｎｏ．３）；橙色、Ｃ．Ｉ．−４５３７０（D&C橙色ｎｏ．５）；赤色、Ｃ．Ｉ．−１５８５０（D&C赤色ｎｏ．６）；青赤色、Ｃ．Ｉ．１５８５０（D&C赤色ｎｏ．７）；淡青赤色、Ｃ．Ｉ．−４５３８０（D&C赤色ｎｏ．２２）；青赤色、Ｃ．Ｉ．−４５４１０（D&C赤色ｎｏ．２８）；青赤色、Ｃ．Ｉ．−７３３６０（D&C赤色ｎｏ．３０）；赤紫色、Ｃ．Ｉ．−１７２００（D&C赤色ｎｏ．３３）；暗青赤色、Ｃ．Ｉ．−１５８８０（D&C赤色ｎｏ．３４）；明黄赤色、Ｃ．Ｉ．−１２０８５（D&C赤色ｎｏ．３６）；明橙色、Ｃ．Ｉ．−１５５１０（D&C橙色ｎｏ．４）；緑黄色、Ｃ．Ｉ．−４７００５（D&C黄色ｎｏ．１０）；青緑色、Ｃ．Ｉ．−５９０４０（D&C緑色ｎｏ．８）；青紫色、Ｃ．Ｉ．−６０７３０（Ext． D&C紫色ｎｏ．２）；緑黄色、Ｃ．Ｉ．−１０３１６（Ext.D&C黄色ｎｏ．７）。繊維反応性染料としては、プロシオン（procion）（ＲＴＭ）、ドリマレン（D rimarene）（ＲＴＭ）、チバクロン（cibacron）（ＲＴＭ）、レバフィックス（ Levafix）（ＲＴＭ）およびレマゾール（Remazol）（ＲＴＭ）染料（それそれ、 ICI、Sandoz、Ciba-Geigy、BayerおよびHoechstから入手可能）が挙げられる。本明細書中に記したような天然染料および植物染料としては、ヘンナ（Lawson ia alba）、カミツレ（Matricaria chamomilaまたはAnthemis nobilis）、インジゴ、ログウッドおよびクルミの殻の抽出物が挙げられる。一時染毛剤または染毛リンスは一般に、非常に大きくて毛幹中に拡散しにくく、そして毛髪の外側に作用する染料分子で構成される。それらは通常は、染料溶液を毛髪表面で乾燥させる放置法により適用される。このように、これらの染料は、典型的には、界面活性剤による毛髪の洗浄および清浄作用に対する耐性が低く、比較的容易に毛髪から洗い落とされる。一時染毛剤は本発明の組成物中に適切に用いられ得る。好ましい一時染毛剤の例を以下に示す。半永久的染毛剤は、一般的に一時染毛リンスに対してサイズおよび効果が小さいが、しかし永久的（酸化）染料よりも一般的に大きい染料である。典型的には、半永久的染料は、それらが毛幹中に拡散する能力を有する点で酸化染料と同様に作用する。しかしながら、半永久的染料は一般に、前記の共役酸化染料分子よりサイズが小さく、このようなものとして、再び毛髪から漸次拡散する傾向がある。簡単な毛髪の洗浄および清浄作用によりこの工程が促進され、概して、半永久的染料は約５〜８回洗浄後には、大幅に洗い落とされる。半永久的染料系は、本発明の組成物中に適切に用いられ得る。本発明の組成物中に用いるのに適した半永久的染料は、ＨＣ青色２、ＨＣ黄色４、ＨＣ赤色３、分散性紫色４、分散性黒色９、ＨＣ青色７、ＨＣ黄色２、分散性青色３、分散性紫色１およびそれらの混合物である。半永久的染料の例を以下に示す：典型的半永久的染料系は、大型および小型色分子の両方の混合物を混入する。毛髪のサイズは根本から先端まで均一でないので、小型分子は根本と先端の両方で拡散するが、しかし先端内部には保持されず、一方大型分子は一般に、毛髪の末端に拡散することができるだけである。染料分子サイズのこの組合せを用いて、初期染色工程中とその後の洗浄中の両方で、毛髪の根本から先端まで一貫した色合を出すのに役立てる。緩衝剤所望するなら、組成物は１種もしくはそれ以上の任意の緩衝剤および／または毛髪膨潤剤（ＨＳＡ）を含有してもよい。最終組成物またはその構成部分のｐＨを調節するために数種の異なるｐＨ調節剤を使用することができる。このｐＨ調節は角質繊維そして特に人毛の処理分野における既知の酸性化剤、例えば無機および有機酸類、例えば塩酸、酒石酸、クエン酸、琥珀酸、燐酸およびカルボン酸類またはスルホン酸類、例えばアスコルビン酸、酢酸、乳酸、硫酸、蟻酸、硫酸アンモニウムおよび燐酸二水素ナトリウム／燐酸、燐酸水素二ナトリウム／燐酸、塩化カリウム／塩酸、フタル酸二水素カリウム／塩酸、クエン酸ナトリウム／塩酸、クエン酸二水素カリウム／塩酸、クエン酸二水素カリウム／クエン酸、クエン酸ナトリウム／クエン酸、酒石酸ナトリウム／酒石酸、乳酸ナトリウム／乳酸、酢酸ナトリウム／酢酸、燐酸水素二ナトリウム／クエン酸および塩化ナトリウム／グリシン／塩酸、琥珀酸並びにそれらの混合物、を使用することにより行うことができる。これらは低いｐＨに緩衝するために適する。アルカリ性緩衝剤の例は、水酸化アンモニウム、エチルアミン、ジプロピルアミン、トリエチルアミンおよびアルカンジアミン類、例えば１，３−ジアミノプロパン、無水アルカリ性アルカノールアミン類、例えばモノまたはジ−エタノールアミン、好ましくはアミン基上で完全に置換されたもの、例えばジメチルアミノエタノール、ポリアルキレンポリアミン類、例えばジエチレントリアミンまたは複素環式アミン、例えばモルホリン、並びにアルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウムおよびカリウム、アルカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化マグネシウムおよびカルシウム、塩基性アミノ酸類、例えばＬ−アルギニン、リシン、アラニン、ロイシン、イソ−ロイシン、オキシリシンおよびヒスチジン、並びにアルカノールアミン類、例えばジメチルアミノエタノールおよびアミノアルキルプロパンジオール、並びにそれらの混合物である。ここでまた使用に適するものは、水中での解離によりＨＣＯ₃ ^-を生成する化合物（以下では「イオン生成化合物」と称する）である。適するイオン生成化合物の例はＮａ₂ＣＯ₃、ＮａＨＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、（ＮＨ₄）₂ＣＯ₃、ＮＨ₄ＨＣＯ₃、ＣａＣＯ₃およびＣａ（ＨＣＯ３）並びにそれらの混合物である。これらは高いｐＨに緩衝するために適する。（低いｐＨへの）緩衝剤としてここで使用するのに好ましいものはｐＨ６より低い一次ｐＫａを有する有機および無機酸類、並びにそれらの共役塩基類である。ここで記載されている一次ｐＫａは平衡定数Ｋの負の対数（底１０に対する）を意味し、ここでＫは酸解離定数である。ここでの使用に適する有機および無機酸類は、アスパルチン酸、マレイン酸、酒石酸、グルタミン酸、グリコール酸、酢酸、琥珀酸、サリチル酸、蟻酸、安息香酸、リンゴ酸、乳酸、マロン酸、蓚酸、クエン酸、燐酸およびそれらの混合物である。酢酸、琥珀酸、サリチル酸および燐酸並びにそれらの混合物が特に好ましい。触媒本明細書中の着色組成物は、無機過酸素酸化剤のための触媒と、任意の予備生成ペルオキシ酸酸化剤（単数または複数）を任意に含有し得る。