JP2001098161A

JP2001098161A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001098161A
Application number: JP28047999A
Authority: JP
Inventors: Yoshifusa Hara; 原　　義房; Takashi Nishimura; 孝西村; Nobuo Matsumoto; 信夫松本
Original assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Current assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Priority date: 1999-09-30
Filing date: 1999-09-30
Publication date: 2001-04-10

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた難燃性を有する樹脂組成物を提供す
る。【解決手段】平均粒子径が２０μｍ以下の下記一般式
（１）で示される１−ヒドロキシエチリデン−１，１′
−ジホスホン酸メラミン塩を含有する難燃性樹脂組成
物。更に水和金属化合物を含有するのが好ましい。【化１】（式中、Ｍはメラミンを表し、ｎは１〜４の整数を表
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種樹脂に対し
て、分散性がよく、かつ優れた難燃性を付与することが
できる低発煙性のノンハロゲン系難燃剤を含有する難燃
性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチックの難燃剤として、塩
素、臭素などのハロゲン化物、リン系化合物、チッソ系
化合物、あるいはアンチモン、ホウ素系の無機化合物が
使用されたきた。

【０００３】しかしながら、近年、あらゆる分野で難燃
性のレベルが厳しくなり、高い難燃性能が要求されると
共に、特に臭素、塩素を含む難燃剤は燃焼の際に微量な
がら人体に有毒なダイオキシン類が発生する可能性が指
摘され、ノンハロゲン系の難燃剤への要望が高まってい
る。

【０００４】ノンハロゲン系の難燃剤としては、例え
ば、硬化性樹脂に対して赤りんを配合した樹脂組成物
（特公昭５９−４９９４２号公報）、エポキシ樹脂の難
燃剤として水和アルミナ（特開平０５−２５３６９号公
報）、表面処理した赤りん、水和アルミナ、シリカ粉末
（特開昭５８−１９８５２１号公報）、改質赤りん（特
開昭６３−１５６８６０号公報）、フェノール樹脂に対
してホウ酸カルシウムと水酸化アルミニウムまたは水酸
化マグネシウム（特開平０５−４３７７４号公報）、フ
ェノール樹脂に対してホウ酸と三酸化アンチモン（特開
昭６０−８１２４４号公報）、ポリウレタン樹脂に対し
て分子内に３つのトリアジン構造を有する化合物（特開
昭５３−２１２４１号公報）等が提案されている。

【０００５】一方、熱可塑性樹脂に対しては、ポリアミ
ド樹脂用として水酸化マグネシウム（特開昭５４−８３
９５２号公報及び特開昭５４−１３１６４５号公報）、
及びメラミンシアヌレート（特開昭５３−３１７５９号
公報、特開昭５４−９１５５８号公報）、ポリカーボネ
ート用として有機スルホン酸塩（特開昭５０−９８５３
９号公報、特開昭５０−９８５４０号）、スルフィド酸
塩（特公平０１−２２３０４号公報）、ポリフェニレン
オキシド用としてホスホネート化合物とポリリン酸アン
モニウム（特開昭５２−８６４４９号公報）、ホスフェ
ート化合物と三酸化アンチモン（特開昭４９−３２９４
７号公報）、ポリエステル用としてポリホスホネート
（米国特許第３７１９７２７号）等の難燃剤が提案され
ている。

【０００６】しかしながら、上記の難燃剤の中で、赤り
んは赤褐色であるため、赤りんによって樹脂が着色して
しまいカラーリングが不可能となる。また、樹脂の熱加
工あるいは焼却の際にホスフィンガスの発生のため作業
環境を悪化させ、これを抑制するために赤りんを被覆剤
により被覆したりしているが、ホスフィンガスの発生を
完全には抑制することができない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】有機リン系難燃剤はノ
ンハロゲン系の難燃剤として、特に注目されている。そ
の難燃機構は、揮発性が高いものは、加熱によって気化
したリン化合物が気相における燃焼の抑制剤として、酸
素ガスの希釈効果、揮発による燃焼系の冷却効果、燃焼
の化学反応の抑制効果などによってプラスチックの燃焼
を抑制する。一方、揮発性が低いものは、加熱により熱
分解してリン酸を生成し、これがメタリン酸、ポリメタ
リン酸となって、焼成するプラスチックの固相または溶
融層面に不揮発性のリン酸ポリマーを形成する。また、
リン酸の脱水反応によりプラスチックを炭化させて炭化
層を形成し、それによって空気の進入を遮断し、外部か
らの熱エネルギーの供給を遮断して燃焼を抑制する。

