JP2000265059A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】従来のポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）樹
脂材料より更に優れた耐衝撃性、低温衝撃性、成形加工
性等の高度なバランスの実現を課題とし、更に耐衝撃性
以外の機械的性質、耐熱水性等のＰＰＳ樹脂本来の特性
にも均衡して優れ、工業生産性、経済性にも優れたＰＰ
Ｓ樹脂組成物を得ることを課題とする。 【解決手段】(Ａ)ＰＰＳ１００重量部に対し、（Ｂ）エ
チレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとからな
るエチレン・α−オレフィン系共重合体であって、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
算出される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であるエチレン
・α−オレフィン系共重合体をエポキシ基、酸無水物
基、カルボキシル基及びその塩、カルボン酸エステルの
中から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するオレフ
ィン化合物によって変性して得られる変性ポリオレフィ
ン１〜１００重量部量を配合してなることを特徴とする
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、成形加
工性などに優れたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
及びその成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
ＰＳ樹脂と略す）は優れた耐熱性、難燃性、剛性、耐薬
品性、電気絶縁性、耐湿熱性などエンジニアリングプラ
スチックとしては好適な性質を有しており、射出成形用
を中心として各種電気・電子部品、機械部品および自動
車部品などに使用されている。しかし、ＰＰＳ樹脂はポ
リアミド樹脂等の他のエンジニアリングプラスチックに
比べ、耐衝撃特性に劣るとの問題点を有する。

【０００３】かかる問題点を解決するため、ＰＰＳ樹脂
に各種エラストマーを配合する方法がこれまでにも提案
されており、例えば特開昭５８−１５４７５７号公報に
はＰＰＳ樹脂にエポキシ基含有オレフィン系共重合体を
配合する方法が、また特開平１−３０６４６７号公報に
はＰＰＳ樹脂にエポキシ基含有オレフィン系共重合体お
よびエポキシ基、酸無水物基を含有しないエラストマー
を配合する方法が、更に特開昭６２−１７２０５６号公
報にはＰＰＳ樹脂に不飽和カルボン酸またはその無水物
で変性したα−オレフィン共重合体を配合する方法が開
示されている。

【０００４】しかしながら、近年益々ＰＰＳ樹脂材料に
対する要求が厳しくなり、これら従来に提案されている
ＰＰＳ樹脂組成物でも材料特性、特に成形加工性の面で
は十分とは言えず、より高度な耐衝撃性、低温衝撃性等
を同時に満足し、かつ成形加工の際の生産性に優れ、経
済的にも有利な材料が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来のＰＰＳ樹脂材料より更に優れた耐衝撃性、低温衝撃
性、成形加工性等の高度なバランスの実現を課題とし、
更に耐衝撃性以外の機械的性質、耐熱水性等のＰＰＳ樹
脂本来の特性にも均衡して優れ、工業生産性、経済性に
も優れたＰＰＳ樹脂組成物を得ることを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは上記
の課題を解決すべく検討した結果、（Ａ）ＰＰＳ樹脂と
（Ｂ）特定の構造と分子量分布、密度を有する、エチレ
ンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとからなるエ
チレン・α−オレフィン系共重合体をエポキシ基、酸無
水物基、カルボキシル基及びその塩、カルボン酸エステ
ルの中から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するオ
レフィン化合物によって変性して得られる変性ポリオレ
フィンを組み合わせて使用することにより従来技術より
成形加工性の大幅向上が達成され、上記課題が解決され
ることを見出し本発明に到達した。

【０００７】すなわち本発明は、 １．（Ａ）ポリフェニレンスルフィド１００重量部に対
し、（Ｂ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフ
ィンとからなるエチレン・α−オレフィン系共重合体で
あって、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により算出される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下で
あるエチレン・α−オレフィン系共重合体をエポキシ
基、酸無水物基、カルボキシル基及びその塩、カルボン
酸エステルの中から選ばれる少なくとも１種の官能基を
有するオレフィン化合物によって変性して得られる変性
ポリオレフィン１〜１００重量部量を配合してなること
を特徴とするポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、

【０００８】２．前記（Ｂ）成分の変性ポリオレフィン
がエチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとか
らなるエチレン・α−オレフィン系共重合体であって、
密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³以下であるエチレン・α−
オレフィン系共重合体に基づくものである上記ポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物、

【０００９】３．前記（Ｂ）成分のエチレン・α−オレ
フィン系共重合体に含まれる炭素原子数３〜２０のα−
オレフィン含有量が７〜２５モル％であることを特徴と
する上記１または２記載のポリフェニレンスルフィド樹
脂組成物。

【００１０】４．前記（Ｂ）成分のエチレン・α−オレ
フィン系共重合体がメタロセン系触媒を用いて重合され
た共重合体であることを特徴とする上記１〜３いずれか
記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、

【００１１】５．前記（Ａ）成分のポリフェニレンスル
フィド樹脂の溶融粘度が、４００ポイズ（３１０℃、せ
ん断速度１０００／ｓ）以上である、上記１〜４いずれ
か記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、