増粘剤本発明の着色組成物は、約０．０５〜約２０重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、さらに好ましくは約０．５〜約５重量％のレベルで増粘剤を付加的に含有し得る。本明細書中の組成物に用いるのに適した増粘剤は、オレイン酸、セチルアルコール、オレイルアルコール、塩化ナトリウム、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、合成増粘剤、例えばカルボポール（carbopol）、アクリン（Aculyn）およびアクロシル（Acrosyl）ならびにそれらの混合物から選択される。本明細書で用いるのに好ましい増粘剤は、アクリン２２(ＲＴＭ)、ステアレス−２０メタクリレートコポリマー；アクリン４４（ＲＴＭ）、ポリウレタン樹脂およびアクソール８３０(ＲＴＭ)、アクリレートコポリマー(Rohm an d Haas，Philadelphia，PA，USAから入手可能)である。本明細書中で用いるのに適したさらに別の増粘剤としては、アルギニン酸ナトリウムまたはアラビアゴム、あるいはセルロース誘導体、例えばメチルセルロース、またはカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、あるいはアクリルポリマーが挙げられる。希釈剤水は、本発明の組成物のための好ましい希釈剤である。しかしながら、本発明の組成物は、付加的希釈物質として１つ又はそれ以上の溶媒を含有し得る。一般に、本発明の着色組成物に用いるのに適した溶媒は、水と混和性で且つ皮膚に無害であるよう選択される。本明細書中で付加的希釈剤として用いるのに適した溶媒としては、Ｃ₁〜Ｃ₂₀の一または多価アルコールおよびそれらのエーテル、グリシンが挙げられ、一価および二価アルコールならびにそれらのエーテルが好ましい。これらの化合物では、炭素数２〜１０のアルコール性残基が好ましい。したがって、好ましい基としては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、ブトキシエタノール、ベンジルアルコール、そしてそれらの混合物が挙げられる。水は、本発明の組成物における好ましい主希釈剤である。主希釈剤は、本明細書中で記載する場合は、存在するその希釈剤のレベルがいかなる他の希釈剤の総レベルよりも高いことを意味する。希釈剤は、本明細書の組成物の重量の約５％〜約９９．９８％、好ましくは約１５％〜約９９．５％、さらに好ましくは少なくとも約３０％〜約９９％、特に約５０％〜約９８重量％のレベルで存在する。酵素本発明の染毛組成物中で有用なさらに別の物質は、１つ又はそれ以上の酵素である。適切な酵素物質としては、洗剤組成物中に慣用的に混入される市販のリパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼそしてペルオキシダーゼが挙げられる。適切な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号および第３，５３３，１３９号で考察されている。ペルオキシダーゼは過酸化物に特異的なヘモプロテインであるが、供与体として広範囲の基質を用いる。過酸化物を分解するカタラーゼは、それが一般的に構造および特性が類似しており、そしてＨ₂Ｏ₂によりある種の酸化を生じ得るという事実に鑑みて、ここに含まれる。Ｈ₂Ｏ₂の分解は、ある分子の、他の分子による酸化と見なされ得る。それは好気性細胞中にあまねく行き渡り、あるより重要な機能を有し得る。補酵素ペルオキシダーゼはヘモプロテインではなく、一つは少なくともフラボタンパク質である。キサンチンオキシダーゼなどのその他のフラボタンパク質も受容体の中でもとりわけＨ₂Ｏ₂を用い、補酵素ペルオキシダーゼは、Ｈ₂Ｏ₂に特異的でないという点で、古典的ペルオキシダーゼよりむしろこれらに似ている。本発明の組成物に適したペルオキシダーゼとしては、セイヨウワサビペルオキシダーゼ、ニホンワサビペルオキシダーゼ、牛乳ペルオキシダーゼ、ラット肝臓ペルオキシダーゼ、リンギナーゼおよびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼが挙げられる。酵素は、本発明のヘアトリートメント組成物１ｇ当たり約５０重量ｍｇまで、さらに典型的には約０．０１ｍｇ〜約１０ｍｇの活性酵素を提供するのに十分なレベルで、任意に混入される。別記しない限り、ペルオキシダーゼ酵素は、組成物の重量の約０．０００１％〜約５％、好ましくは約０．００１％〜約１％、さらに好ましくは約０．０１％〜約１％の活性酵素のレベルで、本発明の組成物中に混入され得る。市販のプロテアーゼ酵素としては、アルカラーゼ（Alcalase）、サビナーゼ(S avinase)、プリマーゼ(Primase)、デュラザイム(Durazym)およびエスペラーゼ(E sperase)の商品名でNovo Industries A/S（デンマーク）が販売しているもの、マキサターゼ(Maxatase)、マキサカル(Maxacal)およびマキサペン(Maxapem)の商品名でGist-Brocadesが販売しているもの、Genencor Internationalが販売しているもの、オプチクリーン(Opticlean)及びオプチマーゼ(Optimase)の商品名でsolvay Enzymesが販売しているものが挙げられる。プロテアーゼ酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜４％の活性酵素のレベルで本発明の組成物中に混入され得る。アミラーゼとしては、例えば、B．licheniformisの特定の株から得られるα− アミラーゼが挙げられるが、これは英国特許第１，２６９，８３９号(Novo)にさらに詳細に記載されている。好ましい市販のアミラーゼとしては、例えばラピダーゼ(Rapidase)の商品名でGist-Brocadesが販売しているもの、そしてターマミル(Termamyl)およびＢＡＮの商品名でNovo Industries A/Sが販売しているものが挙げられる。アミラーゼ酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％の活性酵素のレベルで本発明の組成物中に混入され得る。脂肪分解酵素は、組成物の重量の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．００１〜１重量％、最も好ましくは０．００１〜０．５重量％の活性脂肪分解酵素のレベルで存在し得る。