JP2001504860A - 染毛組成物およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 以下の成分を含有する染毛組成物を提供する：（ｉ）酸化されそしてその後に単一の親電子攻撃を受けることのできるアミノ芳香族システムから選ばれる１または１以上の顕色剤、(ｉｉ)以下から選ばれる１または１以上のカップリング剤：（Ａ）（１）ＯＨ基に対してパラ位置に活性脱離基を有するナフトール；または（２）ＯＨ基に対してパラ位置の活性脱離基Ｈを有するフェノール：および（Ｂ）１，３−ジケトン：ならびに（Ｃ）ビラゾロン。酸化剤の存在下にそのまたはそれそれの顕色剤はそのまたはそれそれのカップリング剤と活性脱離基を有する位置でのみ反応する、

Description

【発明の詳細な説明】 染毛組成物およびその使用 技術分野 本発明は、毛髪を染色するための新規の組成物、および染毛工程におけるこれ らの組成物の使用方法に関する。 背景技術 自然の毛髪の色を変えるためにおよび／または白髪を隠すために、染色により 毛髪に種々の色を提供するための組成物が周知である。このような組成物は、一 般に顕色剤として知られている（前駆体または一次中間体としても知られている ）種々の芳香族化合物を、一般にカップリング剤として知られている種々のその 他の芳香族化合物と一緒に包含する。これらは、色の生成のために酸化剤を要す るために、酸化染毛剤と呼ばれる。 顕色剤は一般的には、１，４−二置換ベンゼン化合物、最も通例的には１，４ −ジアミノベンゼン化合物であり、カップリング剤も二置換ベンゼン化合物、例 えば１，３−二置換ベンゼン化合物であり得る。カップリング剤の構造の範囲は 、顕色剤の構造の範囲よりさらに多く変化する。 使用に際して、該化合物は、顕色剤とカップリング剤が色を生成するために反 応する酸化条件を施される。これは、顕色剤分子が酸化により活性化され、カッ プリング剤と反応して反応性二量体を生成する段階的筋道によって起きる、と一 般に考えられる。次にこれらは反応を継続して着色三量体を生成するが、これは それ以上は反応しない。単量体顕色剤およびカップリング剤、そして少量程度の 二量体は、反応の経過中に毛幹中に拡散するが、これはかなり遅い、と考えられ る。毛幹内に入ると、二量体はさらに反応して三量体を生成するが、これは大き すぎて容易に拡散せず、したがって留められて、毛髪を着色する。 標準物質としては、普通は、いくつかの異なる顕色剤およびいくつかの異なる カップリング剤、例えば５つまでの顕色剤および５またはそれ以上のカップリン グ剤が挙げられる。全範囲の色を達成するためには１０〜１２の異なる化合物を 必要とする、と一般に受け取られる。 残念ながら、この系は、有効で且つ商業的にはうまく行くが、しかし種々の欠 点を有する。 第一に、顕色剤は互いに、ならびにカップリング剤と反応し得、そして反応性 二量体は顕色剤およびカップリング剤と反応し得る。したがって、反応化学はは っきりせず、色生成反応の終了時に毛髪中に存在する化合物を正確に予測するこ とはできない。毛髪中に生成される着色分子の厳密な組成は、支配条件によって 方法毎に変わり得る。したがって、最終的に得られる色は、適用間で変わり得る 。 さらなる欠点は、時間が経つと褪色することである。褪色の関与因子は、洗浄 堅牢性の欠乏である。生成される三量体着色分子は、水およびその他の溶媒中に 溶解する傾向がある。その結果、それらは反復洗浄後、ならびに、例えばヘアス プレーおよびその他のヘアケア製品の適用後に、毛髪から浸出しがちである。こ れは、適用した色の漸進的な褪色または変色を引き起こす。紫外線、梳毛および 発汗といった因子の作用も、色に影響を及ぼす。これは商業製品に存在する問題 であり、これまで解決されていなかった。 酸化反応は２つの工程を包含するという事実から、さらに別の問題が生じる。 このため、２つの酸化工程を誘導するのに十分な酸化剤が、染毛組成物中に存在 していなければならない。大量の酸化剤が存在すると、皮膚や毛髪に望ましくな い影響を与える。 英国特許第１，０２５，９１６号は、ある種の顕色剤および異なる種類のカッ プリング剤を開示する。その文書は、Ｎ，Ｎ−二置換フェニレンジアミン誘導体 である顕色剤を記載する。３種類のカップリング剤が記載されている。フェノー ルベースのカップリング剤は青色を提供すると言われており、Ｒ−ＣＯ−ＣＨ₂ −ＣＯＲ誘導体は黄色を提供すると言われており、そしてビラゾロン誘導体は赤 色を提供すると言われている。 これらの組合せは、顕色剤がそれら自体と反応せず、唯一の方法で各カップリ ング剤と反応し得るので、得られた染料の最終化学作用が正確に限定され、高度 に予測可能であるような点において、有益である。 英国特許第１，０２５，９１６号は、個々に用いられるカップリング剤のいず れかによって得られる色間の色合を得るためのカップリング剤の混合対、例えば 赤と青、青と黄色等を記載する。 我々はこの英国特許第１，０２５，９１６号に記載の組み合わせは、褪色抵抗 性や洗浄抵抗性に劣ることが判った。我々はこの英国特許第１，０２５，９１６ 号に記載のシステムがこれまで商業化されたことを知らない。 生成される最終的な色が予測可能且つ制御可能であるが、しかし永続的な洗浄 堅牢性や褪色抵抗性があることが望ましい。 発明の開示 本発明の第１の態様によれば、我々は、以下の成分を含有する染毛組成物を提 供する。 （ｉ）酸化されそしてその後に単一の親電子攻撃を受けることのできるアミノ 芳香族システムから選ばれる１または１以上の顕色剤、および （ｉｉ）以下から選ばれる１または１以上のカップリング剤： （Ａ）（１）ＯＨ基に対してパラ位置に活性脱離基を有するナフトール；また は（２）次式のフェノール： ここで、ＯＨ基に対してパラ位置のＨは活性脱離基であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、 Ｒ⁴はそれそれ独立にＨ，ＯＨ，メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル 、ｔ−ブチル、ＮＨ₂，ＣＯＯＨ，ＣＯＯＲ，ＣＯＲであり、ここでＲは置換ま たは非置換アルキルまたはアルケニルである； （Ｂ）以下の基を有するジケトン： （１） ここに、Ｎ−フェニール基はカルボキシ置換基を有しない；または （２） ここに、Ｒ⁵はアリール基を有する；または （３） ここに、Ｒ⁶はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、 フェニールより選ばれ、Ｒ⁷は独立にメチル、エチル、ｎ−プロピル、ヒドロキ シメチル、ヒドロキシプロビルより選ばれる；または （４） ここに、Ｒ³⁷はＣ４アルキルであり、全てにおいてＺは活性脱離基である； （Ｃ）次式の化合物：ここに、Ｘは非脱離置換基、Ｚは活性脱離基でありＡはＨまたはメチルであり、 酸化剤の存在下にそのまたはそれぞれの顕色剤はそのまたはそれぞれのカップリ ング剤と活性脱離基を有する位置でのみ反応する、 そして組成物は少なくとも一つのカップリング剤(Ｂ)または(Ｃ)を含有する。 発明を実施するための最良の形態 かくて、本発明の組成物は少なくとも１つの顕色剤（ｉ）、および少なくとも １つのカップリング剤（ｉｉ）を含有する。カップリング剤（ｉｉ）は少なくと も１つのカップリング剤（Ｂ）および／または少なくとも１つのカップリング剤 （Ｃ）、すなわち１または１以上のカップリング剤（Ｂ）または１または１以上 のカップリング剤（Ｃ）、または少なくともそのどちらかの１つを含有する。カ ップリング剤（Ｂ）はカップリング剤（Ｂ）（１），（Ｂ）（２），または（Ｂ ）（３）から選ばれる。この組成物はまた、少なくとも１つのカップリング剤（ Ａ）、これは（Ａ）（１）または（Ａ）（２）から選ばれる、を含有してもよい 。 本発明において顕色剤は、酸化剤により酸化される構造のアミノ芳香族化合物 である。この構造はまた、酸化性顕色剤は他の１つの分子により親電子攻撃を受 けることのできるものである。換言すれば、顕色剤の構造は、通常アミンである １つの位置でのみ反応するようなものである。このタイプの好適な顕色剤はただ １つの第１級アミン基があり、ここで反応が起こり、他のアミンや反応性基は封 止置換基で保護されているようなアミノ芳香族システムである。 定義されるタイプのカップリング剤は、酸化剤の存在下にこれらが顕色剤をた だ１つの位置で結合し、一種の着色ダイマーを生成するようなものである。定義 される顕色剤はまた、ただ１つの場所で反応する。 色の生成は、１つまたは２つの顕色剤分子と１つのカップリング剤分子が反応 して着色二量体を生成することによる、と考えられる。二量体はもはや反応性で なく、それ以上の反応は起きない。その結果、色の生成は非常に有効である。さ らに、生成される着色分子は非常に純粋である。反応系に存在する顕色剤とカッ プリング剤分子の知識を用いて、着色分子の最終的組合せを、それゆえ生成され る最終的な全体の色を厳密に且つ正確に予測できる。これらは、標準酸化着色系 と比較した場合に有意の利点である。 さらに、生成された着色分子は、標準酸化着色系で生成される三量体と比較し て、毛髪における水溶解性を有意に低減し、これが標準の酸化性染色システムと 比較して洗浄堅牢性増大を達成する助けとなる。 或る場合には顕色剤やカップリング剤の構造は、従来の染色剤よりも毛幹に拡 散する程度が大きく、褪色抵抗性を増大させる。 定義された顕色剤と定義されたカップリング剤との間の反応は非常に速く且つ 有効である可能性がある、ということが見出された。これは、濃く且つ長持ちす る着色を生じるための今日まで標準であった長時間の曝露を必要としない染毛系 の可能性をもたらす。 さらに、定義されたカップリング剤と定義された顕色剤との組み合わせを含む 染色剤の洗浄堅牢性は、英国特許１，０２５，９１６のものに比較して改良され る。 いくつかの適切なカップリング剤分子（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、いくつ かの適切な顕色剤であるので、写真の分野から既知である。それらは顕色剤分子 と反応すると、カップリング剤（Ａ）はシアン色を生じ、カップリング剤（Ｂ） は黄色を生じ、そしてカップリング剤（Ｃ）はマゼンタ色を生じる。 各カップリング剤は、それが限定部位に活性脱離基Ｚを有するような特定の処 方物の部分を含有する。「活性脱離基」とは、本明細書中では、顕色剤がカップ リング剤分子におけるその位置で反応するように（染毛工程中に一般的な条件下 で）除去され得る基を意味する。カップリング剤および顕色剤分子の間に形成さ れる結合は、したがって、活性脱離基の部位に形成される。活性脱離基の例は、 Ｈ、ＰｈＯ、Ｃｌ、ＢｒＮアルコキシ（ＲＯ）、例えばフェノキシＰｈＯ、およ びＲＳ−（ここで、Ｒはアルキルまたはアリールである）であるが、しかし顕色 剤とカップリング剤との間の結合を可能にするような、反応中に脱離する脱離基 が適切である。 カップリング剤（Ａ）はシアン色を与える。色の特定の色合いや強度はフェ ノール分子（（Ａ）（２）の場合）やナフトール分子（（Ａ）（１）の場合）の 置換基を変えることにより変化する。それはＯＨ基に対してパラの位置に活性脱 離基を有している。すなわち、芳香環はパラ位置で置換されておらず、他の置換 基もこの位置での反応性を減少するものではない。（１）の場合には、それは活 性プロトンであり、または他の活性脱離基である。 カップリング剤（Ａ）はＯＨ基に対してパラ位置に活性脱離基を有するナフト ール（１）である。この場合、通常下記の式Ｉを有する： ここで、Ｒ¹⁷はＨ，ＯＨ，−ＣＯＯＨ，−ＣＯＯＲ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，−ＣＮ ，−ＮＯ₂，−ＣＦ₃，シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリー ル、アルカリル、アラルキル、−ＮＨ₂，−ＮＨＲ，−ＮＨＣＯＲ，−ＮＲ₂，− ＮＨＣＯＲ，−Ｒ‘ＮＨＣＯＲ，−ＣＯＮＨＲ，Ｒ’ＣＯＮＨＲ，−Ｒ‘ＯＨ， −ＳＯ₂Ｒ，ＳＯ₂ＮＨＲ，−Ｒ’ＳＯ₂Ｒ，−Ｒ‘ＳＯ₂ＮＨＲ，−ＳＯ₃Ｈ，− ＯＲ，−Ｒ’ＯＲ，または−ＣＯＲ，このいずれにおいてもＲはＨアルキル、シ クロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリル、または アラルキルであり、Ｒ‘はアルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、シク ロアルケニレン、アリーレン、アルカリーレン、またはアラルキレン、またはこ れらの置換物である。Ｒ１７はたとえばアルキル、シクロアルキル、アルケニル 、シクロアルケニル、アリール、アルカリル、アラルキル、−Ｒ‘ＮＨＣＯＲ， Ｒ’ＣＯＮＨＲ，−ＳＯ₂Ｒ，ＳＯ₂ＮＨＲ，−Ｒ’ＳＯ₂ＮＨＲである。Ｒ¹⁷は いかなるアリール基も包含し得る。Ｒ¹⁷はＨであるのが好ましい。 本明細書中では、別記しない限り、アルキルおよびアルケニルは通常はＣ_1-8 、しばしばＣ_1-4であり、シクロアルキルおよびシクロアルケニルは通常はＣ_5-8 、しばしばＣ₆であり、アリールまたはａｒ−は通常はフェニルまたはナフチル で あり、アルカリール中のａｌｋ−部分は通常はＣ_1-6、しばしばＣ_1-3である。 この場合、Ｒ¹⁷は好ましくはＨであり、好適なカップリング剤は次式である： したがって、適切なカップリング剤（Ａ）（ｉ）は、以下の式ＩＩまたはＩＩ Ｉを有する： カップリング剤（Ａ）がナフトール（１）の場合には、可溶化置換基（Ｚ以外の ）を有さない、特に−ＣＯＯＨまたは−ＯＨ置換基を有さない。カップリング剤 （Ａ）（１）は、好ましくは置換されないナフトールである。 この式ＩＩのカップリング剤は、特にＲ¹⁷がＨである場合には、そして特にＺ がＨである場合には、洗浄堅牢性を改良するための特性の有益な組合せを有し、 一方、迅速な着色を可能にする、ということが見出されている。これは、それら の分子が、単量体として毛幹（これは、損傷した場合、かなり多孔性である）中 に容易に拡散するのに十分に小さいが、二量体として毛幹内に閉じ込められるよ うな構造を有するためである、と考えられる。さらに、それらの水溶解度は、そ の後のヘアトリートメント工程中にそれらが容易に洗い落とされないほど十分に 低い。 これらは、損傷毛髪の染毛において（たとえば、あらかじめ染毛され、パーマ され、および／または漂白された場合）特に良好な性能を示す。 とくに、これらのシアンカップリング剤（Ａ）（１）は改良さた褪色抵抗性を 、 とくに英国特許１，０２５，９１６に比較して損傷された毛髪において、示す。 前式において、Ｚは活性脱離基である。適切な例は、Ｈ、ＰｈＯ，Ｃ１および Ｂｒであるが、同様に反応する（染毛反応の条件下で）その他の基も用い得る。 ＺがＰｈＯ、Ｃ１またはＢｒである場合、カップリング剤の反応性は、Ｚ-がＨ であるカップリング剤と比較して、増大する傾向がある。 前式Ｉ〜IIIのすべてにおいては、別記しない限り、限定された基は非妨害置 換基、即ち、顕色剤とカップリング剤との間のカップリング反応を妨げない基も 含有し得る。特に、フェニルおよびナフチル基が置換され得る。適切な非妨害置 換基としては、ＣＯ₂Ｈ、ＣＨ₃、ＳＯ₂、ＮＨＣＨ₃、ＳＯ₃Ｈ、Ｃ_1-3アルキル、 例えばエチルまたはプロピル、およびＣＯＮＨＲ（ここで、Ｒは好ましくはＣ_{1- 3} アルキルである）が挙げられる。アルキルおよびＣＯＮＨＲ置換基は、最終着 色分子の溶解度が低減される、という利点を有する。