【００１２】６．前記（Ａ）成分のポリフェニレンスル
フィド樹脂の灰分率が０．２重量％以下である、上記１
〜５いずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成
物、

【００１３】７．更に（Ｃ）成分として、充填材をポリ
フェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対し、１〜４
００重量部含有した、上記１〜６いずれか記載のポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物、

【００１４】８．充填材（Ｃ）が、ガラス繊維であっ
て、かつその含有量がポリフェニレンスルフィド樹脂１
００重量部に対し、１０〜１５０重量部である上記７記
載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、

【００１５】９．上記１〜８いずれかに記載のポリフェ
ニレンスルフィド脂組成物を射出成形してなる成形体お
よび

【００１６】１０．上記１〜８いずれかに記載のポリフ
ェニレンスルフィド脂組成物を押出成形してなる成形体
である。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる（Ａ）ポリフ
ェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ樹脂）とは、下記構造
式で示される繰り返し単位を有する重合体であり、

【００１８】

【化１】

【００１９】耐熱性の点から、かかる繰り返し単位が、
好ましくは７０モル％以上、さらに９０モル％以上を含
む重合体が好ましい。またＰＰＳ樹脂はその繰り返し単
位の３０モル％未満を、下記の構造式を有する繰り返し
単位等で構成することが可能である。

【００２０】

【化２】

【００２１】また特に、高い溶融粘度を有するＰＰＳが
所望の場合に、ジハロベンゼンを主モノマーとし、トリ
ハロベンゼンを３モル％未満共重合した分枝状ＰＰＳを
適用することも可能である。

【００２２】本発明で用いられるＰＰＳ樹脂の溶融粘度
は、溶融混練が可能であれば特に制限はないが、より優
れた耐衝撃性、特に低温衝撃性を得る意味で、４００ポ
イズ（３１０℃、せん断速度１０００／ｓ）以上である
ことが好ましく、特に７００ポイズ以上が好ましい。ま
た特に押出成形用途で用いる場合には、１０００ポイズ
以上がより好ましい。

【００２３】かかるＰＰＳ樹脂は通常公知の方法即ち特
公昭４５−３３６８号公報に記載される比較的分子量の
小さな重合体を得る方法或は特公昭５２−１２２４０号
公報や特開昭６１−７３３２号公報に記載される比較的
分子量の大きな重合体を得る方法などによって製造でき
る。本発明において上記の様に得られたＰＰＳ樹脂を空
気中加熱による架橋／高分子量化、窒素などの不活性ガ
ス雰囲気下あるいは減圧下での熱処理、有機溶媒、熱
水、酸水溶液などによる洗浄、酸無水物、アミン、イソ
シアネート、官能基含有ジスルフィド化合物などの官能
基含有化合物による活性化など種々の処理を施した上で
使用することももちろん可能である。

【００２４】ＰＰＳ樹脂の加熱による架橋／高分子量化
する場合の具体的方法としては、空気、酸素などの酸化
性ガス雰囲気下あるいは前記酸化性ガスと窒素、アルゴ
ンなどの不活性ガスとの混合ガス雰囲気下で、加熱容器
中で所定の温度において希望する溶融粘度が得られるま
で加熱を行う方法が例示できる。加熱処理温度は通常、
１７０〜２８０℃が選択され、好ましくは２００〜２７
０℃であり、時間は通常０．５〜１００時間が選択さ
れ、好ましくは２〜５０時間であるが、この加熱処理温
度と時間の両者をコントロールすることにより目標とす
る粘度レベルを得ることができる。加熱処理の装置は通
常の熱風乾燥機でもまた回転式あるいは撹拌翼付の加熱
装置であってもよいが、効率よくしかもより均一に処理
するためには回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置を用い
るのがより好ましい。

【００２５】ＰＰＳ樹脂を窒素などの不活性ガス雰囲気
下あるいは減圧下で熱処理する場合の具体的方法として
は、窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下で、
加熱処理温度１５０〜２８０℃、好ましくは２００〜２
７０℃、加熱時間は０．５〜１００時間、好ましくは２
〜５０時間加熱処理する方法が例示できる。加熱処理の
装置は通常の熱風乾燥機でもまた回転式あるいは撹拌翼
付の加熱装置であってもよいが、効率よくしかもより均
一に処理するためには回転式あるいは撹拌翼付の加熱装
置を用いるのがより好ましい。

【００２６】本発明において、脱イオン処理などによ
り、ＰＰＳ中の灰分率が０．２重量％以下に低減された
ＰＰＳ樹脂を用いることは、より優れた靱性及び成形加
工性を得る意味で好ましい。かかる脱イオン処理の具体
的方法としては酸水溶液洗浄処理、熱水洗浄処理および
有機溶剤洗浄処理などが例示でき、これらの処理は２種
以上の方法を組み合わせて用いても良い。なお、ここで
灰分量の測定は以下の方法に従った。乾燥状態のＰＰＳ
原末約５ｇを坩堝に秤取り、電気コンロ上で黒色塊状物
となるまで焼成する。次にこれを５５０℃に設定した電
気炉中で炭化物が焼成しきるまで焼成を続ける。その後
デシケーター中で冷却後、重量を測定し、初期重量との
比較から灰分率を計算する。