リパーゼは、真菌または細菌起源のものであり、例えば、Humicola種、Thermo myces種またはPseudomonas種、例えばPseudomonas pseudoalcaligenesまたはPse udomonas fluorescensのリパーゼ産生株から得られる。これらの株の化学的または遺伝子的修飾突然変異株からのリパーゼも、本明細書中で有用である。好ましいリパーゼはPseudomonas pseudoalcaligenesから得られ、これは特許権が与えられている欧州特許ＥＰ−Ｂ−０２１８２７２号に記載されている。本明細書中の別の好ましいリパーゼは、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０２５８０６８号に記載されたように、Humicola lanuginosaからの遺伝子をクローニングし、宿主としてのAspergillus oryza中で遺伝子を発現させることにより得られ、これはNovo Industri A/S，Bagsvaerd，Denmarkからリボラーゼ(Lipolase)の商品名で市販されている。このリパーゼは、米国特許第４，８１０，４１４号（ Huge-Jensen et al.，1989年３月７日発行）にも記載されている。界面活性物質本発明の組成物は、界面活性系を付加的に含有し得る。本発明の組成物中に含入するのに適した界面活性剤は、一般に、炭素数約８〜約２２の親油性鎖長を有し、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性、両イオン性界面活性剤およびそれらの混合物から選択され得る。（ｉ）陰イオン性界面活性剤本発明の組成物中に含入するのに適した陰イオン性界面活性剤としては、アルキルスルフェート、エトキシル化アルキルスルフェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、メチルアシルタウレート、脂肪アシルグリシネート、Ｎ− アシルグルタメート、アシルイセチオネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエトキシスルホスクシネート、アルファ−スルホン化脂肪酸、それらの塩および／またはそれらのエステル、アルキルエトキシカルボキシレート、アルキルホスフェートエステル、エトキシル化アルキルホスフェートエステル、アルキルスルフェート、アシルサルコシネート、ヒドロトロピー剤、例えばアルキルキシレンスルホネートおよび脂肪酸／タンパク質縮合体、ならびにそれらの混合物が挙げられる。これらの界面活性剤に関するアルキルおよび／またはアシル鎖長はＣ₁₂〜Ｃ₂₂、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈、さらに好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₄である。（ｉｉ）非イオン性界面活性剤本発明の組成物は、水溶性非イオン性界面活性剤（単数または複数）も包含し得る。この種の界面活性剤としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄の脂肪酸モノ−およびジエタノールアミド、スクロースポリエステル界面活性剤、および以下の一般式：を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が挙げられる。前記の式の好ましいＮ−アルキル、Ｎ−アルコキシまたはＮ−アリールオキシ、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、Ｒ⁸が直鎖および分枝鎖アルキルおよびアルケニル、またはそれらの混合物を含めたＣ₅〜Ｃ₃₁のヒドロカルビル、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₉のヒドロカルビルであり、Ｒ⁹が典型的には水素、Ｃ₁〜Ｃ₈ のアルキルまたはヒドロキシアルキル、好ましくはメチルであるか、あるいは式 −Ｒ¹−Ｏ−Ｒ²（ここで、Ｒ¹は直鎖、分枝鎖および環状（アリールを含める）を含めたＣ₂〜Ｃ₈ヒドロカルビルであり、好ましくはＣ₂〜Ｃ₄のアルキレンであり、Ｒ²はアリールおよびオキシヒドロカルビルを含めたＣ₁〜Ｃ₈の直鎖、分枝鎖および環状ヒドロカルビルであり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄のアルキル、特にメチルまたはフェニルである）の基である。Ｚ₂は、鎖に直接連結される少なくとも２つ（グリセルアルデヒドの場合）または少なくとも３つ（その他の還元糖の場合）のヒドロキシルを伴う線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分、あるいはそのアルコキシル化誘導体（好ましくは、エトキシル化またはプロポキシル化）である。Ｚ²は、好ましくは還元的アミン化反応において還元糖から誘導され、最も好ましくは、Ｚ²はグリシチル部分である。適切な還元糖としては、グルコース、フラクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロース、ならびにグリセルアルデヒドが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップおよび高マルトースコーンシロップは、前記の個々の糖と同様に用い得る。これらのコーンシロップは、Ｚ²のための糖成分の配合物を産生し得る。それは、決してその他の適切な原料を排除するものではない、と理解されるべきである。Ｚ²は、好ましくは、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂Ｈ、ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ'）ＣＨＯＨ −ＣＨ₂ＯＨ（ここで、ｎは１〜５（すべて含めて）の整数であり、Ｒ’はＨあるいは環状単糖類または多糖類およびそれらのアルコキシル化誘導体である）から成る群から選択される。前記のように、最も好ましいのは、ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨである。最も好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、式Ｒ⁸（ＣＯ）Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ （ＣＨＯＨ）₄ＣＨ₂ＯＨ（式中、Ｒ⁸はＣ₆〜Ｃ₁₉の直鎖アルキルまたはアルケニル基である）を有する。前記の式の化合物では、Ｒ⁸−ＣＯ−Ｎ＜は、例えばココアミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミアミド、タロウアミド等であり得る。