JP2000035640A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 迅速処理適性に優れ、生試料の保存性に優
れ、プリント試料と試料のくっつき耐性に優れ、プリン
ト試料の経時保存時の鮮鋭性低下が小さく、湿潤時の耐
傷性に優れ、イエロー発色色素の発色性に優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料及びその処理方法を提供する。 【解決手段】 支持体上の一方に、９５モル％以上の塩
化銀を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び非感光
性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、ハロ
ゲン化銀乳剤層及び非感光性層に含まれるゼラチンの総
量が１ｍ² 当たり６．５ｇ以下であり、かつ下記一般式
〔Ｈ−Ｉ〕で表される硬膜剤によって硬膜され、かつ被
膜ｐＨが５．３以上７以下であり、かつ非感光性層の最
上層にベタイン系界面活性剤を含有することを特徴とす
る。 例えばＣＨ_２＝ＣＨＳＯ_２ＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２
ＮＨＣＯＣＨ_２ＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料及びその処理方法に関し、更に詳しくは、迅速処
理適性に優れ、生試料の保存性に優れ、プリント試料と
試料のくっつき耐性に優れ、プリント試料の経時での鮮
鋭性低下が小さく、湿潤時の耐傷性に優れ、イエロー発
色色素の発色性に優れたハロゲン化銀写真感光材料及び
その処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラー現像処理は益々簡易迅速化
されてきており、迅速で処理が可能であり、かつ処理に
おいて安定であることが望まれている。

【０００３】現像処理時間の迅速化の観点から、カラー
印画紙に適用されるハロゲン化銀乳剤としては、実質的
にヨウ化銀を含まない臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀が用
いられてきた。そして塩化銀含有率が高いハロゲン化銀
乳剤ほど現像性が高く、迅速処理には有利であることが
知られている。

【０００４】また銀現像をより迅速化したり、発色効率
を高める等の手段を用いて感光材料に塗設される銀量を
減少させたり、バインダー量を減らして乳剤膜厚を薄く
することにより現像性を上げる方法が行われている。

【０００５】これらによって発色現像処理時間自体の迅
速化が進むにつれ、処理工程全体に対する乾燥工程の時
間の割合が増大しており、現像処理後の乾燥の迅速化も
求められている。写真感光材料の各写真構成層のバイン
ダーとしてゼラチンが用いられているが、写真感光材料
に含有されているゼラチン量が多いと、乾燥工程に持ち
込まれる感光材料が多いと乾燥工程に持ち込まれる感光
材料中の水分量が増大するために、乾燥時間がかかった
り、梅雨時など高湿条件下においては乾燥不良を引き起
こすという問題があり、ゼラチン量の低減が望まれてい
る。

【０００６】一方、ハロゲン化銀写真感光材料の普及と
ともに、試料の保存性の改善、試料の取り扱い性の改善
等が益々高まっている。

【０００７】特にカラーペーパーの場合、現像所、写真
店等で主に使用され、製造されてから使用されるまで、
性能を損なわないためには、冷蔵庫等で保存されること
が好ましくなっている。しかし実状は、流通過程、使用
される現像所、写真店等で、長期間冷蔵ではない場所で
放置されることが多く、また地域によっては、高温、或
いは、高湿環境下等で、長期の間放置されることもしば
しばある。この様な試料は長期保存中に感度が低下する
場合があり、プリント時に色補正を必要とし、プリント
作製時に非常に手間がかかる。また、現像所、写真店、
ユーザーがプリントを取り扱う際に、何らかの要因で水
分が付いた場合、別の試料とくっつくことがまれにあ
る。この様なことから、感度変動が小さく、くっつき耐
性に優れるハロゲン化銀写真感光材料の開発が望まれて
いる。