【０００８】現在、有機リン系難燃剤は、リン酸エステ
ル、ホスファイト系が各種提案されているものの、その
多くは水溶性のため樹脂に対する親和性が低く、また化
合物中のＰ含有量が低いため、難燃効果を高めるために
は多量に樹脂中に含有させなければならず、機械的物性
が損なわれる。

【０００９】１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジ
ホスホン酸及びその誘導体は、スケール防止剤、防食
剤、金属表面処理剤、キレート剤として各種分野で用い
られ、また、特開平０５−８６０８１号公報には、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸の４メ
ラミン塩が優れた難燃性化合物であることが開示されて
いる。しかしながら、ポリフェニレンオキサイド樹脂
（ＰＰＯ）に対して、ＵＬ９４ＨＢレベルの難燃性試験
にかろうじて合格するものの、実用的な難燃レベルに達
していないだけでなく、その他の樹脂に対しては、難燃
効果がほとんど得られていない。

【００１０】本発明者らは、前記課題に鑑み、ノンハロ
ゲン系の難燃剤について鋭意研究を重ねた結果、Ｐ含有
量の高い１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホス
ホン酸に着目し、先に、各種樹脂に対して優れた難燃性
を付与することができる１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸のメラミン塩を含有する難燃剤
組成物を出願した（特願平１０−２５１７８１号）。

【００１１】更に、かかる１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸のメラミン塩について鋭意研究
を重ねたところ、特定範囲の粒子径を有するものが、樹
脂に対する分散性がよく、更に難燃効果が高まることを
知見し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は優
れた難燃性を有する樹脂組成物を提供することを目的と
する。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明が提供しようとす
る難燃性樹脂組成物は、平均粒子径が２０μｍ以下の下
記一般式（１）

【００１３】

【化２】

【００１４】（式中、Ｍはメラミンを表し、ｎは１〜４
の整数を表す。）で示される１−ヒドロキシエチリデン
−１，１′−ジホスホン酸メラミン塩を含有することを
構成上の特徴とする。

【００１５】該難燃性樹脂組成物は、上記の一般式
（１）で示される１−ヒドロキシエチリデン−１，１′
−ジホスホン酸メラミン塩と水和金属化合物とを併用す
ることが好ましい。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の難燃性樹脂組成物は、平均粒子径が２０μｍ以
下の範囲の下記一般式（１）で示される１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１′−ジホスホン酸メラミン塩を有効
成分として含有するものである。

【００１７】

【化３】

【００１８】前記一般式（１）で表わされる１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸塩の式中、ｎ
は１〜４であり、具体的には１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸・
１メラミン塩１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸・
２メラミン塩１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸・
３メラミン塩１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸・
４メラミン塩が挙げられる。

【００１９】前記した、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸メラミン塩は１種又は２種以上
で用いられる。

【００２０】かかる１−ヒドロキシエチリデン−１，
１′−ジホスホン酸メラミン塩の製造方法としては、特
に限定はなく、公知の方法を用いることができる。例え
ば、下記一般式（２）

【００２１】

【化４】

【００２２】で示される１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸とメラミンとを水、水−アセト
ンの混合溶媒、水−アルコール等の水系溶媒中で８０℃
以上の温度で反応させればよい。

【００２３】上記の反応の目的物の１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１′−ジホスホン酸メラミン塩を得る反応
において、原料の一般式（２）で示される１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１′−ジホスホン酸とメラミンとの
割合は、通常一般式（２）のホスホン酸１モルに対して
メラミン１〜４モルの範囲であり、その範囲内において
目的物に導入されるメラミンの量により、メラミン量の
使用量を適宜調整すればよい。反応終了後、ろ過、乾燥
して、所望の粒子径のものが得られるまで粉砕処理して
製品とする。

【００２４】更に、本発明において、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１′−ジホスホン酸メラミン塩は、平均
粒子径が２０μｍ以下の範囲のものを用いることが重要
な要件となる。この理由は、平均粒子径が２０μｍより
大きくなると樹脂に対する分散性が悪くなって、樹脂成
形品に安定した難燃性が付与できなくなる傾向があり、
また１μｍより小さくなると、粉砕装置等の問題から実
用的でないため、本発明では、平均粒子径１〜１０μｍ
の範囲のものが好ましく用いられる。