本明細書中で用いるのに適した油誘導非イオン性界面活性剤としては、水溶性植物および動物由来エモリエント剤、例えば挿入されたポリエチレングリコール鎖を有するトリグリセリド；エトキシル化モノおよびジ−グリセリド、ポリエトキシル化ラノリンおよびエトキシル化バター誘導体が挙げられる。本明細書中で用いるための油誘導非イオン性界面活性剤の好ましい一つの種類は、下記の一般式を有する：（式中、ｎは約５〜約２００、好ましくは約２０〜約１００、さらに好ましくは約３０〜約８５であり、Ｒは平均炭素数が約５〜約２０、好ましくは約７〜約１８の脂肪族基を包含する）。この種類の適切なエトキシル化油および脂肪としては、トリグリセリド、例えばヤシ油、アーモンド油およびコーン油から得られるグリセリルココエート、グリセリルカプロエート、グリセリルカプリエート、グリセリルタロウエート、グリセリルパルメート、グリセリルステアレート、グリセリルラウレート、グリセリルオレエート、グリセリルリシノリエートおよびグリセリル脂肪エステル、好ましくはグリセリルタロウエートおよびグリセリルココエートのポリエチレングリコール誘導体が包含される。本明細書中で用いるのに好ましいのは、界面活性剤１モル当たり平均で約５〜約５０エチレンオキシ部分を含有するポリエチレングリコールベースのポリエトキシル化Ｃ₉〜Ｃ₁₅の脂肪アルコール非イオン性界面活性剤である。本明細書中で用いるのに適したポリエチレングリコールベースのポリエトキシル化Ｃ₉〜Ｃ₁₅の脂肪アルコールとしては、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−３、Ｃ₉〜Ｃ₁₁ のパレス−４、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−５、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−６、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−７、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−８、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−３、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−４、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−５、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス −６、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−７、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−８、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス −９、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−１０、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−１１、Ｃ₁１〜Ｃ₁₅のパレス−１２、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−１３およびＣ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−１４が挙げられる。ＰＥＧ４０硬化（hydrogenated）ヒマシ油は、クレモフォア(Cremoph or)（ＲＴＭ）の商品名でBASFから市販されている。ＰＥＧ７グリセリルココエートおよびＰＥＧ２０グリセリルラウレートは、それぞれセチオール（Cetiol）（ＲＴＭ）ＨＥおよびラマシット（Lamacit）（ＲＴＭ）ＧＭＬ２０の商品名でHenkelから市販されている。Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−８は、ドバノール（Dobanol）（ＲＴＭ）９１−８の商品名でShell Ltdから市販されている。本明細書中で用いるのに特に好ましいのは、セテリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、例えばセテアレス（Ceteareth）２５で、これはクレマフォア（Cremaphor）Ａ２５の商品名でBASFから入手可能である。非オキシノール界面活性剤も使用し得る。シアツリー（Butyrospermum Karkii Kotschy）の実から抽出される複合植物脂肪およびその誘導体から得られる非イオン性界面活性剤も、本明細書中で用いるのに適している。同様に、マンゴー、ココアおよびIllipeバターのエトキシル化誘導体を、本発明の組成物中に用い得る。これらはエトキシル化非イオン性界面活性剤として分類されるが、ある部分は非エトキシル化植物油または脂肪として残存し得る、と理解される。その他の適切な油誘導非イオン性界面活性剤としては、アーモンド油、落花生油、米糠油、コムギ胚芽油、亜麻仁油、ホホバ油、アンズの核、クルミ、ヤシの実、ビスタチオナッツ、ゴマ種子、ナタネの油、杜松油、トウモロコシ油、モモ核油、ケシの実油、松根油、ヒマシ油、ダイズ油、アボカド油、ベニバナ油、ココナツ油、ヘーゼルナッツ油、オリーブ油、ブドウ種子油およびヒマワリ種子油のエトキシル化誘導体が挙げられる。（ｉｉｉ）両性界面活性剤本発明の組成物中に用いるのに適した両性界面活性剤としては、以下のものが挙げられる：（ａ）次式（１）のイミダゾリニウム界面活性剤：（式中、Ｒ¹はＣ₇〜Ｃ₂₂のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ²は水素またはＣＨ₂Ｚで、各Ｚは別々にＣＯ₂ＭまたはＣＨ₂ＣＯ₂Ｍで、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムである）であるか；および／または次式（２）のアンモニウム誘導体である：（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＺは前記と同様である）（ｂ）次式（３）のアミノアルカノエート：Ｒ¹ＮＨ（ＣＨ₂）_nＣＯ₂Ｍ次式（４）のイミノジアルカノエート：Ｒ¹Ｎ［（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｍ］₂ および次式（５）のイミノポリアルカノエート：（式中、ｎ、ｍ、ｐおよびｑは１〜４の数であり、そしてＲ¹およびＭは別々に前記の基から選択される）および（ｃ）それらの混合物。