JP2001064521A

JP2001064521A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001064521A
Application number: JP24132199A
Authority: JP
Inventors: Yoshifusa Hara; 原　　義房; Takashi Nishimura; 孝西村; Nobuo Matsumoto; 信夫松本
Original assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Current assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Priority date: 1999-08-27
Filing date: 1999-08-27
Publication date: 2001-03-13

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた難燃性を有する樹脂組成物を提供す
る。【解決手段】平均粒子径が２０μｍ以下の下記一般式
（１）で示されるニトリロトリス（メチレン）ホスホン
酸メラミン塩を含有する難燃性樹脂組成物。更に水和金
属酸化物を含有するのが好ましい。【化１】（式中、Ｍはメラミンを表し、ｎは２〜５の整数を表
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種樹脂に対し
て、分散性がよく、かつ優れた難燃性を付与することが
できる低発煙性のノンハロゲン系難燃剤を含有する難燃
性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチックの難燃剤として、塩
素、臭素などのハロゲン化物、リン系化合物、チッソ系
化合物、あるいはアンチモン、ホウ素系の無機化合物が
使用されたきた。

【０００３】しかしながら、近年、あらゆる分野で難燃
性のレベルが厳しくなり、高い難燃性能が要求されると
共に、特に臭素、塩素を含む難燃剤は燃焼の際に微量な
がら人体に有毒なダイオキシン類が発生する可能性が指
摘され、ノンハロゲン系の難燃剤への要望が高まってい
る。

【０００４】ノンハロゲン系の難燃剤としては、例え
ば、硬化性樹脂に対して赤りんを配合した樹脂組成物
（特公昭５９−４９９４２号公報）、エポキシ樹脂の難
燃剤として水和アルミナ（特開平０５−２５３６９号公
報）、表面処理した赤りん、水和アルミナ、シリカ粉末
（特開昭５８−１９８５２１号公報）、改質赤りん（特
開昭６３−１５６８６０号公報）、フェノール樹脂に対
してホウ酸カルシウムと水酸化アルミニウムまたは水酸
化マグネシウム（特開平０５−４３７７４号公報）、フ
ェノール樹脂に対してホウ酸と三酸化アンチモン（特開
昭６０−８１２４４号公報）、ポリウレタン樹脂に対し
て分子内に３つのトリアジン構造を有する化合物（特開
昭５３−２１２４１号公報）等が提案されている。

【０００５】一方、熱可塑性樹脂に対しては、ポリアミ
ド樹脂用として水酸化マグネシウム（特開昭５４−８３
９５２号公報及び特開昭５４−１３１６４５号公報）、
及びメラミンシアヌレート（特開昭５３−３１７５９号
公報、特開昭５４−９１５５８号公報）、ポリカーボネ
ート用として有機スルホン酸塩（特開昭５０−９８５３
９号公報、特開昭５０−９８５４０号）、スルフィド酸
塩（特公平０１−２２３０４号公報）、ポリフェニレン
オキシド用としてホスホネート化合物とポリリン酸アン
モニウム（特開昭５２−８６４４９号公報）、ホスフェ
ート化合物と三酸化アンチモン（特開昭４９−３２９４
７号公報）、ポリエステル用としてポリホスホネート
（米国特許第３７１９７２７号）等の難燃剤が提案され
ている。

【０００６】しかしながら、上記の難燃剤の中で、赤り
んは赤褐色であるため、赤りんによって樹脂が着色して
しまいカラーリングが不可能となる。また、樹脂の熱加
工あるいは焼却の際にホスフィンガスの発生のため作業
環境を悪化させ、これを抑制するために赤りんを被覆剤
により被覆したりしているが、ホスフィンガスの発生を
完全には抑制することができない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】有機リン系難燃剤はノ
ンハロゲン系の難燃剤として、特に注目されている。そ
の難燃機構は、揮発性が高いものは、加熱によって気化
したリン化合物が気相における燃焼の抑制剤として、酸
素ガスの希釈効果、揮発による燃焼系の冷却効果、燃焼
の化学反応の抑制効果などによってプラスチックの燃焼
を抑制する。一方、揮発性が低いものは、加熱により熱
分解してリン酸を生成し、これがメタリン酸、ポリメタ
リン酸となって、焼成するプラスチックの固相または溶
融層面に不揮発性のリン酸ポリマーを形成する。また、
リン酸の脱水反応によりプラスチックを炭化させて炭化
層を形成し、それによって空気の進入を遮断し、外部か
らの熱エネルギーの供給を遮断して燃焼を抑制する。

