MXPA99010755A - Metodos para colorear el cabello - Google Patents
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Abstract
Un método para colorear el cabello, particularmente adecuado para la coloración demi-permanente, que comprende proporcionar:(i) uno o más reveladores seleccionados de los sistemas aminoaromáticos capaces de oxidarse y posteriormente sufrir un solo ataque nucleofílico, y (ii) uno o más acopladores seleccionados de:(A) fenoles y naftoles que tienen un grupo saliente activo en la posición para con relación al grupo hidroxilo;(B) derivados de 1,3-dicetona que tienen un grupo saliente activo, y (C) derivados de pirazolona que tienen un grupo saliente activo, y (iii) agente oxidante;aplicar los componentes (i), (ii) y (iii) al cabello que se va a colorear y dejar que los componentes (i), (ii) y (iii) permanezcan sobre el cabello por no más de 15 minutos, y enjuagar. También se proporciona un estuche para colorear el cabello que comprende a los componentes definidos y las instrucciones.
Description
MÉTODOS PARA COLOREAR EL CABELLO
CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con nuevos métodos para colorear el cabello.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se conocen bien los métodos para proporcionar varios colores al cabello mediante teñido, ya sea cambiando el color natural del cabello y/o para dar color al cabello gris. Estos métodos en general comprenden aplicar al cabello varios compuestos aromáticos, que comúnmente se conocen como reveladores (también conocidos como precursores o intermediarios primarios) , junto con otros varios compuestos aromáticos, conocidos comúnmente como acopladores. A estos se les hace . referencia como agentes oxidativos colorantes del cabello ya que requieren de un agente oxidante par la formación del color. Los reveladores generalmente son compuestos de benceno 1, 4-disustituidos, más comúnmente, compuestos 1,4-diaminobenceno y los agentes de acoplamiento o acopladores también pueden ser compuestos de benceno disustituidos, tales como por ejemplo, compuestos de benceno 1,3-disustituidos . La gama de estructuras de los agentes de acoplamiento o acopladores es mucho más variada que la de
los reveladores . En los métodos conocidos, los compuestos se someten a condiciones oxidantes en las que reaccionan los reveladores y los acopladores para formar al color. En general se cree que esto ocurre por medio de una secuencia gradual o por etapas, en la que las moléculas del revelador se activan por oxidación y reaccionan con los acopladores para formar dímeros reactivos. Estos continúan reaccionando entonces para formar trímeros coloridos, los cuales ya no reaccionan más. Se cree que los acopladores y los reveladores monoméricos y, en menor grado, los dímeros, se difunden en el cuerpo del cabello durante el transcurso de la reacción, lo que es bastante lento. Cuando están en el interior del cuerpo del cabello, los dímeros reaccionan para formar trímeros, los cuales son muy grandes para difundirse hacia fuera fácilmente y, de este modo, quedan atrapados, coloreando o pintando al cabello. Los productos estándar normalmente incluyen varios reveladores diferentes y varios acopladores diferentes, por ejemplo, hasta 5 reveladores y 5 o más acopladores. En general se acepta que se requieren de 10 a 12 compuestos diferentes para obtener la gama de colores completa . También se sabe cómo aplicar esos agentes colorantes en diferentes formas para obtener varios grados
de permanencia del color final producido . Las composiciones y métodos para teñir o colorear el cabello normalmente se colocan en una de cuatro categorías . De acuerdo a esta división en categorías, la coloración puede ser de tipo permanente, de i-permanente, semi-permanente o temporal . La coloración permanente es aquélla que una vez aplicada al cabello es esencialmente resistente a eliminarse por lavado, es decir no se elimina por lavado después de por lo menos 30 lavadas. La coloración demi-permanente es aquella que se retira esencialmente del cabello después de aproximadamente 24 lavadas. En general, no sufre ningún cambio después de aproximadamente 10 lavadas La coloración de este tipo general algunas veces se describe como coloración "tono sobre tono" . La coloración semi-permanente se retira esencialmente del cabello después de aproximadamente 10 lavadas y ha sufrido cierto cambio después de aproximadamente 5 lavadas. La coloración temporal en general se retira substancialmente del cabello después de aproximadamente 2 lavadas. Los materiales de coloración temporal normalmente no son de tipo oxidativo . La coloración demi-permanente es un ob etivo
importante para el consumidor. En general las variaciones en la permanencia pueden obtenerse con sistemas conocidos al variar el tiempo que se dejan en el cabello los agentes colorantes y agentes oxidantes, antes del enjuagado. Sin embargo, utilizando los agentes oxidativos colorantes estándar que se analizaron antes, normalmente se requiere dejar los componentes sobre el cabello durante por lo menos 20 minutos, y a menudo hasta 30 minutos. De hecho este no es un tiempo significativamente menor al que se requiere para la coloración permanente. Incluso con este prolongado tiempo de aplicación, los agentes colorantes oxidativos de tipo estándar no muestran una tendencia a que el color se desvanezca con el transcurso del tiempo. Un factor que contribuye en el desvanecimiento es la carencia de firmeza del color frente al lavado. Las moléculas triméricas coloreadas producidas tienden a ser solubles en agua y en otros solventes. En consecuencia, tienden a eliminarse del cabello por lixiviación después de lavados repetidos y aplicaciones de, por ejemplo, rocíos para el cabello y otros productos para el cuidado del cabello. Esto conduce a un desvanecimiento o cambio gradual del color aplicado. La acción de otros factores como por e emplo luz ultravioleta, el peinado y la transpiración afectan también al color. Una desventaja adicional es que los reveladores
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pueden reaccionar entre sí así como con los acopladores y los dímeros reactivos pueden reaccionar con los reveladores y los acopladores. Por lo tanto, la química de la reacción no está definida y no es posible predecir con precisión los compuestos que estarán presentes en el cabello al final de la reacción formadora de color. La composición exacta de las moléculas coloreadas formadas en el cabello puede variar de proceso a proceso, de acuerdo a las condiciones prevalecientes. Por lo tanto, los colores eventualmente obtenidos pueden variar entre aplicaciones. Estos problemas han existido con productos comerciales por varios años y todavía no han sido resueltos . Un problema adicional surge del hecho de que la reacción de oxidación implica dos pasos. Por lo tanto, el agente oxidante suficiente deberá estar presente en al composición de tinte para el cabello a fin de inducir los dos pasos de oxidación. La presencia de grandes cantidades de agente oxidante puede tener efectos indeseables sobre el cabello y la piel. El documento GB 1,025,916 expone ciertos reveladores y acopladores de diferentes tipos. Describe reveladores que " son derivados de fenilendiamina N,N-disubstituidos . Tres clases de acopladores se describen. Algunos acopladores a base de fenol se dice proporcionan un
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color azul, algunos derivados R-CO-CH.-COR se dice proporcionan un color amarillo y algunos derivados de pirazolona se dice proporcionan un color rojo. Estas combinaciones son ventajosas ya que los reveladores no reaccionan consigo mismos y pueden reaccionar con cada acoplador solamente de una manera, de manera que la química final del tinte obtenido está muy estrechamente definida y es altamente predecible. El documento GB 1,025,916 describe pares mezclados de acopladores, por ejemplo rojo con azul, azul con amarillo, etc. a fin de obtener matices entre los colores que se obtienen con cualquiera de los acopladores utilizados individualmente. Se describen varios ejemplos de teñido para el cabello utilizando acopladores y reveladores antes mencionados. En algunos ejemplos, el revelador se aplica y se deja por un período de tiempo, seguido por la aplicación del acoplador, que se deja por un período de tiempo y después le sigue la aplicación del agente oxidante. La mayoría de los ejemplos describen primero al revelador de mezclado, al acoplador y al peróxido de hidrógeno como agentes oxidantes y después aplican la mezcla al cabello. En todos los sistemas descritos, los materiales combinados se dejan sobre el cabello durante 20 minutos antes del enjuagado. Cuando los diversos componentes se
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aplican en forma secuencial, el primero se deja por 20 minutos antes del enjuagado, de manera que quede algo del material. El segundo componente se aplica y se deja en el cabello por 20 minutos, en presencia del primer componente, antes de enjuagarse. Por lo tanto, este documento describe el método estándar que se utiliza para aplicar actualmente los agentes oxidativos colorantes del cabello que están comercialmente disponibles.
SUMARIO DE IA INVENCIÓN Sería deseable poder proporcionar un proceso rápido y conveniente para la coloración demi-permanente, que proporcione coloración con una firmeza requerida frente al lavado y que proporcione un color final predecible y controlable. De acuerdo a un primer aspecto de la invención proporcionamos una composición colorante del cabello que comprende : (i) uno o más reveladores seleccionados de los sistemas amino aromáticos capaces de oxidarse y que posteriormente sufren un solo ataque electrofílico; y (ii) uno o más acopladores seleccionados de: (A) fenoles y naftoles que tienen un grupo saliente activo en la posición para con relación al grupo
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hidroxilo, (B) 1, 3-dicetonas que contienen al grupo
en donde Z es un grupo saliente activo; y (C) compuestos que contienen al grupo
en donde Z es un grupo saliente activo, y X es un grupo saliente activo o un substituyente no saliente; de manera que en presencia de un agente oxidante cada revelador o el revelador reacciona con cada acoplador o con el acoplador esencialmente sólo en las posiciones que tiene los grupos salientes activos Z y, si Z es un grupo saliente activo, con X; y (iii) agente oxidante; aplicar los componentes (i) , (ii) y (iii) al cabello que va a colorearse, y permitir que los componentes (i) , (ii) y (iii) permanezcan juntos sobre el cabello por no más de 15 minutos,
y enjuagar el cabello. El método de preferencia permite que el color aplicado al cabello sea demi-permanente, es decir que permanezca en el cabello después de 10 lavadas pero sea removido esencialmente del cabello después de 24 lavadas. De preferencia, el método puede hacer que se observe un cambio notorio después de dos o tres lavadas (como es normal para la mayoría de los colorantes de cabello) pero no cambie significativamente en las siguientes cinco o seis lavadas, es decir, entre tres y ocho o diez lavadas.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS En la invención, el revelador es un compuesto amino aromático que tiene una estructura de tal modo que tiene la capacidad de ser oxidado por un agente oxidante. La estructura también es de tal manera que el revelador oxidado tiene la capacidad de estar sometido a ataque electrofílico por parte de otra molécula. En otras palabras, la estructura del revelador es de tal modo que reacciona prácticamente solo en una posición, que normalmente es una amina. Los reveladores adecuados de este tipo incluyen sistemas amino aromáticos en los que solamente hay un grupo amina primaria, en el cual ocurre la reacción, otros grupos amina y otros grupos reactivos están protegidos por sustituyentes de bloqueo.
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Los tres tipos de acoplador definidos son de tal forma que en presencia de un agente oxidante se acoplan cada uno con el revelador solamente en una posición, de modo que solamente producen un dímero colorido resultante. El revelador definido también reacciona solamente en una posición. Creemos que, la formación del color es por reacción de una o dos moléculas del revelador con una molécula del acoplador para formar un dímero o trímero colorido. Los dímeros o trímeos no son reactivos y posteriormente no ocurre ninguna reacción. Consecuentemente, la formación del color es extremadamente eficiente. Además, las moléculas coloridas formadas son muy puras. Con el conocimiento de las moléculas del revelador y del acoplador presentes en el sistema de reacción, es posible predecir en forma cercana y precisa la combinación final de moléculas coloridas y, de aquí, el color global final que será producido. Estas son ventajas significativas en comparación con los sistemas colorantes por oxidación estándar. Adicionalmente, las moléculas coloreadas formadas tienen, en el cabello, una solubilidad en agua significativamente reducida, en comparación con los trímeros formados en los sistemas colorantes oxidativos estándar, lo que ayuda a obtener un aumento en la firmeza
al lavado . Hemos encontrado que _ la reacción entre el revelador definido y los acopladores definidos es potencialmente muy rápida y eficiente. Esto tiene el potencial de sistemas colorantes del cabello que no requieren largos tiempos de exposición mismos que hasta hoy han sido la norma para producir una coloración profunda y duradera . En la invención, proporcionamos un método conveniente para aplicar color al cabello, que requiere que los componentes queden en el cabello en forma conjunta durante sólo un corto período de tiempo. Hemos encontrado que esto es posible como resultado de las propiedades de los reveladores y acopladores utilizados en el método. La reactividad de estos materiales hace que sea posible obtener una coloración demi-permanente después de un período corto sobre el cabello, en forma contraria a las enseñanzas "del documento GB 1,205,916. El método de la invención proporciona coloración demi-permanente, es decir, coloración que queda sobre el cabello después de aproximadamente 10 lavadas, pero esencialmente se retira del cabello después de aproximadamente 24 lavadas. En particular, la coloración demi-permanente puede definirse en términos de la prueba de desvanecimiento ?E que se describe a continuación.