【００２７】ＰＰＳ樹脂を有機溶媒で洗浄する場合の具
体的方法としては以下の方法が例示できる。すなわち、
洗浄に用いる有機溶媒としては、ＰＰＳ樹脂を分解する
作用などを有しないものであれば特に制限はないが、例
えばＮ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミドなどの含窒素極性溶媒、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルスルホンなどのスルホキシド・ス
ルホン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチ
ルケトン、アセトフェノンなどのケトン系溶媒、ジメチ
ルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン
などのエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、
トリクロロエチレン、２塩化エチレン、ジクロルエタ
ン、テトラクロルエタン、クロルベンゼンなどのハロゲ
ン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、フェノール、クレゾール、ポリエチレ
ングリコールなどのアルコール・フェノール系溶媒、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶
媒などがあげられる。これらの有機溶媒のなかでＮ−メ
チルピロリドン、アセトン、ジメチルホルムアミド、ク
ロロホルムなどの使用が好ましい。また、これらの有機
溶媒は、１種類または２種類以上の混合で使用される。
有機溶媒による洗浄の方法としては、有機溶媒中にＰＰ
Ｓ樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適
宜撹拌または加熱することも可能である。有機溶媒でＰ
ＰＳ樹脂を洗浄する際の洗浄温度については特に制限は
なく、常温〜３００℃程度の任意の温度が選択できる。
洗浄温度が高くなるほど洗浄効率が高くなる傾向がある
が、通常は常温〜１５０℃の洗浄温度で十分効果が得ら
れる。また有機溶媒洗浄を施されたＰＰＳ樹脂は残留し
ている有機溶媒を除去するため、水または温水で数回洗
浄することが好ましい。

【００２８】ＰＰＳ樹脂を熱水で処理する場合の具体的
方法としては以下の方法が例示できる。すなわち熱水洗
浄によるＰＰＳ樹脂の好ましい化学的変性の効果を発現
するため、使用する水は蒸留水あるいは脱イオン水であ
ることが好ましい。熱水処理の操作は、通常、所定量の
水に所定量のＰＰＳ樹脂を投入し、常圧で或いは圧力容
器内で加熱、撹拌することにより行われる。ＰＰＳ樹脂
と水との割合は、水の多いほうが好ましいが、通常、水
１リットルに対し、ＰＰＳ樹脂２００ｇ以下の浴比が選
択される。

【００２９】ＰＰＳ樹脂を酸処理する場合の具体的方法
としては以下の方法が例示できる。すなわち、酸または
酸の水溶液にＰＰＳ樹脂を浸漬せしめるなどの方法があ
り、必要により適宜撹拌または加熱することも可能であ
る。用いられる酸はＰＰＳを分解する作用を有しないも
のであれば特に制限はなく、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸などの脂肪族飽和モノカルボン酸、クロロ酢
酸、ジクロロ酢酸などのハロ置換脂肪族飽和カルボン
酸、アクリル酸、クロトン酸などの脂肪族不飽和モノカ
ルボン酸、安息香酸、サリチル酸などの芳香族カルボン
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸、フマル
酸などのジカルボン酸、硫酸、リン酸、塩酸、炭酸、珪
酸などの無機酸性化合物などがあげられる。中でも酢
酸、塩酸がより好ましく用いられる。酸処理を施された
ＰＰＳ樹脂は残留している酸または塩などを除去するた
め、水または温水で数回洗浄することが好ましい。また
洗浄に用いる水は、酸処理によるＰＰＳ樹脂の好ましい
化学的変性の効果を損なわない意味で蒸留水、脱イオン
水であることが好ましい。

【００３０】次に本発明の必須成分である（Ｂ）特定変
性ポリオレインは、エチレンおよび炭素数３〜２０を有
する少なくとも１種以上のα−オレフィンを共重合して
なり、特定の分子量分布および／または特定の密度を有
するエチレン・α−オレフィン系共重合体をエポキシ
基、酸無水物基、カルボキシル基及びその塩、カルボン
酸エステルの中から選ばれる少なくとも１種の官能基を
有するオレフィン化合物によって変性して得られるもの
である。上記の炭素数３〜２０のα−オレフィンとし
て、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、
１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタ
デセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル
−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル
−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、
４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘ
キセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−
デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−
１−テトラデセンおよびこれらの組み合わせが挙げられ
る。これらα−オレフィンの中でも炭素数６から１２で
あるα−オレフィンを用いた共重合体が機械強度の向
上、改質効果の一層の向上が見られるためより好まし
い。

【００３１】本発明でベースとして用いられるエチレン
・α−オレフィン系共重合体は、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により算出される重量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が３．０以下であるか、もしくは密度が０．８
８０ｇ／ｃｍ³以下であるエチレン・α−オレフィン系
共重合体であることが優れた機械特性と成形加工性を得
るために必要であり、特にゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）により算出される重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が３．０以下であり、かつ密度が０．８８０ｇ／ｃ
ｍ³以下であるエチレン・α−オレフィン系共重合体が
最も好ましく用いられる。