【０００８】現在、有機リン系難燃剤は、リン酸エステ
ル、ホスファイト系が各種提案されているものの、その
多くは水溶性のため樹脂に対する親和性が低く、また化
合物中のＰ含有量が低いため、難燃効果を高めるために
は多量に樹脂中に含有させなければならず、機械的物性
が損なわれる。

【０００９】ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸及
びその誘導体は、スケール防止剤、防食剤、金属表面処
理剤、キレート剤として各種分野で用いられ、また、特
開平０５−４９９７号公報には、ニトリロトリス（メチ
レン）ホスホン酸の６メラミン塩が優れた難燃性化合物
であることが開示されている。しかしながら、ポリフェ
ニレンオキサイド樹脂（ＰＰＯ）に対して、ＵＬ９４Ｈ
Ｂレベルの難燃性試験にかろうじて合格するものの、実
用的な難燃レベルに達していないだけでなく、その他の
樹脂に対しては、難燃効果がほとんど得られていない。

【００１０】本発明者らは、前記課題に鑑み、ノンハロ
ゲン系の難燃剤について鋭意研究を重ねた結果、Ｐ含有
量の高いニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸に着目
し、先に、各種樹脂に対して優れた難燃性を付与するこ
とができるニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸のメ
ラミン塩を出願した（特願平１０−２５１７７９号公
報）。

【００１１】更に、かかるニトリロトリス（メチレン）
ホスホン酸のメラミン塩について鋭意研究を重ねたとこ
ろ、特定範囲の粒子径を有するものが、樹脂に対する分
散性がよく、更に難燃効果が高まることを知見し、本発
明を完成するに至った。即ち、本発明は優れた難燃性を
有する樹脂組成物を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明が提供しようとす
る難燃性樹脂組成物は、平均粒子径が２０μｍ以下の下
記一般式（１）

【００１３】

【化２】

【００１４】（式中、Ｍはメラミンを表し、ｎは２〜５
の整数を表す。）で示されるニトリロトリス（メチレ
ン）ホスホン酸メラミン塩を含有することを構成上の特
徴とする。

【００１５】該難燃性樹脂組成物は、上記の一般式
（１）で示されるニトリロトリス（メチレン）ホスホン
酸メラミン塩と水和金属化合物とを含有することが好ま
しい。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の難燃性樹脂組成物は、平均粒子径が２０μｍ以
下の範囲の下記一般式（１）で示されるニトリロトリス
（メチレン）ホスホン酸メラミン塩を有効成分として含
有するものである。

【００１７】

【化３】

【００１８】前記一般式（１）で表わされるニトリロト
リス（メチレン）ホスホン酸メラミン塩の式中、ｎは２
〜５で、好ましくはｎは３〜４である。

【００１９】かかるニトリロトリス（メチレン）ホスホ
ン酸メラミン塩の製造方法としては、特に限定はなく、
公知の方法を用いることができる。例えば、下記一般式
（２）

【００２０】

【化４】

【００２１】で示されるニトリロトリス（メチレン）ホ
スホン酸とメラミンとを水、水−アセトンの混合溶媒、
水−アルコール等の水系溶媒中で８０℃以上の温度で反
応させればよい。

【００２２】上記の反応の目的物のニトリロトリス（メ
チレン）ホスホン酸メラミン塩を得る反応において、原
料の一般式（２）で示されるニトリロトリス（メチレ
ン）ホスホン酸とメラミンとの配合割合は、通常一般式
（２）のホスホン酸１モルに対してメラミン２〜５モル
の範囲であり、その範囲内において目的物に導入される
メラミンの量、例えば２〜５個のメラミン量により、メ
ラミン量の使用量を適宜調整すればよい。反応終了後、
ろ過、乾燥して、所望の粒子径のものが得られるまで粉
砕処理して製品とする。