（ａ）の種類の適切な両性界面活性剤は、ミラノール（Miranol)およびエンピゲン(Empigen)の商品名で販売されており、種の複合混合物を包含すると理解される。実際、環状および非環状種の複合混合物が存在すると考えられ、完全を期すために、ここでは両方の定義を示す。しかしながら、本明細書中で用いるのに好ましいのは、非環状種である。（ａ）の種類の適切な両性界面活性剤の例としては、式（１）および／または（２）（式中、Ｒ¹はＣ₈Ｈ₁₇（特にイソ−カプリル）、Ｃ₉Ｈ₁₉およびＣ₁₁Ｈ₂₃ のアルキルである）の化合物が挙げられる。特に好ましいのは、Ｒ¹がＣ₉Ｈ₁₉であり、ＺがＣＯ₂Ｍであり、そしてＲ²がＨである化合物；Ｒ¹がＣ₁₁Ｈ₂₃であり、ＺがＣＯ₂Ｍであり、そしてＲ²がＣＨ₂ＣＯ₂Ｍである化合物ならびにＲ¹がＣ₁ ₁ Ｈ₂₃であり、ＺがＣＯ₂Ｍであり、そしてＲ²がＨである化合物である。ＣＴＦＡ命名法では、本発明で用いるのに適した物質としては、ココアンフォカルボキシプロピオネート、ココアンフォカルボキシプロピオン酸、そして特にココアンフォアセテートおよびココアンフォジアセテート（ココアンフォカルボキシグリシネートとも呼ばれる）が挙げられる。特定の市販製品としては、アンフォラック（Ampholac）７ＴＸ（ナトリウムカルボキシメチル獣脂ポリプロピルアミン）、エンピゲン（Empigen）ＣＤＬ６０およびＣＤＲ６０（Albright & Wi lson）、ミラノール（Miranol）Ｈ２ＭＣｏｎｃ．、ミラノールＣ２ＭＣｏｎｃ．Ｎ．Ｐ．、ミラノールＣ２ＭＣｏｎｃ．０.Ｐ．、ミラノーカテリック（Alkateric）２ＣＩＢ（AlkarilChemicals）；アンフォターゲ(Amph oterge)Ｗ−２（Lonza，Inc.）；モナテリック(Monateric)ＣＤＸ−３８、モナテリックＣＳＨ−３２（Mona Industries）；レウォテリック(Rwoteric)ＡＭ −２Ｃ（Rewo Chemical Group）；ならびにシェルコチック(Schercotic)ＭＳ− ２（Scher Chemicals）の商品名で販売されているものが挙げられる。本明細書中で用いるのに適した両性界面活性剤のさらなる例としては、オクトキシノール −１（ＲＴＭ）、ポリオキシエチレン（１）オクチルフェニルエーテル；ノンオキシノール−４（ＲＴＭ）、ポリオキシエチレン（４）ノニルフェニルエーテル、およびノンオキシノール−９、ポリオキシエチレン（９）ノニルフェニルエーテルが挙げられる。この種類の多数の市販両性界面活性剤は、例えば水酸化物対イオンとの、あるいは陰イオン性硫酸塩またはスルホン酸塩界面活性剤との電気的中性錯体の形態で、特に硫酸化Ｃ₈〜Ｃ₁₈のアルコール、Ｃ₈〜Ｃ₁₈のエトキシル化アルコールまたはＣ₈〜Ｃ₁₈のアシルグリセリド型のものが製造され、販売されていると理解される。両性界面活性剤の濃度および重量比は、本明細書では、非錯体化形態の界面活性剤を基礎にしており、陰イオン性界面活性剤対イオンはすべて、全陰イオン性界面活性剤成分含量の一部と考えられる。（ｂ）の種類の好ましい両性界面活性剤の例としては、アンフォラックＸＯ７およびアンフォラック７ＣＸの商品名でBerol Nobelから販売されているＮ −アルキルポリトリメチレンポリ−、カルボキシメチルアミンおよび塩、特にトリエタノールアンモニウム塩、ならびにＮ−ラウリル−ベータ−アミノプロピオン酸およびＮ−ラウリル−イミノ−ジプロピオン酸の塩が挙げられる。このような物質は、デリファット（Deriphat）の商品名でHenkelから、ミラタイン(Mirat aine)の商品名でRhone-Poulencから販売されている。（ｉｖ）両イオン性界面活性剤本発明の組成物中に含入するのに適した水溶性補助両イオン性界面活性剤としては、式Ｒ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷Ｎ＋（ＣＨ₂）_nＣＯ₂Ｍのアルキルベタイン、および次式（６）のアミドベタインが挙げられる：（式中、Ｒ⁵はＣ₁₁〜Ｃ₂₂のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ⁶およびＲ⁷は別々にＣ₁〜Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムであり、ｎ、ｍは各々、１〜４の数である）。好ましいベタインとしては、ココアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタインおよびテゴ（Tego）ベタイン（ＲＴＭ）が挙げられる。本発明の組成物中に含入するのに適した水溶性補助スルタイン界面活性剤としては、次式（７）のアルキルスルタインが挙げられる：（式中、Ｒ¹はＣ₇〜Ｃ₂₂のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ²およびＲ³は別々にＣ₁〜Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムであり、ｍおよびｎは１〜４の数である）。本明細書中で用いるのに好ましいのは、ココアミドプロピルヒドロキシスルタインである。本発明の組成物中に含入するのに適した水溶性補助酸化アミン界面活性剤としては、アルキルアミンオキシドＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷ＮＯおよび次式（８）のアミドアミンオキシドが挙げられる：（式中、Ｒ⁵はＣ₁₁〜Ｃ₂₂のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ⁶およびＲ⁷は別々にＣ₁〜Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムであり、ｍは１〜４の数である）。好ましいアミンオキシドとしては、ココアミドプロビルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシドおよびミリスチルジメチルアミンオキシドが挙げられる。付加的任意物質多数の付加的任意物質は、各々、組成物の重量の約０．００１％〜約５％、好ましくは約０．０１％〜約３％、さらに好ましくは約０．０５％〜約２％のレベルで、本明細書に記載の着色組成物に付加され得る。