【００３２】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体の、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により算出される重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は
３．０以下であることが好ましく、更に好ましくは２．
９以下、特に好ましくは２．８以下である。分子量分布
が３．０以下と極めて狭い範囲に限定された共重合体は
低分子量成分が少なく、機械特性と成形加工性に優れる
ため、このものの使用により本発明の組成物の優れた特
性をもたらすことが可能となるのである。

【００３３】また本発明で用いられるエチレン・α−オ
レフィン系共重合体は、密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³以
下であることが好ましく、０．８３０〜０．８８０ｇ／
ｃｍ³の範囲がより好ましく、特に０．８５０〜０．８
７５ｇ／ｃｍ³の範囲が好ましい。かかるエチレン・α
−オレフィン系共重合体を用いることにより、射出成形
時の金型からの離型性が優れるなど成形加工性に優れ、
かつ機械的特性、特に靱性に優れた組成物を得ることが
可能となる。

【００３４】該エチレン・α−オレフィン系共重合体
は、α−オレフィン含量が好ましくは４〜２５モル％、
より好ましくは７〜２５モル％、更に好ましくは１２〜
２２モル％である。上記の範囲にα−オレフィン含量が
あるエチレン・α−オレフィン系共重合体を用いること
により、柔軟性および耐衝撃性に優れた成形体を提供し
得るＰＰＳ樹脂組成物を得ることができる。

【００３５】かかるエチレン・α−オレフィン系共重合
体は、メタロセン系触媒を用いて重合することにより製
造できる。メタロセン系触媒は、チタン、ジルコニウム
等のＩＶ族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触媒
とで構成されている。メタロセン系触媒は高活性であ
り、チーグラー系触媒に代表される従来の触媒に比べ、
得られる重合体の分子量分布が狭く、共重合体のコモノ
マー成分であるα−オレフィンの分布が均一であるため
に柔軟性、耐衝撃性に優れるという特長を有する。

【００３６】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体は、その全灰分量が０．０１〜０．２重
量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％のものが好適
に用いられる。

【００３７】本発明では上記の特定のエチレン・α−オ
レフィン系共重合体をエポキシ基、酸無水物基、カルボ
キシル基及びその塩、カルボン酸エステルの中から選ば
れる少なくとも１種の官能基を有するオレフィン化合物
によって変性して得られる変性ポリオレフィンを（Ｂ）
成分として用いる。

【００３８】かかる官能基含有オレフィン化合物の具体
例としては、下記一般式で表され、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル
などに代表されるα，β−不飽和酸のグリシジルエステ
ル、

【００３９】

【化３】

【００４０】（ここでＲは水素原子または低級アルキル
基を示す）、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロ
ピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチルなどのα，β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステル、マレイン酸無水物、琥珀酸無
水物、フマル酸無水物などの酸無水物、アクリル酸、メ
タクリル酸、酢酸ビニルなどのカルボン酸及びそのＮ
ａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇなどの塩を挙げることがで
き、この中で本発明で好ましく用いられるのはメタクリ
ル酸グリシジル、マレイン酸無水物である。

【００４１】これらオレフィン化合物を用いて上記のエ
チレン・α−オレフィン系共重合体を変性する方法につ
いては特に制限はなく、官能基含有オレフィン化合物と
ラジカル発生剤の存在下に溶液中で反応させてもよく、
押出機等を用いて溶融状態で反応させても良いが一般に
後者の方が簡便な方法としてよく用いられる。

【００４２】本発明では（Ｂ）成分の変性ポリオレフィ
ンの使用量は（Ａ）成分のポリフェニレンスルフィド樹
脂１００重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは
５〜８０重量部の範囲である。用いる変性ポリオレフィ
ンの量が１重量部に満たないと得られる樹脂組成物の耐
衝撃性が不足するので好ましくなく、逆に１００重量部
を越えるとポリフェニレンスルフィド樹脂が本来有する
耐熱性が損なわれるので好ましくない。

【００４３】本発明において、より優れた耐衝撃性等を
得る観点から、更に追加成分として、アルコキシシラン
化合物を、（Ａ）ＰＰＳ樹脂１００重量部に対して、
０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部添加
することは有効である。

【００４４】かかるアルコキシシラン化合物としては、
エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、水酸基、メ
ルカプト基、ウレイド基の中から選ばれた少なくとも１
種の官能基を有するアルコキシシランが好ましく、その
具体例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシシ
ラン化合物、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどの
メルカプト基含有アルコキシシラン化合物、γ−ウレイ
ドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピル
トリメトキシシシラン、γ−（２−ウレイドエチル）ア
ミノプロピルトリメトキシシランなどのウレイド基含有
アルコキシシラン化合物、γ−イソシアナトプロピルト
リエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメト
キシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシ
シラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシシ
ラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラ
ン、γ−イソシアナトプロピルトリクロロシランなどの
イソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、γ−（２
−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランな
どのアミノ基含有アルコキシシラン化合物、γ−ヒドロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−ヒドロキシプロ
ピルトリエトキシシランなどの水酸基含有アルコキシシ
ラン化合物などが挙げられ、中でもγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリエトキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基
含有アルコキシシラン化合物、γ−ウレイドプロピルト
リエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシ
シシラン、γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピル
トリメトキシシランなどのウレイド基含有アルコキシシ
ラン化合物、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリメトキシシランなどのアミノ基含有アルコキシシラ
ン化合物、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ
−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イ
ソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、γ−イソ
シアナトプロピルエチルジエトキシシラン、γ−イソシ
アナトプロピルトリクロロシランなどのイソシアナト基
含有アルコキシシラン化合物、が特に好ましい。