【００２３】一般式（１）で示されるニトリロトリス
（メチレン）ホスホン酸メラミン塩の具体例としては、ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸・５メラミン塩ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸・４メラミン塩ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸・３メラミン塩ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸・２メラミン塩等が挙げられる。前記した、ニトリロトリス（メチレ
ン）ホスホン酸メラミン塩は１種又は２種以上で用いら
れる。

【００２４】更に、本発明において、ニトリロトリス
（メチレン）ホスホン酸メラミン塩は、平均粒子径が２
０μｍ以下の範囲のものを用いることが重要な要件とな
る。この理由は、平均粒子径が２０μｍより大きくなる
と樹脂に対する分散性が悪くなって、樹脂成形品に安定
した難燃性が付与できなくなる傾向があり、また１μｍ
より小さくなると、粉砕装置等の問題から実用的でない
ため本発明では、平均粒子径１〜１０μｍの範囲のもの
が好ましく用いられる。

【００２５】なお、平均粒子径はレーザー散乱式粒度測
定装置（マイクロトラック）により求めた値を示す。

【００２６】前記したニトリロトリス（メチレン）ホス
ホン酸メラミン塩の各種樹脂に対する配合割合は、樹脂
１００重量部に対して、Ｐとして、０．５〜３０重量
部、好ましくは１〜１０重量部である。この理由は、配
合割合が０．５重量部より小さくなると、十分な難燃効
果が得られにくく、一方、３０重量部より大きくなると
難燃効果は大きくなるが成型品の機械的物性が低下する
傾向があるので好ましくない。

【００２７】本発明に用いることができる樹脂として
は、特に限定はなく、例えば、エポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹
脂、アニリン樹脂、フラン樹脂、アルキド樹脂、キシレ
ン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリールフタレー
ト樹脂等の硬化性樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンエーテ
ル、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリア
セタール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジ
エン、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリエチレンオキシド、ポリテトラ
メチレンオキシド、熱可塑性ポリウレタン、フェノキシ
樹脂、ポリアミド、エチレン／プロピレン共重合体、エ
チレン／１−ブテン共重合体、エチレン／プロピレン／
非共役ジエン共重合体、エチレン／アクリル酸エチル共
重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、
エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合
体、ポリエステルポリエーテルエラストマー、ポリテト
ラフルオロエチレン及びこれらの変性物等の熱可塑性樹
脂が挙げられる。これら樹脂は、ホモポリマーであって
もコポリマーであってもよく、２種類以上の混合物であ
ってもよい。

【００２８】ここで、硬化性樹脂とは、熱、触媒、ある
いは紫外線などの作用により化学変化をおこして架橋構
造が発達し、分子量が増大して三次元網状構造を有し
て、硬化して半永久的に不溶性・不融性となる合成樹脂
を示す。また、熱可塑性樹脂とは、加熱により流動性を
示し、これにより賦形が可能である樹脂のことを表す。

【００２９】本発明の難燃性樹脂組成物において、更
に、水和金属化合物と併用することにより更に難燃効果
を高めることができる。水和金属化合物としては、吸熱
反応による燃焼抑制作用のあるＭ_mＯ_n・ＸＨ₂Ｏ（Ｍは
金属、ｍ、ｎは金属の原子価によって定まる１以上の整
数、Ｘは含有結晶水を示す。）で表わされる化合物また
は該化合物を含む複塩であり、具体的には、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ジルコ
ニウム、ドーソナイト、スズ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、ホウ
酸アルミニウム、五酸化アンチモン、塩基性炭酸亜鉛、
酸化コバルト、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化アル
ミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、珪酸カルシ
ウム、ホウ砂、モリブデン酸亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸
マグネシウム、ハイドロタルサイト、ハイドロカルマイ
ト、カオリン、タルク、セリサイト、パイロフィライ
ト、ベントナイト、カオリナイト、硫酸カルシウム、硫
酸亜鉛等の１種又は２種以上が挙げられる。また、これ
らの水和金属化合物は、表面処理されていてもよく、こ
れらの水和金属化合物の平均粒子径は、通常２０μｍ以
下、好ましくは、１〜１０μｍの範囲のものが好まし
い。