フェニル基は、同一である か、あるいは異なる１つ又はそれ以上の置換基を含有し得る。フェニル基が置換 される場合、一置換が好ましい。好ましくは、該基は、別記しない限り置換され ない。 代わりに、カップリング剤（Ａ）は式ＩＶ ［式中、ＯＨ基にパラであるＨは活性脱離基でありそしてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³および Ｒ⁴は各々独立してＨ、ＯＨ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、 ｔ−ブチル、ＮＨ₂、ＣＯ₂Ｈ、ＣＯ₂ＲおよびＣＯＲよりなる群から選択され、 ここでＲは置換されたまたは非置換のアルキルまたはアルケニルである］ を有するフエノール類（２）の特別に定義された基から選択できる。 この場合、活性脱離基は常にＨである。このタイブの好ましいカップリング剤 は３−アミノフェノールを包含する。 これらの好ましいカツプリング剤（Ａ）（２）はまた傷がついた毛髪上で特に 良好な性能を示す。それらは良好な色吸収および良好な洗浄堅牢性を示す。それ らは傷がついていない毛髪上でも良好な色吸収および良好な洗浄堅牢性を示す。 黄色カップリング剤（Ｂ）は１，３−ジケトン類である。それらは２種の式の １つを有する。第１の組（１）は基 を含有しそして一般的には式Ｖ： を有する。 これらのカップリング剤では、Ｎ−フェニル基は非阻害性置換基、すなわち現 像剤とカップリング剤との間の着色反応を阻害しない基、を含有できるが、例外 としてそれらはカルボキシ置換基は含有できない。我々は、カルボキシ置換基を 有するこの一般的なタイプの分子、例えばGB1,025,916に記載されたもの、が上 記の構造のカップリング剤と比べて減少した洗浄堅牢性を示すことを見出してい る。 好ましくは、Ｎ−フェニルはヒドロキシ置換基も含有せず、そして特に好まし くはそれは可溶化置換基を含有しない。最も好ましくはそれは非置換である。 基Ｒ⁹はＨ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、ア リール、アルカリール、アラルキル、−Ｒ’ＮＨＣＯＲ、−Ｒ’ＣＯＮＨＲ、− ＲＯＨ、−Ｒ’ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ’ＣＯ₂ＮＨＲ、−ＮＨＣＯＲ、−ＮＲ₂、−ＮＨ Ｒ、−ＮＨ₂、−Ｒ’ＯＲまたは−ＯＲであってよい。これらの基において、Ｒ はＨ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリ ール、アルカリールまたはアラルキルてあり、そしてＲ’はアルキレン、シクロ アルキレン、アルケニレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルカリーレン またはアラルキレンでありうる。これらのいずれかの置換されたものもを使用す ることができる。適する置換基はＯＨ、−ＯＲ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、−ＣＯ₂Ｈ、 −ＣＯ₂Ｒ、−ＮＨ₂および−ＣＯＲを包含する。Ｒ⁹は例えばアルキル、シクロ アルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキ ル、Ｒ’ＮＨＣＯＲ、Ｒ’ＣＯＮＨＲ、ＳＯ₂Ｒ、ＳＯ₂ＮＨＲ、Ｒ’ＳＯ₂Ｒま たはＲ’ＳＯ₂ＮＨＲを包含する。好ましくは、Ｒ⁹はアルキル、アルケニル、ア ルカリール、アルケンアリール、アラルキルまたはアラルケニルである。より好 ましくは、Ｒ⁹はアルキル、アラルキルまたはアルカリールである。特に好まし いＲ⁹基はフェニルおよびＣ_1-3アルキル、特にエチルおよびとりわけメチルであ る。 黄色カップリング剤（Ｂ）（２）は基 を含有し、そして特に下記の式ＶＩ ［式中、Ｒ⁵はアリール基を含有する］ を有することができる。好ましくは、Ｒ⁵はフェニル基を含有する。アリール、 好ましくはフェニル、基がカルボキシ置換基を含有しないことが好ましい。より 好ましくは、それはヒドロキシ置換基を含有せず、そして特に好ましくはそれは 可溶化置換基を含有しない。特に、Ｒ⁵は非置換のフェニル基を含有する。 Ｒ³⁶は例えばアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、 アリール、アルカリール、アラルキル、−Ｒ’ＮＨＣＯＲ、−Ｒ’ＣＯＮＨＲ、 −ＲＯＨ、−Ｒ’ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ’ＣＯ₂ＮＨＲ、−ＮＨＣＯＲ、−ＮＲ₂、−Ｎ ＨＲ、−ＮＨ₂、−Ｒ’ＯＲまたは−ＯＲである。それは好ましくはメチルであ る。 好ましい基Ｒ⁵は である。 我々はこの式のカップリング剤がまた、特に傷がついた毛髪の急速な着色を可 能にしながら洗浄堅牢性を改良する性質の、特に有利な組み合わせを有すること を見出した。特に、それらはGB1,025,916のカップリング剤よりも改良された洗 浄堅牢性を示す。我々はこれは一部は毛幹内に留められる最終的二量体の寸法を 増加させる、Ｒ⁵基中のアリール基の存在のためであると考える。 上記の式ＶおよびＶＩにおいて、Ｚは上記のカップリング剤（Ａ）中でＺに関 して示された脱離基のいずれであってもよい。 別の好ましい黄色カップリング剤（Ｂ）（３）は式ＶＩＩ ［式中、Ｒ⁶はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチルおよ びフェニルよりなる群から選択され、そしてＲ⁷およびＲ⁸は独立してメチル、エ チル、ｎ−プロピル、ヒドロキシメチルおよびヒドロキシプロピルよりなる群か ら選択される］ を有する。カップリング剤（Ｂ）（３）は傷がついていない並びに傷がついた毛 髪の着色用に特に有利である。傷がついてない毛髪上でそれらは洗浄堅牢性を損 なわずに速い堅牢な色吸収を示す。それらはまた傷がついた毛髪上でも良好な洗 浄堅牢性および退色耐性を示す。 式ＶＩＩにおいて、Ｚは上記のカップリング剤（Ａ）中のＺに関して示された 脱離基のいずれかであってよい。好ましくはＺはＨである。 別のカップリング剤（Ｂ）（４）は式ＸＸＸ ［式中、Ｒ³⁷はＣ₄アルキル、好ましくはｔ−ブチル、である］ のものである。 以上の式Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩおよびＸＸＸにおいて、挙げられた基は非阻害性置 換基、すなわち現像剤とカップリング剤との間のカップリング反応を阻害しない 基、を含有していてもよい。特に、フェニルおよびナフチル基は置換されていて もよい。適する非阻害性置換基はＣＯ₂Ｈ、ＣＨ₃、ＳＯ₂、ＮＨＣＨ₃、ＳＯ₃Ｈ 、Ｃ_1-3アルキル、例えばエチルまたはプロピル、およびＣＯＮＨＲを包含し、 ここでＲは好ましくはＣ_1-3アルキルである。フェニル基は特に１個もしくはそ れ以上の同一または異なる置換基を含有してよい。フェニル基が置換されている 場合には、モノ置換が好ましい。好ましくは、基は断らない限り非置換である。 マゼンタカップリング剤（Ｃ）は式ＶＩＩＩ ［式中、Ｘは非脱離置換基でありそしてここでＺは活性脱離基でありそしてここ でＡはＨまたはメチルである］ を有する。 好ましいカップリング剤（Ｃ）は式ＩＸ ［式中、Ｒ¹⁰はＨ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル およびフェニルよりなる群から選択される］ を有する。 以上の式ＶＩＩＩおよびＩＸにおいて、Ｚは上記のカップリング剤（Ａ）中で Ｚに関して示された脱離基のいずれかであってよい。 以上の式ＶＩＩＩおよびＩＸにおいて、挙げられた基は非阻害性置換基、すな わち現像剤とカップリング剤との間のカップリング反応を阻害しない基、を含有 してもよい。特に、フェニルおよびナフチル基は置換されていてもよい。適する 非阻害性置換基はＣＯ₂Ｈ、ＣＨ₃、ＳＯ₂、ＮＨＣＨ₃、ＳＯ₃Ｈ、Ｃ_1-3アルキル 、例えばエチルまたはプロピル、およびＣＯＮＨＲを包含し、ここでＲは好まし くはＣ_1-3アルキルである。フェニル基は特に１個もしくはそれ以上の同一また は異なる置換基を含有してよい。フェニル基が置換されている場合には、モノ置 換が好ましい。好ましくは、基は断らない限り非置換である。 式ＶＩＩＩおよびＩＸのカップリング剤は傷がついていない毛髪を着色するた めに特に適しており、そして良好な退色耐性および色吸収を傷がついていない並 びに傷がついた毛髪上で与える。 カップリング剤（Ａ）の特定の例としては、α−ナフトール、３−アミノフェ ノールおよび以下の構造式を有する化合物が挙げられる： カップリング剤（Ｂ）の特定の例としては、ベンゾイルアセトアニリド、アセ トアセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジエチルおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミ ド、ならびに式： の化合物が挙げられる。 カップリング剤（Ｃ）の特定の例としては、構造式： のピラゾロン、ならびに同一の式を有するが、但しＰｈがＨまたはメチルにより 置換されるおよび／またはＭｅがＨにより置換される化合物。 本発明の組成物は所望により追加のカップリング剤を包含し得る。 たとえば、それは追加のシアン色カップリング剤（次式Ｘ）を包含し得る。 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、別々に、Ｈ、ＯＨ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ、Ｆ、 Ｃｌ、Ｂｒ、−ＣＮ、−ＮＯ₂−、ＣＦ₃、シクロアルキル、アルケニル、シクロ アルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ、−Ｎ ＨＣＯＲ、−ＮＲ₂、−ＮＨＣＯＲ、−Ｒ’ＮＨＣＯＲ、−ＣＯＮＨＲ、Ｒ’Ｃ ＯＮＨＲ、−Ｒ’ＯＨＮ−ＳＯ₂Ｒ、ＳＯ₂ＮＨＲ、−Ｒ’ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ’ＳＯ₂ ＮＨＲ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＯＲ、−Ｒ’ＯＲまたは−ＣＯＲ（ここで、ＲはＨ）ア ルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリ ールまたはアラルキルであり、そしてＲ’はアルキレン、アルケニレン、シクロ アルキレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルカリーレンまたはアラルキ レンである）であるか、あるいはこれらの置換バージョンである。 この式は前述のカップリング剤（Ａ）を包含する。したがって、これらの特定 のカップリング剤（Ａ）に加えて、この組成物は上記式Ｘを有するシアンカップ リング剤を含有し得る。 本発明の好ましい組成物において、追加の黄色カップリング剤も包含される。 これらは、次式ＸＩである： （式中、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、別々に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アルケニ ル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、−Ｒ’ＮＨＣ ＯＲ、−Ｒ’ＣＯＮＨＲ、−ＲＯＨ、−Ｒ’ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ’ＣＯ₂ＮＨＲ、−Ｎ ＨＣＯＲ、−ＮＲ₂、−ＮＨＲ、−ＮＨ₂、−Ｒ’ＯＲおよび−ＯＲである）。こ れらの基において、ＲはＨ）アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロア ルケニル、アリール、アルカリールまたはアラルキルであり得るし、Ｒ’はアル キレン、シクロアルキレン、アルケニレン、シクロアルケニレン、アリーレン、 アルカリーレンまたはアラルキレンである。これらの置換化バージョンを用い得 る。適切な置換基としては、ＯＨ、−ＯＲ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、−ＣＯ₂Ｈ、−Ｃ Ｏ₂Ｒ、−ＮＨ₂および−ＣＯＲが挙げられる。 したがって、この式は広く本発明の本質的なカップリング剤、および追加のカ ップリング剤も包含する。 好ましくは、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸の少なくとも一方はアリール基を含有する。 いくつかの好ましい黄色カップリング剤は、以下の式ＸＩＩを有する： この式中では、Ｒ¹⁷は、好ましくはフェニルである。 本発明の好ましい組成物は、さらにマゼンタカップリング剤を包含する。これ らはピラゾロン誘導体である。とくに次の基を含有する： （式中、Ｚは活性脱離基であり、そしてＸは活性脱離基または非脱離置換基であ る） 普通は、Ｘは非脱離置換基であり、それらは以下の式ＸＩＩＩを有する： ここに、Ｒ¹⁰はＲ¹⁰として掲げたいずれでもよい。Ｒ¹¹がＨまたはＭｅの場合、 カップリング剤は上記の式の範囲に包含される。しかしながら、Ｒ¹⁰またはＲ¹¹ はまたアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、 アルカリール、アラルキル、−Ｒ’ＮＨＣＯＲ、−ＣＯＮＨＲ、−Ｒ’ＣＯＮＨ Ｒ、−Ｒ’ＯＨ、−Ｒ’ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ’ＳＯ₂ＮＨＲ、または−Ｒ’ＯＲ（ここ にＲはＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリー ル、アルカリール、アラルキルであり、そしてＲ’はアルキレン、シクロアルキ レン、アルケニレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルカリーレンまたは アラルキレンである）であるか、あるいはこれらの置換バージョンである。適切 な置換基としては、ＯＨ、−ＯＲ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ、− ＮＨ₂および−ＣＯＲが挙げられる。 これらは、たとえばアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニ ル、アリール、アルカリール、アラルキル、−Ｒ’ＮＨＣＯＲ、−Ｒ’ＣＯＮＨ Ｒ、ＳＯ₂Ｒ、ＳＯ₂ＮＨＲ、または−Ｒ’ＳＯ₂ＲまたはＲ’ＳＯ₂ＮＨＲから選 ばれる。 Ｒ¹¹は好ましくは低級Ｃ_1-4アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピ ル、ｉ−プロピル、またはｔ−ブチル、または置換または非置換フェニルである 。もしそれがフェニルである場合には可溶化置換基、とくに−ＣＯＯＨ，ＯＨの ないフェニルであることが好ましい。ｍ−ＳＯ₃Ｈまたはｐ−ＳＯ₃Ｈ置換基は使 用できる。Ｒ¹¹はまた好ましくはメチルである。 Ｒ¹⁰はまた好ましくはメチルである。代わりに−ＮＨＲ、−ＮＨＣＯＲでもよ く、Ｒは上記カップリング剤（Ａ）として挙げたＲのいずれかである。Ｒ¹¹はま た好ましくはフェニルである。可溶化置換基、とくに−ＣＯＯＨ，ＯＨのないフ ェニルであることが好ましい。 