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El método de la invención proporciona coloración de un tono rojo (o un valor de tono o matiz en el intervalo de aproximadamente 25 a aproximadamente 70) que tiene un valor de desvanecimiento ?E menor a aproximadamente 5.0, de preferencia menor de aproximadamente 4.5, con la mayor preferencia menor de 4.0 después de 10 lavadas. De preferencia, el cambio en el color del cabello, %?E, después de 10 lavadas es menor de aproximadamente 20% y de preferencia menor de aproximadamente 15%, con mayor preferencia menor de aproximadamente 10%. Después de 24 horas, un matiz rojo administrado de acuerdo al método de la invención y que tiene un valor de tono o matiz en el intervalo de aproximadamente 25 a aproximadamente 70 proporciona un desvanecimiento ?E de por lo menos aproximadamente 5, de preferencia por lo menos aproximadamente 6, con mayor preferencia por lo menos aproximadamente 7 u 8. En particular, puede proporcionarse un desvanecimiento ?E de por lo menos aproximadamente 10 ó 12 después de 20 lavadas y un desvanecimiento ?E puede incluso ser de por lo menos 15 ó 20, después de 24 lavadas. Un valor de desvanecimiento ?E para cabello castaño claro, previamente decolorado y previamente con aplicación de permanente, que ha sido coloreado con un matiz café o negro (o un valor de tono menor a aproximadamente 25) por el método de la presente invención
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en general son menores de aproximadamente 2.3, de preferencia menores de aproximadamente 2.0, con mayor preferencia, menores de aproximadamente 1.7 después de 10 lavadas. El cambio en el color del cabello, %?E, después de 10 lavadas de preferencia es menor de aproximadamente 5%, con mayor preferencia menor de aproximadamente 4.5%, con mayor preferencia menor de aproximadamente 4% y, en particular, menor de aproximadamente 3%. Después de 24 lavadas, los resultados de desvanecimiento ?E para este tono café o negro en general son de por lo menos 2.3, normalmente de por lo menos 3. Estos valores pueden ser de por lo menos 4 o incluso de por lo menos 8 ó 10. Los valores de desvanecimiento ?E después de 24 lavadas normalmente son de por lo menos aproximadamente 12 ó 15 e incluso puede ser de por lo menos aproximadamente 20. Los resultados de desvanecimiento ?E para cabello castaño claro, previamente decolorado, previamente con permanente, que ha sido coloreado con un tono café claro (o un valor de tono en el intervalo de aproximadamente 70 a aproximadamente 110) por el método de la invención, en general son de menos de aproximadamente 2.6, de preferencia de menos de aproximadamente 2.3 después de 10 lavadas. De preferencia, también el cambio en %?E color, después de 10 lavadas, es menor de aproximadamente 15%, de preferencia
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menor de aproximadamente 12%, con mayor preferencia menor de aproximadamente 10% y, en particular, menor de aproximadamente 8% . Después de 24 lavadas, el valor de desvanecimiento ?E normalmente es de por lo menos aproximadamente 2.6, por ejemplo por lo menos aproximadamente 3 ó 4. En las composiciones preferidas el valor de desvanecimiento ?E después de 20 lavadas es de por lo menos aproximadamente 6 u 8 , de preferencia de por lo menos aproximadamente 10 ó 12. Puede ser hasta de por lo menos aproximadamente 15 ó 20. En esta especificación, a menos que se establezca otra cosa, la medición de la aplicación de permanente, la decoloración, la coloración, el lavado y la ?E se llevan a cabo como se describe en los protocolos siguientes. En el método de la invención los tres componentes: (i) revelador, (ii) acoplador y (iii) agente oxidante se aplican al cabello. Pueden aplicarse esencialmente en forma simultánea, es decir pueden por ejemplo mezclarse y aplicarse juntos al cabello. Alternativamente, dentro del término "esencialmente en forma simultánea" se incluye también la aplicación de uno o más componentes seguida de la aplicación de uno o más de los otros componentes, en un término no mayor a 5 minutos. En el método de la invención los componentes
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también pueden aplicarse en secuencia. Por ejemplo, el revelador y los acopladores pueden aplicarse al cabello y dejarse por un período de tiempo de entre aproximadamente 5 a 25 minutos, por ejemplo. El exceso de estos componentes puede eliminarse del cabello por lavado, dejando el nivel necesario del componente en el cabello. A esto le sigue la aplicación del agente oxidante que queda sobre el cabello por no más de 15 minutos. Es esencial en la invención que el período de tiempo durante el cual los tres componentes están presentes en el cabello sea no mayor a 15 minutos. Después de este período se enjuaga el cabello. En la invención, los tres componentes están presentes juntos sobre el cabello por no más de 15 minutos. Este tiempo es corto en comparación con los tiempos de aplicación que se requieren para compuestos actualmente disponibles que obtienen el mismo grado de firmeza de l vado. Los tiempos significativamente superiores a 15 minutos reducirán la conveniencia del método frente al consumidor. De preferencia, los tres componentes están presentes juntos sobre el cabello por no más de 10 minutos, de preferencia no más de 7 ó 5 minutos o no más de 4.5 minutos, y pueden obtenerse buenos resultados incluso cuando están presentes por no más de 2.5 ó 3 minutos. En general, los componentes están presentes juntos sobre el cabello durante por lo menos 30 segundos,
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normalmente por lo menos 1 minuto . Los tiempos de contacto de 2 ó 3 minutos o más podrán ser adecuados . El tiempo de contacto durante el cual los componentes están presentes sobre el cabello debe ser suficientemente largo para proporcionar al componente tiempo para ser sustantivo sobre el cabello y para que el color se desarrolle al grado requerido de firmeza de color. En el método de la invención se utilizan tres moléculas acopladoras definidas . Algunas moléculas acopladoras adecuadas (A) , (B) y (C) son conocidas del campo de la fotografía, al igual que algunos reveladores adecuados . Cuando se hacen reaccionar con una molécula reveladora, los acopladores (A) proporcionan un color cian, los acopladores (B) proporcionan un color amarillo y los acopladores (C) proporcionan un color magenta. Cada acoplador contiene una entidad de una fórmula específica que tiene un grupo saliente activo Z en un sitio definido. Por un "grupo saliente activo" entendemos cualquier grupo que pueda retirarse (bajo las condiciones prevalecientes durante el proceso de teñido del cabello) de manera que el revelador reaccione en esa posición en la molécula acopladora. El enlace formado entre la molécula acopladora y el revelador se forma en el sitio del grupo saliente activo. Los ejemplos de grupos salientes activos son H, PhO, Cl, Br, alcoxi (RO) , tal como
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fenoxi PhO y RS-; en donde R es alquilo a arilo, pero cualquier grupo saliente que salga durante la reacción a fin de permitir el acoplamiento entre el revelador y el acoplador, será adecuado. Si X es un grupo saliente activo éste podrá ser cualquiera de los mencionados antes para Z . Los acopladores (A) proporcionan un color cian. La intensidad o matiz particular del color puede variarse al variar los substituyentes de la molécula de fenol o naftol. Esta molécula tiene un grupo saliente activo en la posición para respecto al grupo OH. Este grupo puede ser un protón activo, es decir el anillo aromático no está substituido en la posición para y otros substituyentes del anillo no tienen propiedades necesarias para reducir la reactividad en esta posición. En general lo acopladores (A) tienen la fórmula I, siguiente:
en donde Z és H o bien otro grupo saliente activo . De preferencia Z es H.
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R1, R2, R3 y R4 son, independientemente, H, OH, C02H, -C02R, F, Cl, Br, -CN, -N02 , -CF3 cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, arilo, alcarilo, aralquilo, ?H2, -?HR, -?HCOR, -?R2, -?HCOR, -R' ?HCOR, -CO?HR- R'CO?HR, -R'OH, -S02R, S02?HR, -R'S02R, -R'S02?HR, -S03H, -OR, -R'OR o bien -COR, en cualquiera de los cuales R es H, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, arilo, alcarilo o aralquilo y R' es alquileno, alquenileno, cicloalquileno, cicloalquenileno, arileno, alcarileno o aralquileno o versiones substituidas de cualquiera de estos. Adicionalmente, R1 y R2 pueden formar - juntos un grupo cicloalquilo, cicloalquenilo o arilo substituido o no substituido. Los grupos substituyentes incluyen OH, -OR, Cl, Br, F, -C02H, -C02R, -?H2 Y -COR. En esta especificación, a menos que se establezca otra cosa, los grupos alquilo y alquenilo son usualmente ^ 8, normalmente C1_4, los grupos cicloalquilo y cicloalquenilo son usualmente C5_s, normalmente C6, los grupos arilo o ar-son usualmente fenilo o naftilo y la entidad ale en alcarilo es usualmente C.,-C6, normalmente c_._. Para el acoplador (A) se prefiere que cuando R1,
R2, R3 o R4 es alqpailo se seleccione de metilo, etilo, n-propilo, i-propilo y t-butilo. Cuando R es alquilo se prefiere que uno de estos grupos y cuando R' es alquileno
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éste se deriva de preferencia de uno de estos grupos. Los substituyentes R1 y R2 puede formar un segundo anillo de benceno, de manera que el acoplador (A) es un derivado de naftol de la fórmula II, como sigue:
En este caso R y R4 de preferencia es H y el revelador es a-naftol . En otros acopladores adecuados (A) de la fórmula II, R4 es H y R3 es
Los acopladores adecuados (A) tienen por lo tanto la fórmula II o IV, como sigue:
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El acoplador (A) puede ser un naftol que no tiene substituyentes solubilizantes (distinto a Z) , en particular no tiene substiuyentes -COOH o -OH. Los naftoles de preferencia son no substituidos . Encontramos que los acopladores de esta fórmula
II, eñ particular cuando R3 y R4 son H, y én especial cuando Z es H, tienen una combinación particularmente ventajosa de propiedades para mejorar la firmeza al lavado, mientras que permiten la rápida coloración, cuando el cabello que va a colorearse ha sufrido daño, por ejemplo por aplicación de permanentes o decolorantes . Consideramos que esto se debe a que sus moléculas tiene una estructura tal que como monómeros son lo suficientemente pequeños para difundirse fácilmente hacia el cuerpo del cabello (que, cuando está dañado es más bien poroso) pero como dímeros están atrapados dentro del cuerpo del cabello. Además, su solubilidad en agua es suficientemente baja de manera que no pueden eliminarse fácilemente por lavado durante los procesos subsecuentes de tratamiento del cabello. Los acopladores preferidos tienen la fórmula I en donde R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de OH, H, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, t-butilo, NH2, -C02H y -COR. En estos acopladores preferidos (A) Z es H."
Un acoplador preferido de este tipo preferido es el 3-amino fenol.
Encontramos que estos acopladores preferidos muestran un desempeño particularmente bueno sobre el cabello dañado. Demuestran buena absorción del color y buena firmeza frente al lavado . En todas las fórmulas anteriores Z es un grupo saliente activo. Los e emplos adecuados son H, PhO, Cl y Br pero cualquier otro grupo que reacciones similarmente podrá utilizarse (bajo las condiciones de reacción de teñido del cabello) . Si Z es PhO, Cl o Br la reactividad del acoplador puede tender a aumentar en comparación con los acopladores en donde Z es H. En cualquiera de las fórmulas anteriores, a menos que se establezca otra cosa, los grupo definidos también podrán contener cualquier substituyente no interferente, que sea cualquier grupo que no impida la reacción de acoplamiento entre el revelador y el acoplador. En particular, los grupos fenilo y naftilo pueden estar substituidos . Los substituyentes no interferentes adecuados incluyen C02H, CH3, S02, NHCH3, S03H, alquilo C^. como por ejemplo etilo o propilo y CONHR en donde R de preferencia es alquilo C1_3 . Los substituyentes alquilo y CONHR tienen la ventaja de que la solubilidad de la molécula coloreada final se reduce. Los grupos fenilo pueden contener uno más substituyentes que son iguales o diferentes. Si los grupos fenilo están substituidos, se
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prefiere la mono substitución. De preferencia, los grupos no están substituidos a menos que se establezca otra cosa. Los acopladores amarillos (B) contienen al grupo 1, 3-decetona
en donde Z es un grupo saliente activo. En general, tienen la fórmula V siguiente:
en donde R5 y R6 son, independientemente, H, alquilo, cicloalquilo, alquenílo, cicloalquenilo, arilo, alcarilo, aralquilo, -R'NHCOR, -R'CONHR, -ROH, -R"C02R, -R'C02NHR, -NHCOR, -NR2, -NHR, -NH_, -R'OR y -OR. En estos grupos R puede ser H, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, arilo, alcarilo, o aralquilo y R' es alquileno, cicloalquileno, alquenileno, cicloalquenileno, arileno, alcarileno o aralquileno. Las versiones substituidas de cualquiera de estos podrán utilizarse. Los substituyentes adecuados incluyen OH, -OR, Cl, Br, F, C02H, -C02R, -NH2 Y -COR.
En algunas fórmulas preferidas, por lo menos uno de R5 y R6 contiene un grupo arilo. Algunos acopladores (B) son de la fórmula VI siguiente:
En esta fórmula R5 puede ser por ejemplo metilo, fenilo, t-butilo o N(CH3) CH2CH2OH. Cuando R5 es butilo terciario surgen ventajas del hecho de que el dímero coloreado producido tiene una resistencia particularmente buena a su desintegración frente a la luz . R5 también puede ser fenilo. En la fórmula VI puede preferirse que el N-fenilo no contenga substituyentes solubilizants . En particular, puede preferirse que no contenga substituyentes -COOH o -OH. De preferencia, el N-fenilo está no substituido. En las fórmulas en las que R5 también es fenilo puede preferirse que el fenilo de R5 está libre de substituyentes solubilizantes, en particular libres de COOH y de -OH y con mayor preferencia no está substituido. Encontramos que los acopladores de la fórmula VI pueden tener una combinación particularmente ventajosa de propiedades para mejorar la firmeza al lavado mientras que permiten una coloración rápida, en particular para cabello
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dañado. Consideramos que esto se debe a que sus moléculas tiene una estructura tal que como monómeros son suficientemente pequeños para difundirse fácilmente hacia el cuerpo del cabello dañado y poroso pero, como dímeros quedan atrapados dentro del cuerpo del cabello. Además, su solubilidad es de tal forma que no se eliminan fácilmente con el lavado durante los procesos subsecuentes de tratamiento del cabello. En otros acopladores preferidos (B) R5 es metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, t-butilo o fenilo (en especial metilo) y R6 es NR2 en donde los grupos R son iguales o diferentes y pueden ser R como se señaló antes, en particular metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, t-butilo o fenilo (en especial etilo) . En otros acopladores preferidos adecuados (B) R5 y R6 son, independientemente, alquilo de cadena corta (Cx_4) como metilo, etilo, i-propilo, n-propilo o t-butilo o alcoxi de cadena corta (C.,,) como metoxi o etoxi. En particular R5 es alquilo C14 (en especial metilo) y R6 es alquilo C1_í (en especial metilo (o alcoxi Cl-4 (en especial metoxi) . En estas fórmulas, los grupos alquilo pueden venta osamente estar hidroxilados para producir por ejemplo hidroximetilo (normalmente 2-hidroetilo) , hidroxietilo, hidroxipropilo o hidroxibutilo.
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Los acopladores (B) de estos últimos tipos en particular son ventajosos para la coloración de cabello tanto dañado como no dañado . En el cabello no dañado muestran una absorción rápida del color sin pérdida de la firmeza frente al lavado. También muestran buena firmeza frente al lavado en cabello dañado. ~~ En las fórmulas V y VI, Z puede ser cualquiera de los grupos salientes indicados para Z "en el acoplador (A) anterior. De preferencia Z es H. En cualquiera de las fórmulas anteriores, a menos que se establezca otra cosa, los grupos definidos también pueden contener cualquier substituyente no interferente, es decir, cualquier grupo que no impida la reacción de acoplamiento entre el revelador y el acoplador. En particular, los grupos fenilo y naftilo pueden estar substituidos . Los substituyentes adecuados no interferentes incluyen C02H, CH3, S02, NHCH3, S03H, alquilo C1_3 como por ejemplo etilo o propilo y CONHR, en donde R de preferencia es Cx_3. Los substituyentes alquilo y CONHR tienen la ventaja de que la solubilidad de la molécula coloreada final se reduce. Los grupos fenilo pueden contener uno o más substituyentes que son iguales o diferentes. Si los grupos fenilo están substituidos se prefiere la substitución mono. De preferencia los grupos están no substituidos a menos que se establezca otra cosa.