【００４５】本発明において、高い衝撃特性等と同時
に、よりすぐれた剛性、寸法安定性などが必要な場合、
更に（Ｃ）成分として、充填材を配合することが好まし
い。

【００４６】かかる充填材の形状は繊維状、非繊維状の
いずれでもよく、併用してもよい。充填材の具体例とし
ては、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、炭素繊
維、チタン酸カリウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、硼酸ア
ルミウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素
繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、
金属繊維などの繊維状充填剤、ワラステナイト、ゼオラ
イト、セリサイト、マイカ、タルク、カオリン、クレ
ー、パイロフィライト、ベントナイト、モンモリロナイ
ト、アスベスト、アルミナシリケートなどの珪酸塩、ア
ルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫
酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなど
の水酸化物、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホ
ウ素、炭化珪素およびシリカなどの非繊維状充填剤が挙
げられ、これらは中空であってもよく、さらにはこれら
充填剤を２種類以上併用することも可能である。また、
これら（Ｃ）充填材をイソシアネート系化合物、有機シ
ラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系
化合物、エポキシ化合物などのカップリング剤や有機ア
ンモニウム塩などで予備処理して使用することは、より
優れた機械的強度を得る意味において好ましい。中でも
繊維状充填材が好ましく、特にガラス繊維、ガラスミル
ドファイバーが好ましい。

【００４７】かかる（Ｃ）充填材を配合する場合の配合
量は（Ａ）ＰＰＳ樹脂１００重量部に対し、１〜４００
重量部の範囲が例示でき、２０〜２５０重量部の範囲が
より好適である。

【００４８】本発明のＰＰＳ樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲において、ポリアルキレンオキサイ
ドオリゴマ系化合物、チオエーテル系化合物、エステル
系化合物、有機リン化合物などの可塑剤、タルク、カオ
リン、有機リン化合物などの結晶核剤、ポリオレフィン
系化合物、シリコーン系化合物、長鎖脂肪族エステル系
化合物、長鎖脂肪族アミド系化合物などの離型剤、酸化
防止剤、熱安定剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸アルミニウム、ステアリン酸リチウムなどの滑剤、
紫外線防止剤、着色剤、難燃剤、発泡剤などの通常の添
加剤を添加することができる。

【００４９】また、本発明のＰＰＳ樹脂組成物は本発明
の効果を損なわない範囲で、ポリフェニレンオキシド、
ポリスルホン、四フッ化ポリエチレン、ポリエ−テルイ
ミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリカ−ボネ−
ト、ポリエ−テルスルホン、ポリエ−テルケトン、ポリ
チオエーテルケトン、ポリエ−テルエ−テルケトン、エ
ポキシ樹脂、フェノ−ル樹脂、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、ポリアミドエラス
トマ、ポリエステルエラストマ、ポリアルキレンオキサ
イド等の他の樹脂を含んでも良い。

【００５０】本発明のＰＰＳ樹脂組成物の調製方法は特
に制限はないが、原料の混合物を単軸あるいは２軸の押
出機、バンバリーミキサー、ニーダーおよびミキシング
ロールなど通常公知の溶融混合機に供給して２８０〜３
８０℃の温度で混練する方法などを代表例として挙げる
ことができる。原料の混合順序にも特に制限はなく、全
ての原材料を配合後上記の方法により溶融混練する方
法、一部の原材料を配合後上記の方法により溶融混練し
更に残りの原材料を配合し溶融混練する方法、あるいは
一部の原材料を配合後単軸あるいは２軸の押出機により
溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を
混合する方法など、いずれの方法を用いてもよい。ま
た、少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法
などで混練しペレット化した後、成形前に添加して成形
に供することももちろん可能である。

【００５１】本発明により得られたＰＰＳ樹脂組成物
は、射出成形、押出成形、ブロー成形、トランスファー
成形、フィルム成形など各種成形に適用できるが、中で
も射出成形、押出成形用途には特に好適に用いられる。