Ｒ¹⁰はまたとくに次式であり得る： マゼンタカップリング剤、そこでＲ¹⁰がＨ、Ｃ１−４、メチル、エチル、ｎ− プロピル、ｉ−プロピル、またはｔ−ブチル、または置換または非置換フェニル 、とくにＨまたはメチルのが好ましい。Ｒ¹¹がメチルであるマゼンタカップリン グ剤もまた好ましい。 本発明の組成物の好ましいカップリング剤は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）で定義さ れるものである。しかしながら、これらと組み合わせて、この定義ではないが追 加のカップリング剤として定義される（式ＸＸ−ＩＩＩ）シアンおよび／または 黄色および／またはマゼンタカップリング剤も使用できる。好ましいシステムは カップリング剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の少なくとも１つを包含する。 好ましい組成物において、カップリング剤（Ａ）は少なくとも１つのカップリ ング剤（Ｂ）、および／または少なくとも１つのカップリング剤（Ｃ）と組み合 わせて包含される。代わりに、好ましい組成物はカップリング剤（Ｂ）を、少な くとも１つのカップリング剤（Ａ）、および／または少なくとも１つのカップリ ング剤（Ｃ）と組み合わせて包含される。 本発明のとくに好ましい組成物は、少なくとも１つのカップリング剤（Ａ）、 少なくとも１つのカップリング剤（Ｂ）および少なくとも１つのカップリング剤 （Ｃ）を含有する。ある好ましい場合には、組成物は、３種類のカップリング剤 のうちの２つ以下、または、１つのカップリング剤、またはその全てを含有する 。もし式Ｘ−ＸＩＩＩの追加のカップリング剤を使用する場合には、好ましくは ３つ以下、とくにシアン、黄色、マゼンタの１または２が包含される。とくにそ れぞれの色（シアン、黄色、マゼンタ）の３以下、または１または２が使用され る。 本発明のカップリング剤を使用する利点は、ただ３種のタイプのカップリング 剤および１つのタイプの顕色剤を用いて広い範囲の色が得られることである。 これにより、カップリング剤は、必要量の各種類のカップリング剤を有する混 合物の形態で供給されて、所望されるどんな色でも発色し得る。あるいは、正確 な量の各カップリング剤を混合して組成物を生成することにより得られる最終的 な色を消費者が制御し得るように、別々に包装されたカップリング剤物質の供給 が可能になる。 通常は、カップリング剤は、毛髪に適用される組成物の総重量を基礎にして０ ．０１重量％〜５または１０重量％の総量で組成物中に存在する。好ましくは、 カップリング剤の総量は少なくとも０．０１重量％、しばしば少なくとも０．１ または１重量％である。好ましくは、それらは６重量％以下、いくつかの組成物 中では、好ましい量は３重量％まで、例えば２．５重量％以下である。 （Ａ）および（Ｃ）の種類のカップリング剤は、特に低量で用い得る。例えば 、（Ａ）の種類のカップリング剤は、毛髪に適用される組成物の総重量を基礎に して、０．００１〜１重量％、好ましくは０．００４または０．００５〜０．５ 重量％、例えば０．００５重量％以下の量で用い得る。（Ｃ）の種類のカップリ ング剤（および上記のマゼンタカップリング剤）は、例えば０．０１〜２または ４重量％、好ましくは０．０３〜３重量％、いくつかの好ましい組成物中では１ または０．５重量％までの量で用い得る。（Ｂ）の種類のカップリング剤（およ び上記の黄色のカップリング剤）は、しばしばより多くの量で、例えば０．０５ 〜３または４重量％（しかし或る場合には５または６％まで）、例えば０．１〜 ２または３重量％の量で用いられる。 上記のどのカップリング剤も塩の形、たとえば硫酸塩、リン酸塩、塩酸塩、特 に硫酸塩、塩酸塩、で使用できる。遊離のアミン基を含有する化合物は、好まし くはその塩の形で使用される。そのような化合物の塩の形は粉末状で、しばしば その遊離塩基形態よりも安定である。 顕色剤は、酸化され、酸化状態で単一求電子作用を受け得るアミノ芳香族化合 物である。例えば、それは、単一第一アミン置換基を含有する芳香族系であり得 る。 顕色剤は、実質的に唯一の位置（普通はアミン位置）で反応するようなもので ある。いくつかの場合には、顕色剤の構造は、他の顕色剤分子と反応するが、し かし優先的にカップリング剤分子と反応し得るようなものである。好ましくは顕 色剤の構造は、実質的に他の顕色剤分子と反応しないようなものである。 適切な顕色剤としては、式： のｏ−ニトロおよびｐ−ニトロα−ナフチルアミンが挙げられる。 その他の適切な顕色剤としては、ｏ−およびｐ−ニトロフェニルアミンＨ₂Ｎ −Ｐｈ−ＮＯ₂、Ｎ，Ｎ−二置換ｏ−フェニレンジアミンおよびＮ，Ｎ−二置換 ｐ−フェニレンジアミンが挙げられる。 顕色剤は、Ｎ，Ｎ−二置換ｐ−フェニレンジアミンであり得る。これらの顕色 剤は、二置換により保護されたアミン基を有し、第一アミン基のみと反応する。 この場合、それは普通は以下の式ＸＩＶを有する： （式中、Ｒ²⁰およびＲ²¹は各々別々に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アルケ ニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、−Ｒ’ＮＨＣ ＯＲ、−Ｒ’ＣＯＮＨＲ、−Ｒ’ＯＨ、−Ｒ’ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ’ＳＯ₂ＮＨＲ、ま たは−Ｒ’ＯＲ（ここで、Ｒはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロ アルケニル、アリール、アルカリールまたはアラルキルであり、そしてＲ’はア ルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、シクロアルケニレン、アリーレン 、アルカリーレンまたはアラルキレンである）であるか、あるいはこれらの置 換バージョンである）。適切な置換基としては、ＯＨ、−ＯＲ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ 、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ、−ＯＲおよび−ＣＯＲが挙げられる。あるいは、Ｒ¹⁰ およびＲ¹¹は一緒になって置換または非置換シクロアルキル、シクロアルケニル またはアリール環を形成し得る。 好ましくは、Ｒ²⁰およびＲ²¹は別々に、Ｃ_1-4アルキル、好ましくは−ＣＨ₃、 −ＣＨ₂ＣＨ₃またはｉ−プロピル；Ｃ_1-3ヒドロキシアルキル、好ましくは−Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂ＯＨ；アルキレンアルコキシ、好ましくはエチルメトキシ（−ＣＨ₂Ｃ Ｈ₂ＯＣＨ₂）；またはＲ¹²ＳＯ₂ＮＨＲ¹²またはＲ¹²ＮＨＳＯ₂Ｒ¹²（ここで、Ｒ¹² はＣ_1-3アルキル、例えば−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂ＮＨＣＨ₃または−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ ＨＳＯ₂ＣＨ₃である）である。 前式ＸＩＶの特に好ましい顕色剤は、Ｒ²⁰およびＲ²¹がともに−ＣＨ₂ＣＨ₃で あるか、またはＲ²⁰が−ＣＨ₂ＣＨ₃であり、そしてＲ²¹が−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃であるものである。後者のＲ²¹置換基は、皮膚科学的適合性に関与すると 考えられる。その他の適切な顕色剤では、Ｒ²⁰はエチルであり、そしてＲ²¹はヒ ドロキシエチルであり；またはＲ²⁰がエチルであり、そしてＲ²¹が−ＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＣＨ₃であり；またはＲ²⁰はＨ、メチル、エチルおよびプロピルから選択され 、そしてＲ¹¹はメチル、エチルおよびプロピルから選択される。 概して、顕色剤は、一般式ＸＶ： を有する化合物から選択され得る。 基Ｙは、反応（毛髪を染色する条件下で）が第一アミン基でのみ起きることを 保証する遮断基である。基Ｙは、例えば−ＮＲ²⁰Ｒ²¹（前記の式ＩＸの場合と同 様）であり得る。その他の適切なＹ基としては、−ＮＯ₂、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂ Ｒ、−ＣＯＲおよびＯＨが挙げられる。Ｒは、式ＸＩＶについて限定したものと 同様である。 代替的顕色剤の式ＸＶＩでは、遮断基Ｙは、アミノ基に対してオルト位置にあ り、以下の式ＸＶＩを示す： したがって、基Ｙは、顕色剤が反応条件下で第一アミン基において唯一の反応 を受けるように位置する。 Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、各々別々に、前記のＲ¹〜Ｒ⁴に関して列挙さ れた基のいずれかであり得る。Ｒ¹³およびＲ¹⁴は一緒になって、および／または Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は一緒になって、置換または非置換シクロアルキル、シクロアル ケニルまたはアリール環を形成し得る。 好ましくは、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁶は、別々に、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ −プロビル、Ｆ、Ｃｌ、ＯＨ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒまたは−ＣＯＲである。 前式のすべてにおいて、別記しない限り、列挙された基は非妨害置換基、即ち 、顕色剤とカップリング剤との間のカップリング反応を妨げない基も含有し得る 。特に、フェニルおよびナフチル基が置換され得る。適切な非妨害置換基として は、ＣＯ₂Ｈ、ＣＨ₃、ＳＯ₂、ＮＨＣＨ₃、ＳＯ₃Ｈ、Ｃ_1-3アルキル、例えばエチ ルまたはプロピル、およびＣＯＮＨＲ（ここで、Ｒは好ましくはＣ_1-3アルキル である）が挙げられる。アルキルおよびＣＯＮＨＲ置換基は、最終着色分子の溶 解度が低減される、という利点を有する。フェニル基は、同一であるか、あるい は異なる１つ又はそれ以上の置換基を含有し得る。フェニル基が置換される場合 、一置換が好ましい。好ましくは、該基は、別記しない限り置換されない。 好ましい顕色剤は、以下の式ＸＶＩＩを有する： 本発明の顕色剤の特定の例は、以下の構造式を有するものである： これらは、特に損傷毛髪の着色に適している。 本発明のさらに別の顕色剤は以下のものである：（これはある種の他のものより急速に褪色する傾向がある）および： （これは高反応性である）。 非損傷毛髪の着色に特に適したさらに別の好ましい顕色剤の例は、２，６−ジ クロロ−ｐ−アミノフェノール、３−クロロ−ｐ−アミノフェノール、２−クロ ロ−ｐ−アミノフェノール、２，３−ジクロロ−ｐ−アミノフェノールおよび３ ， ５−メチル−ｐ−アミノフェノールである。 前記の誘導体としては塩、例えば硫酸塩、リン酸塩および塩酸塩、特に硫酸塩 または塩酸塩が挙げられる。塩は、普通はアミン基を用いて形成される。Ｒ¹⁰が −ＣＨ₂ＣＨ₃であり、そしてＲ¹¹が−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＳＯ₂ＣＨ₃である好ましい 顕色剤は、しばしば、安定粉末（遊離塩基形態より安定）として塩形態で提供さ れる。この塩が、それが遊離塩基分子２モルに対して塩分子３モルを含有するよ うに形成される、ということが見出される。さらに有用な塩は、顕色剤の塩酸塩 、例えば２，６−ジクロロ−ｐ−アミノフェノールである。 顕色剤は、しばしば、毛髪に適用される総組成物を基礎にして、０．０１〜５ または７重量％の量で組成物中に含まれる。顕色剤の好ましい量は、０．３〜２ または４重量％、好ましくは０．４〜１．５または３重量％である。 顕色剤とカップリング剤の両方に関して、溶解度特性は重要であり得る。顕色 剤およびカップリング剤化合物それら自体は、それらが適切な濃度で処方され得 るような溶解度を有するべきである。高ｐＨでの適用に関しては、約１０のｐＨ および２５℃で、脱イオン水１００ｍｌ当たり好ましくは少なくとも１０ｇ、さ らに好ましくは少なくとも１５ｇ、最も好ましくは少なくとも２０ｇの溶解度を 有する。それらは、少なくとも２５ｇ／１００ｍｌ、さらには５０または８０ｇ ／１００ｍｌまでの溶解度を有し得るが、しかし普通は３０ｇ／１００ｍｌ以下 である。 顕色剤およびカップリング剤化合物は、一般に、最終着色二量体（または、生 成される場合には三量体）の溶解度が、正常毛髪条件下で、特に洗浄条件下で、 低いものでもある。したがって、最終着色分子の溶解度（ｐＨ約８での）は、好 ましくは２５℃で脱イオン水１００ｍｌ当たり５ｇより低い、特に２または１ｇ 未満／１００ｍｌ、最も好ましくは０．５ｇ未満／１００ｍｌ、またはさらにＯ ．２ｇ未満／１００ｍｌである。 顕色剤およびカップリング剤化合物が、毛髪への適用条件下で、組成物中に十 分に可溶性である場合、それらは毛幹中に十分迅速に拡散する、ということが見 出された。しかしながら、生成される着色分子は、それらが毛髪からの洗い落と しに耐える十分低い溶解度を有するべきである。 高ｐＨ（例えば、約ｐＨ１０より高い）で適用される組成物では、溶解度の指 標は、時としては、ｐＫａで示され得る。したがって、１つ又はそれ以上の顕色 剤およびカップリング剤、特に顕色剤が、９より上のｐＨで、好ましくは１０よ り上のｐＨで実質的にイオン化されるイオン化基を有する場合、これは約ｐＨ１ ０での溶解度の指標である。しかしながら、最終着色分子では、そして約ｐＨ１ ０での毛幹（これは通常は約ｐＨ５．５〜６である）では、それは非イオン化さ れるようになる。これは、正常条件下では、それが溶解度低減を示すという指標 を与える。これはしばしば、顕色剤またはカップリング剤分子中に８〜１２のｐ Ｋａを有する（したがって、それより高いｐＨではイオン化される）、そしてま た最終着色分子を生成するための反応時に、８〜１２のｐＫａを有する（したが って、それより低いｐＨでは非イオン化される）少なくとも１つの基を提供する ことにより達成され得る。溶解度は種々の因子により影響され得るが、しかしｐ Ｋａはいくつかの場合には有望な溶解度の良好な指標であり得る。 本発明の着色剤化合物の利点は、それらが損傷および非損傷毛髪の両方で着色 および褪色耐性をさえ示し得ることである、ということが見出された。これは、 毛髪が一旦染められてから生長して、染められていない非損傷毛髪が現れるよう な場合に特に有用である。再染毛時に、非損傷毛髪および褪色、染毛、損傷毛髪 はともに、着色され、褪色耐性を示さねばならない。損傷された（例えば、ブリ ーチおよび／またはパーマ処理された、および／または以前に染毛された）毛髪 に対して色、洗浄堅牢性および褪色耐性を提供し得ることは特に重要である。 本発明の組成物の利点は、標準酸化染毛系に対比して、非常に少数の化合物を 用いて全範囲の色を達成し得るという点である。好ましくは、１つまたは２つだ け、特に１つだけの顕色剤化合物が用いられる。特に、これが、（Ａ）、（Ｂ） および（Ｃ）の種類のうちの３つ以下の、好ましくは１つだけまたは２つだけの 化合物と組合せて用いられるのが好ましい。 これらのカップリング剤および顕色剤はすべて、その反応を開始するのに酸化 剤の存在を必要とするために、「酸化」着色剤として分類され得る。