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Los acopladores (C) son derivados de pirazolona, es decir contienen al grupo
en donde Z es un grupo saliente activo y X es un grupo saliente activo o un substituyente no saliente. Normalmente X es un substituyente no saliente y son de la fórmula VII siguiente:
en donde R7 puede ser H, OH, -C02H, -C02R, F, Cl, Br, -CN, -N02, -CF3, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, arilo, alcarilo, aralquilo, -NH2, -NHR, -NR2, -NHCOR,
R'NHCOR, -CONHR- R' CONHR, -R'OH, -S02R, S02NHR, -R'S02R, -R'S02NHR, -S03H, -OR, -R'OR o -COR. R8 puede ser H, alquilo, alquenilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo, alcarilo, aralquilo, -R'NHCOR, R' CONHR, -R'OH, -R'S02R, -R'S02NHR, o -R'OR. R es H, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, arilo, alcarilo o aralquilo y R' es alquileno, cicloalquileno, alquenileno,
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cicloalquenileno, arileno, alcarileno o aralquileno (o versiones substituidas de cualquiera de éstos) . Los grupos _ substituyentes adecuados incluyen OH, -OR, Cl, Br, F,
C02H, -C02R, -NH2 y -COR. . Por ejemplo, R7 puede ser H o metilo.
Alternativamente puede ser -NHR o -NHCOR en donde R es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, arilo, alcarilo o aralquilo. Venta osamente R7 es H, alquilo inferior (C^ por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o t-butilo o fenilo substituido o no substituido, en particular _H, metilo o metilfenilo. R8 es ventajosamente H, alquilo inferior (C^ por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o t-butilo, o fenilo substituido o no substituido. Cuando es fenilo, puede preferirse que sea un fenilo libre de substituyentes solubilizantes, en particular substituyentes -COOH y -OH.
Los substituyentes m-S03H y p-S03H pueden utilizarse.
Cuando R8 es fenilo éste de preferencia puede estar no substituido. R8 también de preferencia puede ser H, fenilo o metilo. En contramos que los acopladores de estas últimas fórmulas tienen una combinación particularmente ventajosa de propiedades para mejorar la firmeza al lavado mientras que permiten la rápida coloración, en especial en cabello
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no dañado. Consideramos que esto se debe a que su molécula tiene una estructura tal que como monómeros son lo suficientemente pequeños para difundirse fácilmente hacia el cuerpo del cabello no dañado pero como dímeros quedan atrapados dentro del cuerpo del cabello. Además, su solubilidad es tal que no pueden eliminarse fácilmente por lavado durante los procesos subsecuentes de tratamiento en el cabello. Los acopladores adecuados (C) tienen la fórmula VIII siguiente:
en donde R9 de preferencia es
En las fórmulas VII y VIII Z puede ser cualquiera de los grupo salientes indicados para Z en los acopladores (A) y (B) anteriores. En cualquiera de las fórmulas anteriores, a menos que se establezca otra cosa, los grupos enlistados también
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pueden contener cualquier substituyente no interferente, es decir cualquier grupo que no impida la reacción de acoplamiento entre el revelador y el acoplador. ~ En particular, los grupos fenilo y naftilo pueden estar substituidos. Los substituyentes adecuados no interferentes incluyen C02H, CH3, S02, NHCH3, S03H, alquilo
Cx_. como por ejemplo etilo o propilo y CONHR en donde R de preferencia es alquilo C._3. Los substituyentes alquilo y
CONHR tienen la ventaja de que la solubilidad de la molécula coloreada final se reduce. Los grupos fenilo pueden contener uno o más substituyentes que son iguales o diferentes. Si los grupos fenilo están substituidos, se prefiere la mono substitución. Los grupos de preferencia están no substituidos a menos que se establezca otra cosa. Ejemplos específicos de los acopladores (A) incluyen a-naftol, 3 -aminofenol y los compuestos que tienen las siguientes fórmulas estructurales:
Ejemplos específicos de los acopladores (B) incluyen benzoilacetanilida, acetoacetanilida, N,N-dietil y N, N-dimetil acetoacetamida y los compuestos de las fórmulas
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o o OEt
Ejemplos específicos de acopladores (C) incluyen a la pirazolona con fórmula estructural:
y compuestos que tienen la misma fórmula excepto que Ph se reemplaza por H o metilo y/o Me se reemplaza por H y los compuestos que tienen las siguientes fórmulas estructurales :
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Cualquiera de los acopladores analizados antes pueden utilizarse en forma de sal, por ejemplo sulfato, fosfato y clorhidrato, en particular sulfato o clorhidrato. Los compuestos que contienen grupos amina libre de preferencia se utilizan en forma de su sal. La forma de sal de estos "compuestos forma un polvo y normalmente es más estable que la forma de base libre. La solubilidad de lo acopladores y su estructura debe seleccionarse de manera que son suficientemente solubles para formularse en una forma de aplicación adecuada, que puede ser acuosa, y puede tener una
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solubilidad y tamaño que podrán difundirse suficientemente rápido hacia el cuerpo del cabello. Encontramos como regla general que los acopladores de baja solubilidad y de un gran tamaño de molécula tienden a difundirse suficientemente rápido hacia el cabello dañado. Encontramos que para el cabello no dañado son particularmente adecuadas las moléculas más pequeñas y más solubles . Además, la molécula coloreada final producida debe de ser de un tamaño y solubilidad que no fácilmente se elimine por el lavado del cuerpo del cabello. Una vez más, encontramos que las moléculas coloreadas de mayor tamaño y más insolubles proporcionan mejor firmeza frente al lavado en el cabello dañado y las moléculas más pequeñas y más solubles proporcionan buena firmeza frente al lavado en cabello no dañado. El método de la invención puede utilizar uno o varios de los acopladores (A) , (B) y (C) en combinación con el revelador y el agente oxidante ya definidos . _ Una ventaja particular del uso de estos acopladores particulares es que es posible obtener la amplia gama de colores sólo utilizando tres tipos específicos de acopladores y un tipo de revelador. De preferencia el método utiliza por lo menos dos de los tres tipos de acopladores. Con mayor preferencia utiliza por lo menos un
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acoplador (B) y/o (C) y con mayor preferencia, utiliza por lo menos un acoplador de cada tipo (A) , (B) y (C) . En algunos métodos preferidos no más de dos o incluso solamente un compuesto de todos los tipos (A) , (B) y (C) están incluidos. Esto permite que los acopladores se suministren en forma de una mezcla que tiene las cantidades requeridas de cada tipo de acoplador para desarrollar cualquier color que se desee. Alternativamente, esto también permite suministrar a los materiales acopladores empacados en forma separada, de modo que el consumidor pueda controlar el color eventual que se obtenga al mezclar las cantidades correctas de cada acoplador para formar la composición. Normalmente, el acoplador está presente en la composición en una cantidad total de desde 0.01% a 5 ó 10% en peso, en base al peso total de la composición aplicada al cabello. De preferencia, las cantidades totales de acoplador son de al menos 0.01 % en peso, frecuentemente, de al menos 0.1 ó 1%. De preferencia, éstas no son más del 6% y, en algunos procesos preferidos, no más de 3%, por ejemplo, no más de 2.5%. Los acopladores de los tipos (A) y (C) pueden utilizarse en cantidades particularmente bajas. Por ejemplo, los acopladores de tipo (A) pueden utilizarse en cantidades en peso basadas en el peso total de la
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composición aplicada al cabello, de desde 0.001 hasta 1%, preferentemente, de 0.04 ó 0.005 hasta 0.5%, por ejemplo, no más de 0.005 % en peso. Pueden utilizarse acopladores de tipo (C) en cantidades de desde por ejemplo, 0.01 a 2 ó 4%, de preferencia, de 0.03 a 2 ó 3% y, en algunas composiciones preferidas, no más de 1 ó 0.5%. Los acopladores de tipo (B) se utilizan frecuentemente en mayores cantidades, por ejemplo de 0.05 a 3 ó 4 % en peso, por ejemplo hasta 5 p 6% y en algunas composiciones preferidas de 0.1 a 2 ó 3 % en peso. El revelador es un compuesto amino aromático con la capacidad de ser oxidado y someterse a un solo ataque electrofílico en estado oxidado. Por ejemplo, puede ser un sistema aromático que contiene un solo sustituyente amina primaria. El revelador es tal que reacciona prácticamente solo en una posición (normalmente, la posición de amina) . En algunos casos, la estructura del revelador puede ser tal que sea posible que éste reaccione con otras moléculas de revelador pero, reacciona preferentemente con moléculas de acoplador. De preferencia, la estructura del revelador es tal que prácticamente no sufre ninguna reacción con otras moléculas de revelador. Los reveladores adecuados incluyen o-nitro y p-nitro a-naftilaminas de la fórmula
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Otros reveladores adecuados incluyen o- y p-nitrofenilaminas H2N-Ph-N02, o-fenilendiaminas N,N-disustituidas y p-fenilendiaminas N,N-disustituidas . El revelador puede ser una p-fenilendiamina N,N-disustituida. Estos reveladores tienen un grupo amina protegido por disustitución y que reacciona solo en - el grupo amina primaria. En este caso, éste tiene normalmente la fórmula IX, como sigue:
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en la que R10 y R11 cada uno son independientemente H, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, arilo, alcarilo, aralquilo, -R' NHCOR, -R' CONHR, -R'OH, -R'S02R, -R'S02NHR o -R'OR, en los que R es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, arilo, alcarilo, aralquilo y R' es alquileno, cicloalquileno, alquenileno,
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cicloalquenileno, arileno, alcarileno o aralquileno o versiones sustituidas de cualquiera de éstos. Los grupos sustituyentes adecuados incluyen OH, -OR, Cl, Br, F, -C02H, -C02R, -OR y -COR. Alternativamente, R10 y R11 pueden formar juntos un anillo cicloalquilo, cicloalquenilo o arilo sustituido o sin sustituir. De preferencia, R10 y R11 son, independientemente, alquilo C._4, de preferencia, -CH3, -CH2CH3 o i-propilo; hidroxialquilo C1_3 , de preferencia, -CH2CH2OH; alquilen alcoxi, preferentemente, etilmetoxi (-CH2CH20CH2) ; o R12S02NHR12 o R12NHS02R12 en los que R12 es alquilo C._3, por ejemplo, -CH2CH2 , S02NHCH3 o -CH2CH2NHS02CH3. Los reveladores particularmente preferidos de la anterior fórmula IX son aquellos en los que R10 y R11 son ambos -CH2CH3 o R10 es -CH2CH3 y R11 es -CH2CH2NHS02CH3. Se cree que el último sustituyente R11 contribuye a la compatibilidad dermatológica. En otros reveladores adecuados, R10 es etilo y R11 es hidroxietilo; o R10 es etilo y R11 es -CH2CH2OCH3; o R10 se selecciona de H, metilo, etilo y propilo y R11 se selecciona de metilo, etilo y propilo. En general, el revelador puede seleccionarse de los compuestos que tienen la fórmula general X:
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El grupo Y es un grupo de bloqueo que asegura que la reacción (en las condiciones de teñido del cabello) ocurre solamente en el grupo amina primaria . El grupo Y puede ser, por ejemplo, -NR10R1:L (al igual que en la anterior fórmula IX) . Otros grupos Y adecuados incluyen -N02, -C02H, -C02R, -COR y OH. R es según se definió anteriormente para la fórmula IX. En una fórmula de revelador alternativo, el grupo de bloqueo o grupo bloqueador Y está en la posición orto con respecto al grupo amino, proporcionando la siguiente fórmula XI .