【００３０】水和金属化合物の配合割合は、樹脂１００
重量部に対して、通常１〜２００重量部、好ましくは１
０〜１００重量部である。

【００３１】また、本発明の難燃性樹脂組成物におい
て、更に、難燃助剤を併用するができる。難燃助剤とし
ては、例えば、三酸化アンチモン、酸化銅、酸化マグネ
シウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化鉄、酸化マン
ガン、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化
ニッケル等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム等の炭酸塩、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム等
のメタホウ酸塩、メラミン、メラミンシアヌレート、、
メチロール化メラミン、（イソ）シアヌール酸、メラ
ム、メレム、メロン、サクシノグアミン、硫酸メラミ
ン、硫酸アセトグアナミン、硫酸メラム、硫酸グアニル
メラミン、メラミン樹脂、ＢＴレジン、シアヌール酸、
イソシアネール酸、イソシアヌール酸誘導体、メラミン
イソシアヌレート、ベンゾグアナミン、アセトグアナミ
ン等のメラミン誘導体、グアニジン系化合物、シリコー
ン系化合物、リン系難燃剤から選ばれた１種又は２種以
上が挙げられ、これらの中、特に好ましくはリン系難燃
剤である。

【００３２】リン系難燃剤としては、例えば、リン酸ト
リエチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、
リン酸クレジルフェニル、リン酸オクチルジフェニル、
ジエチレンリン酸エチルエステル、ジヒドロキシプロピ
レンリン酸ブチルエステル、エチレンリン酸ジナトリウ
ムエステル、メチルホスホン酸、メチルホスホン酸ジメ
チル、メチルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸、
プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、２−メチル―
プロピルホスホン酸、ｔ−ブチルホスホン酸、２，３−
ジメチルブチルホスホン酸、オクチルホスホン酸、フェ
ニルホスホン酸、ジオクチルフェニルホスホネート、ジ
メチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、メチ
ルプロピルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジオ
クチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、ジエチル
フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、ビス
（４−メトキシフェニル）ホスフィン酸、赤燐、リン酸
アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミ
ン、リン酸グアニル尿素、ポリリン酸メラミン、リン酸
グアニジン、エチレンジアミンリン酸塩、ホスファゼ
ン、メチルホスホン酸メラミン塩から選ばれた１種又は
２種以上が挙げられる。これらの中、赤燐、リン酸アン
モニウム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミン、
リン酸グアニル尿素、ポリリン酸メラミン、リン酸グア
ニジンが好ましく用いられる。

【００３３】赤燐は、有機物又は／及び無機物で表面を
改質したものが好ましく、例えば、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、メラミン
−ホルムアルデヒド重縮合物、Ｍｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ａ
ｌ、Ｃｏ及びＺｒの水酸化物及びこれらの酸化物から選
ばれた１種又は２種以上で表面処理されたものが、挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００３４】これら難燃助剤の配合割合は、樹脂１００
重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは
０．５〜５重量部である。

【００３５】また、樹脂に配合するその他の成分とし
て、リン系、イオン系、ヒンダードフェノール系などの
酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離剤、染
料、顔料を含む着色剤、架橋剤、軟化剤、分散剤等の通
常の添加剤と併用することができる。

【００３６】また、必要に応じて、繊維状および／また
は粒状の充填剤を添加して、樹脂の剛性を大幅に向上さ
せることができる。このような充填剤としては、例え
ば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド樹脂、
アスベスト、チタン酸カリウムウイスカ、ワラステナイ
ト、ガラスフレーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、
クレー、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、溶融シリカ、結晶性シリカ、マグネシ
ア、酸化アルミニウムが挙げられる。

【００３７】本発明において、一般式（１）で示される
ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸メラミン塩、及
び必要に応じてその他の上記の添加物を配合してなる難
燃剤は、通常公知の方法で各種樹脂に含有させることが
できる。例えば、硬化性樹脂であれば、難燃剤を硬化性
樹脂およびその他の配合物と同時に混入する方法、樹脂
成分の１種に予め難燃剤を混合しておき、これを硬化性
樹脂と混合する方法、熱可塑性樹脂であれば、難燃剤を
エクストルーダーで溶融混合する方法、あるいは粒子状
物どうしを均一に機械的に混合した後、射出成形機で混
合と同時に成形する方法等が挙げられる。