【００５２】この様にして得られた成形体は、耐熱性、
耐熱水性、耐溶剤性などのＰＰＳが本来有する特性に加
え、耐衝撃性、成形加工性等にも優れており、その用途
としては、例えばセンサー、ＬＥＤランプ、コネクタ
ー、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイ
ルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックア
ップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント
基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッ
ドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモ
ジュール、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシ
ャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテ
ナ、コンピューター関連部品等に代表される電気・電子
部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードラ
イヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オー
ディオ・レーザーディスク・コンパクトディスク等の音
声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タ
イプライター部品、ワードプロセッサー部品等に代表さ
れる家庭、事務電気製品部品；オフィスコンピューター
関連部品、電話器関連部品、ファクシミリ関連部品、複
写機関連部品、洗浄用治具、モーター部品、ライター、
タイプライターなどに代表される機械関連部品：顕微
鏡、双眼鏡、カメラ、時計等に代表される光学機器、精
密機械関連部品；水道蛇口コマ、混合水栓、ポンプ部
品、パイプジョイント、水量調節弁、逃がし弁、湯温セ
ンサー、水量センサー、水道メーターハウジングなどの
水廻り部品；バルブオルタネーターターミナル、オルタ
ネーターコネクター，ＩＣレギュレーター、排気ガスバ
ルブ等の各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パ
イプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテーク
マニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイン
ト、キャブレターメインボディー、キャブレタースペー
サー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサ
ー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフト
ポジションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキ
パッド摩耗センサー、エアコン用サーモスタットベー
ス、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーター
モーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプイン
ペラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、
デュストリビューター、スタータースイッチ、スタータ
ーリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウ
ィンドウォッシャーノズル、エアコンパネルスイッチ基
板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクタ
ー、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモー
ターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、
ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビ
ン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース、車速
センサー、ケーブルライナー等の自動車・車両関連部
品、その他各種用途が例示できる。

【００５３】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定される
ものではない。また、以下の実施例において材料強度、
流動性の評価は、次の方法により行なった。

【００５４】［測定方法］ （１）引張特性：ＡＳＴＭ Ｄ６３８法に準じた。

【００５５】（２）モールドノッチ付きＩＺＯＤ衝撃強
度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６法に準じた。

【００５６】（３）成形下限圧力：本発明のＰＰＳ樹脂
組成物を用い、機械的強度特性評価用試験片（曲げ試験
片、衝撃試験片及び引張試験片）を射出成形した。射出
成形機としては住友重機械工業（株）社製ＳＧ−ＨＩＰ
ＲＯ・ＭIIIを用い、金型設定温度１４０℃、シリンダ
ー設定温度３００〜３２０℃で成形を行なった。上記試
験片を樹脂で完全に充填するのに必要な最低射出圧力を
成形下限圧力とした。この成形下限圧力が低いほど流動
性が優れることを意味する。

【００５７】（４）離型性：上記射出成形において射出
圧力を成形下限圧力＋５ｋｇｆ／ｃｍ２−Ｇの条件で試
験片を連続射出成形した際に試験片が自動落下する最短
の冷却時間（秒）を測定して離型性の目安とした。この
測定値が小さいほど離型性良好となる。

【００５８】［参考例（ＰＰＳ樹脂の重合）］ （１）攪拌機付きオートクレーブに硫化ナトリウム９水
塩６．００５ｋｇ（２５モル）、酢酸ナトリウム０．６
５６ｋｇ（８モル）およびＮ−メチル−２−ピロリドン
（以下ＮＭＰと略す）５ｋｇを仕込み、窒素を通じなが
ら徐々に２０５℃まで昇温し、水３．６リットルを留出
した。次に反応容器を１８０℃に冷却後、１，４−ジク
ロロベンゼン３．７５６ｋｇ（２５．５５モル）ならび
にＮＭＰ３．７ｋｇを加えて、窒素下に密閉し、２７０
℃まで昇温後、２７０℃で２．５時間反応した。冷却
後、反応生成物を温水で５回洗浄し、８０℃で２４時間
減圧乾燥して、ＰＰＳ（ＰＰＳ−１）、約２．４５ｋｇ
を得た。このＰＰＳの灰分量は０．５重量％であった。

【００５９】（２）２７０℃で２．５時間反応し、冷却
後、反応生成物を温水で５回洗浄するまでは、上記
（１）と同様の方法で重合をおこなった。その後、１０
０℃に加熱されたＮＭＰ１０ｋｇ中に投入して、約１時
間攪拌し続けたのち、濾過し、さらに熱湯で数回洗浄し
た。これを９０℃に加熱されたｐＨ４の酢酸水溶液２５
リットル中に投入し、約１時間攪拌し続けたのち、濾過
し、濾液のｐＨが７になるまで約９０℃のイオン交換水
で洗浄後、８０℃で２４時間減圧乾燥してＰＰＳ−２、
２．４５ｋｇを得た。このＰＰＳの灰分量は０．０７重
量％、溶融粘度９００ポイズ（３１０℃、１０００／
ｓ）であった。