このような物質としては、タンパク質およびポリペプチドならびにそれらの誘導体；水溶性または可溶化防腐剤；天然防腐剤、例えばベンジルアルコール、カリウムソルベートおよびビサバロール、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ならびに２−フェノキシエタノール；染料除去剤、例えばシュウ酸、硫酸化ヒマシ油、サリチル酸およびチオ硫酸ナトリウム；Ｈ₂Ｏ₂安定剤；モイスチャライザー、例えばヒアルロン酸、キチン、そしてデンプングラフト化ナトリウムポリアクリレート、例えばサンウェット（ sanwet）（ＲＴＭ）ＩＭ−１０００、ＩＭ−１５００およびＩＭ−２５００（Ce lanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA，USAから入手可能）（米国特許出願第４，０７６，６６３号に記載）、ならびにメチルセルロース、デンプン、高級脂肪アルコール、パラフィン油、脂肪酸等；溶媒；抗細菌剤、例えばオキセコ（Oxeco）（フェノキシイソプロパノール）；低温相改質剤、例えばアンモニウムイオン供給源（例えばＮＨ₄Ｃｌ）；粘度制御剤、例えば硫酸マグネシウムおよびその他の電解質；第四級アミン化合物、例えばジステアリル−、ジラウリル−、ジ−硬化（hydrogenated）牛脂、ジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジエチルアンモニウムエチルスルフェート、二獣脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、二大豆ジメチルアンモニウムクロリドおよびジココジメチルアンモニウムクロリド；ヘアコンディショナー、例えばシリコーン、高級アルコール、陽イオン性ポリマー等；酵素安定剤、例えばカルシウムまたはホウ酸塩種の水溶性供給源；着色剤；ＴｉＯ₂およびＴｉＯ₂−コーテッドマイカ；香料および香料可溶化剤；そしてゼオライト、例えばValfour BV400およびその誘導体、ならびにＣａ²⁺／Ｍｇ²⁺金属イオン封鎖剤、例えばポリカルボキシレート、アミノポリカルボキシレート、ポリホスホネート、アミノポリホスホネート等、ならびに水軟化剤、例えばクエン酸ナトリウムが挙げられる。その他の任意の物質としては、抗ふけ作用物質、例えばＺＰＴ、および香料が挙げられる。実施例本発明を以下の実施例によりさらに説明する。これらの実施例においては、以下のように種々の標準検定を用いた。Ｉ．初期色および変色の査定（△Ｅの測定）本発明の低ｐＨ着色組成物で染色される基質（毛髪／皮膚）上の初期色および変色の両方を測定するために用いられる装置は、Hunter Colorquest分光光度計である。特定の基質上の変色の程度を表すために用いられる値は、デルタＥ（Δ Ｅ）である。デルタＥは、本明細書中では、以下のようにＬ、ａおよびｂの実測値の合計で表され、 △Ｅ＝（△Ｌ²＋△ａ²＋△ｂ²）^1/2 そして、Ｌは明暗（色強度）の測定値であり、この場合、Ｌ＝１００は白と等価であり、Ｌ＝０は黒と等価である。さらに、「ａ」は赤と緑の商（色合）の測定値で、正は赤、負は緑であり、そして「ｂ」は黄色と青の商（色合）の測定値で、正は黄色、負は青である。 Hunter Colorquest測定は、「Ｌ」、「ａ」および「ｂ」値に関する被験毛髪スイッチ（switch:房毛）（束ねた毛）の色を記録する４００〜７００ナノメートルの波長を用いる全走査分光測色計であるHunter Labscan測色計で実行され得る。機械は以下のように設定される：モード０／４５；開口サイズ１インチ；視野サイズ１インチ；光−Ｄ６５；視界１０°；ＵＶランプ／フィルターなし。測定中は均一配向で毛髪を保持するよう設計された試料ホルダーに毛髪を入れる。等価の測色計を用い得るが、しかし測定中は毛髪が確実に動かないようにしなければならない。毛髪は、色測定中は１インチの開口を覆うよう広げられねばならない。スイッチホルダー上に点を打って、開口部でのホルダーの位置調節のガイドとする。点を開口部のマークと合わせて、各スポットで読み取りをおこなう。１つのスイッチにつき、８回（各側面で４回）の測定を行い、１処置について３つのスイッチを実行（run）する。ＩＩ．標準毛髪スイッチ本発明の組成物を用いて、すべての色、種類および状態の毛髪を着色し得る。説明のために、種種のスイッチを試験し得る。２つの被験毛髪スイッチを、およそのＬ、ａ、ｂ値に関して測定し得る。Ｌａｂ淡褐色（パーマおよびブリーチ処理済み）約６０約９約３２４０％白髪淡褐色３５−３７４．５−５．５１１．５−１２．７ヤクの毛（バージン毛、あるいはパーマおよび／またはブリーチ処理毛）も用い得る。それは：Ｌ＝約８２〜８３、ａ＝約−０．５〜−０．７、ｂ＝約１１〜１２の値を有する。ＩＩＩ．毛髪スイッチ着色法毛髪を着色するために、約８インチの長さの毛髪の４ｇスイッチ（または４インチの長さの毛髪の２ｇスイッチ）を適切な容器上に吊す。次に被験着色生成物を調製（即ち、適用可能である場合には、別々のボトル成分を一緒に混合する）し、毛髪１ｇ当たり約２ｇの生成物を被験毛髪スイッチに直接適用する。着色剤を約１分までの間毛髪スイッチにもみ込んだ後、約３０分までの間、毛髪スイッチ上に放置する。流水で約１または２分間すすいだ後、着色毛髪スイッチを次に清浄化（下記のシャンプープロトコールＩＶにより）して、乾燥する。乾燥は、自然に（熱の助けを借りずに）、またはドライヤーを用いて実施され得る。次に、着色、清浄化、乾燥済み被験毛髪スイッチの発色（初期色）を、Hunter Color quest分光測色計を用いて査定し得る。予めパーマ処理し、予めブリーチ処理した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０、９および３２）に赤色の色合い（色相）を供給するためには、着色毛髪の好ましい初期の色合いは、約２５〜約７０、さらに好ましくは約３０〜約６５、最も好ましくは約３５〜約６０の範囲の色相値（（ｂ／ａ）のアークタンジェント）を有し、この場合、初期色強度（Ｌ）は約１０より大きく、約７０未満であり、好ましくは約１５より大きく、約６５未満、さらに好ましくは約２０より大きく、約６０未満である。予めパーマ処理し、予めブリーチ処理した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０、９および３２）に褐色または黒色の色合い（色相）を供給するためには、着色毛髪の好ましい初期色合は、約２５未満、好ましくは約２０未満の色相値（（ｂ／ａ）のアークタンジェント）を有し、初期色強度（Ｌ）は約１より大きく、約５０未満であり、好ましくは約５より大きく、約４５未満である。予めパーマ処理し、予めブリーチ処理した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０、９および３２）に淡褐色の色合い（色相）を供給するためには、着色毛髪の好ましい初期色合は、約７０〜約１１０までの範囲の色相値（（ｂ／ａ）のアークタンジェント）を有し、初期色強度（Ｌ）は約２０より大きく、約９５未満であり、好ましくは約２５より大きく、約９０未満である。