好ましくは 、 これらは組成物中に存在する唯一の酸化看色剤であり、（ｉ）の種類の、ならび に（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）型の種類のもの、好ましくは前記の式のものでな い酸化着色剤は、０．１重量％末満、特に０．０８重量％未満または０．０５重 量％未満で含有され、そして特に実質的には全く含有されない。 とくに、非酸化染料は存在しないのが好ましく、実際、好ましくは０．１重量 ％以下、とくに０．０８または０．０５重量％以下、とくに実質的に前記の顕色 剤（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）以外、およびカップリング剤（ＸＩ〜ＸＩＩＩ）以外は存 在しないのがよい。即ち、ヘアダイ組成物中では、着色成分は本質的に顕色剤（ ｉ）とカップリング剤（Ａ）、（Ｂ）および／または（Ｃ）および追加のカップ リング剤ＸＩ〜ＸＩＩＩとで構成される。微量のその他の着色成分は、もちろん 、含まれ得るが、但し、それらは最終的色に有意に影響を及ぼさない。 染毛反応の酸化条件下で１回以上反応し得る物質が、０．１重量％以下、好ま しくは０．０８重量％以下、最も好ましくは０．０５重量％以下含有され、そし て特に実質的には全く含有されないのが好ましい。 染毛反応の酸化条件下でそれ自体の分子と反応し得る物質が、０．１重量％以 下、好ましくは０．０８重量％以下、最も好ましくは０．０５重量％以下含有さ れ、そして特に実質的には全く含有されないのが好ましい。好ましくは、このよ うな物質の総量は、これらの値以下である。 通常、本発明の染毛組成物はｐＨ６．１または６．５以上、好ましくは７以上 、とくに８または９以上である。９〜１０のｐＨがしばしば好適である。本発明 の染毛システムはまた我々のペンディング英国出願９６２６７１３．３に記載の 低ｐＨ（たとえばｐＨ１〜６）に組み込まれることもできる。 本発明の組成物はまた、我々のペンディング英国出願９７１０７５４．４に記 載のような抗酸化剤を包含することもできる。 顕色剤やカップリング剤が効果的に発色するためには酸化剤が存在することが 必要である。この酸化剤は組成物が毛髪に適用される直前に包含される。通常、 本発明の組成物は、通常少なくとも２つの個別のビンなどの容器で供給され、酸 化剤は１つの容器に入れられ、顕色剤やカップリング剤は他の容器に入れられる 。 好ましい酸化剤は過酸化水素である。他の使用可能な酸化剤は他の無機過酸素 酸化剤、予備調製された有機過酸素酸化剤、および他の有機過酸化物、たとえば 尿素過酸化物、メラミン過酸化物、およびこれらの混合物である。 好ましい酸化剤は好ましくは水溶性である。すなわち、２５℃で脱イオン水１ ０００ｍｌ中に約１０ｇの程度までの溶解度を有するものである(“Chemistry” ，C.E．Mortimer，5^thEdition，page277)。 過酸化水素以外の適切な無機酸化剤としては、過ヨウ素酸ナトリウム、過臭素 酸ナトリウムおよび過酸化ナトリウム、ならびに無機過水和物塩酸化化合物、例 えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩および過硫酸塩のアルカリ 金属塩が挙げられる。無機過水和物塩は、一水和物、四水和物等として混入され 得る。２つまたはそれ以上のこのような無機過酸素酸化剤の混合物が、所望によ り用いられ得る。アルカリ金属臭素酸塩およびヨウ素酸塩が適しており、臭素酸 塩が好ましい。 本発明の組成物に使用される無機過酸素酸化剤としては、通常１００ｇ組成物 あたり０．０００３モル〜０．２モル、好ましくは０．１モル／１００ｇまでで ある。 適切な予備生成有機ペルオキシ酸酸化剤は、一般式Ｒ¹³Ｃ（Ｏ）ＯＯＨ（式中 、Ｒ¹³は、炭素数１〜１４の飽和または不飽和の、置換または非置換、直鎖また は分枝鎖アルキル、アリールまたはアルカリル基である）を有する。 本発明に用いるのに適したある種類の有機ペルオキシ酸化合物は、以下の一般 式ＸＸおよびＸＸＩのアミド置換化合物である： （式中、Ｒ³³は、炭素数１〜１４の飽和または不飽和のアルキルまたはアルカリ ル基あるいはアリール基であり、Ｒ³⁵は炭素数１〜１４の飽和または不飽和 のアルキルまたはアルカリル基あるいはアリール基であり、Ｒ³⁵はＨ、あるいは 炭素数１〜１０の飽和または不飽和のアルキルまたはアルカリル基あるいはアリ ール基である）。この種のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、欧州特許出願 第１７０，３８６号に記載されている。 その他の適切な有機ペルオキシ酸酸化剤としては、過酢酸、過ナノン酸、ノニ ルアミドペルオキシカプロン酸（ＮＡＰＣＡ）、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息 香酸、二ペルオキシイソフタル酸、一ペルオキシフタル酸、ペルオキシラウリン 酸、ヘキサンスルホニルペルオキシプロピオン酸、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペ ルオキシカプロン酸、一過コハク酸、ノナノイルオキシ安息香酸、ドデカンジオ イル−一ペルオキシ安息香酸、ペルオキシアジピン酸のノニルアミド、ジアシル およびテトラアシルペルオキシド、特に二ペルオキシドデカンジオン酸、二ペル オキシテトラデカンジオン酸および二ペルオキシヘキサデカンジオン酸ならびに その誘導体が挙げられる。一および二過アゼライン酸、一および二過ブラシル酸 およびＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸ならびにそれらの誘導体も、 本発明に用いるのに適している。 好ましいペルオキシ酸物質は、過酢酸および過ナノン酸ならびにそれらの混合 物から選択される。 予備調製された有機過酸素酸化剤の好適な量は、組成物１００ｇあたり０．０ ００１〜０．１モル、好ましくは約０．００１〜０．０５モル、より好ましくは やく０．００３〜０．０４モル、とくに約０．００４〜０．０３モル／１００ｇ である。 予備生成有機ペルオキシ酸酸化剤は、存在する場合、染毛組成物の重量の好ま しくは約０．０１％〜約８％、さらに好ましくは約０．１％〜約６％、最も好ま しくは約０．２％〜約４％、特に約０．３％〜約３％のレベルで存在する。 予備生成有機ペルオキシ酸に対する無機過酸素酸化剤の重量比は、好ましくは 約０．０１２５：１〜約５００：１、さらに好ましくは約０．０１２５：１〜約 ５０：１の範囲である。 追加の有機過酸化物を用いる場合、適切な量は、組成物の重量の約０．０１％ 〜約３％、好ましくは約０．０１％〜約２％、さらに好ましくは約０．１％〜約 １．５％、最も好ましくは約０．２％〜約１％である。 本発明のシステムの利点は、所望ならば非常に低いレベルの酸化剤を使用する ことができることである。そのようなシステムは我々のペンディング英国出願９ ７１０７５６．９により詳細に記載されている。 この組成物は、アンモニアをたとえば少なくとも０．０１重量％、好ましくは 少なくとも０．０５重量％、または０．１重量％含有する。実際には、本発明の 組成物は顕色剤およびカップリング剤を含有する単一の包装で消費者に供給され る。また、顕色剤を別個に包装し、カップリング剤を別個に包装して供給するこ とも可能である。カップリング剤は特定の色を出すように選択された予備配合で 供給される。代わりに、これらは消費者が種々の異なった色を出すべく混合でき るように、別々に供給されることもできる 全ての場合において、顕色剤やカップリング剤は毛髪に適用する前に、混合さ れる。一般に、酸化剤は染色剤と一緒に供給される場合、染色剤のいずれとも分 離して包装される。毛髪に適用する前に、それは染色成分と混合され染毛組成物 を形成する。代わりに、それは染毛組成物の適用の前でも後でも、別個に適用す ることができる。 顕色剤、カップリング剤、酸化防止剤および酸化剤、ならびに本発明の組成物 の成分として毛髪に適用されるその他の物質は、適切な物理的形態で供給され得 る。好ましい物理的形態は、液体である。液体は低粘度を有するものであり、例 えば、それは水のように薄いこともあり、あるいはより高粘度を有することもあ る。材料は、ゲルネットワークに懸濁され得る。ゲルは、固体または低粘度であ り得る。 毛髪を着色するための物質は、しばしば、混合されて、毛髪に適用するための 本発明の組成物を生成する場合に、毛髪に適用するのに便利であるクリーム様稠 度を有する生成物を生成するように、処方される。毛髪に適用される最終組成物 は、しばしば、エマルションの形態である。 個々の物質は各々、それを含有する組成物が７より上のまたは下のｐＨを有す るような形態で供給され得る。例えば、それは、ｐＨ１〜１１であり得る。水ベ ースの担体中の種々の成分、特に顕色剤およびカップリング剤の溶解性を促すた めに、担体は６．１または６．５または７より上、例えばｐＨ８または９〜ｐＨ １０または１１を有し得る。１〜６のｐＨは、供給されると、成分の安定性の改 良を促し得る。 組成物を構成するために用いられる成分の１つが７より高いｐＨを有する場合 でも、毛髪に適用するために混合した場合に最終組成物のｐＨが７より低いｐＨ を有するように、物質を提供し得る。アルコール、例えばエタノールは、例えば ５〜１０または２５％の量で含有されると、水ベースの担体中の顕色剤と、そし て特にカップリング剤の溶解性を促し得る。 本発明の第二の態様によれば、染毛成分として下記を含有する染毛キットを提 供する。 （ｉ）１または１以上の上記した顕色剤； （ｉｉ）カップリング剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）から選ばれる１または１以上 のカップリング剤；ただし、カップリング剤（Ｂ）および／または（Ｃ）の少な くとも１つを含有する。 この染毛キットにおいては、どの成分も本発明の組成物として論じられた上記 の特徴を有し得る。 本発明の第３の態様においては、我々は以下の染毛方法を提供する。 （ｉ）１または１以土の上記した顕色剤； （ｉｉ）カップリング剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）から選ばれる１または１以上 のカップリング剤；ただし、カップリング剤（Ｂ）および／または（Ｃ）の少な くとも１つを含有する、および （ｉｉｉ）酸化剤、を提供し、 （ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）を染毛されるべき毛髪に適用する、 ことからなる、染毛方法。 本発明の方法においては、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）は好ましくは実 質的に同時に、とくに好ましくは単一の組成物を構成するように混合され、それ から毛髪に適用される。「実質的に同時に」ということに、我々は１または１以 上の成分を毛髪に適用した後、５分以内に残りの成分を適用することを包含する 。この組成物は代わりに、毛髪に同時でなく適用することもできる。たとえば、 顕色剤やカップリング剤を混合し、毛髪に適用し、そしてその後またはその前に 、酸化剤を適用してもよい。代わりに、酸化剤は顕色剤またはカップリング剤の いずれかと同時に適用し、顕色剤やカップリング剤を異なった時間に適用するこ ともできる。 反応の条件は通常毛髪の染色に採用される条件である。温度は通常０〜４５℃ 、しばしば２０〜３５℃である。ｐＨは低くてよいが（たとえば７または６以下 ）、しばしば高く、たとえば6.5または７より高く、または８または９より高く 、１０以上でさえある。 この明細書において、脱離基を論じる場合、唯一つの場所または唯一つの他の 化合物と反応する化合物と同様に、染毛化合物が毛髪に適用される条件下での反 応を意味する。 本発明の第四の態様では、以下の： （ｉ）１つ又はそれ以上の前記の顕色剤； （ｉｉ）前記の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から選択される１つ又はそれ以上 のカップリング剤；ただし少なくとも１つのカップリング剤（Ｂ）または（Ｃ） が存在し、場合により式Ｘ〜ＸＩＩＩの化合物も含有し、その他の酸化着色剤は 含有しない染毛系であって、付加的着色剤を用いることなく広範囲の色合を提供 し得る系を提供する。 本発明の第四の局面の系では、顕色剤およびカップリング剤の量および種類は 、いずれかの適用に望ましい特定の色を得るように選択される。異なる色に関し て、同一組の顕色剤およびカップリング剤から選択が成されて、その色が提供さ れる。好ましくは、系は、少なくとも１つの明褐色合、少なくとも１つの赤色合 および少なくとも１つの暗褐色合を提供し得る。さらに好ましくは、それは少な くとも１つのブロンド色合および少なくとも１つの黒色合を提供する。 好ましくは、系は３より多くない、好ましくは１〜２つの、（ｉ）、（Ａ）、 （Ｂ）および（Ｃ）型の種類各々の化合物を包含する。したがって、本発明の系 のこの好ましい実施態様では、少数の４つの成分から広い範囲の色が得られる。 このシステムはカップリング剤として、カップリング剤（Ａ）および（Ｂ）を 、場合により次式の化合物を包含する： ここで、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は上記のようであり、たとえばアルキル、シクロアルキル 、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリル、アラルキル、−Ｒ‘ ＮＨＣＯＲ，Ｒ’ＣＯＮＨＲ，−ＳＯ₂Ｒ，ＳＯ₂ＮＨＲ，−Ｒ’ＳＯ₂Ｒ、−Ｒ ’ＳＯ₂ＮＨＲである。好ましくはＲ¹⁰はアルキル、アルケニル、アリール、ア ルカリール、アラルキル、−Ｒ’ＮＨＣＯＲ，Ｒ’ＣＯＮＨＲであり、Ｒ¹¹はア ルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、またはアラルキルである。 本系は、一連の色および着色の恒久性度を達成するための成分（ｉ）、（ｉｉ ）の量および種類の選択のための使用説明書も包含し得る。 系は、消費者に、例えば自身の毛髪を着色したいと思っている人に、または美 容室に、異なる色または着色の恒久性度を得るための特定量の着色成分の各々を 選択するための使用説明書と一緒に、供給され得る。本系は、染毛組成物の製造 業者も用い得る。製造業者は、４つの異なる種類の着色成分を提供し、市販しよ うとする個々の色の各々に必要な量および種類を選択する。 本発明の系では、本発明の組成物の状況で前述したいずれの物質をも用い得る 。 本発明はまた、次式のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアセタミドおよび／またはＮ， Ｎ−ジエチルアセトアセタミドを含有する新しい染毛組成物を提供する： ここに、ＲはＨ、Ｃ１−４アルキル、またはシクロアルキルである。 これらの組成物は、上記の特徴のいずれかまたは全てを保有していて良い。 どの組成物も下記の任意成分を含有することができる。酸化染料前駆体 好ましくは、組成物中の唯一の酸化染料物質は、前記の物質（ｉ）および（ｉ ｉ）である。しかしながら、組成物は、微量のその他の酸化染料物質を任意に含 有し得る。これらの例としては、同時係属中の出願ＰＣＴ／ＵＳ９７／２２７１ ９（１９９７年１２月９日出願）に記載されたものが挙げられる。 概括的には、酸化染料一次中間体としては、酸化時に、その分子構造中に電子 の伸長共役系を有するオリゴマーまたはポリマーを生成する単量体物質が挙げら れる。