【００３８】本発明の難燃性樹脂組成物は、安全なプラ
スチック材料として、電気部品、建築材料、自動車等の
輸送機器、包装材料、家庭日用品等の分野への適用が充
分可能である。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４０】合成例１＜ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸メラミン塩の
調製＞・試料Ａ；ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸・２
メラミン１８Ｌステンレス製容器に水道水１０Ｌ、ニトリロトリ
ス（メチレン）ホスホン酸（以下、ＮＴＰと略記する）
（５０％水溶液）１８０２．０ｇ（３．００ｍｏｌ）を
加え撹拌した。これを８０℃に昇温した後、メラミン７
６２．０ｇ（６．００ｍｏｌ）を徐々に加え撹拌した。
メラミン添加終了後、反応溶液のｐＨが一定（約１．
５）になるまで８０℃で撹拌を続けた。その後、遠心濾
過をおこない、白色結晶を得た。この結晶を１００℃で
２４時間乾燥し、目的物１４９４．５ｇを得た。収率９
０．３％（ＮＴＰに対する収率）。

【００４１】次いで、得られた結晶をミキサーで粉砕処
理して、下記の表１に示す各種の平均粒子径のニトリロ
トリス（メチレン）ホスホン酸・２メラミンを調製し
た。なお、平均粒子径は、レーザー散乱式粒度測定（マ
イクロトラック）により求めた。元素分析によりＣ、
Ｈ、Ｎを測定した結果、Ｃ；１９．７９％、Ｈ；４．３
８％、Ｎ；３２．０２％であった。

【００４２】・試料Ｂ；ニトリロトリス（メチレン）ホ
スホン酸・３メラミン１８Ｌステンレス製容器に水道水１５Ｌ、ＮＴＰ（５０
％水溶液）１８０２．０ｇ（３．０１ｍｏｌ）を加え撹
拌した。これを８０℃に昇温した後、メラミン１１４
０．０ｇ（９．０３ｍｏｌ）を徐々に加え撹拌した。メ
ラミン添加終了後、反応溶液のｐＨが一定（約１．５）
になるまで８０℃で撹拌を続けた。その後、遠心濾過を
おこない、白色結晶を得た。この結晶を１００℃で２４
時間乾燥し、目的物１９０９．６６ｇを得た。収率９
３．９％（ＮＴＰに対する収率）。

【００４３】次いで、得られた結晶をミキサーで粉砕処
理して、下記の表１に示す各種の平均粒子径のニトリロ
トリス（メチレン）ホスホン酸・３メラミンを調製し
た。なお、平均粒子径は、レーザー散乱式粒度測定（マ
イクロトラック）により求めた。元素分析によりＣ、
Ｈ、Ｎを測定した結果、Ｃ；２０．８４％、Ｈ；４．４
１％、Ｎ；３８．４９％であった。

【００４４】・試料Ｃ；ニトリロトリス（メチレン）ホ
スホン酸・４メラミン１８Ｌステンレス製容器に水道水１５Ｌ、ＮＴＰ（５０
％水溶液）８９７．０ｇ（１．４９ｍｏｌ）を加え撹拌
した。これを８０℃に昇温した後、メラミン７５１．６
ｇ（５．９６ｍｏｌ）を徐々に加え撹拌した。メラミン
添加終了後、反応溶液のｐＨが一定（約４．２）になる
まで８０℃で撹拌を続けた。その後、遠心濾過をおこな
い、白色結晶を得た。この結晶を１００℃で２４時間乾
燥し、目的物１１４４．０６ｇを得た。収率９５．２％
（ＮＴＰに対する収率）。

【００４５】次いで、得られた結晶をミキサーで粉砕処
理して、下記の表１に示す各種の平均粒子径のニトリロ
トリス（メチレン）ホスホン酸・４メラミンを調製し
た。なお、平均粒子径は、レーザー散乱式粒度測定（マ
イクロトラック）により求めた。元素分析によりＣ、
Ｈ、Ｎを測定した結果、Ｃ；２１．５２％、Ｈ；４．４
１％、Ｎ；４１．８２％であった。