De este modo, el grupo Y está colocado de modo que el revelador solamente sufre una reacción, en el grupo amina primaria, a las condiciones de la reacción. R13, R14, R15 y Rld pueden ser cada uno, independientemente, cualquiera de los grupos listados para R1 a R4, anteriores. R13 y R14 juntos, y/o R15 y R16 juntos
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pueden formar un anillo cicloalquilo, cicloalquenilo o arilo sustituido o sin sustituir. De preferencia, de R13 a R16 son, independientemente, H, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, F, Cl, OH, -C02H, -C02R o -COR. En cualquiera de las anteriores fórmulas, a menos que se indique otra cosa, los grupos listados pueden contener también cualquier sustituyente no interferente, es decir, cualquier grupo que no obstaculice la reacción de acoplamiento entre el revelador y el acoplador. En particular, los grupos fenilo y naftilo pueden ser sustituidos. Los sustituyentes no interferentes adecuados incluyen C02H, CH3, S02 NHCH3, S03H, alquilo Cx_3, tal como etilo o propilo y CONHR, en el que R es preferentemente alquilo C13. Los sustituyentes alquilo y CONHR tienen la ventaja de que se reduce la solubilidad de la molécula colorida final. Los grupos fenilo pueden contener uno o más substituyentes, los cuales son iguales o diferentes. Si los grupos fenilo son sustituidos, se prefiere la monosubstitución. De preferencia, los grupos son no sustituidos, a menos que se indique lo contrario. Un revelador preferido tiene la siguiente fórmula XVII, como sigue:
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Ejemplos específicos de los reveladores de la invención son aquellos de las siguientes fórmulas estructurales :
CH3CH 2?CH3
CH3CH 2NHS02CH3
Estos son especialmente adecuados para colorear cabello maltratado. Reveladores adicionales de la invención son:
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HOCK,CH 0H
el cual tiende a desvanecerse o decolorarse más rápidamente que algunos otros y M e
que es muy reactivo . Ejemplos de reveladores adicionalmente preferidos, que son particularmente adecuados para la coloración del cabello no maltratado, son 2 , 6-dicloro-p-aminofenol, 2-cloro-p-aminofenol, 3-cloro-p-aminofenol, 2 , 3-dicloro-p-aminofenol y 3 , 5-metil-p-aminofenol . Los anteriores derivados incluyen sales, por ejemplo, sulfato, fosfato y clorohidrato, particularmente, sulfato o clorohidrato. Las sales se forman normalmente con _los grupos amina. El revelador preferido en el que R10 es -CH2CH3 y R11 es CH2CH2NHS02CH3 , está provisto frecuentemente en forma de sal como un polvo estable (más
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estable que en la forma base libre) . Hemos encontrado que estas formas salinas, tales que contienen 3 moles de molécula de sal a 2 moles de la molécula base libre. Una sal adicionalmente útil es la sal clorohidrato de reveladores tales como 2 , 6-dicloro-p-aminofenol . El revelador se incluye frecuentemente en la composición en cantidades de desde 0.01 hasta 5 ó 7% en peso, basados en la composición total aplicada al cabello. Cantidades preferidas del revelador son desde 0.3 hasta 2 ó 4%, de preferencia, 0.4 a 1.5 ó 3%.. Tanto para los reveladores como para los acopladores, las propiedades de solubilidad pueden ser importantes. Los compuestos revelador y acoplador por sí mismos, deben tener una solubilidad de tal forma que estos pueden ser formulados en las concentraciones apropiadas. Para su aplicación a elevado pH, estos tienen preferentemente una solubilidad de al menos 10, más preferentemente, de al menos 15 y con la mayor preferencia, de al menos 20g/100 ml de agua desionizada a un pH de aproximadamente 10 y 25°C. Estos pueden tener una solubilidad de al menos 25g/100 ml, e incluso hasta de 50 u 80 g/100 ml pero, normalmente no mayor de 25g/100 ml . Los compuestos revelador y acoplador en general también son de tal forma que la solubilidad del dímero (o trímero si se produce) colorido final es baja en las
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condiciones normales del cabello y, especialmente, en condiciones de lavado. De este modo, la solubilidad (a un pH de aproximadamente 8) de la molécula colorida final, es, de preferencia, por debajo de 50 ó 80 g/100 ml de agua desionizada a 25°C, en particular, por debajo de 2 o 1 g/100 ml y, con la mayor preferencia, por debajo de 0.5 g/100 ml o incluso, por debajo de 0.2 g/100 ml . Encontramos que si los compuestos revelador y acoplador son suficientemente solubles en la composición, a las condiciones de aplicación al cabello, estos se difundirán lo suficientemente rápido en el cuerpo del cabello. Sin embargo, las moléculas coloridas producidas deben ser de una solubilidad suficientemente baja, tal que resistan a los lavados del cabello. En las composiciones que serán aplicadas a elevado pH (por ejemplo, por encima de pH 10) , algunas veces puede proporcionarse una indicación de su solubilidad mediante el pKa. De este modo, si uno o más de los reveladores y acopladores, en particular los reveladores, tiene un grupo ionizable que se ioniza prácticamente a un pH por encima de 9, de preferencia, por encima de pH 10, este es un indicador.de la solubilidad a un pH 10 de aproximadamente pH 10. Sin embargo, en la molécula colorida final al pH en el cuerpo del cabello (que normalmente es de aproximadamente pH 5.5 a 6) se convierte en no ionizado. Esto proporciona una
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indicación de que en condiciones normales se ha reducido su solubilidad. Esto puede lograrse frecuentemente al proporcionar al menos un grupo que tiene un pKa de desde 8 hasta 12 (y, de este modo, se ioniza por encima de ese pH) en una molécula de revelador o de acoplador y que en la reacción para formar una molécula colorida final, también tiene un pKa de desde 8 hasta 12 (y, de este modo, no se ioniza por debajo de ese pH) . La solubilidad puede ser afectada por diversos factores pero, el pKa puede ser un buen indicador de probable solubilidad en algunos casos. Encontramos que una ventaja de los compuestos colorantes de la invención es que estos pueden proporcionar una coloración uniforme y una resistencia a la decoloración tanto en cabello maltratado como en cabello sin maltratar. Esto es particularmente útil, en los casos en donde el cabello se ha teñido una vez y entonces se le deja crecer, de modo que aparece cabello no maltratado sin teñir. Cuando se vuelve a teñir, el cabello no maltratado y el cabello maltratado, teñido y decolorado, deben colorearse o teñirse ambos y mostrar una uniforme resistencia a la decoloración. Es particularmente importante poder proporcionar al cabello maltratado (por ejemplo, al cabello decolorado y/o con ondulado permanente y/o teñido previamente) el color, la firmeza al lavado y la resistencia a la decoloración. Una ventaja de la invención
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es que puede obtenerse la gama completa de colores utilizando un muy pequeño número de compuestos, con los sistemas de teñido por oxidación estándar. Preferentemente, solamente se utiliza uno o dos, compuestos reveladores, particularmente, sólo uno. En particular, se prefiere que este sea utilizado en combinación con no más de tres, de preferencia solamente con uno o dos compuestos de cada cualquiera de los tipos (A) , (B) y (C) - Todos estos acopladores y reveladores pueden clasificarse como agentes colorantes "oxidativos o por oxidación", ya que requieren la presencia de un agente oxidante para iniciar su reacción. De preferencia, éstos son sólo agentes colorantes oxidativos presentes en la composición y en menos de 0.1% en peso, en particular en menos de 0.05% en peso y en especial los agentes colorantes no oxidativos que están incluidos y que no son de los tipos (i) y (A) , (B) y (C) , de preferencia tienen las fórmulas antes mencionadas . Se prefiere que la composición contenga menos de 0.1% en peso, en especial menos de 0.08% en peso y en particular menos de 0.05% en peso e inclusive que esencialmente no contenga materiales de tinte oxidativos que son capaces de pasar por una reacción más de una vez
(bajo las condiciones oxidantes de la reacción de teñido) . Una" composición preferida comprende no más de
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0.1% en peso de cualquier agente colorante oxidativo que puede reaccionar con sí mismo bajo las condiciones de teñido del cabello. De preferencia, comprende no más de 0.08% en peso o 0.05% en peso de cualquiera de estos agentes. Con mayor preferencia, la cantidad total de estos agentes no excede estos valores. Otros agentes colorantes como por ejemplo tintes vegetales han sido incluidos, pero se prefiere que ningún tinte no oxidativo esté presente y de hecho se prefiere que no se incluyan otros componentes colorantes distintos al revelador (i) tal como se define y a los acopladores (A) , (B) y (C) . Es decir, en la composición de tinte del cabello los componentes colorantes consisten esencialmente del revelador (i) y de los acopladores (A) , (B) y/o (C) . Las cantidades triviales de otros compuestos colorantes podrán por supuesto incluirse siempre y cuando no influyan significativamente en el color final. De preferencia, éstos son los únicos agentes colorantes oxidativos aplicados al cabello y no se aplican otros agentes colorantes oxidativos que no sean de los tipos (i) , (A) , (B) y (C) , de preferencia de las fórmulas I a X. Otros agentes colorantes como por ejemplo los tintes vegetales podrán incluirse, pero se prefiere que no estén presentes tintes no oxidativos y de hecho ningún otro
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componente colorante distinto al revelador (i) tal como se define y a los acopladores (A) , (B) y (C) . Es decir, en el método de la invención, los componentes colorantes consisten esencialmente del revelador (i) y los acopladores (A) , (B) y/o (C) . Las cantidades triviales de otros componentes colorantes pueden por supuesto aplicarse siempre y cuando no se influya significativamente con el color final . En el método de la invención, se proporciona un agente oxidante que se aplica al cabello. Este agente oxidante normalmente se incluye en la composición justo antes de que esta se aplique al cabello.. "Normalmente, la composición de la invención se suministrará en al menos dos paquetes individuales, tales como botellas, el agente oxidante se incluye en un paquete y los reveladores y acopladores se incluyen en el otro. Un "agente oxidante preferido es el peróxido de hidrógeno. Otros agentes oxidantes que pueden utilizarse incluyen otros agentes oxidantes de peróxidos inorgánicos, agentes oxidantes de peroxiácidos inorgánicos preformados y otros peróxidos orgánicos, tales como el peróxido de urea, peróxido de melamina y mezclas de cualquiera de estos. Los agentes oxidantes adecuados son preferentemente, solubles en agua, es decir, estos tienen una solubilidad de al menos aproximadamente lOg en 1,000 ml
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de agua desionizada a 25°C ("Chemistry" CE. Mortimer, 5a Edición, página 277) . Otros peróxidos de metal alcalino inorgánicos adecuados diferentes al peróxido de hidrógeno incluyen periodato de sodio, perbromato de sodio y peróxido de sodio y compuestos oxidantes de sal inorgánica de peridrato, tales como las sales de metales alcalinos de perboratos, percarbonatos;, _ perfosfatos, persilicatos y persulfatos. Las sales inorgánicas de peridratos pueden incorporarse como monohidratos, tetrahidratos, etc. Mezclas de dos o más de estos agentes oxidantes peroxigenados inorgánicos pueden ser utilizadas si se desea. Son adecuados los bromatos y iodatos de metales alcalinos, se prefieren los bromatos . Otro agente oxidante inorgánico adecuado es clorito . Las cantidades del agente o oxidante inorgánico peroxigenado que pueden utilizarse en la composición normalmente son de 0.0003 moles, 0.2 moles por lOOg de composición, preferentemente, hasta de 0.1 moles/lOOg. Los agentes oxidantes peroxiácidos orgánicos preformados adecuados tienen la fórmula general R30C(O)OOH, en la que R30 se selecciona de grupos alquilo, arilo o alcarilo saturados o insaturados, sustituidos o sin sustituir, de cadena recta o ramificada, de 1 a 14 átomos
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de carbono . Una clase de compuestos peroxiácidos orgánicos, adecuados para utilizarse en la invención, es la de los compuestos amida sustituidos de las siguientes fórmulas generales XII y XIV:
XI XII
en donde R30 es un grupo arilo o un grupo alquilo o alcarilo saturado sin saturar, que tiene de 1 a 14 átomos de carbono, R32 es un grupo arilo o un grupo alquilo o alcarilo saturado o sin saturar, que tiene de 1 a 14 átomos de carbono y R31 es H o un grupo arilo o un grupo alquilo o alcarilo saturado o sin saturar, que tiene de 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos peroxiácidos orgánicos amido sustituidos de este tipo se describen en EP-A-170, 386. Otros agentes oxidantes peroxiácidos orgánicos adecuados incluyen ácidos paracético, pernanoico, nonilamidoperoxicaproico (NAPCA) , perbenzoico, m-clroperbenzoico, di-peroxi-isof álico, mono-peroxiftálico, peroxiláurico, hexanosulfonilo peroxipropiónico, N,N-ftaloilamino peroxicaproico, monopersuccinico, nonailoxibenzoico, dodecanodioil-monoperóxibenzoico,
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nonilamida del ácido peroxiadípico, diacil y tetracilperóxidos, especialmente el ácido diperoxidodecanodioico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecanodioico y derivados de los mismos. El ácido mono- y dibeperaceláico, ácido mono- y diperbrasílico y ácido N-ftaloilaminoperoxicaproico y derivados de los mismos, también son adecuados para su uso en la invención. Los materiales peroxiácidos preferidos se seleccionan de los ácidos peracéticos y pernanoicos y de mezclas de los mismos. Las cantidades adecuadas de agentes oxidantes peroxiácidos orgánicos preformados son desde aproximadamente 0.0001 a 0.1 moles por lOOg de las composiciones, de preferencia, de aproximadamente 0.001 a 0.05 moles, más preferentemente, de aproximadamente 0.03 a 0.04 moles, especialmente de aproximadamente 0.004 a 0.03 moles/lOOg. El agente oxidante peroxiácido orgánico preformado, cuando está presente, de preferencia se encuentra presente en el nivel de desde aproximadamente 0.01% a aproximadamente 8%, más preferentemente, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 6%, con la mayor preferencia, de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 4% y, especialmente, de aproximadamente 0.3% a aproximadamente 3% en peso de la composición colorante de cabello. La
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proporción en peso del agente oxidante peroxigenado inorgánico al peroxiácido orgánico preformado preferentemente se encuentra en el intervalo de desde aproximadamente 0.0125:1 a aproximadamente 500:1, más preferentemente, de aproximadamente 0.0125:1 a aproximadamente 50:1. Si se utilizan peróxidos orgánicos adicionales, las cantidades adecuadas son desde aproximadamente 0.01% a aproximadamente 3%, de preferencia, de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 2%, más preferentemente, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 1.5% y con la mayor preferencia, de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 1% en peso de la composición. Una ventaja de los sistemas de la invención es que si se desea pueden utilizarse muy bajos niveles del agente oxidante. Estos sistemas se describen con más detalle en nuestra solicitud copendiente número 9710756.9 presentada hoy. Normalmente, las composiciones colorantes de la invención tienen un pH superior a 6.1 ó 6.5, de preferencia por arriba de pH 7 , en particular un pH por arriba de 8 ó 9. Un pH de 9 a 12 normalmente es adecuado. Los sistemas de la invención también pueden incorporarse en sistemas colorantes del cabello de bajo pH (por ejemplo pH 1 a 6) que se describen en nuestra solicitud copendiente número
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GB9626713.3. Los materiales que se utilizan en el método de la invención pueden suministrarse en forma estándar para sistemas colorantes oxidativos conocidos. Por ejemplo, los reveladores y los acopladores podrán suministrarse en un paquete, el_ agente oxidante se suministra en otros paquete.
El contenido de los dos paquetes puede mezclarse y aplicarse al cabello en forma conjunta o aplicarse en forma separada, como se analiza antes. La composición aplicada al cabello puede comprender amoniaco, por ejemplo en una cantidad de por lo menos 0.01% en peso, de preferencia por lo menos 0.05% en peso o 0.1% en peso. Los reveladores, acoplantes, agentes oxidantes y cualesquiera otros materiales que van a aplicarse al cabello como componentes de la composición de la invención podrán proporcionarse en cualquier forma física adecuada.