【０００８】さて、カラーペーパーの場合、露光後、現
像処理され、プリントとしての画像を得ることが出来
る。これらプリントは、ユーザーが長期間様々な環境で
放置しても、画像の変動がないことが望ましいが、高湿
下に長期間保存されると、画像が滲み、画像の鮮鋭性と
いうものが低下することがまれにあった。また、現像処
理という一連の作業の中で、カラーペーパーは水分を含
み膨潤した状態で、高速搬送され、その際に傷が発生す
るということも時々生じていた。また、ハロゲン化銀写
真感光材料の画像は、感光材料中にカプラーというもの
が含有され、そのカプラーが現像処理により色素を形成
するが、近年現像処理の迅速化に伴い、発色性の優れた
ハロゲン化銀写真感光材料、処理方法の研究が必要とさ
れている。上記の様なこれら欠点の改善が非常に近年望
まれている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第
１、２の発明における目的は、迅速処理適性に優れ、生
試料の保存性に優れ、プリント試料と試料のくっつき耐
性に優れ、プリント試料の経時保存時の鮮鋭性低下に優
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
本発明の第３の発明における目的は、迅速処理適性に優
れ、生試料の保存性に優れ、プリント試料と試料のくっ
つき耐性に優れ、湿潤時の耐傷性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。本発明の第４の発
明における目的は、迅速処理適性に優れ、生試料の保存
性に優れ、プリント試料と試料のくっつき耐性に優れ、
イエロー発色色素の発色性に優れたハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。本発明の第５、６の発明
における目的は、迅速処理適性に優れ、生試料の保存性
に優れ、プリント試料と試料のくっつき耐性に優れ、イ
エロー発色色素の発色性に優れたハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。

【００１１】１．支持体上の一方に、少なくとも１層の
９５モル％以上の塩化銀を含有する感光性ハロゲン化銀
乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
及び該非感光性層に含まれるゼラチンの総量が１ｍ² 当
たり６．５ｇ以下であり、かつ下記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で
表される硬膜剤の少なくとも１種によって硬膜され、か
つ被膜ｐＨが５．３以上７以下であり、かつ該非感光性
層の最上層にベタイン系界面活性剤を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】

【化３】

【００１３】〔式中Ｒ₃₁、Ｒ₃₄、Ｒ₄₇はアルキレン基、
アリーレン基を表す。Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₈、
Ｒ₃₉は水素原子、アルキル基、水酸基またはビニルスル
ホニル基を表す。Ｊ₁ 、Ｊ₂ は−Ｏ−、−Ｓ−、−（Ｃ
＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ
Ｈ−を表す。ｋ、ｌ、ｍは０または１を表す。但しｋ、
ｌの少くとも１つが１である時ｍは０であることはな
い。〕 ２．支持体上の一方に、少なくとも１層の９５モル％以
上の塩化銀を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び
少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層及び該非感光
性層に含まれるゼラチンの総量が１ｍ² 当たり６．５ｇ
以下であり、かつ前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で表される硬膜
剤の少なくとも１種によって硬膜され、かつ被膜ｐＨが
５．３以上７以下であり、かつ該支持体に最も近い感光
性ハロゲン化銀乳剤層と該支持体の間に、総ゼラチンが
１ｍ² 当たり０．０１ｇ以上１ｇ以下である少なくとも
１層の非感光性親水性コロイド層を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１４】３．支持体上の一方に、少なくとも１層の
９５モル％以上の塩化銀を含有する感光性ハロゲン化銀
乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
及び該非感光性層に含まれるゼラチンの総量が１ｍ² 当
たり６．５ｇ以下であり、かつ該支持体の表面がエネル
ギー処理され、その結果表面上に硬膜剤反応性基を生じ
た支持体であり、かつ前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で表される
硬膜剤の少なくとも１種によって硬膜され、かつ被膜ｐ
Ｈが５．３以上７以下であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

【００１５】４．支持体上の一方に、少なくとも１層の
９５モル％以上の塩化銀を含有する感光性ハロゲン化銀
乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
及び該非感光性層に含まれるゼラチンの総量が１ｍ² 当
たり６．５ｇ以下であり、かつ前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で
表される硬膜剤の少なくとも１種によって硬膜され、か
つ被膜ｐＨが５．３以上７以下であり、かつ該感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエロ
ーカプラーを少なくとも１種含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】