【００６０】（３）攪拌機付きオートクレーブに硫化ナ
トリウム９水塩６．００５ｋｇ（２５モル）、酢酸ナト
リウム０．６５６ｋｇ（８モル）およびＮ−メチル−２
−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）５ｋｇを仕込み、窒
素を通じながら徐々に２０５℃まで昇温し、水３．６リ
ットルを留出した。次に反応容器を１８０℃に冷却後、
１，４−ジクロロベンゼン３．７２７ｋｇ（２５．３５
モル）ならびにＮＭＰ３．７ｋｇを加えて、窒素下に密
閉し、２２５℃まで昇温して５時間反応後、２７０℃ま
で昇温し３時間反応した。冷却後、反応生成物を温水で
５回洗浄し、次に１００℃に加熱されたＮＭＰ１０ｋｇ
中に投入して、約１時間攪拌し続けたのち、濾過し、さ
らに熱湯で数回洗浄した。これを９０℃に加熱されたｐ
Ｈ４の酢酸水溶液２５リットル中に投入し、約１時間攪
拌し続けたのち、濾過し、濾液のｐＨが７になるまで約
９０℃のイオン交換水で洗浄後、８０℃で２４時間減圧
乾燥してＰＰＳ−３を、２．４４ｋｇを得た。このＰＰ
Ｓの灰分量は０．０５重量％、溶融粘度は２３００ポイ
ズ（３１０℃、１０００／ｓ）であった。

【００６１】（４）攪拌機付きオートクレーブに硫化ナ
トリウム９水塩６．００５ｋｇ（２５モル）、酢酸ナト
リウム０．１１ｋｇ（１．３５モル）およびＮ−メチル
−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）５ｋｇを仕込
み、窒素を通じながら徐々に２０５℃まで昇温し、水
３．６リットルを留出した。次に反応容器を１８０℃に
冷却後、１，４−ジクロロベンゼン３．７５６ｋｇ（２
５．５５モル）ならびにＮＭＰ３．７ｋｇを加えて、窒
素下に密閉し、２７０℃まで昇温後、２７０℃で２．５
時間反応した。冷却後、反応生成物を温水で５回洗浄
し、次に１００℃に加熱されＮＭＰ１０ｋｇ中に投入し
て、約１時間攪拌し続けたのち、濾過し、さらに熱湯で
数回洗浄した。これを９０℃に加熱されたｐＨ４の酢酸
水溶液２５リットル中に投入し、約１時間攪拌し続けた
のち、濾過し、濾液のｐＨが７になるまで約９０℃のイ
オン交換水で洗浄後、８０℃で２４時間減圧乾燥してＰ
ＰＳ−４、２．４３ｋｇを得た。このＰＰＳの灰分量は
０．０４重量％、溶融粘度は３００ポイズ（３１０℃、
１０００／ｓ）であった。

【００６２】［実施例及び比較例で用いた配合材］ （Ｂ）特定のエチレン・α−オレフィン系共重合体 Ｂ−１：メタロセン触媒を用いて重合したＭｗ／Ｍｎ＝
２．８、α−オレフィン含有量＝６モル％、密度０．８
９４ｇ／ｃｍ³のエチレン・１−ヘキセン共重合体１０
０重量部、１重量部の無水マレイン酸および０．１重量
部の過酸化物（２，５−ジメチルー２，５−ｔ−ブチル
ヘキサン）の混合物を３０ｍｍ径単軸押出機で２５０℃
の条件下混練して得られた変性ポリオレフィン。 Ｂ−２：メタロセン触媒を用いて重合したＭｗ／Ｍｎ＝
２．９、α−オレフィン含有量＝６モル％、密度０．８
９４ｇ／ｃｍ³のエチレン・１−ブテン共重合体１００
重量部、１重量部の無水マレイン酸および０．１重量部
の過酸化物（２，５−ジメチルー２，５−ｔ−ブチルヘ
キサン）の混合物を３０ｍｍ径単軸押出機で２５０℃の
条件下混練して得られた変性ポリオレフィン。 Ｂ−３：メタロセン触媒を用いて重合したＭｗ／Ｍｎ＝
２．８、α−オレフィン含有量＝６モル％、密度０．８
９４ｇ／ｃｍ³のエチレン・オクテン共重合体１００重
量部、３重量部のメタクリル酸グリシジルおよび０．３
重量部の過酸化物（２，５−ジメチルー２，５−ｔ−ブ
チルヘキサン）の混合物を３０ｍｍ径単軸押出機で２５
０℃の条件下混練して得られた変性ポリオレフィン。 Ｂ−５：メタロセン触媒を用いて重合したＭｗ／Ｍｎ＝
２．５、α−オレフィン含有量＝２０モル％、密度０．
８６０ｇ／ｃｍ³のエチレン・１−ブテン共重合体１０
０重量部、１重量部の無水マレイン酸および０．１重量
部の過酸化物（２，５−ジメチルー２，５−ｔ−ブチル
ヘキサン）の混合物を３０ｍｍ径単軸押出機で２５０℃
の条件下混練して得られた変性ポリオレフィン。 Ｂ−６：メタロセン触媒を用いて重合したＭｗ／Ｍｎ＝
２．５、α−オレフィン含有量＝１５モル％、密度０．
８７０ｇ／ｃｍ³のエチレン・オクテン共重合体１００
重量部、１重量部の無水マレイン酸および０．１重量部
の過酸化物（２，５−ジメチルー２，５−ｔ−ブチルヘ
キサン）の混合物を３０ｍｍ径単軸押出機で２５０℃の
条件下混練して得られた変性ポリオレフィン。なおＭＦ
ＲはＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ、荷重２．１６ｋｇ、
１９０℃で測定した値である。