【００２５】なお、平均粒子径はレーザー散乱式粒度測
定装置（マイクロトラック）により求めた値を示す。

【００２６】前記した１−ヒドロキシエチリデン−１，
１′−ジホスホン酸メラミン塩の各種樹脂に対する配合
割合は、樹脂１００重量部に対して、Ｐとして、０．５
〜３０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。この
理由は、配合割合が０．５重量部より小さくなると、十
分な難燃効果が得られにくく、一方、３０重量部より大
きくなると難燃効果は大きくなるが成型品の機械的物性
が低下する傾向があるので好ましくない。

【００２７】本発明に用いることができる樹脂として
は、特に限定はなく、例えば、エポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹
脂、アニリン樹脂、フラン樹脂、アルキド樹脂、キシレ
ン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリールフタレー
ト樹脂等の硬化性樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンエーテ
ル、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリア
セタール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジ
エン、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリエチレンオキシド、ポリテトラ
メチレンオキシド、熱可塑性ポリウレタン、フェノキシ
樹脂、ポリアミド、エチレン／プロピレン共重合体、エ
チレン／１−ブテン共重合体、エチレン／プロピレン／
非共役ジエン共重合体、エチレン／アクリル酸エチル共
重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、
エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合
体、ポリエステルポリエーテルエラストマー、ポリテト
ラフルオロエチレン及びこれらの変性物等の熱可塑性樹
脂が挙げられる。これら樹脂は、ホモポリマーであって
もコポリマーであってもよく、２種類以上の混合物であ
ってもよい。

【００２８】ここで、硬化性樹脂とは、熱、触媒、ある
いは紫外線などの作用により化学変化をおこして架橋構
造が発達し、分子量が増大して三次元網状構造を有し
て、硬化して半永久的に不溶性・不融性となる合成樹脂
を示す。また、熱可塑性樹脂とは、加熱により流動性を
示し、これにより賦形が可能である樹脂のことを表す。

【００２９】本発明の難燃性樹脂組成物において、更
に、水和金属化合物と併用することにより更に難燃効果
を高めることができる。水和金属化合物としては、吸熱
反応による燃焼抑制作用のあるＭ_mＯ_n・ＸＨ₂Ｏ（Ｍは
金属、ｍ、ｎは金属の原子価によって定まる１以上の整
数、Ｘは含有結晶水を示す。）で表わされる化合物また
は該化合物を含む複塩であり、具体的には、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ジルコ
ニウム、ドーソナイト、スズ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、ホウ
酸アルミニウム、五酸化アンチモン、塩基性炭酸亜鉛、
酸化コバルト、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化アル
ミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、珪酸カルシ
ウム、ホウ砂、モリブデン酸亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸
マグネシウム、ハイドロタルサイト、ハイドロカルマイ
ト、カオリン、タルク、セリサイト、パイロフィライ
ト、ベントナイト、カオリナイト、硫酸カルシウム、硫
酸亜鉛等の１種又は２種以上が挙げられる。また、これ
らの水和金属化合物は、表面処理されていてもよく、こ
れらの水和金属化合物の平均粒子径は、通常２０μｍ以
下、好ましくは、１〜１０μｍの範囲のものが好まし
い。

【００３０】水和金属化合物の配合割合は、樹脂１００
重量部に対して、通常１〜２００重量部、好ましくは１
０〜１００重量部である。

【００３１】また、本発明の難燃性樹脂組成物におい
て、更に、難燃助剤を併用するができる。難燃助剤とし
ては、例えば、三酸化アンチモン、酸化銅、酸化マグネ
シウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化鉄、酸化マン
ガン、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化
ニッケル等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム等の炭酸塩、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム等
のメタホウ酸塩、メラミン、メラミンシアヌレート、、
メチロール化メラミン、（イソ）シアヌール酸、メラ
ム、メレム、メロン、サクシノグアミン、硫酸メラミ
ン、硫酸アセトグアナミン、硫酸メラム、硫酸グアニル
メラミン、メラミン樹脂、ＢＴレジン、シアヌール酸、
イソシアネール酸、イソシアヌール酸誘導体、メラミン
イソシアヌレート、ベンゾグアナミン、アセトグアナミ
ン等のメラミン誘導体、グアニジン系化合物、シリコー
ン系化合物、リン系難燃剤から選ばれた１種又は２種以
上が挙げられ、これらの中、特に好ましくはリン系難燃
剤である。