Una forma física preferida es la forma líquida. El líquido puede ser de baja viscosidad, por ejemplo puede adelgazarse con agua o puede ser de viscosidad más alta. El material puede suspenderse en una red de gel . El gel puede ser sólido o de baja viscosidad. Los materiales para colorear el cabello normalmente se formulan de manera que puedan mezclarse para formar una composición que se aplicará al cabello y se
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formulan par dar un producto de consistencia semejante a una crema, que es conveniente para aplicarse al cabello. La composición final que se aplica al cabello normalmente está en forma de una emulsión. Cada material individual puede suministrarse en forma que la composición que lo contiene tenga un pH superior o menor a 7. Por ejemplo, puede ser un pH de 1 a 11. Con objeto de auxiliar a la solubilidad de los diversos componentes, particularmente reveladores y acopladores, en un portador a base de agua, el portador puede tener un pH superior a 6.1 ó 6.5 ó incluso superior a 7, por ejemplo un pH de 8 ó 9 hasta un pH de 10 u 11. El pH en la forma suministrada de entre 1 a 6 puede ayudar a mejorar la estabilidad de los componentes. Los materiales pueden proporcionarse de tal manera que el pH de la composición final, al mezclarse para aplicarse ala cabello, sea menor de 7, incluso aún cuando uno de los componentes utilizados para formarla tenga un pH superior a 7. Los alcoholes, por ejemplo el etanol, en cantidades de por ejemplo entre 5 a 10 o 25%, podrán incluirse como auxiliares de solubilidad para los reveladores y, particularmente, los acopladores en . un portador a base de agua. La aplicación de los componentes en forma esencialmente simultanea, en particular por mezclado y
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aplicación conjunta, es especialmente benéfica al consumidor debido a la conveniencia mayor respecto a la aplicación secuencial. Las condiciones de reacción normalmente son aquellas que se aplican convencionalmente para teñir el cabello. La temperatura normalmente varía entre 10 y 45°C, usualmente entre 20 a 35°C. El pH puede ser bajo (por ejemplo menor de 7 ó 6) pero normalmente es alto, por ejemplo arriba de 6.1 ó 6.5, normalmente arriba"1 de 7 u 8 ó 9 o incluso arriba de 10. En la especificación, cuando se analizan los grupo salientes, así como los compuestos que reaccionan en una posición o solamente con algunos otros compuestos, hablamos de una reacción bajo condiciones en las cuales los compuestos colorantes se aplicarán al cabello. En un segundo aspecto de la invención proporcionamos un estuche para la coloración del cabello que comprende : (i) uno o más reveladores definidos antes, y (ü) uno o más acopladores definidos antes, junto con instrucciones para aplicar al cabello los componentes (i), (ii) y (iii) y permitirles permanecer juntos por el cabello por no más de 15 minutos, de preferencia por lo menos 30 segundos. El estuche para colorear el cabello del segundo
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aspecto de la invención es particularmente una forma conveniente para suministrar los componentes que se utilizan en el método de la invención. En este aspecto de la invención, los materiales utilizados en las etapas del método especificadas en las instrucciones podrán tener cualquiera de las características definidas para el método de la invención. En las composiciones, los métodos y usos de la invención cualquiera de los componentes convencionales de las composiciones colorantes del cabello podrán aplicarse al cabello, por ejemplo, como se describe en la solicitud copendiente 9626713.3. Cualquiera de las composiciones puede contener diversos ingredientes opcionales como sigue. - - - Precursores de Tinte Oxidativo De preferencia, los únicos materiales de tiente oxidativos en la composición son los materiales (i) e (ii) anteriormente analizados. Sin embargo, las composiciones pueden en forma opcional, contener cantidades menores de otros materiales de tinte oxidativos . Estos pueden incluir a los descritos en nuestra solicitud copendiente PCT/US97/22719, presentada el 9 de diciembre de 1997. En términos generales, los compuestos intermedios primarios de tinte oxidativo, incluyen a aquellos
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materiales monoméricos los cuales, en la oxidación, formen oligómeros o polímeros que tienen sistemas conjugados ampliados de electrones en su estructura molecular. Debido a la nueva estructura electrónica, los oligómeros y polímeros resultantes muestran un desplazamiento en su espectro electrónico en el rango visible y aparecen coloridos. Por ejemplo, los compuestos intermedios primarios oxidativos que tienen la capacidad de formar polímeros coloridos incluyen materiales tales como la anilina, la cual tiene un solo grupo funcional y que, en la oxidación, forma una serie de iminas conjugadas y dímeros quinóides, trímeros, etc., de un color que varía del verde al negro. Compuestos tales como la p-fenilendiamina, la cual tiene dos grupos funcionales, son capaces de una polimerización oxidativa para producir materiales coloridos de mayor peso molecular, que tienen sistemas electrónicos conjugados ampliados. Una lista representativa de los compuestos intermedios primarios y de los acopladores secundarios, adecuados para utilizarse en la presente, se encuentra en Sagarin, "Cosmetic Science and Technology", ínterscience, Edición Especial, Volumen 2 páginas 308 a 310.
Tintes no Oxidativos Otros Tintes
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Las composiciones para colorear el cabello, utilizadas en la presente invención, pueden, además de los esenciales agentes colorantes de cabello por oxidación (i) y (ii) y de tintes oxidativos opcionales, incluir adicionalmente materiales de tinte no oxidativo y otros materiales de tinte. Los tintes no oxidativos así como otros tintes opcionales, adecuados para utilizarse en las composiciones para colorear el cabello y en los procesos de conformidad con la presente invención, incluyen tanto tintes semipermanentes como temporales así como otros tintes. Los tintes no oxidativos, según se definieron en la presente, incluyen los llamados "tintes de acción directa", tintes metálicos, tintes de quelato metálico, tintes reactivos a fibra y otros tintes sintéticos y naturales . Diversos tipos de tintes no oxidativos se detallan en: "Chemical and Physical Behaviour of Human Hair" 3a Edición de Clarence Robbins (páginas 250-259); "The Chemistry and Manufacture of Cosmetics". Volumen IV. 2a Edición, Maison G. De Navarre en el capítulo 45 por G.S. Kass (páginas 841-920); "Cosmetics: Science and Technology", 2a Edición, Volumen II, Balsam Sagarin, Capítulo 23 por F.E. Wall (páginas 279-343); "The Science of Hair Care" editado por C. Zviak, Capítulo 7 páginas 235-261 y "Hair Care" J.C. Johnson, Noyes Data Corp., Park Ridge, U.S.A. (1973), (páginas 3-91 y 113-139).
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Los tintes de acción directa, que no requieren de un efecto oxidativo para desarrollar el color, también son tinturas para el cabello designadas y se han conocido largamente en la técnica. Estas normalmente se aplican al cabello en una matriz base que incluye material tensoactivo. Los tintes de acción directa incluyen tintes nitro, tales como los derivados del nitroaminobenceno o nitroaminofenol; tintes dispersos, tales como nitroarilaminas, aminoantraquinonas o tintes azo; tintes de antraquinona, tintes de naftoquinona; tintes básicos, tales como C.l. 46005. Los tintes nitro se añaden a las composiciones de teñido para mejorar el color del colorante y para añadir, un adecuado color estético a la mezcla del tinte antes de la aplicación. Ejemplos adicionales de tintes de acción directa incluyen _ a los tintes Arianor castaño básico 17, C.l. (índice de color) - no. 12,251; rojo básico 76, C.l. 12,245; castaño básico 16, C.l. - 12,250; amarillo básico 57, C.l. - 12,719 y azul básico 99, C.l. - 56,059 y tintes de acción directa adicionales, tales como amarillo ácido 1, C.l. - 10,316 (amarillo D&C no. 7); amarillo ácido 9, C.l. - 13,015; violeta básico C.l. - 45,170; amarillo disperso 3, C.l. - 11,855; amarillo básico 57, C.l. - 12,719; amarillo disperso 1, C.l. - 10,345; violeta básico 1, C.l.
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- 42,535, violeta básico 3, C.l. - 42,555; azul verdoso, C.l. -- 42090 (Azul FD&C no. 1); rojo amarillento, C.l. -14700 (rojo FD&C no. 4); amarillo, C.l. 19140 (amarillo FD&C no. 5); naranja amarillento, C.l. 15985 (amarillo FD&C no. 6); verde azulado, C.l. 42053 (verde FD&C no. 3); rojo amarillento, C.l. 16035 (rojo FD&C no. 40); verde azulado, C.l. 61570 (verde D&C no. 3); naranja, C.l. 45370 (naranja D&C no. 5); rojo, C.l. 15850 (rojo D&C no. 6); rojo azulado, C.l. 15850 (rojo D&C no. 7); rojo azulado claro, C.l. 45380 (rojo D&C no. 22); rojo azulado, C.l. 45410
(rojo D&C no. 28); rojo azulado, C.l. 73360 (rojo D&C no.
); púrpura rojizo, C.l. 17200 (rojo D&C no. 33); rojo azul sucio, C.l. 15880 (rojo D&C no. 34); rojo amarillo brillante, C.l. 12085 (rojo D&C no. 36); naranja brillante, C.l. 15510 (naranja D&C no. 4); amarillo verdoso, C.l. 47005 (amarillo D&C no. 10); verde azulado, C.l. 59040 '(verde D&C no. 8); violeta azulado, C.l. 60730 (Ext. violeta D&C no. 2); amarillo verdoso, C.l. 10316 (Ext. amarillo D&C no. 7) . Los tintes reactivos a fibras incluyen los tintes
Procion (RTM) , Drimarene (RTM) , Cibacron (RTM) , Levafix (RTM) y Remazol (RTM) disponibles de ICI, Sandoz, Ciba-Geigy, Bayer y Hoechst respectivamente. Los tintes naturales y los tintes vegetales, según se definieron en la presente, incluyen alcana
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(Lawsonia alba) , manzanilla (Matricaria chamo ila o Anthemis nobilis) , índigo, añil y extracto de corteza de palo de campeche y nogal . Los tintes temporales para el cabello o los enjuagues colorantes del cabello, están comprendidos en general de moléculas de tinte que son demasiado grandes para difundirse en el cuerpo del cabello y actúan sobre el exterior del cabello. Estos normalmente se aplican mediante un procedimiento de dejarlo aplicado, en el que se permite que la solución del tinte se seque sobre la superficie del cabello. Ya que estos tintes son, normalmente, menos resistentes a los efectos de los lavados y la limpieza del cabello con agentes de superficie activa y se lavan del cabello con relativa facilidad. El tinte temporal para el cabello puede utilizarse en las composiciones de la invención y los ejemplos preferidos de tintes temporales para el cabello se ilustran a continuación .
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Amarillo Azul-Violta
Los tintes semipermanentes para el cabello son tintes que generalmente tienen un tamaño más pequeño y un efecto a los enjuagues temporales del cabello pero, generalmente son más grandes que los tintes permanentes (oxidativos) normalmente, los tintes semipermanentes actúan en forma similar a los tintes oxidativos, pues tiene el potencial para difundirse en el cuerpo del cabello. Sin embargo, los tintes semipermanentes generalmente son de menor tamaño que las antes mencionadas moléculas del tinte oxidativo conjugado y, como tal, están predispuesta nuevamente a la difusión gradual hacia afuera del cabello. La simple acción de lavado y limpieza del cabello fomentará este proceso y, en general, los tintes semipermanentes se remueven por lavado del cabello principalmente después de aproximadamente 5 a 8 lavados . En las composiciones de la presente invención pueden incluirse un sistemas de tinte semipermanente. Los tintes semipermanentes adecuados para utilizarse en las composiciones de la presente invención
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son Azul 2 HC, Amarillo 4 HC, Rojo 3 HC, Violeta Disperso 4, Negro Disperso 9, Azul 7 HC, Amarillo 2 HC, Azul Disperso 3, Violeta Disperso 1 y mezclas de los mismos. Ejemplos de tintes semipermanentes se ilustran a continuación :
Azul
Amarillo
Los típicos sistemas de tinte semipermanente incorporan mezclas tanto _ de moléculas de color grandes y pequeñas. Ya que el tamaño del cabello no es uniforme de la raíz a la punta, las moléculas pequeñas se difundirán tanto en la raíz como en la punta pero, no serán retenidas dentro de la punta, en tanto las moléculas grandes
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generalmente sólo podrán difundirse en los extremos del cabello. Esta combinación de tamaños de moléculas de tinte se utiliza para ayudar a proporcionar resultados de color consistentes de la raíz a la punta del cabello, tanto durante el proceso inicial de teñido como durante los lavados posteriores.
Agentes Reguladores Si se desea, las composiciones pueden contener uno o más agentes reguladores opcionales y/o agentes de hinchamiento del cabello (HSAs) . Para ajustar el pH de la composición final o de cualquier parte constituyente de la misma, pueden utilizarse varios modificadores de pH diferentes . Este ajuste del pH puede efectuarse utilizando agentes aciduladores bien conocidos en el campo del tratamiento de fibras queratinosas y, en particular, del cabello humano, tales como ácidos orgánicos e inorgánicos, tales como el ácido clorhídrico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido succínico, ácido fosfórico y ácidos carboxílico o sulfónico, tales como ácido ascórbico, ácido acético, ácido láctico, ácido sulfúrico, ácido fórmico, sulfato de amonio y dihidrogenofosfato de sodio/ácido fosfórico, hidrogenofosfato disódico/ácido fosfórico, cloruro de potasio/ácido clorhídrico, dihidrógeno ftalato
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de potasio/ácido clorhídrico, citrato de sodio/ácido clorhídrico, dihidrógeno de citrato de potasio/ácido clorhídrico, dihidrogenocitrato de potasio/ácido cítrico, citrato de sodio/ácido cítrico, tartrato de sodio/ácido tartárico, Lactato de sodio/ácido láctico, acetato de - sodio/ácido acético, hidrogenofosfato disódico/ácido cítrico y cloruro de sodio/glicina/ácido clorhídrico, ácido succínico y mezclas de los mismos. Estos son adecuados para regular a pH bajo. Ejemplos de agentes reguladores alcalinos son hidróxido de amonio, etilamina, dipropilamina, trietilamina y alcanodiaminas, tales como 1, 3-diaminopropano, alcanolaminas alcalinas anhidras, tales como mono o dietanolamina, de preferencia, aquéllas que están totalmente substituidas en el grupo amina, tales como por ejemplo, dimetilaminoetanol, polialquilen poliaminas, tales como puede ser dietilentriamina o una amina heterocíclica, tal como la morfolina, así como los hidróxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio y de potasio, hidróxidos de metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de magnesio y de calcio, aminoácidos básicos, tales como L-arginina, lisina, alanina, leucina, iso-leucina, oxilisina e histidina y alcanolaminas, tales como dimetilaminoetanol y aminoalquilpropanodiol y mezclas de los mismos. Adecuados también para utilizarse en la
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presente son los compuestos que forman HC03~ por disociación en agua (referidos en lo sucesivo como "compuestos formadores de iones") . Ejemplos de compuestos formadores de iones adecuados son Na2C03, NaHC03, K2C03, (NH4)2C03, NH4HC03, CaC03 y Ca(HC03) y mezclas de los mismos. Éstos son adecuados para regular a pH elevado . Preferidos para utilizarse en la presente como agentes reguladores (a bajo pH) son los ácidos orgánicos e inorgánicos que tienen un primer pKa por debajo de pH 6 y sus bases conjugadas. Según se define en la presente, el primer pKa significa el logaritmo (base 10) negativo de la constante de equilibrio, K, en donde K es la constante de disociación del ácido. Los ácidos orgánicos e inorgánicos para utilizarse en la presente son: ácidos aspártico, maléico, tartárico, glutámico, glicólico, acético, succínico, salicílico, fórmico, benzoico, málico, láctico, malónico, oxálico, cítrico, fosfórico y mezclas de los mismos. Particularmente se prefieren los ácidos acético, succínico, salicílico y fosfórico y mezclas de los mismos.