【化４】

【００１７】〔式中、Ｒ₁ は脂肪族基および芳香族基を
表し、Ｒ₂ は耐拡散性の、脂肪族基および芳香族基を表
す。Ｒ₃ は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｘは現像
主薬の酸化体とのカップリング時に脱離しうる５又は６
員の含窒素複素環基を表す。〕 ５．支持体上の一方に、少なくとも１層の９５モル％以
上の塩化銀を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び
少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層及び該非感光
性層に含まれるゼラチンの総量が１ｍ² 当たり６．５ｇ
以下であり、かつ前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で表される硬膜
剤の少なくとも１種によって硬膜され、かつ被膜ｐＨが
５．３以上７以下であるハロゲン化銀写真感光材料を、
発色現像処理する際の発色現像浴槽の厚さが、該ハロゲ
ン化銀写真感光材料の厚さの１００倍以下である装置を
用いて処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。

【００１８】６．支持体上の一方に、少なくとも１層の
９５モル％以上の塩化銀を含有する感光性ハロゲン化銀
乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
及び該非感光性層に含まれるゼラチンの総量が１ｍ² 当
たり６．５ｇ以下であり、かつ前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で
表される硬膜剤の少なくとも１種によって硬膜され、か
つ被膜ｐＨが５．３以上７以下であるハロゲン化銀写真
感光材料に、処理液を塗布して処理することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１９】７．含フッ素系界面活性剤を少なくとも１
種使用することを特徴とする１記載のハロゲン化銀写真
感光材料。

【００２０】８．前記支持体に最も近い感光性ハロゲン
化銀乳剤層と該支持体の間に、総ゼラチンが１ｍ² 当た
り０．０３ｇ以上０．８ｇ以下である少なくとも１層の
非感光性親水性コロイド層を含有することを特徴とする
２記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２１】９．ハロゲン化銀乳剤層に含有される総ハ
ロゲン化銀が銀量換算で、１ｍ² 当たり０．６ｇ以下で
あることを特徴とした１〜４、７、８のいずれか１項記
載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２２】１０．前記被膜ｐＨが５．８以上〜６．５
以下であることを特徴とした９記載のハロゲン化銀写真
感光材料。

【００２３】１１．１〜４、７〜１０記載のハロゲン化
銀写真感光材料を発色現像処理する際の発色現像浴槽の
厚さが、該ハロゲン化銀写真感光材料の厚さの１００倍
以下である装置を用いて処理することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００２４】１２．１〜４、７〜１０記載のハロゲン化
銀写真感光材料に処理液を塗布して処理することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００２５】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるゼラチンは、下記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で示さ
れる硬膜剤によって硬膜される。

【００２７】

【化５】

【００２８】〔式中Ｒ₃₁、Ｒ₃₄、Ｒ₃₇はアルキレン基、
アリーレン基を表す。Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₈、
Ｒ₃₉は水素原子、アルキル基、水酸基またはビニルスル
ホニル基を表す。Ｊ₁ 、Ｊ₂ は−Ｏ−、−Ｓ−、−（Ｃ
＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ
Ｈ−を表す。ｋ、ｌ、ｍは０または１を表す。但しｋ、
ｌの少くとも１つが１である時ｍは０であることはな
い。〕 以下に本発明に有用な一般式〔Ｈ−Ｉ〕で表される硬膜
剤を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】これらの硬膜剤の合成法は、米国特許４，
０２９，５４２号、特公昭４４−２９６２２号、同４７
−２４２５９号、同４７−２５３７３号等に記載されて
いる。

【００３２】本発明における硬膜剤は、単独で使用され
ても、本発明の他の硬膜剤との併用でも、また本発明に
入らない硬膜剤との併用であってもかまわない。

【００３３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、被
膜ｐＨが５．３以上７以下の間にある。更に５．８以上
６．５以下の間にあることがより好ましい。ここで言う
被膜ｐＨとは、生試料のｐＨであり、被膜ｐＨの測定
は、マイクロピペッターに純水１０μｌを計り、全量１
０μｌを生試料の上に滴下し、その水滴の上にｐＨ測定
用電極を用いて、ｐＨを測定することが出来る。