【００３２】リン系難燃剤としては、例えば、リン酸ト
リエチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、
リン酸クレジルフェニル、リン酸オクチルジフェニル、
ジエチレンリン酸エチルエステル、ジヒドロキシプロピ
レンリン酸ブチルエステル、エチレンリン酸ジナトリウ
ムエステル、メチルホスホン酸、メチルホスホン酸ジメ
チル、メチルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸、
プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、２−メチル―
プロピルホスホン酸、ｔ−ブチルホスホン酸、２，３−
ジメチルブチルホスホン酸、オクチルホスホン酸、フェ
ニルホスホン酸、ジオクチルフェニルホスホネート、ジ
メチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、メチ
ルプロピルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジオ
クチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、ジエチル
フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、ビス
（４−メトキシフェニル）ホスフィン酸、赤燐、リン酸
アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミ
ン、リン酸グアニル尿素、ポリリン酸メラミン、リン酸
グアニジン、エチレンジアミンリン酸塩、ホスファゼ
ン、メチルホスホン酸メラミン塩から選ばれた１種又は
２種以上が挙げられる。これらの中、赤燐、リン酸アン
モニウム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミン、
リン酸グアニル尿素、ポリリン酸メラミン、リン酸グア
ニジンが好ましく用いられる。

【００３３】赤燐は、有機物又は／及び無機物で表面を
改質したものが好ましく、例えば、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、メラミン
−ホルムアルデヒド重縮合物、Ｍｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ａ
ｌ、Ｃｏ及びＺｒの水酸化物及びこれらの酸化物から選
ばれた１種又は２種以上で表面処理されたものが、挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００３４】これら難燃助剤の配合割合は、樹脂１００
重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは
０．５〜５重量部である。

【００３５】また、樹脂に配合するその他の成分とし
て、リン系、イオン系、ヒンダードフェノール系などの
酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離剤、染
料、顔料を含む着色剤、架橋剤、軟化剤、分散剤等の通
常の添加剤と併用することができる。

【００３６】また、必要に応じて、繊維状および／また
は粒状の充填剤を添加して、樹脂の剛性を大幅に向上さ
せることができる。このような充填剤としては、例え
ば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド樹脂、
アスベスト、チタン酸カリウムウイスカ、ワラステナイ
ト、ガラスフレーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、
クレー、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、溶融シリカ、結晶性シリカ、マグネシ
ア、酸化アルミニウムが挙げられる。

【００３７】本発明において、一般式（１）で示される
１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸メ
ラミン塩、及び必要に応じてその他の上記の添加物を配
合してなる難燃剤組成物は、通常公知の方法で各種樹脂
に含有させることができる。例えば、硬化性樹脂であれ
ば、本発明の難燃剤組成物を硬化性樹脂およびその他の
配合物と同時に混入する方法、樹脂成分の１種に予め本
発明の難燃剤組成物を混合しておき、これを硬化性樹脂
と混合する方法、熱可塑性樹脂であれば、本発明の難燃
剤組成物をエクストルーダーで溶融混合する方法、ある
いは粒子状物どうしを均一に機械的に混合した後、射出
成形機で混合と同時に成形する方法等が挙げられる。

【００３８】本発明の難燃性樹脂組成物は、安全なプラ
スチック材料として、半導体封止用材料、積層板、コネ
クター、リレー、スイッチ、ケース部材、トランス部
材、コイルボビン等の電気部品、建築材料、自動車等の
輸送機器、包装材料、家庭日用品等の分野への適用が充
分可能である。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４０】合成例１＜１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸
メラミン塩の調製＞・試料Ａ；１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホ
スホン酸・２メラミン塩１８Ｌ（リットル）ステンレス
製容器に水道水１５Ｌ、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸（以下、ＨＥＤＰと略記す
る。）（６０％水溶液）１０３０．０ｇ（２．９９ｍｏ
ｌ）を加え撹拌した。これを８０℃に昇温した後、メラ
ミン７５６．０ｇ（５．９９ｍｏｌ）を徐々に加え撹拌
した。メラミン添加終了後、反応溶液のｐＨが一定（約
１．３）になるまで８０℃で撹拌を続ける。その後、遠
心濾過をおこない、白色結晶を得た。この結晶を１００
℃で２４時間乾燥し、ミキサーで粉砕することにより目
的物１３０１．５ｇを得た。収率９５．０％（ＨＥＤＰ
に対する収率）。