【００４６】・試料Ｄ；ニトリロトリス（メチレン）ホ
スホン酸・５メラミン１８Ｌステンレス製容器に水道水１５Ｌ、ＮＴＰ（５０
％水溶液）８９７．０ｇ（１．５ｍｏｌ）を加え攪拌し
た。これを８０℃に昇温した後、メラミン９４５．９ｇ
（７．５ｍｏｌ）を徐々に加え攪拌した。メラミン添加
終了後、反応溶液のｐＨが一定（約４．３）になるまで
８０℃で攪拌を続けた。その後、遠心濾過をおこない、
白色結晶を得た。この結晶を１００℃で２４時間乾燥
し、目的物７８５．４ｇを得た。収率８４．５％（ＮＴ
Ｐに対する収率）。

【００４７】次いで、得られた結晶をミキサーで粉砕処
理して、下記の表１に示す各種の平均粒子径のニトリロ
トリス（メチレン）ホスホン酸・５メラミンを調製し
た。なお、平均粒子径は、レーザー散乱式粒度測定（マ
イクロトラック）により求めた。元素分析によりＣ、
Ｈ、Ｎを測定した結果、Ｃ；２２．９％、Ｈ；４．１
％、Ｎ；４６．１％であった。

【００４８】

【表１】

【００４９】（注１）平均粒子径は、レーザー散乱式粒
度測定装置（マイクロトラック）により求めた値であ
る。

【００５０】実施例１〜８及び比較例１〜４エチルエチレンアクリレート（以下、ＥＥＡと略記す
る）樹脂に、表２〜３に示した配合割合で、各種の添加
剤を添加し、１２０〜１３０℃に設定した熱ロールに
て、５〜１０分間混練した。

【００５１】加熱プレスを用いて成形圧力１５０ｋｇ／
ｃｍ²、加圧時間５分間、金型温度１１５℃で、厚さ３
ｍｍのシートを作成し、更に、長さ１２５ｍｍ、幅１３
ｍｍの試験片を作成し、樹脂の難燃性および表面性を試
験した。なお、水酸化マグネシウムは、協和化学社製の
キスマ５Ａを用いた。

【００５２】＜難燃性試験＞難燃性試験は、上記で調整
した長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ×厚さ３ｍｍに加工し
た樹脂をＵＬ９４に分類した材料の垂直燃焼試験（９４
Ｖ−０、９４Ｖ−１及び９４Ｖ−２）に従って試験し
た。その結果を表５および表６に示した。なお、ＵＬ９
４の可否条件は表４のとおりである。

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】

【表５】

【００５７】

【表６】

【００５８】（注１）表面性は、手触りにより測定し
た。（注２）表５および表６の接炎後の残炎時間は、表４中
の試験２に相当し、２回目の残炎時間は、１回目を試験
した同じ試験片をそののまま用いて試験した接炎後の残
炎時間である。

【００５９】表５および表６の結果より、ホスホン酸メ
ラミン塩の粒径を小さくすることにより、樹脂に対する
分散性がよくなり、ＵＬ９４に基づく難燃性試験におい
て、データのバラツキもなく、安定した難燃性が樹脂に
対して付与できることが認められる。

【００６０】実施例９〜１６及び比較例５〜８ホルムアルデヒド／フェノール＝０．９のモル比で調製
したノボラック樹脂に対して、表７〜８に示した配合割
合で、各種の添加剤を配合し、８０〜９０℃に設定され
た熱ロールにて５分間混練した。粉砕後、万能プレスを
用いて成形圧力２５０ｋｇ／ｃｍ²、加圧時間６０秒、
金型温度１５０℃で所定形状を有する成形品を作成し
た。