新規の電子構造のために、その結果生じるオリゴマーおよびポリマーは、 それらの電子スペクトルの可視範囲への移動を示し、着色されて現れる。例えば 、着色ポリマーを生成し得る酸化一次中間体としては、単一官能基を有し、酸化 時に、緑〜黒の色の範囲で一連の共役イミンおよびキノイドニ量体、三量体等を 生成するアニリンのような物質が挙げられる。２つの官能基を有するｐ−フェニ レンジアミンのような化合物は、伸長共役電子系を有する高分子着色物質を産生 するために酸化的重合が可能である。本明細書中で用いるのに適した一次中間体 および二次カツプリング剤の代表例の一覧は、Sagarin，“Cosmetic Science an d Technology”，Interscience，Special Ed．Vol．2，pages308-310に見出され る。非酸化染料およびその他の染料 本発明に用いられる染毛組成物は、不可欠な酸化的毛髪着色剤（ｉ）および（ ｉｉ）ならびに任意の酸化染料の他に、非酸化染料およびその他の染料物質を任 意に含有し得る。本発明の染毛組成物および染毛方法に用いるのに適した任意の 非酸化染料およびその他の染料には、半永久的、一時的およびその他の染料が含 まれる。本明細書に記載したような非酸化染料としては、いわゆる「直接作用染 料」、 金属染料、金属キレート染料、繊維反応性染料、ならびにその他の合成および天 然染料が挙げられる。種々の種類の非酸化染料は、以下に詳述されている： 発色のために酸化作用を必要としない直接作用染料は毛染め剤とも呼ばれ、長 い間当業者に知られていた。それらは通常は、界面活性物質を含む基剤中で毛髪 に適用される。直接作用染料としては、ニトロ染料、例えばニトロアミノベンゼ ンまたはニトロアミノフェノールの誘導体；分散染料、例えばニトロアリールア ミン、アミノアントラキノンまたはアゾ染料；アントラキノン染料、ナフトキノ ン染料；塩基性染料、例えばアクリジンオレンジＣ．Ｉ．４６００５が挙げられ る。 ニトロ染料は、染毛組成物に付加されて、着色剤の色調を増強し、適用前に染 料混合物に適切な審美的色調を付加する。 直接作用染料のさらに別の例を以下に示す：アリアノール（Arianor）染料塩 基性褐色１７、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）−ｎｏ．１２，２５１；塩基性 赤色７６、Ｃ．Ｉ．−１２，２４５；塩基性褐色１６、Ｃ．Ｉ．−１２，２５０ ；塩基性黄色５７、Ｃ．Ｉ．−１２，７１９および塩基性青色９９、Ｃ．Ｉ.− ５６，０５９、そしてさらに別の直接作用染料としては、例えば酸性黄色１、Ｃ ．Ｉ．−１０，３１６（D&c黄色ｎｏ．７）；酸性黄色９、Ｃ．Ｉ．−１３，０ １５；塩基性紫色Ｃ．Ｉ．−４５，１７０；分散性黄色３、Ｃ．Ｉ．−１１，８ ５５；塩基性黄色５７、Ｃ．Ｉ．−１２，７１９；分散性黄色１、Ｃ．Ｉ．−１ ０，３４５；塩基性紫色１、Ｃ．Ｉ．−４２，５３５；塩基性紫色３、Ｃ．Ｉ． −４２，５５５；緑青色、Ｃ．Ｉ．−４２０９０（FD&C青色ｎｏ．１）；黄色、 Ｃ．Ｉ．−１４７００（FD&C赤色ｎｏ．４）；黄色、Ｃ．Ｉ．１９１４０（FD&C 黄色ｎｏ．５）；黄橙色、Ｃ．Ｉ．１５９８５（FD&C黄色ｎｏ．６）；青緑色、 Ｃ．Ｉ．−４２，０５３（FD&C緑色ｎｏ．３）；黄赤色、Ｃ．Ｉ．−１６０３５ （FD&C赤色ｎｏ．４０）；緑青色、Ｃ．Ｉ．−６１５７０（D&C緑色ｎｏ．３） ；橙色、Ｃ．Ｉ．−４５３７０（D&C橙色ｎｏ．５）；赤色、Ｃ．Ｉ．−１５８ ５０（D&C赤色ｎｏ．６）；青赤色、Ｃ．Ｉ．１５８５０（D&C赤色ｎｏ．７）； 淡青赤色、Ｃ．Ｉ．−４５３８０（D&C赤色ｎｏ．２２）；青赤色、Ｃ．Ｉ．− ４５４１０（D&C赤色ｎｏ．２８）；青赤色、Ｃ．Ｉ．−７３３６０（D&C赤色ｎ ｏ．３０）；赤紫色、Ｃ．Ｉ．−１７２００（D&C赤色ｎｏ．３３）；暗青赤色 、Ｃ．Ｉ．−１５８８０（D&C赤色ｎｏ．３４）；明黄赤色、Ｃ．Ｉ．−１２０ ８５（D&C赤色ｎｏ．３６）；明橙色、Ｃ．Ｉ．−１５５１０（D&C橙色ｎｏ．４ ）；緑黄色、Ｃ．Ｉ．−４７００５（D&C黄色ｎｏ．１０）：青緑色、Ｃ．Ｉ． −５９０４０（D&C緑色ｎｏ．８）；青紫色、Ｃ．Ｉ．−６０７３０（EXt．D&C 紫色ｎｏ．２）；緑黄色、Ｃ．Ｉ．−１０３１６（EXt.D&C黄色ｎｏ．７）。 繊維反応性染料としては、プロシオン（procion）（RＴＭ）、ドリマレン（Dr imarene）（ＲＴＭ）、チバクロン（cibacron）（ＲＴＭ）、レバフィックス（L evafix）（RＴＭ）およびレマゾール（Remazol）（ＲＴＭ）染料（それそれ、IC I、Sandoz、Ciba-Geigy、BayerおよびHoechstから入手可能）が挙げられる。 本明細書中に記したような天然染料および植物染料としては、ヘンナ（Lawson ia alba）、カミツレ（Matricaria chamomilaまたはAnthemisnobilis）、インジ ゴ、ログウッドおよびクルミの殻の抽出物が挙げられる。 一時染毛剤または染毛リンスは一般に、非常に大きくて毛幹中に拡散しにくく 、そして毛髪の外側に作用する染料分子で構成される。それらは通常は、染料溶 液を毛髪表面で乾燥させる放置法により適用される。このように、これらの染料 は、典型的には、界面活性剤による毛髪の洗浄および清浄作用に対する耐性が低 く、 比較的容易に毛髪から洗い落とされる。一時染毛剤は本発明の組成物中に適切に 用いられ得る。好ましい一時染毛剤の例を以下に示す。 半永久的染毛剤は、一般的に一時染毛リンスに対してサイズおよび効果が小さ いが、しかし永久的（酸化）染料よりも一般的に大きい染料である。典型的には 、半永久的染料は、それらが毛幹中に拡散する能力を有する点で酸化染料と同様 に作用する。しかしながら、半永久的染料は一般に、前記の共役酸化染料分子よ りサイズが小さく、このようなものとして、再び毛髪から漸次拡散する傾向があ る。簡単な毛髪の洗浄および清浄作用によりこの工程が促進され、概して、半永 久的染料は約５〜８回洗浄後には、大幅に洗い落とされる。半永久的染料系は、 本発明の組成物中に適切に用いられ得る。本発明の組成物中に用いるのに適した 半永久的染料は、ＨＣ青色２、ＨＣ黄色４、ＨＣ赤色３、分散性紫色４、分散性 黒色 ９、ＨＣ青色７、ＨＣ黄色２、分散性青色３、分散性紫色１およびそれらの混合 物である。半永久的染料の例を以下に示す： 典型的半永久的染料系は、大型および小型色分子の両方の混合物を混入する。 毛髪のサイズは根本から先端まで均一でないので、小型分子は根本と先端の両方 で拡散するが、しかし先端内部には保持されず、一方大型分子は一般に、毛髪の 末端に拡散することができるだけである。染料分子サイズのこの組合せを用いて 、初期染色工程中とその後の洗浄中の両方で、毛髪の根本から先端まで一貫した 色合を出すのに役立てる。緩衝剤 所望するなら、組成物は１種もしくはそれ以上の任意の緩衝剤および／または 毛髪膨潤剤（ＨＳＡ）を含有してもよい。最終組成物またはその構成部分のｐＨ を調節するために数種の異なるｐＨ調節剤を使用することができる。 このｐＨ調節は角質繊維そして特に人毛の処理分野における既知の酸性化剤、 例えば無機および有機酸類、例えば塩酸、酒石酸、クエン酸、琥珀酸、燐酸およ びカルボン酸類またはスルホン酸類、例えばアスコルビン酸、酢酸、乳酸、硫酸 、蟻酸、硫酸アンモニウムおよび燐酸二水素ナトリウム／燐酸、燐酸水素ニナト リウム／燐酸、塩化カリウム／塩酸、フタル酸二水素カリウム／塩酸、クエン酸 ナトリウム／塩酸、クエン酸二水素カリウム／塩酸、クエン酸二水素カリウム／ クエン酸、クエン酸ナトリウム／クエン酸、酒石酸ナトリウム／酒石酸、乳酸ナ トリウム／乳酸、酢酸ナトリウム／酢酸、燐酸水素ニナトリウム／クエン酸およ び塩化ナトリウム／グリシン／塩酸、琥珀酸並びにそれらの混合物、を使用する ことにより行うことができる。これらは低いｐＨに緩衝するために適する。 アルカリ性緩衝剤の例は、水酸化アンモニウム、エチルアミン、ジプロピルア ミン、トリエチルアミンおよびアルカンジアミン類、例えば１,３−ジアミノプ ロパン、無水アルカリ性アルカノールアミン類、例えばモノまたはジ−エタノー ルアミン、好ましくはアミン基上で完全に置換されたもの、例えばジメチルアミ ノエタノール、ポリアルキレンポリアミン類、例えばジエチレントリアミンまた は複素環式アミン、例えばモルホリン、並びにアルカリ金属の水酸化物、例えば 水酸化ナトリウムおよびカリウム、アルカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化 マグネシウムおよびカルシウム、塩基性アミノ酸類、例えばＬ−アルギニン、リ シン、アラニン、ロイシン、イソ−ロイシン、オキシリシンおよびヒスチジン、 並びにアルカノールアミン類、例えばジメチルアミノエタノールおよびアミノア ルキルプロパンジオール、並びにそれらの混合物である。ここでまた使用に適す るものは、水中での解離によりＨＣＯ₃ ^-を生成する化合物（以下では「イオン生 成化合物」と称する）である。適するイオン生成化合物の例はＮａ₂ＣＯ₃、Ｎａ ＨＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、（ＮＨ₄）₂ＣＯ₃、ＮＨ₄ＨＣＯ₃、ＣａＣＯ₃および Ｃａ（ＨＣＯ₃）並びにそれらの混合物である。これらは高いｐＨに緩衝するた めに適する。 （低いｐＨへの）緩衝剤としてここで使用するのに好ましいものはｐＨ６より 低い一次ｐＫａを有する有機および無機酸類、並びにそれらの共役塩基類である 。ここで記載されている一次ｐＫａは平衡定数Ｋの負の対数（底１０に対する） を意味し、ここでＫは酸解離定数である。ここでの使用に適する有機および無機 酸類は、アスパルチン酸、マレイン酸、酒石酸、グルタミン酸、グリコール酸、 酢酸、琥珀酸、サリチル酸、蟻酸、安息香酸、リンゴ酸、乳酸、マロン酸、蓚酸 、クエン酸、燐酸およびそれらの混合物である。酢酸、琥珀酸、サリチル酸およ び燐酸並びにそれらの混合物が特に好ましい。触媒 本明細書中の着色組成物は、無機過酸素酸化剤のための触媒と、任意の予備生 成ペルオキシ酸酸化剤（単数または複数）を任意に含有し得る。増粘剤 本発明の着色組成物は、約０．０５〜約２０重量％、好ましくは約０．１〜約 １０重量％、さらに好ましくは約０．５〜約５重量％のレベルで増粘剤を付加的 に含有し得る。本明細書中の組成物に用いるのに適した増粘剤は、オレイン酸、 セチルアルコール、オレイルアルコール、塩化ナトリウム、セテアリルアルコー ル、ステアリルアルコール、合成増粘剤、例えばカルボポール（carbopol）、ア クリン（Aculyn）およびアクロシル（Acrosyl）ならびにそれらの混合物から選 択される。本明細書で用いるのに好ましい増粘剤は、アクリン２２（ＲＴＭ）、 ステアレス−２０ メタクリレートコポリマー；アクリン４４（ＲＴＭ）、ポリ ウレタン樹脂およびアクソール８３０（ＲＴＭ）、アクリレートコポリマー(Roh m and Haas，Philadelphia，PA，USAから入手可能）である。本明細書中で用い るのに適したさらに別の増粘剤としては、アルギニン酸ナトリウムまたはアラビ アゴム、あるいはセルロース誘導体、例えばメチルセルロース、またはカル ボキシメチルセルロースのナトリウム塩、あるいはアクリルポリマーが挙げられ る。希釈剤 水は、本発明の組成物のための好ましい希釈剤である。しかしながら、本発明 の組成物は、付加的希釈物質として１つ又はそれ以上の溶媒を含有し得る。一般 に、本発明の着色組成物に用いるのに適した溶媒は、水と混和性で且つ皮膚に無 害であるよう選択される。本明細書中で付加的希釈剤として用いるのに適した溶 媒としては、Ｃ₁〜Ｃ₂₀の一または多価アルコールおよびそれらのエーテル、グ リシンが挙げられ、一価および二価アルコールならびにそれらのエーテルが好ま しい。これらの化合物では、炭素数２〜１０のアルコール性残基が好ましい。し たがって、好ましい基としては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノ ール、ブタノール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエー テル、１，２−ヘキサンジオール、ブトキシエタノール、ベンジルアルコール、 そしてそれらの混合物が挙げられる。水は、本発明の組成物における好ましい主 希釈剤である。主希釈剤は、本明細書中で記載する場合は、存在するその希釈剤 のレベルがいかなる他の希釈剤の総レベルよりも高いことを意味する。 希釈剤は、本明細書の組成物の重量の約５％〜約９９．９８％、好ましくは約 １５％〜約９９．５％、さらに好ましくは少なくとも約３０％〜約９９％、特に 約５０％〜約９８重量％のレベルで存在する。酵素 本発明の染毛組成物中で有用なさらに別の物質は、１つ又はそれ以上の酵素で ある。 適切な酵素物質としては、洗剤組成物中に慣用的に混入される市販のリパーゼ 、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステラーゼ 、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼそしてペルオキシダーゼが挙げられる 。適切な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号および第３，５３３，１３９ 号 で考察されている。 ペルオキシダーゼは過酸化物に特異的なヘモプロテインであるが、供与体とし て広範囲の基質を用いる。過酸化物を分解するカタラーゼは、それが一般的に構 造および特性が類似しており、そしてＨ₂Ｏ₂によりある種の酸化を生じ得るとい う事実に鑑みて、ここに含まれる。Ｈ₂Ｏ₂の分解は、ある分子の、他の分子によ る酸化と見なされ得る。それは好気性細胞中にあまねく行き渡り、あるより重要 な機能を有し得る。補酵素ペルオキシダーゼはヘモプロテインではなく、一つは 少なくともフラボタンパク質である。キサンチンオキシダーゼなどのその他のフ ラボタンパク質も受容体の中でもとりわけＨ₂Ｏ₂を用い、補酵素ペルオキシダー ゼは、Ｈ₂Ｏ₂に特異的でないという点で、古典的ペルオキシダーゼよりむしろこ れらに似ている。本発明の組成物に適したペルオキシダーゼとしては、セイヨウ ワサビペルオキシダーゼ、ニホンワサビペルオキシダーゼ、牛乳ペルオキシダー ゼ、ラット肝臓ペルオキシダーゼ、リンギナーゼおよびハロペルオキシダーゼ、 例えばクロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼが挙げられる。 酵素は、本発明のヘアトリートメント組成物１ｇ当たり約５０重量ｍｇまで、 さらに典型的には約０．０１ｍｇ〜約１０ｍｇの活性酵素を提供するのに十分な レベルで、任意に混入される。別記しない限り、ペルオキシダーゼ酵素は、組成 物の重量の約０．０００１％〜約５％、好ましくは約０．００１％〜約１％、さ らに好ましくは約０．０１％〜約１％の活性酵素のレベルで、本発明の組成物中 に混入され得る。 市販のプロテアーゼ酵素としては、アルカラーゼ（Alcalase）、サビナーゼ(S avinase)、プリマーゼ(Primase)、デユラザイム(Durazym)およびエスペラーゼ(E sperase)の商品名でNｏvｏIndustries A/S（デンマーク）が販売しているもの、 マキサターゼ(Maxatase)、マキサカル(Maxacal)およびマキサペン(Maxapem)の商 品名でGist-Brocadesが販売しているもの、GenencorInternationalが販売してい るもの、オプチクリーン(Opticlean)及びオプチマーゼ(Optimase)の商品名でSol vay Enzymesが販売しているものが挙げられる。