有意の変色とは、本発明の組成物により供給される場合、約５または８より大きい、好ましくは約１０より大きい、さらに好ましくは約１２より大きい、最も好ましくは約１５より大きい、特に約２０より大きいデルタＥに換算した色の変化を意味する。ＩＶ．毛髪スイッチ清浄方法着色毛髪のスイッチは、以下の工程が反復される反復清浄化サイクルを施される。４ｇ、８インチの着色毛髪の被験スイッチ（または２ｇ、４インチの被験スイッチ）を適切な容器上に把持し、温水を用いて約１０秒間、徹底的にすすぐ（約１００°Ｆで、約１．５ガロン／分の圧力で）。次に、注入器を用いて、シャンプー（１ｇの毛髪に約０．１ｍｌの非コンディショニングシャンプー）を湿った被験スイッチに直接適用し得る。毛髪を約３０秒間発泡させた後、毛髪を流水で約３０秒間すすぐ。その後、シャンプーおよび発泡工程を反復し、最後のすすぎは６０秒間とする。余分の水を指で被験スイッチから除去（圧搾）し得る。次に、自然に、または約１４０°Ｆ（約３０分間）で予め熱せされたドライヤーボックスを用いて、被験スイッチを乾燥させる。着色、清浄化、乾燥済み被験毛髪スイッチを次に色査定（デルタＥ褪色）する。１回の試験サイクル中、査定される各々の異なるスイッチは、等価の温度、圧力レベルおよび硬度レベルの水中で試験されるべきである。実施例１本実施例では、本発明による配合品１を商業的に得られる製品と２つの染色組成物とをΔＥで測定される褪色で比較した。使用した化合物は次のとおりである。成分（ｉ）成分（ｉｉ）（Ｃ）ピラゾロン成分（ｉｉ）（Ａ）α−ナフトール成分（ｉｉ）（Ｂ）ベンゾイルアセトアニリド本発明の処方物１は、以下の組成を有する。重量％セテアレス２５０．８４セチルアルコール１．１６ステアリルアルコール１．１６（ｉ）０．８７ピラゾロン（ｉｉ）（Ｃ）０．１６ α−ナフトール（ｉｉ）（Ａ）０．００４５ベンゾイルアセトアニリド（ｉｉ）（Ｂ）１．８６エタノール９．３ＮＨ₄ＯＨ１．６過酸化水素３．０亜硫酸ナトリウム０．４６ＥＤＴＡ０．４６水全量を１００とする量処方物１のｐＨは９〜１０であった。。比較組成物は、L'Oreal Recitalの“Santiago”であった。８グラムの各配合物を４グラムの薄茶色のパーマがかけられそして漂白された毛髪の束（switch）に３０分間にわたり以上の着色方法に記載されている通りにして適用した。パーマかけおよび漂白は上記の処方に従い行われた。Ｌ、ａおよびｂの値を染めていない毛髪および染めた毛髪に関して計算した。二つの状態の間の色の差を計算して、△Ｅ初期を△Ｅを測定するための上記の方法で与えた。染められた束を次に上記の洗浄プロトコルを用いて４０回の洗浄にかけた。４０回の洗浄後に、Ｌ、ａおよびｂの値を再び測定しそして最初の染められた束と洗浄した束との間の色の差を△Ｅに関して記載されている通りにして計算して、 △Ｅ褪色を得た。 ΔＥ初期、△Ｅ褪色、褪色％を以下に示す。これらの結果は、市販の処方物および本発明の式１が同様な△Ｅ初期を与え、本発明の処方物は染色でより大きい△Ｅ、およびその結果として色におけるより大きな変化を実際に与えたことを示している。しかしながら、４０回の洗浄後の △Ｅ褪色は本発明の式１に関しては市販製品より有意に低いことがわかるであろう。実施例２この実施例は、酸化防止剤が本発明の組成物に加えられる時に得られる△Ｅ初期により測定される初期色吸収および△Ｅ褪色により測定される褪色における変化を示す。三種の処方物を試験した。本発明の処方物６および７は酸化防止剤として亜硫酸ナトリウムを含有する。比較処方物５は酸化防止剤を含有しない。組成物は以下に示された処方を有する。実施例１に記載されているように４グラムのパーマがかけられそして漂白された薄茶色の毛髪の束に対して着色を行った。２０回の洗浄後に△Ｅ褪色値を測定した。△Ｅ初期および△Ｅ褪色は以下の表３に示されている。これは、酸化防止剤を含有しない処方物５に関する△Ｅ褪色は処方物６および７に関する△Ｅ褪色より有意に大きいことを示している。驚くべきことに、処方物６および７は、より大きい△Ｅ初期により示されるように、改良された初期色吸収を示す。実施例３以下の比較は、好ましいカップリング剤（ｂ）を用いて得られうる改良された △Ｅ褪色値を示す。以下の処方物を試験した。Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアセトアミドが好ましい黄色カップリング剤（ｂ）でありそしてｐ−カルボキシベンジルアセトアニリドがGB1,025,916で使用された黄色カップリング剤である。試験した処方物は以下の通りである：未処理の（傷がついていない）ヤクの毛髪またはパーマをかけた（傷がついた）ヤクの毛髪に対して実験を行った。全ての式を当該束に室温で３０分間にわたり約１０のｐＨで適用した。式ＩおよびＩＩＩは２種の異なるカップリング剤を１：１の重量比で含有しそして式ＩＩおよびＩＶは２種の異なるカップリング剤を１：１のモル比で含有する。式ＩＶはアスコルビン酸を酸化防止剤として含有する。結果は以下の通りである。本発明の好ましいカップリング剤を含有する処方物ＩＩＩおよびＩＶは２．５および１．５の△Ｅ褪色値を示すことがわかる。他方で、他の組成物はそれより高い△Ｅ褪色値を与える。パーマをかけた（傷がついた）毛髪上では、処方物ＩＶは２．５の低い△Ｅ褪色を与える。一般的に、パーマをかけた毛髪は傷がついていない毛髪より急速に褪色する傾向がある。実施例４この実施例では、２種の処方物を比較した。一方は市販の処方物であるロレアル(L'Oreal)から得られる「サンタクルーズ(Santa Cruz)」であった。他方は以下に示されている本発明の処方物（Ａ）であった。２種の処方物を３０分間にわたり約９〜１０のｐＨで（ａ）未処理の（傷がついていない）ヤクの毛髪および（ｂ）パーマをかけた（傷がついた）ヤクの毛髪に適用した。各タイプの毛髪はＬ＝８３、ａ＝−０．４、ｂ＝１１の値を有していた。束を上記のプロトコルを用いて着色し、上記のプロトコルを使用して２０回洗浄しそして△Ｅ褪色値を測定した。本発明の処方物Ａは以下の通りである：処方物Ａセテアレス−２５０．８４％セチルアルコール１．１６％ステアリルアルコール１．１６％２，６−ジクロロ−ｐ−アミノフェノール０．８７％Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド２．８％３−メチル−ピラゾリン−５−オン０．６４％アスコルビン酸０．４％没食子酸ｎ−プロピル０．８％ＥＤＴＡ０．２％アンモニア１．