Catalizador Las composiciones colorantes de la presente pueden en forma opcional, contener un catalizador para cualesquiera agentes oxidantes peroxigenados orgánicos y los agentes oxidantes peroxiácidos preformados opcionales.
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Espesantes Las composiciones colorantes de la presente invención pueden incluir adicionalmente un espesante en desde aproximadamente 0.05% de aproximadamente 20%, de preferencia desde aproximadamente 0.1% de aproximadamente 10%, con mayor preferencia de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5% en peso. Los agentes espesantes adecuados para utilizarse en las composiciones de la presente, se seleccionan de ácido oleico, alcohol cetílico, alcohol oleílico, cloruro de sodio, alcohol cetearllico, alcohol estearílico, espesantes sintéticos, tales como el Carbopol, Aculin y Acrosil y mezclas de los mismos. Los espesantes preferidos para utilizarse en la presente son Aculyn 22 (RTM, ) copolímero de estearet-20 metacrilato; Aculyn 44 (RTM) resina de poliuretano y Acusol 830 (RTM) , copolímeros de acrilato, que están disponibles de Rohm and Haas, Philadelphia, PA, USA. Los agentes espesantes adicionales adecuados para utilizarse en la presente incluyen alginato de sodio o goma arábica o derivados de la celulosa, tales como metilcelulosa o la sal sódica de la carboximetilcelulosa o polímeros acrílicos.
Diluyente El agua es el diluyente preferido para las
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composiciones de conformidad con la presente invención. Sin embargo, las composiciones de conformidad con la presente invención pueden incluir uno o más solventes como materiales diluyentes adicionales. En general, los solventes adecuados para utilizarse en las composiciones colorantes de la presente invención, se seleccionan para que sean miscibles en agua e inocuas para la piel. Los solventes adecuados de uso como diluyentes adicionales incluyen alcoholes mono o polihídricos C1-C20 y sus éteres, glicerina, en donde se prefieren los alcoholes monohídricos y dihídricos y sus esteres. En estos compuestos, se prefieren residuos alcohólicos que contienen de 2 a 10 átomos de carbono. De este modo, un grupo preferido incluye etanol, isopropanol, n-propanol, butanol, propilenglicol, etilenglicol monoetil éter, 1, 2-hexanodiol, butoxietanol, alcohol bencílico y mezclas de los mismos. Agua es el principal diluyente preferido en las composiciones de conformidad con la presente invención. El diluyente principal, según se define en la presente, se refiere a que el nivel del diluyente presente es mayor que el nivel total de cualesquiera otros diluyentes. El diluyente está presente en un nivel, de preferencia de desde aproximadamente 5% a aproximadamente 99.98%, de preferencia desde aproximadamente 15% de aproximadamente 99.5%, con mayor preferencia, al menos de
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aproximadamente 30% a aproximadamente 99%, y especialmente, de aproximadamente 50% a aproximadamente 98% en peso de las composiciones de la presente.
Enzima Otro material adicional útil en las composiciones colorantes de cabello, de conformidad con la presente invención, es una o más enzimas. Los materiales enzimáticos adecuados incluyen las lipasas, cutinasas , amilasas, proteasas neutras y alcalinas, esterasas, celulasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas disponibles e incorporadas convencionalmente en las composiciones detergentes. Las enzimas adecuadas se analizan en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 3,519,570 y 3,533,139. Las peroxidasas son hemoproteínas específicas para peróxido, pero, utilizan una amplia gama de substancias como donadores . La catalasa que compone al peróxido, está incluida aquí, en vista del hecho de que generalmente es de estructura y propiedades similares y puede efectuar ciertas oxidaciones mediante H202. La descomposición del H202 puede considerarse como la oxidación de una molécula por la otra . Está muy extendida en células aeróbicas y puede tener alguna función más importante. Las peroxidasas coenzimáticas no son hemoproteínas y una es al
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menos una flavoproteína. Otras flavoproteínas tales como la xantina oxidadas, también utilizará H202 entre otros aceptores y las peroxidasas coenzimáticas se parecen a estas más bien que a las peroxidasas clásicas en que no son específicas para H202. Las peroxidasas adecuadas para las composiciones de la presente invención incluyen peroxidasa de rábano picante, peroxidasa de rábano japonés, peroxidasa de leche de vaca, peroxidasa de hígado de rata, linginasa y haloperoxidasa tal como cloro y bromo-peroxidasa. Las enzimas están opcionalmente incorporadas en niveles suficientes para proporcionar hasta aproximadamente 50 mg en peso, más comúnmente, de aproximadamente 0.01 mg a aproximadamente 10 mg de enzima activa por gramo de la composición para tratamiento de cabello de la invención. Declarado de otra forma, la enzima peroxidasa puede incorporarse en las composiciones de conformidad con la invención, en un nivel de desde aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 5%, de preferencia de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 1%, con mayor preferencia, de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 1% de enzima activa en peso de la composición. Las enzimas de proteasa disponibles en forma comercial incluyen a las que se venden con las marcas comerciales Alcalase, Savinase, Primase, Durazym, y Esperase de Novo Industries A/S (Dinamarca) , las que se
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venden con la marca comercial Maxatase, Maxacal y Maxapem de Gist-Brocades, las vendidas por Genencor International, y aquéllas que se venden con la marca comercial Opticlean y Optimase de Solvay Enzimes. La enzima proteasa puede incorporarse en. las composiciones de conformidad con la invención, en un nivel de desde 0.0001% a 4% de la enzima activa en peso de la composición. Las amilasas incluyen, por ejemplo, a-amilasas obtenidas de una cepa especial de B. licheniformis, descrita con más detalle en GB-1,269,839 (Novo) . Las amilasas preferidas obtenibles comercialmente incluyen, por ejemplo, aquéllas que se venden con la marca comercial Rapidase de Gist-Brocades, y las que se venden con la marca comercial Termamyl y BAN de Novo Industries A/S. La enzima amilasa puede incorporarse en la composición de conformidad con la invención en un nivel de 0.0001% a 2% de la enzima activa en peso de la composición. La enzima lipolítica puede estar presentes en niveles de enzima lipolítica activa de desde 0.0001% hasta 2% en peso, de preferencia de 0.001% a 1% en peso, con más preferencia de 0.001% a 0.5% en peso de las composiciones. La lipasa puede ser de origen fúngico o bacteriano, al ser obtenida, por ejemplo de una cepa productora de Humicola sp., Thermomyces sp. o Pseudomonas sp . Incluyendo Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas
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fluorescens . La lipasa de mutantes química o genéticamente modificados de estas cepas también son útiles en la presente. Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcalicrenes , la cual se describe en la Patente Europea otorgada, EP-B-0218272. Otra lipasa preferida en la presente se obtiene al clonar el gen de Humicola lanuginosa y expresando al gen en Asperq-illus oryza, como hospedero, según se describe en la Solicitud de Patente Europea EP-A-0258 068, la cual se obtiene en forma comercial de Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, con el nombre comercial Lipolase. Esta lipasa se describe también en la Patente de los Estados Unidos No. 4,810,414, Huge-Jensen et al, otorgada el 7 de marzo de 1989.
Materiales tensoactivos Las composiciones de la presente invención pueden contener adicionalmente un sistema tensoactivo. Los tensoactivos adecuados para su inclusión en las composiciones de la invención generalmente tienen una longitud de cadena lipofílica de desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono y pueden seleccionarse de tensoactivos aniónicos, catiónicos, noniónicos, anfotérico, zwiteriónico y mezclas de los mismos.
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(i) Tensoactivos aniónicos Los tensoactivos aniónicos adecuados para su inclusión en las composiciones de la invención incluyen alquil sulfatos, alquil sulfatos etoxilados, alquil gliceril éter -sulfonatos, metil acil tauratos, acil glicinatos grasos, N-acil glutamatos, acil isetionatos, alquil sulfosuccinatos, alquil etoxisulfosucinatos, ácidos grasos alfa-sulfonados, sus sales y/o sus esteres, alquil etoxi carboxilatos, esteres de alquil fosfato, esteres de alquil fosfato etoxilados, alquil _ sulfatos, acil sarcosinatos, hidrótropes, tales como alquil xilen sulfonato y ácido graso/condensados de proteína y mezclas de los mismos. Las longitudes de cadena del alquilo y/o acilo de estos tensoactivos son C12-C12, de preferencia, C12-C18 y con mayor preferencia, C12-C14.
(ii) Tensoactivos no iónicos Las composiciones de la invención también pueden comprender tensoactivos no iónicos solubles en agua. Los tensoactivos de esta clase incluyen mono y dietanolamidas de ácido graso C12-C14, tensoactivos de poliéster de sacarosa y tensoactivos de amida de ácido graso polihidroxi que tienen la siguiente fórmula general .
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Los tensoactivos preferidos de amida de ácido graso polihidroxi N-alquilo, N-alcoxi o N-ariloxi, preferidos, de conformidad con la anterior fórmula, son aquellos en los que R8 es hidrocarbilo C5C31, de preferencia, hidrocarbilo C6-C19, que incluye alquilo y alquenilo de cadena recta y ramificada o mezclas de los mismos y R9 normalmente es hidrógeno, alquil o hidroxialquil C.,-C8, de preferencia metilo o un grupo de fórmula -R1-0-R2 en donde R1 es hidrocarbilo C2-Ca, que incluye cadena recta, cadena ramificada y cíclica (incluyendo arilo) y, de preferencia es alquileno C2-C4, R2 es hidrocarbilo de cadena recta, de cadena ramificada y cíclico C.,-C8, incluyendo arilo y oxihidrocarbilo y, de preferencia es alquilo C1-C4, especialmente metilo o fenilo. Z2 es una entidad polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena lineal de hidrocarbilo con al menos 2 hidroxilos (en el caso de gliceraldehido) o al menos 3 hidroxilos (en el caso de otros azúcares reductores) conectados directamente a la cadena o un derivado alcoxilado (de preferencia etoxilado o propoxilado) del mismo Z2 de preferencia se derivará de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva y, con más preferencia, Z2 es una entidad glicitilo. Los
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azúcares reductores adecuados incluyen, glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa, y xilosa, así como gliceraldehído. Como materias primas pueden utilizarse jarabe de maíz de alta dextrosa, jarabe de maíz de alta fructosa y jarabe de maíz de alta maltosa, así como los azúcares individuales anteriormente listados. Estos jarabes de maíz pueden producir una mezcla de componente de azúcar para Z2. Debe comprenderse que por ningún motivo se pretende excluir a otras materias primas adecuadas. Z2 se seleccionará de preferencia del grupo que consiste de -CH - (CHOH) -CH.OH, -CH (CH.OH) - (CHOH) _ ,-CH.H,
CH2 (CHOH) 2 (CHOR' ) CHOH) -CH20H, en donde n es un entero de 1 a 5, inclusive y R' es H o un mono- o polisacárido cíclico y los derivados alcoxilados del mismo. Según se indicó, los que más se prefieren son los glicitilos en donde n es 4, particularmente -CH2- (CHOH) 4-CH20H. La amida de ácido graso polihidroxi más preferida tiene la fórmula R8 (C0)N(CH3) CH2 (CHOH) 4CH2OH en donde R8 es un grupo alquilo o alquenilo de cadena recta C6-C19. En los compuestos de la fórmula anterior, R8-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocoamida, _ estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmiamida, ceboamida, etc. Los tensoactivos no iónicos derivados de aceite adecuados para utilizarse en la presente incluyen emolientes derivados de vegetales y animales, solubles en
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agua, tales como triglicéridos con una cadena insertada de polietilenglicol; mono- y digliceridos etoxilados, lanolinas polietoxiladas y derivados de mantequilla etoxilados. Una clase preferida de tensoactivos no iónicos derivados de aceite de uso en la presente tiene la siguiente fórmula general:
0 11 RCOCH, (OH) CH2 (OCH2CH2)nOH
en donde n es desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 200, de preferencia de aproximadamente 20 a aproximadamente 100, con más preferencia de aproximadamente 30 a aproximadamente 85, y en donde R comprende un radical alifático que tiene en promedio de aproximadamente 5 a 20 átomos de carbono, de preferencia de aproximadamente 7 a 18 átomos de carbono . Los aceites y las grasas etoxilados adecuados de esta clase incluyen derivados de polietilenglicol del cocoato de glicerilo, del caproato de glicerilo, caprilato de glicerilo, del ceboato de glicerilo, del pal ato de glicerilo, del estearato de glicerilo, laurato de glicerilo, del oleato de glicerilo, ricinoleato de glicerilo y los esteres grados de glicerilo derivados de los triglicéridos, tal como el aceite de palma, el aceite de almendra y el aceite de maíz, de preferencia, el ceboato
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de glicerilo y cocoato de glicerilo. Preferidos para utilizarse en la presente son los tensoactivos no iónicos de alcohol graso C9-C15 polietoxilados basados en polietilenglicol, que contienen un promedio de desde aproximadamente 5 de aproximadamente 50 entidades de etilenoxi por mol de tensoactivo. Los alcoholes grasos C9-C15 polietoxilados basados en polietilenglicol adecuados para utilizarse en la presente incluyen Pareth-3 C9-C?:L, Pareth-4 C9-C1:L, Pareth-5 C9-CX1, Pareth-6 C8-C^, Pareth-7 C9-C1 , Pareth-8 C8-C,., Pareth-3 C^-C^, Pareth-4 C^-C^, Pareth-5 C1:L-C15, Pareth-6
C -C„, Pareth-7 C^-C.., Pareth-8 C..-C.., Pareth-9 -C
Pareth-10 C -C.,, Pareth-11 a 11-C1.5.,' Pareth-12
Pareth
13 C?a-C15 y Pareth-14 C^-C^ . El aceite de ricino hidrogenado PEG 40 se obtiene en forma comercial con la marca comercial Cremophor (RTM) de BASF. El cocoato de glicerilo PEG 7 y el laurato de glicerilo PEG 20 se obtienen comercialmente de Henkel, con las marcas comerciales Cetiol (RTM) HE y Lamacit (RTM) GML 20, respectivamente. El Pareth-8 C9-C.., se encuentra disponible en forma comercial de Shell Ltd con la marca comercial Dobanol (RTM) 91-8. Particularmente preferidos para utilizarse en la presente son los glicoléteres de polietileno del alcohol ceterílico, tales como Cetearet 25, el cual se tiene disponible de BASF, con la marca comercial Cremaphor A25.