【００４１】次いで、元素分析によりＣ、Ｈ、Ｎを測定
した結果、Ｃ；１９．９％、Ｈ；４．２％、Ｎ；３４．
８％であった。

【００４２】更に得られた結晶をミキサーで粉砕処理し
て、下記の表１に示す各種の平均粒子径の１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１′−ジホスホン酸・２メラミン塩
を調製した。なお、平均粒子径は、レーザー散乱式粒度
測定（マイクロトラック）により求めた。

【００４３】・試料Ｂ；１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸・４メラミン塩１８Ｌステンレ
ス製容器に水道水１５Ｌ、ＨＥＤＰ（６０％水溶液）８
３３．３ｇ（２．４２ｍｏｌ）を加え撹拌した。これを
８０℃に昇温した後、メラミン１２２３．２ｇ（９．６
９ｍｏｌ）を徐々に加え撹拌した。メラミン添加終了
後、反応溶液のｐＨが一定（約５．２）になるまで８０
℃で撹拌を続けた。その後、遠心濾過をおこない、白色
結晶を得た。この結晶を１００℃で２４時間乾燥し、ミ
キサーで粉砕することにより目的物１７０９．７ｇを得
た。収率９９．４％（ＨＥＤＰに対する収率）。

【００４４】次いで、元素分析によりＣ、Ｈ、Ｎを測定
した結果、Ｃ；２２．５％、Ｈ；４．２％、Ｎ；４４．
８％であった。

【００４５】更に得られた結晶をミキサーで粉砕処理し
て、下記の表１に示す各種の平均粒子径の１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１′−ジホスホン酸・４メラミン塩
を調製した。なお、平均粒子径は、レーザー散乱式粒度
測定（マイクロトラック）により求めた。

【００４６】

【表１】

【００４７】実施例１〜２及び比較例１エチルエチレンアクリレート（以下、ＥＥＡと略記す
る）樹脂に、表２に示した配合割合で、各種の添加剤を
添加し、１２０〜１３０℃に設定した熱ロールにて、５
〜１０分間混練した。

【００４８】加熱プレスを用いて成形圧力１５０ｋｇ／
ｃｍ²、加圧時間５分間、金型温度１１５℃で、厚さ３
ｍｍのシートを作成し、更に、長さ１２５ｍｍ、幅１３
ｍｍの試験片を作成し、樹脂の難燃性および表面性を評
価した。なお、水酸化マグネシウムは、協和化学社製
（キスマ５Ａ）を用いた。

【００４９】＜難燃性試験＞難燃性試験は、上記で調整
した長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ×厚さ３ｍｍに加工し
た樹脂をＵＬ９４に分類した材料の垂直燃焼試験（９４
Ｖ−０、９４Ｖ−１及び９４Ｖ−２）に従って試験し
た。その結果を表４に示した。なお、ＵＬ９４の可否条
件は表３のとおりである。

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【００５３】（注１）表面性は、手触りにより評価し
た。（注２）表４の接炎後の残炎時間は、表３中の試験２に
相当し、２回目の残炎時間は、１回目を試験した同じ試
験片をそのまま用いて試験した接炎後の残炎時間であ
る。

【００５４】表４の結果より、ホスホン酸メラミン塩の
粒径を小さくすることにより、樹脂に対する分散性がよ
くなり、ＵＬ９４に基づく難燃性試験において、データ
のバラツキもなく、樹脂に対して安定した難燃性を付与
できることが解る。

【００５５】実施例３〜４及び比較例２ホルムアルデヒド／フェノール＝０．９のモル比で調製
したノボラック樹脂に対して、表５に示した配合割合
で、各種の添加剤を配合し、８０〜９０℃に設定された
熱ロールにて５分間混練した。粉砕後、万能プレスを用
いて成形圧力２５０ｋｇ／ｃｍ²、加圧時間６０秒、金
型温度１５０℃で所定形状を有する成形品を作成した。