【００６３】（Ｂ’）比較用ポリオレフィン Ｂ’−４（比較例）：メタロセン系触媒を使用していな
い、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８の線状低密度ポリエチレン（密
度０．９１５ｇ／ｃｍ³）を用いて上記Ｂ−１記載の方
法で無水マレイン酸変性して得られた変性ポリオレフィ
ン。

【００６４】（Ｃ）繊維状及び／または非繊維状充填材 Ｃ−１：ガラス繊維（旭ファイバーグラス社製：ＣＳ０
３ＭＡ４９７

【００６５】実施例１〜９、表１に示す各成分を表１に
示す割合でドライブレンドした後、２８０〜３２０℃の
温度条件に設定したスクリュー式単軸押出機（スクリュ
ー：ダルメージ）により溶融混練後ペレタイズした。得
られたペレットを用い機械特性及び成形下限圧力、離型
性を測定した。測定結果を表１に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】比較例１ （Ｂ）特定のエチレン・α−オレフィン系共重合体の替
わりに、Ｂ’−４メタロセン系触媒を使用していない、
Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８の線状低密度ポリエチレンベースの
変性ポリオレフィンを用いたこと以外は実施例１と同様
にして溶融混練、ペレタイズ、各物性測定を行った。結
果を表１に示す。Ｂ’−４メタロセン系触媒を使用して
いない、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８の線状低密度ポリエチレン
を用いると明らかに衝撃特性等が劣る結果となった。

【００６８】比較例２ （Ｂ）成分として市販の変性エチレン・プロピレン共重
合体（三井化学製”タフマー”ＭＰ０６１０を用いた以
外は実施例１と同様にして溶融混練、ペレタイズ、各物
性測定を行った。結果を表１に示す。ここで得られた樹
脂組成物は離型性の点で不十分であった。

【００６９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のＰＰＳ樹
脂組成物によれば、耐衝撃性、成形加工性などに優れた
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物及びその成形体が
得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 嶋▼さき▲ 周夫 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１東レ 株式会社名古屋事業場内 (72)発明者 小林 和彦 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１東レ 株式会社名古屋事業場内 (72)発明者 藤堂 昭 山口県玖珂郡和木町和木６丁目１番２号三 井化学株式会社基礎石化研究所内 (72)発明者 松永 慎也 山口県玖珂郡和木町和木６丁目１番２号三 井化学株式会社基礎石化研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 BB202 CN011 DL006 FA046 FD016

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンスルフィド１００
   重量部に対し、（Ｂ）エチレンと炭素原子数３〜２０の
   α−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィン系
   共重合体であって、ゲルパーミエーションクロマトグラ
   フィー（ＧＰＣ）により算出される重量平均分子量（Ｍ
   ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
   ３．０以下であるエチレン・α−オレフィン系共重合体
   をエポキシ基、酸無水物基、カルボキシル基及びその
   塩、カルボン酸エステルの中から選ばれる少なくとも１
   種の官能基を有するオレフィン化合物によって変性して
   得られる変性ポリオレフィン１〜１００重量部量を配合
   してなることを特徴とするポリフェニレンスルフィド樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】 前記（Ｂ）成分の変性ポリオレフィンが
   エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとから
   なるエチレン・α−オレフィン系共重合体であって、密
   度が０．８８０ｇ／ｃｍ³以下であるエチレン・α−オ
   レフィン系共重合体に基づくものである請求項１記載の
   ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記（Ｂ）成分のエチレン・α−オレフ
   ィン系共重合体に含まれる炭素原子数３〜２０のα−オ
   レフィン含有量が７〜２５モル％であることを特徴とす
   る請求項１または２記載のポリフェニレンスルフィド樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】 前記（Ｂ）成分のエチレン・α−オレフ
   ィン系共重合体がメタロセン系触媒を用いて重合された
   共重合体であることを特徴とする請求項１〜３いずれか
   記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記（Ａ）成分のポリフェニレンスルフ
   ィド樹脂の溶融粘度が、４００ポイズ（３１０℃、せん
   断速度１０００／ｓ）以上である、請求項１〜４いずれ
   か記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
6. 【請求項６】 前記（Ａ）成分のポリフェニレンスルフ
   ィド樹脂の灰分率が０．２重量％以下である、請求項１
   〜５いずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】 更に（Ｃ）成分として、充填材をポリフ
   ェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対し、１〜４０
   ０重量部含有した、請求項１〜６いずれか記載のポリフ
   ェニレンスルフィド樹脂組成物。
8. 【請求項８】 充填材（Ｃ）が、ガラス繊維であって、
   かつその含有量がポリフェニレンスルフィド樹脂１００
   重量部に対し、１０〜１５０重量部である請求項７記載
   のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜８いずれかに記載のポリフェ
   ニレンスルフィド脂組成物を射出成形してなる成形体。
10. 【請求項１０】 請求項１〜８いずれかに記載のポリフ
    ェニレンスルフィド脂組成物を押出成形してなる成形
    体。