プロテアーゼ酵素は、組成物の 重量の０．０００１％〜4％の活性酵素 のレベルで本発明の組成物中に混入され得る。 アミラーゼとしては、例えば、B．licheniformisの特定の株から得られるα− アミラーゼが挙げられるが、これは英国特許第１，２６９，８３９号(Novo)にさ らに詳細に記載されている。好ましい市販のアミラーゼとしては、例えばラピダ ーゼ(Rapidase)の商品名でGist-Brocadesが販売しているもの、そしてターマミ ル(Termamyl）およびＢＡＮの商品名でNovo Industries A/Sが販売しているもの が挙げられる。アミラーゼ酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％の活性 酵素のレベルで本発明の組成物中に混入され得る。 脂肪分解酵素は、組成物の重量の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．０ ０１〜１重量％、最も好ましくは０．００１〜０．５重量％の活性脂肪分解酵素 のレベルで存在し得る。 リパーゼは、真菌または細菌起源のものであり、例えば、Humicola種、Thermo myces種またはPseudomonas種、例えばPseudomonaspseudoalcaliqenesまたはPseu domonas fluorescensのリパーゼ産生株から得られる。これらの株の化学的また は遺伝子的修飾突然変異株からのリパーゼも、本明細書中で有用である。好まし いリパーゼはPseudomonaspseudoalcaliqenesから得られ、これは特許権が与えら れている欧州特許ＥＰ−Ｂ−０２１８２７２号に記載されている。 本明細書中の別の好ましいリパーゼは、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０５８ ０６ ８号に記載されたように、Humicola lanuqinosaからの遺伝子をクローニングし 、宿主としてのAspergillus oryza中で遺伝子を発現させることにより得られ、 これはNovo Industri A/S，Baqsvaerd，Denmarkからリポラーゼ(Lipolase)の商 品名で市販されている。このリパーゼは、米国特許第４，８１０，４１４号（Hu ge-Jensen et al.，1989年３月７日発行）にも記載されている。界面活性物質 本発明の組成物は、界面活性系を付加的に含有し得る。本発明の組成物中に含 入するのに適した界面活性剤は、一般に、炭素数約８〜約２２の親油性鎖長を有 し、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性、両イオン性界面活性剤および それらの混合物から選択され得る。 （ｉ）陰イオン性界面活性剤 本発明の組成物中に含入するのに適した陰イオン性界面活性剤としては、アル キルスルフェート、エトキシル化アルキルスルフェート、アルキルグリセリルエ ーテルスルホネート、メチルアシルタウレート、脂肪アシルグリシネート、Ｎ− アシルグルタメート、アシルイセチオネート、アルキルスルホスクシネート、ア ルキルエトキシスルホスクシネート、アルファ−スルホン化脂肪酸、それらの塩 および／またはそれらのエステル、アルキルエトキシカルボキシレート、アルキ ルホスフェートエステル、エトキシル化アルキルホスフェートエステル、アルキ ルスルフェート、アシルサルコシネート、ヒドロトロピー剤、例えばアルキルキ シレンスルホネートおよび脂肪酸／タンパク質縮合体、ならびにそれらの混合物 が挙げられる。これらの界面活性剤に関するアルキルおよび／またはアシル鎖長 はＣ₁₂〜Ｃ₂₂、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈、さらに好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₄である。 （ｉｉ）非イオン性界面活性剤 本発明の組成物は、水溶性非イオン性界面活性剤（単数または複数）も包含し 得る。この種の界面活性剤としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄の脂肪酸モノ−およびジエタノ ールアミド、スクロースポエステル界面活性剤、および以下の一般式： を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が挙げられる。 前記の式の好ましいＮ−アルキル、Ｎ−アルコキシまたはＮ−アリールオキシ、 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、Ｒ⁸が直鎖および分枝鎖アルキルお よびアルケニル、またはそれらの混合物を含めたＣ₅〜Ｃ₃₁のヒドロカルビル、 好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₉のヒドロカルビルであり、Ｒ₉が典型的には水素、Ｃ₁〜Ｃ₈ のアルキルまたはヒドロキシアルキル、好ましくはメチルであるか、あるい は式−Ｒ¹−Ｏ−Ｒ²（ここで、Ｒ¹は直鎖、分枝鎖および環状（アリールを含め る）を含めたＣ₂〜Ｃ₈ヒドロカルビルであり、好ましくはＣ₂〜Ｃ₄のアルキレン であり、Ｒ²はアリールおよびオキシヒドロカルビルを含めたＣ₁〜Ｃ₈の直鎖、 分枝鎖および環状ヒドロカルビルであり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄のアルキル、特に メチルまたはフェニルである）の基である。Ｚ₂は、鎖に直接連結される少なく とも２つ（グリセルアルデヒドの場合）または少なくとも３つ（その他の還元糖 の場合）のヒドロキシルを伴う線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒ ドロカルビル部分、あるいはそのアルコキシル化誘導体（好ましくは、エトキシ ル化またはプロポキシル化）である。Ｚ²は、好ましくは還元的アミン化反応に おいて還元糖から誘導され、最も好ましくは、Ｚ²はグリシチル部分である。適 切な還元糖としては、グルコース、フラクトース、マルトース、ラクトース、ガ ラクトース、マンノースおよびキシロース、ならびにグリセルアルデヒドが挙げ られる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーン シロップおよび高マルトースコーンシロップは、前記の個々の糖と同様に用い得 る。これらのコーンシロップは、Ｚ²のための糖成分の配合物を産生し得る。そ れは、決してその他の適切な原料を排除するものではない、と理解されるべきで ある。Ｚ²は、好ましくは、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（Ｃ Ｈ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂Ｈ、ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ’）Ｃ ＨＯＨ−ＣＨ₂ＯＨ（ここで、ｎは１〜５（すべて含めて）の整数であり、Ｒ’ はＨあるいは環状単糖類または多糖類およびそれらのアルコキシル化誘導体であ る）から成る群から選択される。前記のように、最も好ましいのは、ｎが４であ るグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨである。 最も好ましいボリヒドロキシ脂肪酸アミドは、式Ｒ⁸（ＣＯ）Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ （ＣＨＯＨ）₄ＣＨ₂ＯＨ（式中、Ｒ⁸はＣ₆〜Ｃ₁₉の直鎖アルキルまたはアルケ ニル基である）を有する。前記の式の化合物では、Ｒ⁸−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば ココアミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカ ミド、パルミアミド、タロウアミド等であり得る。 本明細書中で用いるのに適した油誘導非イオン性界面活性剤としては、水溶性 植物および動物由来エモリエント剤、例えば挿入されたポリエチレングリコール 鎖を有するトリグリセリド；エトキシル化モノおよびジ−グリセリド、ポリエト キシル化ラノリンおよびエトキシル化バター誘導体が挙げられる。本明細書中で 用いるための油誘導非イオン性界面活性剤の好ましい一つの種類は、下記の一般 式を有する： （式中、ｎは約５〜約２００、好ましくは約２０〜約１００、さらに好ましくは 約３０〜約８５であり、Ｒは平均炭素数が約５〜約２０、好ましくは約７〜約１ ８の脂肪族基を包含する）。 この種類の適切なエトキシル化油および脂肪としては、トリグリセリド、例え ばヤシ油、アーモンド油およびコーン油から得られるグリセリルココエート、グ リセリルカプロエート、グリセリルカプリエート、グリセリルタロウエート、グ リセリルパルメート、グリセリルステアレート、グリセリルラウレート、グリセ リルオレエート、グリセリルリシノリエートおよびグリセリル脂肪エステル、好 ましくはグリセリルタロウエートおよびグリセリルココエートのポリエチレング リコール誘導体が包含される。 本明細書中で用いるのに好ましいのは、界面活性剤１モル当たり平均で約５〜 約５０エチレンオキシ部分を含有するポリエチレングリコールベースのポリエト キシル化Ｃ₉〜Ｃ₁₅の脂肪アルコール非イオン性界面活性剤である。 本明細書中で用いるのに適したボリエチレングリコールベースのポリエトキシ ル化Ｃ₉〜Ｃ₁₅の脂肪アルコールとしては、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−３、Ｃ₉〜Ｃ₁₁ のパレス−４、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−５、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−６、Ｃ₉〜Ｃ₁₁の パレス−７、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−８、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−３、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅の パレス−４、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−５、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−６、Ｃ₁₁からＣ₁₅ のパレス−７、Ｃ₁₁からＣ₁₅のパレス−８、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−９、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅ のパレス−１０、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−１１、Ｃ₁₁ 〜Ｃ₁₅のパレス−１２、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−１３およびＣ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス −１４が挙げられる。ＰＥＧ４０硬化（hydrogenated）ヒマシ油は、クレモフォ ア(Cremophor)（ＲＴＭ）の商品名でBASFから市販されている。ＰＥＧ ７グリ セリルココエートおよびＰＥＧ ２０グリセリルラウレートは、それそれセチオ ール（cetiol）（ＲＴＭ）ＨＥおよびラマシット（Lamacit）（ＲＴＭ）ＧＭＬ ２０の商品名でHenkelから市販されている。Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−８は、ドバ ノール（Dobanol）（ＲＴＭ）９１−８の商品名でShell Ltdから市販されている 。本明細書中で用いるのに特に好ましいのは、セテリルアルコールのポリエチレ ングリコールエーテル、例えばセテアレス（ceteareth）２５で、これはクレマ フォア（cremaphor）Ａ２５の商品名でBASFから入手可能である。 非オキシノール界面活性剤も使用し得る。 シアツリー（Butyrospermum Karkii Kotschy）の実から抽出される複合植物脂 肪およびその誘導体から得られる非イオン性界面活性剤も、本明細書中で用いる のに適している。同様に、マンゴー、ココアおよびIllipeバターのエトキシル化 誘導体を、本発明の組成物中に用い得る。これらはエトキシル化非イオン性界面 活性剤として分類されるが、ある部分は非エトキシル化植物油または脂肪として 残存し得る、と理解される。 その他の適切な油誘導非イオン性界面活性剤としては、アーモンド油、落花生 油、米糠油、コムギ胚芽油、亜麻仁油、ホホバ油、アンズの核、クルミ、ヤシの 実、ピスタチオナッツ、ゴマ種子、ナタネの油、杜松油、トウモロコシ油、モモ 核油、ケシの実油、松根油、ヒマシ油、ダイズ油、アボカド油、ベニバナ油、コ コナツ油、ヘーゼルナッツ油、オリーブ油、ブドウ種子油およびヒマワリ種子油 のエトキシル化誘導体が挙げられる。 （ｉｉｉ）両性界面活性剤 本発明の組成物中に用いるのに適した両性界面活性剤としては、以下のものが 挙げられる： （ａ）次式（１）のイミダゾリニウム界面活性剤： （式中、Ｒ¹はＣ₇〜Ｃ₂₂のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ²は水素または ＣＨ₂Ｚで、各Ｚは別々にＣＯ₂ＭまたはＣＨ₂ＣＯ₂Ｍで、ＭはＨ、アルカリ金属 、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムである）で あるか；および／または次式（２）のアンモニウム誘導体である： （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＺは前記と同様である） （ｂ）次式（３）のアミノアルカノエート： Ｒ¹ＮＨ（ＣＨ₂）_nＣＯ₂Ｍ 次式（４）のイミノジアルカノエート： Ｒ¹Ｎ［（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｍ］₂ および次式（５）のイミノポリアルカノエート： （式中、ｎ、ｍ、ｐおよびｑは１〜４の数であり、そしてＲ¹およびＭは別々に 前記の基から選択される）および （ｃ）それらの混合物。 （ａ）の種類の適切な両性界面活性剤は、ミラノール（Miranol）およびエ ンビゲン(Empigen)の商品名で販売されており、種の複合混合物を包含すると理 解される。実際、環状および非環状種の複合混合物が存在すると考えられ、完全 を期すために、ここでは両方の定義を示す。しかしながら、本明細書中で用いる のに好ましいのは、非環状種である。 （ａ）の種類の適切な両性界面活性剤の例としては、式（１）および／または （２）（式中、Ｒ¹はＣ₈Ｈ₁₇（特にイソ−カプリル）、Ｃ₉Ｈ₁₉およびＣ₁₁Ｈ₂₃ のアルキルである）の化合物が挙げられる。