【００５６】難燃性試験は、実施例１〜２と同様な操作
方法で評価した。その結果を表６に示した。

【００５７】

【表５】

【００５８】

【表６】

【００５９】実施例５〜１２及び比較例３〜６各種樹脂に表７に示した各種の添加剤を添加し、３０ｍ
ｍΦ軸押出機を用いて射出成形により、ＡＳＴＭＤ−６
３８に規定されている引張試験片を作成し、強度と伸度
をＪＩＳＫ７１１３の試験方法に基づいて測定した。

【００６０】また、同様にＵＬ９４に基づく難燃性評価
試験片を作成し、燃焼性を評価した。その結果を表８に
示す。なお、各樹脂毎の溶融押出、ペレット乾燥、射出
成形条件を下記に示した。

【００６１】・ポリブチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＢＴと略記する）押出；２５０〜２９０℃／１５０ｒｐｍ乾燥；１１０℃／１２時間成形；２５０〜２９０℃／金型８０℃ ・ナイロン６押出；２５０〜３００℃／１５０ｒｐｍ乾燥；１００℃／２４時間成形；２５０〜３００℃／金型８０℃ ・ポリカーボネート押出；２６０〜３２０℃／７５ｒｐｍ乾燥；１２０℃／１２時間成形；２６０〜３２０℃／金型１１０℃ ・ポリフェニレンオキシドとポリスチレンの混合物（混
合重量比；６０：４０、以下、ＰＰＯと略記する）押出；２４０〜３１０℃／７０ｒｐｍ乾燥；１１０℃／４時間成形；２４０〜３２０℃／金型９０℃

【００６２】

【表７】

【００６３】

【表８】

【００６４】実施例１３〜１５及び比較例７〜８ポリプロピレン樹脂（以下、ＰＰと略記する）に、表９
に示した配合割合で、各種の添加剤を添加し、２３０℃
に設定した熱ロールにて、５分間混練した。スクリュー
回転数８７ｒｐｍで溶融押出した。射出成形（シリンダ
ー温度：２３０℃、金型温度５０℃）によりＵＬ９４に
基づく試験片を作成し、燃焼性を評価した。その結果を
表９に示す。なお、赤燐は、水酸化アルミニウムと水酸
化チタンにより表面を改質したものを用いた。

【００６５】

【表９】

【００６６】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明の難燃性樹脂
組成物は、樹脂分散性の優れたノンハロゲン系の難燃剤
を用いているので、各種樹脂に対して安定して優れた難
燃性を付与できる効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/3477 Ｃ０８Ｋ 5/3477 5/5317 5/5317 Ｃ０９Ｋ 21/04 Ｃ０９Ｋ 21/04 21/12 21/12 (72)発明者松本信夫東京都江東区亀戸９丁目11番１号日本化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 4H028 AA07 AA08 AA10 AA12 AA35 AA40 AA42 AB04 BA06 4J002 AC031 BB021 BB201 BC021 BD151 BF051 BG061 BG101 CC031 CC121 CC161 CC181 CC182 CD001 CF001 CG001 CH021 CH061 CK021 CL001 CM011 DA058 DE048 DE077 DE087 DE097 DE187 DE238 DE267 DE287 DG047 DG057 DH047 DH048 DH058 DJ007 DJ037 DJ047 DK007 DK008 ER028 ET018 EU188 EU198 EW048 EW126 EW128 EW138 EW158 FB007 FB078 FB268 FD010 FD132 FD136 FD137 FD138 GC00 GF00 GG02 GJ02 GL00 GN00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒子径が２０μｍ以下の下記一般式
（１）【化１】（式中、Ｍはメラミンを表し、ｎは１〜４の整数を表
す。）で示される１−ヒドロキシエチリデン−１，１′
−ジホスホン酸メラミン塩を含有することを特徴とする
難燃性樹脂組成物。
【請求項２】請求項１記載の１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１′−ジホスホン酸メラミン塩と水和金属化合
物とを含有する請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】更に、難燃助剤を含有する請求項２記載
の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】難燃助剤は、リン系難燃剤である請求項
３記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】リン系難燃剤は、赤燐、リン酸アンモニ
ウム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミン、リン
酸グアニル尿素、ポリリン酸メラミン及びリン酸グアニ
ジンから選ばれる少なくとも１種である請求項３又は４
記載の難燃性樹脂組成物。