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También pueden utilizarse tensoactivos del nonoxinol . Adecuados también para utilizarse en la presente son los tensoactivos no iónicos derivados de las grasas vegetales compuestas extraídas de la fruta del árbol de Shea (Butyrospermum Karkii Kotschy) y los derivados del mismo. De manera similar, en las composiciones de conformidad con la invención pueden utilizarse los derivados etoxilados de mango, cacao y mantequilla de Illipe. Aunque estos están clasificados como tensoactivos no iónicos etoxilados, se comprende que una cierta proporción puede permanecer como grasa o aceite vegetal no etoxilado. Otros tensoactivos no iónicos derivados de aceite adecuados incluyen derivados etoxilados del aceite de almendra, del aceite de cacahuate, del aceite de salvado de arroz, del aceite de germen de trigo, de aceite de semilla de linasa, de aceite de jojoba, aceite del hueso del melocotón, nueces, nueces de palma, nueces de pistache, semillas de ajonjolí, semillas de colza, aceite de enebro, aceite de maíz, aceite de hueso de durazno, aceite de semilla de adormidera, aceite de pino, aceite de ricino, aceite de soya, aceite de aguacate, aceite de cártamo, aceite de coco, aceite de avellana, aceite de oliva, aceite de semilla de uva y aceite de semilla de girasol.
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(iii) Tensoacti os anfotéricos Los tensoactivos anfotéricos adecuados para utilizarse en las composiciones de la invención incluyen: (a) tensoactivos del imidazolinium de fórmula
(1)
en donde R1 es alquilo o alquenilo Cj-C^, R2 es hidrógeno o CH2Z, cada Z es independientemente C02M o CH2C02M, y M es H, un metal alcalino, un metal alcalinotérreo, amonio ó alcanolamonio; y/o derivados del amonio de fórmula (2)
en donde R1, R2 y Z son según se definieron anteriormente; (b) aminoalcanoatos de fórmula (3)
R:NH(CH2)nCO,M
iminodialcanoatos de formula (4)
R'N[ (CH,)_,CO,M3;
e iminopolialcanoatos de formula (5)
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R1- [N (CH2) p] _N [CH2C02M]2 CH2C02M
en donde n, m, p, y q son números de 1 a 4, y R1 y M se seleccionan independientemente de los grupos antes especificados y (c) mezclas de los mismos. Los tensoactivos anfotéricos adecuados del tipo (a) se comercializan con la marca comercial Miranol y Empigen y se entiende que comprende una mezcla compleja de especies. En la práctica, es probable que exista una compleja mezcla de especies cíclicas y no cíclicas y se proporcionan aquí ambas definiciones por razones de totalidad. Sin embargo, se prefieren las especies no cíclicas para utilizarse en la presente. Ejemplos de tensoactivos anfotéricos adecuados de tipo (a) incluyen compuestos de fórmula (1) y/o (2) en los que R1 es C8H17 (especialmente isocapilo) , alquilo C9H19 y C1:LH23. Se prefieren especialmente los compuestos en los que R1 es C9H19, Z es C02M y R2 es H; los compuestos en los que R1 es C1:1H23, Z es C02M y R2 es CH2C02M; y los compuestos en los que R1 es Cl U23 , Z es C02M y R2 es H. En la nomenclatura CTFA, los materiales adecuados para utilizarse en la presente invención incluyen cocoanfocarboxipropionato, ácido cocoanfocarboxipropiónico
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y, especialmente cocoanfoacetato y cocoanfodiacetato
(referido de otra forma como cocoanfocarboxiglicinato) .
Los productos comerciales específicos incluyen a aquéllos que se venden bajo las marcas comerciales de Ampholak 7TX (carboxi metil cebo polipropil amina de sodio) , Empigen
CDL60 y CDR 60 (Albright & Wilson) , Miranol H2M Conc.
Miranol C2M Conc. N.P., Miranol C2M Conc. O.P., Miranol C2M
SF, Miranol CM Special (Rhóne-Poulenc) ; Alkateric 2CIB
(Alkaril Chemicals); Amphoterge W-2 (Lonza, Inc.) ; Monateric CDX-38, Monateric CSH-32 (Mona Industries) ; Rewoteric AM-2C (Rewo Chemical Group) ; y Schercotic MS-2 (Scher Chemicals) . Ejemplos adicionales de tensoactivos anfotéricos adecuados para utilizarlos en la presenten incluyen Octoxinol-1 (RTM) , polioxetileno (1) octilfenil éter; Nonoxinol-4 (RTM) , polioxietileno (4) nonilfenil éter y Nonoxinol-9, polioxietileno (9) nonilfenil éter. Se comprenderá que diversos tensoactivos anfotéricos de este tipo que se encuentran disponibles en forma comercial, se fabrican y venden en forma de complejos electroneutros con, por ejemplo contraiones de hidróxido o con tensoactivos sulfato o sulfonato aniónicos, especialmente, los de los tipos alcohol C8-C18, sulfatados, alcohol C8-C18 etoxilados o acil glicérido C8-C18. Observar también que las concentraciones y las proporciones en peso de los tensoactivos anfotéricos se basan en la presente en
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las formas no acomplejadas de los tensoactivos, cualesquiera contraiones del tensoactivo aniónico serán considerados como parte del contenido total del componente tensoactivo aniónico. Ejemplos de tensoactivos anfotéricos preferidos del tipo (b) incluyen N-alquil politrimetilen poli-carboximetilaminas, que se venden con las marcas comerciales Ampholak X07 y Ampholak 7CX de Berol Nobel y también las sales, especialmente las sales del trietanolamonio y las sales del ácido N-lauril-beta-amino propiónico y del ácido N-lauril-imino-dipropiónico . Estos materiales se venden con la marca comercial Deriphat de Henkel y Mirataine de Rhóne-Poulenc.
(iv) Tensoactivos zwiteriónicos Los tensoactivos zwiteriónicos solubles en agua auxiliares adecuados para su inclusión en las composiciones de la presente invención incluyen alquil betaínas de fórmula R5R6R7NYCH2 ) nC02M y amido betaínas de fórmula (6) siguiente: R6 RsCON (CH2 ) ) nC02M
en donde R5 es alquil o alquenilo C1:1-C22, R6 y R7 son independientemente alquilo C1-C3, M es H, un metal alcalino,
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un metal alcalinotérreo, amonio o alcanolamonio, y n, m son cada uno números de 1 a 4. Las betaínas preferidas incluyen cocoamidopropiIdimetiIcarboximetil betaína, laurilamidopropildimetilcarboximetil betaína y Tego betaína (RTM) . Los tensoactivos auxiliares de sultaína solubles en agua, adecuados para su inclusión en las composiciones de la presente invención incluyen alquil sultaínas de la siguiente fórmula (7) :
CH2 ) nCH (OH ) CH2S?3 M
en donde R1 es alquilo o alquenilo de C7 a C22, R2 y R3 son independientemente alquilo de C. a C3, M es H, metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o alcanolamonio y m y n son números de 1 a 4. Para el uso en la presente se prefiere al cocoamidopropilhidroxisultaina. Los tensoactivos auxiliares de óxido de amina solubles en _ agua, adecuados para utilizarse en las composiciones de la presente invención, incluyen óxido alquil amina de R5R6R7NO y óxidos de amido amina de la siguiente fórmula (8) :
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en donde R5 es alquilo o alquenilo de Cl? a C22, R6 y R7 son independientemente alquilo de C± a C3, M es H, metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o alcanolamonio y m y n son números de 1 _a 4. Los óxidos de amina preferidos incluyen óxido de cocoamidopropilamina, óxido de lauril dimetil amina y óxido de miristil dimetil amina.
Materiales opcionales adicionales A las composiciones colorantes descritas en la presente pueden agregarse varios materiales opcionales adicionales, cada uno en un nivel de desde aproximadamente 0.001% hasta aproximadamente 5%, de preferencia, de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 3%, con más preferencia de aproximadamente 0.05% de aproximadamente 2% en peso de la composición. Estos materiales incluyen proteínas y polipéptidos y derivados de los mismos; conservadores solubles o solubilizables; conservadores naturales, tales como alcohol bencílico, sorbato de potasio y bisabalol, ácido benzoico, benzoato de sodio y 2-fenoxietanol; removedores de tinte, tales como ácido oxálico, aceite de ricino sulfatado, ácido salicílico y tiosulfato de sodio; estabilizadores de HO; agentes
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humedecedores, tales como ácido hialurónico, quitina y poliacrilatos de sodio injertados con almidón, tal como Sanwet (RTM) IM-1000, IM-1500 e IM-2500 disponible de Celanese Superabsorbent Materials, Portsmit, VA, USA y descritos en la US-A-4, 076, 663 así como metil celulosa, almidón, alcoholes grasos superiores, aceites de parafina, ácidos grasos y lo similar; solventes; agentes antibacteriales, tal como Oxeco (fenoxi isopropanol); modificadores de fase e baja temperatura, tales como fuentes de ion amonio (por ejemplo NH4 Cl) ; agentes para control de viscosidad, tal como sulfato de magnesio y otros electrolitros; compuestos de amina cuaternaria, tales como cloruro de distearil-, dilauril-, di-cebo de res hidrogenado, cloruro de dimetil amonio, dicetildietil amonioetilsulfato, dicebodimetil amonio metiisulfato, cloruro de disoya dimetil amonio y cloruro de dicoco dimetil amonio; agentes acondicionadores de cabello, tales como siliconas, alcoholes superiores, polímeros catiónicos y lo similar; estabilizadores de enzimas, tales como fuentes solubles en agua de especies de calcio o borato; agentes colorantes; Ti02 y mica recubierta con Ti02; perfumes y solubilizantes de perfume; y zeolitas tal como
Valfour BV400 y derivados de los mismos y secuestrantes de
' Ca2+/Mg2+ tales como policarboxilatos, amino policarboxilatos, polifosfonatos, amino polifosfonatos etc.
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y agentes ablandadores de agua, tales como citrato de sodio. Otros materiales opcionales incluyen activos anticaspa tales como ZPT, y perfumes.
Ejemplos La invención se ilustrará ahora mediante los siguientes ejemplos. En estos ejemplos, se utilizan varias pruebas estándar como sigue.
I. evaluación del color inicial y. del cambio de color (medición de ?E) El equipo utilizado para medir tanto el color inicial como el cambio de color de los substratos (cabello/piel) , teñidos con las composiciones colorantes de pH bajo de la presente invención fue un espectrofotómetro Hunter Colourquest. El valor utilizado para expresar el grado de cambio de color en cualquier substrato particular es Delta E (?E) . El Delta E, según se define en la presente, está representado por la suma real de los valores L, a, y b, de tal forma que: ?E = (?L2 + ?a2 + ?b2)1/2
y L es una medida de la claridad y la obscuridad (intensidad del color) en donde L = 100 es equivalente al blanco y L = -0 es equivalente al negro. Además, "a" es una
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medida de los cocientes ro o y verde (tonos del color) , de modo que el positivo es igual al rojo y el negativo al verde y "b" es una medida de los cocientes amarillo y azul
(tonos del color) , de modo que el positivo es igual al amarillo y el negativo es igual al azul. Las mediciones con el Hunter Colourquest pueden realizarse en el Colorímetro Hunter Labscan que es un espectrocolorímetro de barrido completo con una longitud de onda de 400-700 nanómetros que registra el color de postizos de cabello (trenzas de prueba) , en términos de los valores "L", "a" y "b" . la máquina se ajusta o calibra en: modo - 0/45; tamaño de puerto - 1 pulgada; tamaño de la visión - 1 pulgada; luz - D65; campo de visión - 10°; Lámpara UV/filtro-ninguno . El cabello se coloca en un portamuestras diseñado para mantener al cabello en una orientación uniforme mediante la medición. Pueden utilizarse colorímetros equivalentes pero, debe asegurarse que el cabello no se mueve durante la medición. El cabello debe extenderse para cubrir al puerto de 1 pulgada durante la medición de color. En el portador de postizos se colocan puntos para guiar la colocación del portador en el puerto . Los puntos se alinean con una marca en el puerto y se toman las lecturas en cada zona. Se toman ocho mediciones por postizo, 4 de cada lado y se corren tres postizos por tratamiento.
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II Postizo de cabello estándar Las composiciones de conformidad con la presente invención puede utilizarse para colorear cabellos de todos colores tipos y condiciones. Para fines ilustrativos, en la presente pueden probarse varios postizos de cabello de prueba. Dos de estos postizos de cabello estándar pueden medirse en términos de sus valores aproximados L, a, b.
b castaño claro (con aprox. 60 aprox. i aprox. 32 ondulado permanente y decolorado) 40% de castaño obscuro 35-37 4.5-5.5 11.5-12.7 gris
También puede utilizarse pelo de Yak (virgen o con ondulado permanente y/o decolorado) . Este tiene valores de: L = de aproximadamente 82 a 83, a = de aproximadamente -0.5 a 0.7, b = de aproximadamente 11 a 12.