【００６１】難燃性試験は、実施例１〜８と同様な操作
方法で評価した。その結果を表９および表１０に示し
た。

【００６２】

【表７】

【００６３】

【表８】

【００６４】

【表９】

【００６５】

【表１０】

【００６６】実施例１７〜２４及び比較例９〜１２各種樹脂に表１１に示した各種の添加剤を添加し、３０
ｍｍΦ軸押出機を用いて射出成形により、ＡＳＴＭＤ−
６３８に規定されている引張試験片を作成し、強度と伸
度をＪＩＳＫ７１１３の試験方法に基づいて測定し
た。

【００６７】また、同様にＵＬ９４に基づく難燃性評価
試験片を作成し、燃焼性を評価した。その結果を表１２
に示す。なお、各樹脂毎の溶融押出、ペレット乾燥、射
出成形条件を下記に示した。

【００６８】・ポリブチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＢＴと略記する）押出；２５０〜２９０℃／１５０ｒｐｍ乾燥；１１０℃／１２時間成形；２５０〜２９０℃／金型８０℃ ・ナイロン６押出；２５０〜３００℃／１５０ｒｐｍ乾燥；１００℃／２４時間成形；２５０〜３００℃／金型８０℃ ・ポリカーボネート押出；２６０〜３２０℃／７５ｒｐｍ乾燥；１２０℃／１２時間成形；２６０〜３２０℃／金型１１０℃ ・ポリフェニレンオキシドとポリスチレンの混合物（混
合重量比；６０：４０、以下、ＰＰＯと略記する）押出；２４０〜３１０℃／７０ｒｐｍ乾燥；１１０℃／４時間成形；２４０〜３２０℃／金型９０℃

【００６９】

【表１１】

【００７０】

【表１２】

【００７１】実施例２５〜２８及び比較例１３ポリプロピレン樹脂（以下、ＰＰと略記する）に、表１
３に示した配合割合で、各種の添加剤を添加し、２３０
℃に設定した熱ロールにて、５分間混練した。スクリュ
ー回転数８７ｒｐｍで溶融押出した。射出成形（シリン
ダー温度：２３０℃、金型温度５０℃）によりＵＬ９４
に基づく試験片を作成した。

【００７２】なお、赤燐は、水酸化アルミニウムと水酸
化チタンにより表面を改質したものを用いた。難燃性試
験の結果を表１３に示した。

【００７３】

【表１３】

【００７４】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明の難燃性樹脂
組成物は、樹脂分散性の優れたノンハロゲン系の難燃剤
を用いているので、各種樹脂に対して安定して優れた難
燃性を付与できる効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/5317 Ｃ０８Ｋ 5/5317 (72)発明者松本信夫東京都江東区亀戸９丁目11番１号日本化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 4J002 AC031 BB031 BB041 BB051 BB061 BB071 BB121 BB151 BB211 BC031 BD151 BF021 BF031 BF051 BG061 BG101 CB001 CC031 CC121 CC151 CC161 CC181 CC182 CD001 CD191 CF001 CF061 CF071 CF211 CF281 CG011 CH021 CH071 CH081 CH121 CK021 CL001 CL011 CL031 DA058 DE077 DE078 DE087 DE097 DE098 DE108 DE127 DE128 DE137 DE138 DE147 DE148 DE187 DE238 DE267 DE277 DE287 DG047 DG057 DH047 DH048 DH058 DJ007 DJ037 DJ047 DK007 DK008 ER028 EU188 EU198 EV188 EV348 EW048 EW126 EW128 EW138 EW158 FD010 FD132 FD136 FD137 FD138

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒子径が２０μｍ以下の下記一般式
（１）【化１】（式中、Ｍは、メラミンを表し、ｎは２〜５の整数を表
す。）で示されるニトリロトリス（メチレン）ホスホン
酸メラミン塩を含有することを特徴とする難燃性樹脂組
成物。
【請求項２】請求項１記載のニトリロトリス（メチレ
ン）ホスホン酸メラミン塩と水和金属化合物とを含有す
る請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】更に、難燃助剤を含有する請求項２記載
の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】難燃助剤は、リン系難燃剤である請求項
３記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】リン系難燃剤は、赤燐、リン酸アンモニ
ウム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミン、リン
酸グアニル尿素、ポリリン酸メラミン及びリン酸グアニ
ジンから選ばれる少なくとも１種である請求項３又は４
記載の難燃性樹脂組成物。