特に好ましいのは、Ｒ¹がＣ₉Ｈ₁₉で あり、ＺがＣＯ₂Ｍであり、そしてＲ²がＨである化合物；Ｒ¹がＣ₁₁Ｈ₂₃であり 、ＺがＣＯ₂Ｍであり、そしてＲ²がＣＨ₂ＣＯ₂Ｍである化合物ならびにＲ¹がＣ_{1 1} Ｈ₂₃であり、ＺがＣＯ₂Ｍであり、そしてＲ²がＨである化合物である。 ＣＴＦＡ命名法では、本発明で用いるのに適した物質としては、ココアンフォ カルボキシプロピオネート、ココアンフォカルボキシプロピオン酸、そして特に ココアンフォアセテートおよびココアンフォジアセテート（ココアンフォカルボ キシグリシネートとも呼ばれる）が挙げられる。特定の市販製品としては、アン フォラック（Ampholac）７ＴＸ（ナトリウムカルボキシメチル獣脂ポリプロピル アミン）、エンピゲン(Empigen)ＣＤＬ６０およびＣＤＲ６０（A1bright & Wils on）、ミラノール(Miranol)Ｈ２Ｍ Ｃｏｎｃ．、ミラノール Ｃ２Ｍ Ｃｏｎ ｃ．Ｎ．Ｐ．、ミラノール Ｃ２Ｍ Ｃｏｎｃ．Ｏ．Ｐ．、ミラノー カテリック(Alkateric)２ＣＩＢ（Alkaril Chemicals）；アンフオターゲ(Ampho terge)Ｗ−２（Lonza，Inc.）；モナテリック(Monateric)ＣＤＸ−３８、モナテ リック ＣＳＨ−３２（Mona Industries）；レウォテリック(Rwoteric)ＡＭ− ２Ｃ（Rewo Chemical Group）；ならびにシェルコチック(Schercotic)ＭＳ−２ （Scher Chemicals）の商品名で販売されているものが挙げられる。本明細書中 で用いるのに適した両性界面活性剤のさらなる例としては、オクトキシノール− １（ＲＴＭ）、ポリオキシエチレン（１）オクチルフェニルエーテル；ノンオキ シノール−４（ＲＴＭ）、ポリオキシエチ レン（４）ノニルフェニルエーテル、およびノンオキシノール−９、ポリオキシ エチレン（９）ノニルフェニルエーテルが挙げられる。 この種類の多数の市販両性界面活性剤は、例えば水酸化物対イオンとの、ある いは陰イオン性硫酸塩またはスルホン酸塩界面活性剤との電気的中性錯体の形態 で、特に硫酸化Ｃ₈〜Ｃ₁₈のアルコール、Ｃ₈〜Ｃ₁₈のエトキシル化アルコールま たはＣ₈〜Ｃ₁₈のアシルグリセリド型のものが製造され、販売されていると理解 される。両性界面活性剤の濃度および重量比は、本明細書では、非錯体化形態の 界面活性剤を基礎にしており、陰イオン性界面活性剤対イオンはすべて、全陰イ オン性界面活性剤成分含量の一部と考えられる。 （ｂ）の種類の好ましい両性界面活性剤の例としては、アンフォラック Ｘ０ ７およびアンフォラック ７ＣＸの商品名でBerol Nobelから販売されているＮ −アルキルポリトリメチレンポリ−、カルボキシメチルアミンおよび塩、特にト リエタノールアンモニウム塩、ならびにＮ−ラウリル−ベーターアミノプロピオ ン酸およびＮ−ラウリル−イミノ−ジプロピオン酸の塩が挙げられる。このよう な物質は、デリファット（Deriphat）の商品名でHenkelから、ミラタイン(Mirat aine)の商品名でRhone-Poulencから販売されている。 （ｉｖ）両イオン性界面活性剤 本発明の組成物中に含入するのに適した水溶性補助両イオン性界面活性剤とし ては、式Ｒ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷Ｎ⁺ＣＨ２）_nＣＯ₂Ｍのアルキルベタイン、および次式（６） のアミドベタインが挙げられる： （式中、Ｒ⁵はＣ₁₁〜Ｃ₂₂のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ⁶およびＲ⁷は 別々にＣ₁〜Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、 アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムであり、ｎ、ｍは各々、１〜４の 数である）。好ましいベタインとしては、ココアミドブロピルジメチルカルボキ シメチルベタイン、ラウリルアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタ インおよびテゴ（Tego）ベタイン（ＲＴＭ）が挙げられる。 本発明の組成物中に含入するのに適した水溶性補助スルタイン界面活性剤とし ては、次式（７）のアルキルスルタインが挙げられる： （式中、Ｒ¹はＣ₇〜Ｃ₂₂のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ²およびＲ³は別 々にＣ₁〜Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア ンモニウムまたはアルカノールアンモニウムであり、ｍおよびｎは１〜４の数で ある）。本明細書中で用いるのに好ましいのは、ココアミドプロピルヒドロキシ スルタインである。 本発明の組成物中に含入するのに適した水溶性補助酸化アミン界面活性剤とし ては、アルキルアミンオキシドＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷ＮＯおよび次式（８）のアミドアミン オキシドが挙げられる：（式中、Ｒ⁵はＣ₁₁〜Ｃ₂₂のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ⁶およびＲ⁷は 別々にＣ₁〜Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、 アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムであり、ｍは１〜４の数である） 。好ましいアミンオキシドとしては、ココアミドプロピルアミンオキシド、ラウ リルジメチルアミンオキシドおよびミリスチルジメチルアミンオキシドが挙げら れる。付加的任意物質 多数の付加的任意物質は、各々、組成物の重量の約０．００１％〜約５％、好 ましくは約０．０１％〜約３％、さらに好ましくは約０．０５％〜約２％のレベ ルで、本明細書に記載の着色組成物に付加され得る。このような物質としては、 タンパク質およびポリペプチドならびにそれらの誘導体；水溶性または可溶化防 腐剤；天然防腐剤、例えばベンジルアルコール、カリウムソルベートおよびビサ バロール、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ならびに２−フェノキシエタノール ；染料除去剤、例えばシュウ酸、硫酸化ヒマシ油、サリチル酸およびチオ硫酸ナ トリウム；Ｈ₂Ｏ₂安定剤；モイスチャライザー、例えばヒアルロン酸、キチン、 そしてデンプングラフト化ナトリウムポリアクリレート、例えばサンウェット（ sanwet）（ＲＴＭ）ＩＭ−１０００、ＩＭ−１５００およびＩＭ−２５００（Ce lanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA，USAから入手可能）（米国 特許出願第４，０７６，６６３号に記載）、ならびにメチルセルロース、デンプ ン、高級脂肪アルコール、パラフィン油、脂肪酸等；溶媒；抗細菌剤、例えばオ キセコ（oxeco）（フェノキシイソプロパノール）；低温相改質剤、例えばアン モニウムイオン供給源（例えばＮＨ₄Ｃｌ）；粘度制御剤、例えば硫酸マグネシ ウムおよびその他の電解質；第四級アミン化合物、例えばジステアリル−、ジラ ウリル−、ジ−硬化（hydrogenated）牛脂、ジメチルアンモニウムクロリド、ジ セチルジエチルアンモニウムエチルスルフェート、二獣脂ジメチルアンモニウム メチルスルフェート、二大豆ジメチルアンモニウムクロリドおよびジココジメチ ルアンモニウムクロリド；ヘアコンディショナー、例えばシリコーン、高級アル コール、陽イオン性ポリマー等；酵素安定剤、例えばカルシウムまたはホウ酸塩 種の水溶性供給源；着色剤；ＴｉＯ₂およびＴｉＯ₂−コーテッドマイカ；香料お よび香料可溶化剤；そしてゼオライト、例えばValfour BV400およびその誘導体 、ならびにＣａ²⁺／Ｍｇ²⁺金属イオン封鎖剤、例えばポリカルボキシレート、ア ミノポリカルボキシレート、ポリホスホネート、アミノポリホスホネート等、な らびに水軟化剤、例えばクエン酸ナトリウムが挙げられる。その他の任意の物質 としては、抗ふけ作用物質、例えばＺＰＴ、および香料が挙げられる。実施例 本発明を以下の実施例によりさらに説明する。これらの実施例においては、以 下のように種々の標準検定を用いた。 Ｉ．初期色および変色の査定（ΔＥの測定） 本発明の低ｐＨ着色組成物で染色される基質（毛髪／皮膚）上の初期色および 変色の両方を測定するために用いられる装置は、Hunter Colorquest分光光度計 である。特定の基質上の変色の程度を表すために用いられる値は、デルタＥ（Δ Ｅ）である。デルタＥは、本明細書中では、以下のようにＬ、ａおよびｂの実測 値の合計で表され、 ΔＥ＝（ΔＬ² ＋Δａ²＋Δｂ²）^1/2 そして、Ｌは明暗（色強度）の測定値であり、この場合、Ｌ＝１００は白と等価 であり、Ｌ＝０は黒と等価である。さらに、「ａ」は赤と緑の商（色合）の測定 値で、正は赤、負は緑であり、そして「ｂ」は黄色と青の商（色合）の測定値で 、正は黄色、負は青である。 HunterColorquest測定は、「Ｌ」、「ａ」および「ｂ」値に関する被験毛髪ス イッチ（switch:房毛）（束ねた毛）の色を記録する４００〜７００ナノメート ルの波長を用いる全走査分光測色計であるHunterLabscan測色計で実行され得る 。機械は以下のように設定される：モード０／４５；開ロサイズ１インチ；視野 サイズ１インチ；光−Ｄ６５；視界１０°；ＵＶランプ／フィルターなし。測定 中は均一配向で毛髪を保持するよう設計された試料ホルダーに毛髪を入れる。等 価の測色計を用い得るが、しかし測定中は毛髪が確実に動かないようにしなけれ ばならない。毛髪は、色測定中は１インチの開口を覆うよう広げられねばならな い。スイッチホルダー上に点を打って、開口部でのホルダーの位置調節のガイド とする。点を開口部のマークと合わせて、各スポットで読み取りをおこなう。 １つのスイッチにつき、８回（各側面で４回）の測定を行い、１処置について ３つのスイッチを実行（run）する。 ＩＩ．標準毛髪スイッチ 本発明の組成物を用いて、すべての色、種類および状態の毛髪を着色し得る。 説明のために、種種のスイッチを試験し得る。２つの被験毛髪スイッチを、およ そのＬ、ａ、ｂ値に関して測定し得る。 Ｌ ａ ｂ 淡褐色 （パーマおよびブリーチ処理済み） 約６０ 約９ 約３２ ４０％白髪淡褐色 ３５−３７ ４．５−５．５ １１．５−１２．７ ヤクの毛（バージン毛、あるいはパーマおよび／またはブリーチ処理毛）も用 い得る。それは：Ｌ＝約８２〜８３、ａ＝約−０．５〜−０．７、ｂ＝約１１〜 １２の値を有する。 ＩＩＩ．毛髪スイッチ着色法 毛髪を着色するために、約８インチの長さの毛髪の４ｇスイッチ（または４イ ンチの長さの毛髪の２ｇスイッチ）を適切な容器上に吊す。次に被験着色生成物 を調製（即ち、適用可能である場合には、別々のボトル成分を一緒に混合する） し、毛髪１ｇ当たり約２ｇの生成物を被験毛髪スイッチに直接適用する。着色剤 を約１分までの間毛髪スイッチにもみ込んだ後、約３０分までの間、毛髪スイッ チ上に放置する。流水で約１または２分間すすいだ後、着色毛髪スイッチを次に 清浄化（下記のシャンプープロトコールＩＶにより）して、乾燥する。乾燥は、 自然に（熱の助けを借りずに）、またはドライヤーを用いて実施され得る。次に 、着色、清浄化、乾燥済み被験毛髪スイッチの発色（初期色）を、Hunter Color quest分光測色計を用いて査定し得る。 予めパーマ処理し、予めブリーチ処理した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０ 、９および３２）に赤色の色合い（色相）を供給するためには、着色毛髪の好ま しい初期の色合いは、約２５〜約７０、さらに好ましくは約３０〜約６５、最も 好ましくは約３５〜約６０の範囲の色相値（（ｂ／ａ）のアークタンジェント） を有し、この場合、初期色強度（Ｌ）は約１０より大きく、約７０未満であり、 好ましくは約１５より大きく、約６５未満、さらに好ましくは約２０より大きく 、 約６０未満である。 予めパーマ処理し、予めブリーチ処理した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０ 、９および３２）に褐色または黒色の色合い（色相）を供給するためには、着色 毛髪の好ましい初期色合は、約２５未満、好ましくは約２０未満の色相値（（ｂ ／ａ）のアークタンジェント）を有し、初期色強度（Ｌ）は約１より大きく、約 ５０未満であり、好ましくは約５より大きく、約４５未満である。 予めパーマ処理し、予めブリーチ処理した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０ 、９および３２）に淡褐色の色合い（色相）を供給するためには、着色毛髪の好 ましい初期色合は、約７０〜約１１０までの範囲の色相値（（ｂ／ａ）のアーク タンジェント）を有し、初期色強度（Ｌ）は約２０より大きく、約９５末満であ り、好ましくは約２５より大きく、約９０未満である。 有意の変色とは、本発明の組成物により供給される場合、約５または８より大 きい、好ましくは約１０より大きい、さらに好ましくは約１２より大きい、最も 好ましくは約１５より大きい、特に約２０より大きいデルタＥに換算した色の変 化を意味する。 ＩＶ．毛髪スイッチ清浄方法 着色毛髪のスイッチは、以下の工程が反復される反復清浄化サイクルを施され る。 ４ｇ、８インチの着色毛髪の被験スイッチ（または２ｇ、４インチの被験スイ ッチ）を適切な容器上に把持し、温水を用いて約１０秒間、徹底的にすすぐ（約 １００°Ｆで、約１．５ガロン／分の圧力で）。次に、注入器を用いて、シャン プー（１ｇの毛髪に約０．１ｍｌの非コンディショニングシャンプー）を湿った 被験スイッチに直接適用し得る。毛髪を約３０秒間発泡させた後、毛髪を流水で 約３０秒間すすぐ。その後、シャンプーおよび発泡工程を反復し、最後のすすぎ は６０秒間とする。余分の水を指で被験スイッチから除去（圧搾）し得る。次に 、自然に、または約１４０°Ｆ（約３０分間）で予め熱せされたドライヤーボッ クスを用いて、被験スイッチを乾燥させる。着色、清浄化、乾燥済み被験毛髪ス イッチを次に色査定（デルタＥ褪色）する。 １回の試験サイクル中、査定される各々の異なるスイッチは、等価の温度、圧 カレベルおよび硬度レベルの水中で試験されるべきである。 予めパーマ処理し、予めブリーチ処理した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０ 、９および３２）を赤色の色合い（約２５〜約７０の範囲の色相値）に着色した 場合のデルタＥ褪色結果は、好ましくは、約５．０未満、好ましくは約４．５未 満、さらに好ましくは約４．０未満、特に好ましくは約３．０または２．０未満 で、２０回までの洗浄後の毛髪色の変化（％デルタＥ）は、約２０％末満、好ま しくは約１５％末満、さらに好ましくは約１０％未満である。 予めパーマ処理し、予めブリーチ処理した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０ 、９および３２）を褐色または黒色の色合い（約２５未満の色相値）に着色した 場合のデルタＥ褪色結果は、好ましくは、約２．３未満、好ましくは約２．０末 満、さらに好ましくは約１．７末満で、２０回までの洗浄後の毛髪色の変化（％ デルタＥ）は、約５％未満、好ましくは約４．５％未満、さらに好ましくは約４ ％未満、最も好ましくは約３．５％未満である。 