４％過酸化物３％水１００％となるまで結果は以下の通りである：乾燥後毛髪製品Ｌａｂ △Ｅ褪色（ａ）サンタクルス３６２３２０２．２（ｂ）サンタクルス２６２４１６６．０（ａ）Ａ３４１７１８１．８（ｂ）Ａ２５１９１３３．１処方物Ａを用いた場合の傷がついていない毛髪（ａ）からの褪色は市販製品を用いた場合より低いことがわかる。特に、処方物Ａを用いた場合の傷がついた毛髪（ｂ）からの褪色は市販製品を用いる場合より有意に低い。市販製品を用いると、傷がついたおよび傷がついていない毛髪の間の褪色における差は２７３％であるが、処方物Ａに関してはその差はたったの１７２％である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号９７１０７５７．７ (32)優先日平成９年５月23日(1997．5．23) (33)優先権主張国イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号９７１０７５９．３ (32)優先日平成９年５月23日(1997．5．23) (33)優先権主張国イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号９７１０７６１．９ (32)優先日平成９年５月23日(1997．5．23) (33)優先権主張国イギリス（ＧＢ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．（ｉ）酸化され、その後単一求電子作用を受け得るアミノ芳香族系から選択される１つ又はそれ以上の顕色剤；および（ｉｉ）以下の群から選択される１つ又はそれ以上のカップリング剤：（Ａ）ヒドロキシル基に対してパラ位置に活性脱離基を有するフェノールおよびナフトール；（Ｂ）基：（式中、Ｚは活性脱離基である）を含有する１，３−ジケトン；（Ｃ）基：（式中、Ｚは活性脱離基であり、そしてＸは活性脱離基または非脱離置換基である）で、酸化剤の存在下で、そのまたは各顕色剤が、実質的に活性脱離基Ｚを有する位置でのみ、そしてＸが活性脱離基Ｘである場合には活性脱離基Ｘを有する位置でのみ、そのまたは各カップリング剤と反応するように含有する化合物；から選択される１つ又はそれ以上のカップリング剤；を含有する染毛組成物であり、これをここに記述するスイッチ染色法に従い毛髪に適用し、ここに記述する洗浄プロトコルに従い２０回洗浄した際、ここに記述する方法で測定されたΔＥ褪色値を以下のように与える染毛組成物：（ａ）組成物がブロンドまたは明褐色の色合いを与えるのに適している場合、 ΔＥ褪色は２．５以下である；（ｂ）組成物が赤色の色合いを与えるのに適している場合、ΔＥ褪色は５．０以下である；（ｃ）組成物が黒色または暗褐色の色合いを与えるのに適している場合、ΔＥ褪色は２．５以下である。２．１または１以上の顕色剤（ｉ）がＮ，Ｎ−ジ置換−ｐ−フェニレンジアミンである請求の範囲１に記載の組成物。３．（ａ）組成物がブロンドまたは明褐色の色合いを与えるのに適している場合、ΔＥ褪色は１．０以下である、請求の範囲１または２に記載の組成物。４．（ｂ）組成物が赤色の色合いを与えるのに適している場合、ΔＥ褪色は１．８以下である、請求の範囲１乃至３のいずれかに記載の組成物。５．（ｃ）組成物が黒色または暗褐色の色合いを与えるのに適している場合、Δ Ｅ褪色は１．０以下である、請求の範囲１乃至４のいずれかに記載の組成物。６．型（ｉ），（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）のいずれの型でもない酸化性染毛剤を０．１重量％以下含有する、請求の範囲１乃至５のいずれかに記載の組成物。７．染毛条件下に１回以上の反応を受けることのできる酸化性染毛剤を０．１重量％以下含有する、請求の範囲１乃至６のいずれかに記載の組成物。８．染毛条件下にそれ自身で反応することのできる酸化性染毛剤を０．１重量％以下含有する、請求の範囲１乃至７のいずれかに記載の組成物。９．染毛条件下に実質的に全ての顕色剤分子（ｉ）が実質的に他の顕色剤分子と反応しない、請求の範囲１乃至８のいずれかに目記載の組成物。１０．ｐＨが少なくとも６．１、好ましくは少なくとも６．１である、請求の範囲１乃至９のいずれかに記載の組成物。１１．アンモニアまたは水酸化アンモニウムを少なくとも０．０１重量％含有する、請求の範囲１乃至１０のいずれかに桔記載の組成物。１２．顕色剤およびカップリング剤のいずれもがｐＨ１０、２５℃における溶解度が、少なくとも１０ｇ／１００ｍｌ脱イオン水である、請求の範囲１乃至１１のいずれかに記載の組成物。１３．顕色剤とカップリング剤との反応により生成した最終の着色ダイマーおよびトリマーのｐＨ８、２５℃における溶解度が、５ｇ以下／１００ｍｌ脱イオン水である、請求の範囲１乃至１２のいずれかに記載の組成物。１４．損傷した毛髪のΔＥ褪色が非損傷毛髪のΔＥ褪色の２００％以下である、請求の範囲１乃至１３のいずれかに記載の組成物。１５．（ｉ）酸化され、その後単一求電子作用を受け得るアミノ芳香族系から選択される１つ又はそれ以上の顕色剤；および（ｉｉ）以下の群から選択される１つ又はそれ以上のカップリング剤：（Ａ）ヒドロキシル基に対してパラ位置に活性脱離基を有するフェノールおよびナフトール；（Ｂ）基：（式中、Ｚは活性脱離基である）を含有する１，３−ジケトン；（Ｃ）基：（式中、Ｚは活性脱離基であり、そしてＸは活性脱離基または非脱離置換基である）で、酸化剤の存在下で、そのまたは各顕色剤が、実質的に活性脱離基Ｚを有する位置でのみ、そしてＸが活性脱離基Ｘである場合には活性脱離基Ｘを有する位置でのみ、そのまたは各カップリング剤と反応するように含有する化合物；から選択される１つ又はそれ以上のカップリング剤；および（ｉｉｉ）酸化剤を含有する染毛組成物を提供し、これを毛髪に適用することからなる、染毛方法であり、ここでこの組成物は、これをここに記述するスイッチ染色法に従い毛髪に適用し、ここに記述する洗浄プロトコルに従い２０回洗浄した際、ここに記述する方法で測定されたΔＥ褪色値を以下のように与える染毛組成物：（ａ）組成物がブロンドまたは明褐色の色合いを与えるのに適している場合、 ΔＥ褪色は２．５以下である；（ｂ）組成物が赤色の色合いを与えるのに適している場合、ΔＥ褪色は５．０以下である；（ｃ）組成物が黒色または暗褐色の色合いを与えるのに適している場合、ΔＥ褪色は２．５以下である。１６．毛髪が実質的に損傷していない、請求の範囲１５に記載の染毛方法。１７．毛髪が漂白され、パーマされ、および／または予備的に染色されている、請求の範囲１５に記載の染毛方法。１８．毛髪が実質的に損傷していなく、かつ毛髪の一部が事前に漂白され、パーマされ、および／または予備的に染色されている、請求の範囲１５に記載の染毛方法。