III. Método para colorear un postizo de cabello Para colorear el cabello, encima de un recipiente adecuado se colgó un postizo de cabello de 4 gramos y aproximadamente 8 pulgadas de largo (o un postizo de cabello de 2 gramos y 4 pulgadas de largo) . El producto colorante de prueba se preparó entonces (es decir, cuando
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sea aplicable, los componentes en botellas separadas se mezclaron) y al postizo de cabello de prueba se aplicaron directamente aproximadamente 2 gramos de producto por gramo de cabello. El colorante se aplica con masaje a través del mechón de cabello por el período deseado, que puede ser de hasta aproximadamente 1 minuto y después se deja actuar sobre el mechón de cabello por el período deseado. Después se enjuagó con agua corriente durante aproximadamente 1 ó 2 minutos, entonces el postizo de cabello coloreado se limpió (de conformidad con el protocolo de champú IV más adelante) y se secó. El secado puede efectuarse ya sea en forma natural (es decir, sin la ayuda de calor) o utilizando una secadora. El desarrollo del color (color _ inicial) del postizo de cabello de prueba coloreado, limpiado y seco puede evaluarse entonces utilizando el espectrofotómetro Hunter Colourquest. Para el suministro de un matiz rojo (tono) a un cabello castaño claro con ondulado permanente previo y decolorado previo (que tiene valores L, a, y b de aproximadamente 60, 9 y 32) el matiz inicial preferido del cabello pintado tendrá un valor de tono (ángulo tangente de (b/a) ) , en el intervalo de desde aproximadamente 25 a aproximadamente 70, de manera más preferente, de aproximadamente 30 a aproximadamente 65, con la mayor
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preferencia, de aproximadamente 35 a aproximadamente 60 y en donde, la intensidad inicial del color (L) es mayor_.de aproximadamente 10 y menor de aproximadamente 70, de preferencia, mayor de aproximadamente 15 y menor de aproximadamente 65, con más de preferencia, mayor de aproximadamente 20 y menor de aproximadamente 60. Para suministrar un matiz castaño o negro (tono) a cabello castaño claro con ondulado permanente previo y decolorado previo (que tiene valores L, a, b de aproximadamente 60, 9 y 32) el matiz inicial preferido del cabello coloreado tendrá un_ valor de tono (ángulo tangente de (b/a)) menor de aproximadamente 25, de preferencia menos de aproximadamente 20 y la intensidad inicial de color (L) será mayor de aproximadamente 1 y menor de aproximadamente 50, de preferencia, mayor de aproximadamente 5 y menor de aproximadamente 45. Para el suministro de un matiz castaño claro
(tono) a cabello castaño claro con ondulado perramente previo y decolorado previo (que tiene valores L, a, b de aproximadamente 60, 9 y 32) el matiz inicial preferido del cabello coloreado tendrá un valor de tono (ángulo tangente de (b/a) ) en el intervalo de desde aproximadamente 70 hasta aproximadamente 110 y en donde, la intensidad inicial del color (L) , será mayor de aproximadamente 20 y menor de aproximadamente 95, de preferencia, mayor de
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aproximadamente 25 y menor de aproximadamente 90. Un cambio de color significativo, según se suministra mediante las composiciones colorantes de conformidad con la presente invención, significa frecuentemente un cambio de color sobre cabello con ondulado permanente y decolorado, en términos de Delta E, que de preferencia es mayor de aproximadamente 5 u 8, de preferencia, mayor de aproximadamente 10, con más preferencia, mayor de aproximadamente 12, y con mayor preferencia, mayor de aproximadamente 15 y especialmente, mayor de aproximadamente 20.
IV Método de limpieza del postizo de cabello Los postizos de cabello coloreado se someten a un ciclo de limpieza repetido, en donde se repite el siguiente proceso. Encima de un recipiente adecuado se sujetó un postizo de prueba de 4 gramos y 8 pulgadas (o un postizo de prueba de 2 gramos y 4 pulgadas) de cabello coloreado y se enjuagó perfectamente durante aproximadamente 10 segundos utilizando agua caliente (aproximadamente a 100°F a una presión aproximadamente de 1.5 galones/minuto) . Entonces, al postizo de prueba húmedo, utilizando una jeringa, se aplicó directamente el champú (aproximadamente 0.1 ml de champú no acondicionador por gramo de cabello) . Después de
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la formación de espuma en el cabello durante aproximadamente 30 segundos, el cabello se enjuagó con agua corriente durante aproximadamente 30 segundos. El proceso de la aplicación del champú y del contacto con la espuma se repitió entonces con un enjuague final de 60 segundos. Del postizo de prueba puede eliminarse el exceso de agua (por exprimido) utilizando los dedos. El postizo de prueba se seca entonces ya sea en forma natural o utilizando una caja secadora precalentada aproximadamente a 140°F (durante aproximadamente 30 minutos) . El mechón de cabello de prueba coloreado, limpio y seco puede entonces someterse a la evaluación de color (decoloración Delta E) . Durante cualquier ciclo individual de prueba, cada postizo diferente que será evaluado debe probarse en agua a una temperatura, nivel de presión y nivel de dureza equivalentes .
V Protocolo de ondulado permanente Se utilizó el siguiente método para ondular permanentemente cabello que normalmente se someterá a decolorado posteriormente. Encima de un recipiente adecuado se colgó un postizo de cabello de 4 gramos y aproximadamente 8 pulgadas de largo. La solución suministrada para el ondulado permanente con el nombre comercial "Zotos" se aplicó al
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cabello, para saturarlo totalmente. Los postizos se volvieron a saturar entonces. Los postizos se colocaron entonces sobre una charola de plástico durante 20 minutos y posteriormente se enjuagaron de 1 1/2 a 2 minutos con agua de la llave a 37°C. Los postizos se secaron por exprimido y con toalla. Los postizos se colgaron entonces nuevamente encima del recipiente y se aplicó el neutralizador "Zotos" disponible en forma comercial para saturarlos . Estos se colocaron entonces en la charola de plástico durante 5 minutos y posteriormente se enjuagaron durante 1 1/2 a 2 en agua de la llave a 37°C. A los postizos se les aplicó champú dos veces y se les dejó secar.
VI Protocolo de decoloración Los postizos con ondulado permanente previo se secaron durante 20 minutos y se colgaron encima del borde del recipiente. Se trataron a la vez un máximo de 9 ó 10 postizos. El decolorante obtenible en forma comercial de Clairol, "Born Blonde (with chamomile) " se mezcló de conformidad con las instrucciones y a cada postizo se aplicaron 10 gramos del material y recibieron un masaje profundo. Cada postizo se envolvió o enrolló en forma no apretada en una película adherente y se dejó así durante 30 minutos. Posteriormente se enjuagaron durante 2 minutos con agua de la llave a 37°C. Entonces, se aplicó champú
una vez mas .
Ejemplo 1 La siguiente formulación 1 puede utilizarse en un método de acuerdo a la invención para producir coloración de cabello demi-permanente . Los siguientes componentes se utilizan en la formulación 1 como componentes colorantes: Componente (i )
Componente (ÍJL) (C) pirazolona
Componente ( ii ) (B) Benzoilacetanilida
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Componente (ii) (A) a-naftol
La formulación 1 tenía la siguiente composición:
% en peso Ceteareth 25 0.84 Alcohol cetílico 1.16 Alcohol estearílico 1.16 (i) 0.87 Pirazolona (ii) (C) 0.16 a-naftol (ii) (A) 0.0046 Benzoilacetanilida (ii] (B) 1.86 Etanol 9.3
Peróxido Hidrógeno 3.0 Agua hasta 100
El pH de la formulación 1 era de 9 a 10. En_el método de la invención, 8 gramos de cada formulación se aplican a un postizo de 4 gramos de cabello decolorado, con permanente y color castaño claro, la aplicación del permanente y la decoloración se llevaron a cabo de acuerdo a los protocolos antes mencionados . La
coloración se llevó a cabo como se describe de acuerdo al protocolo de coloración antes mencionado. La formulación se aplicó por 5 minutos.
Ejemplo 2 En este ejemplo se utilizaron las siguientes formulaciones.
Formulación
La fórmula I puede aplicarse y dejarse por 2 minutos seguido por solución de peróxido que sea dejado por 2 minutos y proporcionando 0.34% H202 (con base en los ingredientes totales añadidos al cabello) . La fórmula II puede aplicarse y dejarse por 2 minutos. Todas las pruebas
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se llevaron a cabo en cabello castaño claro, sometido a permanente y decoloración. Los resultados son los siguientes :
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Claims (28)
- REIVINDICACIONES S 1. Un método para la coloración de cabello que comprende proporcionar: (i) uno o más reveladores seleccionados de sistemas aminoaro áticos capaces de oxidarse y posteriormente sufrir un ataque electrofílico simple, y (ii) uno o más acopladores seleccionados de: (A) fenoles y naftoles que tiene un grupo saliente activo en la posición para con relación al grupo hidroxilo; (B) 1, 3-dicetonas que contiene el grupo en donde Z es un grupo salientes activo y (C) compuestos que contienen el grupo en donde Z és un grupo saliente activo y X es un grupo saliente activo o un substituyente no saliente, de manera que en presencia de un agente oxidante cada revelador o el revelador reacciona con cada acoplador o el acoplador esencialmente sólo en las posiciones que tienen al grupo saliente activo Z y, si X es un grupo .saliente activo,
- P921 entonces con X; y (iii) agente oxidante; aplicar los componentes (i) , (ii) y (iii) al cabello que se va a colorear y dejar que los componentes (i) , (ii) y (iii) permanezcan juntos aplicados sobre el cabello por no más de 15 minutos, y enjuagar el cabello. 2. Un método según la" reivindicación 1, en donde uno o más reveladores (i) se seleccionan de p-fenilen diaminas N,N-disubstituidas .
- 3. Un método según las reivindicaciones 1 ó 2, en donde los componentes (i) , (ii) y (iii) se dejan aplicados juntos sobre el cabello por no más de 10 minutos. 4. El método según " cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los componentes (i), (ii) y (iii) se dejan aplicados juntos sobre el cabello por no más de
- 4.5 minutos .
- 5. El método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los componentes (i), (ii) y (iii) se dejan aplicados juntos sobre el cabello por por lo menos 30 segundos.
- 6. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que proporciona una coloración demi-permanente de manera que el color aplicado al cabello permanezca en el cabello después de 10 lavadas pero sea P921 esencialmente retirado del cabello después de 24 lavadas.
- 7. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde los compuestos aplicados al cabello incluyen no más de 0.1% en peso de agentes colorantes oxidativos que son capaces de sufrir una reacción más de una vez, bajo las condiciones de coloración del cabello.
- 8. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los compuestos aplicados al cabello incluyen no más de 0.1% en peso de un agente colorante oxidativo que puede reaccionar con sí mismo bajo las condiciones de coloreado del cabello.
- 9. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los compuestos aplicados al cabello incluyen no más de 0.1% en peso de agentes colorantes oxidativos que no son de los tipos (i) , (A), (B) y (C) .
- 10. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la mezcla de compuestos aplicados al cabello tiene un pH de por lo menos 6.1, de preferencia de por lo menos 6.5.
- 11. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los compuestos aplicados al cabello incluyen amoniaco o hidróxido de amonio en una cantidad de por lo menos 0.01% en peso. P921
- 12. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los compuestos aplicados al cabello incluyen por lo menos un acoplador del tipo (B) . "
- 13. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el compuesto aplicado al cabello incluye por lo menos un acoplador de tipo (B) y/o un acoplador del tipo (C) .
- 14. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los compuestos aplicados al cabello incluyen acopladores de por lo menos dos de los tipos (A) , (B) y (C) .
- 15. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los compuestos aplicados al cabello "incluyen por lo menos un acoplador de cada uno de los tipos (A) , (B) y (C) .
- 16. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los compuestos aplicados al cabello incluyen solamente un compuesto revelador (i) .
- 17. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los compuestos aplicados al _ cabello incluyen no más de dos acopladores para cada uno de los tipos (A) , (B) y (C) .
- 18. Un_ método según cualquiera de las P921 reivindicaciones anteriores, en donde X en un acoplador (C) es un substituyente no saliente.
- 19. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde las moléculas reveladoras (i) reaccionan solamente en forma substancial con las moléculas acopladoras (A) , (B) y/o (C) y con ninguna otra molécula reveladora, bajo las condiciones de coloración del cabello.
- 20. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde uno o más de los reveladores (i) se seleccionan de los compuestos de la fórmula y los compuestos de la fórmula en donde Y se selecciona de -N02, -C02H, -C02R, -COR y OH y R13, R14, R15 y Rld se seleccionan independientemente de H, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, F, Cl, OH, -C02H, -C02R y -COR.
- 21. Un método según cualquiera de las P921 reivindicaciones anteriores, en donde uno o más acopladores (A) se seleccionan de los compuestos que tienen la fórmula en donde R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de OH, H, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, t-butilo, C02H, y -COR.
- 22. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el acoplador (B) se selecciona de los compuestos de la fórmula en donde R5 es metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, t-butilo o fenilo y R6 es NR2 en _ donde los grupos R son independientemente metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, t-butilo o fenilo o R5 es alquilo C._4 y R6 es alquilo C^ o alcoxy C14.
- 23. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el acoplador (C) se selecciona de los compuestos que tienen la fórmula P921 en donde R7 y R8 son independientemente metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, t-butilo, fenilo no substituido o fenilo substituido.
- 24. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los compuestos aplicados al cabello incluyen un revelador (i) en una cantidad de entre aproximadamente 0.01 a 7% en peso, un acoplador (A) en una cantidad de entre 0.001 a 1% en peso, un acoplador (B) en una cantidad de entre 0.005 a 4% en peso y/o un acoplador (C) en una cantidad de entre 0.01 a 4% en peso.
- 25. Un estuche para la coloración del cabello que comprende : (i) uno o más reveladores como se definen en la reivindicación 1, y (ii) uno o más acopladores como se definen en la reivindicación 1; y (iii) un agente oxidante, junto con instrucciones para aplicar al cabello los componentes (i) , (ii) y (iii) y para dejarlos actuar conjuntamente sobre el cabello por no más de 15 minutos. P921
- 26. Un estuche según la reivindicación 25, en donde las instrucciones consisten en aplicar al cabello los componentes (i), (ü) y (iii) y permitirles que actúen juntos sobre el cabello durante por lo menos 30 segundos.
- 27. Un estuche según la reivindicación 25 o la reivindicación 26 que tiene cualquiera de las características adicionales establecidas en las reivindicaciones 2 a 24.
- 28. Un método o estuche según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el revelador (i) se selecciona de los compuestos que contienen un solo grupo de amina primaria y reaccionan solamente en el grupo de amina primaria bajo las condiciones de coloración del cabello. P921
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