予めパーマ処理し、予めブリーチ処理した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０ 、９および３２）を淡褐色の色合い（約７０〜約１１０の範囲の色相値）に着色 した場合のデルタＥ褪色結果は、好ましくは約２．６末満、好ましくは約２．３ 未満で、２０回までの洗浄後の毛髪色の変化（％デルタＥ）は、約１５％未満、 好ましくは約１２％末満、さらに好ましくは約１０％末満、最も好ましくは約８ ％末満である。 本明細書中の好ましい実施態様では、長期間の染色毛の色の変化（デルタＥ褪 色）は、約１５％未満、好ましくは約１２％未満、さらに好ましくは約１０％未 満、最も好ましくは約８％末満である。 Ｖ．パーマプロトコール 以下の方法を用いて毛髪をパーマ処理するが、通常はこの後にブリーチされる 。 長さ約８インチの毛髪の４ｇスイッチを適切な容器上に吊す。「ゾトス（zoto s）」の商晶名で供給されるパーマ溶液を毛髪に適用して、全体を浸ける。次に 、スイッチを再び浸ける。次にスイッチをプラスチックトレー上に２０分間 載せて、その後、１．５〜２分間、３７℃の水道水で濯ぐ。スイッチを圧搾乾燥 し、タオルで拭き取った。次にスイッチを再び容器に吊し、市販の「ゾトス」中 和剤を適用して、それらを浸けた。次にプラスチックトレーに５分間載せて、そ の後、３７℃の水道水で１．５〜２分間濯ぐ。次にスイッチを２回シャンプーし て、放置乾燥する。 ＶＩ．ブリーチプロトコール 予めパーマ処理したスイッチを２０分間乾燥させて、容器の縁に吊す。最大９ または１０個のスイッチを一度に処理する。Clairolからの市販のブリーチ剤「B orn Blond（カミツレ入り）」を使用説明書にしたがって混合して、その物質１ ０ｇを各スイッチに適用し、十分にもみ込む。各スイッチを密着性フィルムで緩 く包み、３０分間放置する。その後、３７℃の水道水で２分間濯ぐ。それを次に １回シャンプーする。 実施例１ 本実施例では、本発明の配合物１を市販製品と２つの染色組成物とを、ΔＥに より測定した褪色を比較する。 使用した化合物は以下のとおり： 成分（ｉ） 成分（ｉｉ）（Ａ）ピラゾロン 成分（ｉｉ）（Ａ）α−ナフトール 成分（ｉｉ）（Ｂ）ベンゾイルアセトアニリド 本発明の処方物１は、以下の組成を有する。 重量％ セテアレス２５ ０．８４ セチルアルコール １．１６ ステアリルアルコール １．１６ （ｉ） ０．８７ ピラゾロン（ｉ）（Ｃ） ０．１６ α−ナフトール（ｉｉ）（Ａ） ０．００４６ ベンゾイルアセトアニリド（ｉｉ）（Ｂ） １．８６ エタノール ９．３ ＮＨ₄ＯＨ １．６ 過酸化水素 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ０．４６ ＥＤＴＡ ０．４６ 水 全量を１００とする量 配合物１のｐＨは９〜１０である。 比較配合品はL'oreal Recitalの“Santiago”である。 ８グラムの各処方物を４グラムの薄茶色のパーマがかけられそして漂白された 毛髪の束に３０分間にわたり以土の着色方法に記載されている通りにして適用し た。パーマかけおよび漂白は土記のプロトコルに従い行われた。 Ｌ、ａおよびｂの値を染めていない毛髪および染めた毛髪に関して計算した。 二つの状態の間の色の差を計算して、ΔＥ初期をΔＥを測定するための上記の方 法で与えた。 染められた束を次に上記の洗浄プロトコルを用いて４０回の洗浄を行った。４ ０回の洗浄後に、Ｌ、ａおよびｂの値を再び測定しそして最初の染められた束と 洗浄した束との間の色の差をΔＥに関して上記されている通りにして計算して、 ΔＥ退色を得た。 ΔＥ初期、退色％およびΔＥ退色を以下に示す。 これらの結果は、市販の処方物および本発明の式１が同様なΔＥ初期を与え、 本発明の処方物は染色でより大きいΔＥおよびその結果として色におけるより大 きな変化を実際に与えたことを示している。しかしながら、４０回の洗浄後のΔ Ｅ退色は本発明の式１に関しては市販製品より有意に低いことがわかるであろう 。実施例２ この実施例は、どのようにして本発明の系が４種だけの化合物を使用して広い 色範囲を与えうるかを示す。 ３種の処方物を上記の４種の物質（ｉ）、（ｉｉ）（Ａ）、（ｉｉ）（Ｂ）お よび（ｉｉ）（Ｃ）だけを着色剤として使用して試験した。処方物は２、３およ び４と番号がつけられており、そして以下の通りである。 上記の組成物中で、全ての成分は全組成物の重量により示される。薄茶色のパ ーマがかけられそして漂白された４グラムの毛髪の束を実施例１に記載されたの と同じ方法で着色した。最初の色変化であるΔＥ初期および最終的な色を以下に 示す。 ４種だけの着色成分の組が薄茶色、赤褐色および茶色を包括する範囲を与えう ることがわかる。実施例４ 以下の比較は、GB1,025,916に開示されている系と比べた本発明に従う系の利 点を示す。以下の処方物を試験した。 未処理の（傷がついていない）ヤクの毛髪またはパーマをかけた（傷がついた ）ヤクの毛髪に対して実験を行った。全ての式を当該束に室温で３０分間にわた り約１０のｐＨで適用した。式ＩおよびＩＩＩは２種のカプラーを１：１の重量 比で含有しそして式ＩＩおよびＩＶは２種のカプラーを1：1のモル比で含有する 。式ＩＶはアスコルビン酸を酸化防止剤として含有する。結果は以下の通りであ る。 処方物ＩＩＩおよびＩＶは本発明に従うカプラー（Ｂ）を含有しそして処方物 ＩおよびＩＩはGB1025916で使用された黄色カプラーを含有する。本発明に従う 処方物が各タイプの毛髪上で最良の吸収および退色値を与えることがわかる。パ ーマをかけた毛髪は一般的により多孔性であり且つより急速に退色する傾向があ るため、退色値は未処理のヤクの毛髪に関する方がパーマをかけたヤクの毛髪よ り一般的に低い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ９７１０７５７．７ (32)優先日 平成９年５月23日(1997．5．23) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号 ９７１０７５９．３ (32)優先日 平成９年５月23日(1997．5．23) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号 ９７１０７６１．９ (32)優先日 平成９年５月23日(1997．5．23) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，Ｃ Ａ，ＣＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＵＳ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．以下の成分を含有する染毛組成物： （ｉ）酸化されそしてその後に単一の親電子攻撃を受けることのできるアミノ 芳香族システムから選ばれる１または１以上の顕色剤、および （ｉｉ）以下から選ばれる１または１以上のカップリング剤： （Ａ）（１）ＯＨ基に対してパラ位置に活性脱離基を有するナフトール；また は（２）次式のフェノール： ここで、ＯＨ基に対してパラ位置のＨは活性脱離基であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、 Ｒ⁴はそれぞれ独立にＨ，ＯＨ，メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル 、ｔ−ブチル、ＮＨ₂，ＣＯＯＨ，ＣＯＯＲ，ＣＯＲであり、ここでＲは置換ま たは非置換アルキルまたはアルケニルである； （Ｂ）以下の基を有するジケトン： （１） ここに、Ｎ−フェニール基はカルボキシ置換基を有しない；または （２） ここに、Ｒ⁵はアリール基を有する；または （３） ここに、Ｒ⁶はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、 フェニールより選ばれ、Ｒ⁷は独立にメチル、エチル、ｎ−プロピル、ヒドロキ シメチル、ヒドロキシプロピルより選ばれる；または （４） ここに、Ｒ³⁷はＣ⁴アルキルであり、全てにおいてＺは活性脱離基である； （Ｃ）次式の化合物： ここに、Ｘは非脱離置換基、Ｚは活性脱離基でありＡはＨまたはメチルであり、 酸化剤の存在下にそのまたはそれぞれの顕色剤はそのまたはそれぞれのカップリ ング剤と活性脱離基を有する位置でのみ反応する、 そして組成物は少なくとも一つのカップリング剤(Ｂ)または(Ｃ)を含有する。 ２．１または１以上の顕色剤（ｉ）はＮ，Ｎ−ジ置換フェニレンジアミン類より 選択される、請求の範囲１に記載の組成物。 ３．（Ａ）がＯＨ基に対してパラ位置に活性脱離基を有するナフトール（１）か ら選ばれ； およびカッブリング剤（Ｂ）が以下の基を有する１，３ジケトン（１）： ここに、Ｎ−フェニール基はカルボキシ置換基を有しない；または （２） ここに、Ｒ⁵はアリール基を有する；または から選ばれる、請求の範囲１または２に記載の組成物。 ４．カップリング剤（Ｂ）が次式（ＩＶ）である請求の範囲１乃至３のいずれか に記載の組成物： ここに、Ｒ⁹はアルキル、アルケニル、アルカリル、アリールおよびアラルキ ル、好ましくはフェニルおよびＣ１−３アルキルである。 ５．少なくとも１つのカップリング剤（Ａ）がα−ナフトールである請求の範囲 １乃至４のいずれかに記載の組成物。 ６．少なくとも１つのカップリング剤（Ｂ）がアセトアセタニリドまたはベンゾ イルアセタニリドである、請求の範囲１乃至５のいずれかに記載の組成物。 ７．１または１以上の顕色剤（ｉ）が以下の式の化合物から選ばれる請求の範囲 １乃至６のいずれかに記載の組成物：および ここに、Ｙは−ＮＯ₂，−ＣＯＯＨ，−ＣＯＯＲ，−ＣＯＲおよびＨから選ば れ、Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵は独立にＨ，メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピ ル、Ｆ，Ｃｌ，ＯＨ，ＮＯ₂，−ＣＯＯＨ，−ＣＯＯＲ，−ＣＯＲから選ばれる 。 ８．少なくとも１つのカップリング剤（Ａ）が３−アミノフェノールである請求 の範囲１乃至７のいずれかに記載の組成物。 ９．少なくとも１つのカップリング剤（Ｂ）がＮ，Ｎ−ジエチルアセトアセタニ リドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアセタニリドである、請求の範囲１乃至８の いずれかに記載の組成物。 １０．少なくとも１つのカップリング剤（Ｃ）が下式の化合物から選ばれる、請 求の範囲１乃至９のいずれかに記載の組成物： ここにＲ¹⁰はＨ，メチル、フェニルより選ばれ、Ｒ¹¹はＨ，またはメチルであ る。 １１．少なくとも１つの顕色剤（ｉ）が２，６−ジクロロ−ｐ−アミノフェノー ル、２−クロロ−ｐ−アミノフェノール、３−クロロ−ｐ−アミノフェノールお よび３，５−メチル−ｐ−アミノフェノールから選ばれる、請求の範囲１乃至１ ０のいずれかに記載の組成物。 １２．型（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の２以下の型のカップリング剤を含有する、請 求の範囲１乃至１１のいずれかに記載の組成物。 １３．唯一の顕色剤（ｉ）を含有する、請求の範囲１乃至１２のいずれかに記載 の組成物。 １４．型（ｉ），（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）または式Ｘ〜ＸＩＩＩのいずれの型で もない酸化性染毛剤を０．１重量％以下含有する、請求の範囲１乃至１３のいず れかに記載の組成物。 １５．染毛条件下に１回以上の反応を受けることのできる酸化性染毛剤を０．１ 重量％以下含有する、請求の範囲１乃至１４のいずれかに記載の組成物。 １６．染毛条件下にそれ自身で反応することのできる酸化性染毛剤を０．１重量 ％以下含有する、請求の範囲１乃至１５のいずれかに記載の組成物。 １７．染毛条件下に実質的に全ての顕色剤分子（ｉ）が実質的に他の顕色剤分子 と反応しない、請求の範囲１乃至１６のいずれかに記載の組成物。 １８．pHが少なくとも６．１、好ましくは少なくとも６．１である、請求の範囲 １乃至１７のいずれかに記載の組成物。 １９．アンモニアまたは水酸化アンモニウムを少なくとも０．０４重量％含有す る、請求の範囲１乃至１８のいずれかに記載の組成物。 ２０．染毛成分として下記を含有する染毛キット： （ｉ）１または１以上の請求の範囲１による顕色剤； （ｉｉ）請求の範囲１による１または１以上のカップリング剤（Ａ）および／ または１または１以上のカップリング剤（Ｂ）および／または１または１以上の カップリング剤（Ｃ）、ただしそれは、少なくとも１つのカップリング剤（Ｂ） またはカップリング剤（Ｃ）を含有する。 ２１．（ｉ）１または１以土の請求の範囲１による顕色剤； （ｉｉ）請求の範囲１による１または１以上のカップリング剤（Ａ）および／ または１または１以上のカップリング剤（Ｂ）および／または１または１以上の カップリング剤（Ｃ）、ただしそれは、少なくとも１つのカップリング剤（Ｂ） またはカップリング剤（Ｃ）を含有する； （ｉｉｉ）および酸化剤 を提供し、 （ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）を染毛されるべき毛髪に適用する、 ことからなる、染毛方法。 ２２．毛髪が実質的に損傷していない、請求の範囲２１に記載の染毛方法。 ２３．毛髪が事前に漂白され、パーマされ、および／または予備的に染色されて いる、請求の範囲２１に記載の染毛方法。 ２４．毛髪が実質的に損傷していなく、かつ毛髪の一部が事前に漂白され、パー マされ、および／または予備的に染色されている、請求の範囲２１に記載の染毛 方法。 ２５． （ｉ）１または１以上の請求の範囲１による顕色剤； （ｉｉ）請求の範囲１による１または１以上のカップリング剤（Ａ）および／ または１または１以上のカップリング剤（Ｂ）および／または１または１以上の カップリング剤（Ｃ）、および場合により１または１以上の式ＸＩ〜ＸＩＩＩの 化合物、を含有し、それは他の酸化性染色剤を含有せず、系が追加の染色剤を使 用する事なく広い範囲の色スペクトルを提供する、染毛システム。 ２６．カップリング剤が、カップリング剤（Ａ）および／または（Ｂ）および／ または（Ｃ）のみを含有する、請求の範囲２５に記載の染毛システム。 ２７．カップリング剤（Ａ）および（Ｂ）、場合により次式のカップリング剤を 含有する、請求の範囲２５に記載の染毛システム： ここに、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹はアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリー ル、アラルキル、Ｒ‘ＮＨＣＯＲ，Ｒ’ＣＯＮＨＲ，ＳＯ₂Ｒ，Ｒ‘ＳＯＲ，Ｒ ’ＳＯ₂ＮＨＲ。 ２８．請求の範囲２乃至１９に記載の追加の特徴のいずれかを有する、請求の範 囲２０〜２７のいずれかに記載のキット、方法、またはシステム。 ２９．顕色剤（ｉ）は単一の第１級アミン基を含有し、染毛条件下では実質的に 該単一の第１級アミン基でのみ反応する、請求の範囲１〜２８のいずれかに記載 の組成物、キット、方法、またはシステム。 ３０．Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタミド、および／またはＮ，Ｎ−ジエチルア セトアセタミドを含有する染毛組成物。 ３１．次式の化合物を含有する染毛組成物： ここに、ＲはＨ，Ｃ１−４アルキルまたはフェノール。