【００３４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に含
まれるゼラチンの総量は、迅速処理の観点とバインダー
としての機能を得るためには、１ｍ² 当たり１ｇ以上
６．５ｇ以下であることが好ましい。

【００３５】本発明の第１の発明は、少なくとも１種の
ベタイン系界面活性剤を、非感光性層の最上層に含有し
ている。ベタイン系界面活性剤としては、カルボキシベ
タイン型とスルホベタイン型、イミダゾリウムベタイン
型等がある。ここにベタイン系界面活性剤の具体例を示
すが、本発明に使用されるものは、これらに限定されな
い。

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】ベタイン系界面活性剤の使用量は、感光材
料１ｍ² 当たり０．０００１〜１．０ｇであり、好まし
くは０．０００５〜０．５ｇであり、より好ましくは
０．００１〜０．２ｇである。多層同時塗布で塗布した
場合には、支持体から最も遠い層及び支持体に隣接した
層に含有されていることが好ましい。更に含フッ素系界
面活性剤と併用していることが好ましい。以下に含フッ
素系界面活性剤の具体例を示すが、本発明に使用される
ものは、これらに限定されない。

【００４０】本発明に於て好ましく用いられる含フッ素
アニオン界面活性剤としては次の一般式〔ＦＡ〕で示さ
れるものが挙げられる。

【００４１】一般式〔ＦＡ〕 （Ｃｆ）−（Ｙ）ｎ 式中、Ｃｆは少なくとも３個のフッ素原子と少なくとも
２個の炭素原子を含むｎ価の基で表し、Ｙは−ＣＯＯ
Ｍ，−ＳＯ₃ Ｍ，−ＯＳＯ₃ Ｍ又は−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｍ）₂ を表し、ここでＭは水素原子、又はアルカリ金属
原子若しくはアンモニウム基を表し、ｎは１又は２であ
る。

【００４２】更に好ましく用いられる含フッ素アニオン
界面活性剤としては次の一般式〔ＦＡ′〕で示されるも
のが挙げられる。

【００４３】一般式〔ＦＡ′〕 Ｒｆ−（Ｄ）_t −Ｙ 式中Ｒｆは炭素原子数３〜３０のフッ素置換アルキル基
又はアリール基を表し、Ｄは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ
ＯＮ（Ｒ₁ ）−又は−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁ ）−なる結合を少
なくとも１つ含む炭素原子数１〜１２の２価の基を表
し、ここでＲ₁ は炭素原子数１〜５のアルキル基を表
し、ｔは１又は２であり、そしてＹは−ＣＯＯＭ，−Ｓ
Ｏ₃ Ｍ，−ＯＳＯ₃ Ｍ又は−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）₂ を表
し、ここでＭは水素原子又はアルカリ金属原子若しくは
アンモニウム基を表す。〕次に化合物の具体例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されない。

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】

【化１５】

【００４９】

【化１６】

【００５０】特に好ましくは−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁ ）−なる
結合を少くとも１つ含む含フッ素アニオン界面活性剤を
使用することである。

【００５１】本発明に用いられる含フッ素カチオン界面
活性剤は下記一般式〔ＦＫ〕で表される化合物である。

【００５２】一般式〔ＦＫ〕 Ｒ′ｆ−Ｇ−Ｊ⁺ Ｌ^- ただし、Ｒ′ｆは炭素数１〜２０個の炭化水素基であ
り、少なくとも１つの水素原子はフッ素原子で置換され
ている。Ｇは化学結合手又は２価基を表す。Ｊ⁺はカチ
オン性基、Ｌ^- はカウンターアニオンを表す。

【００５３】Ｒ′ｆの例としては−Ｃ_k Ｆ_2k+1（ｋ＝１
〜２０、特に３〜１２）、ＨＣ_q Ｆ _2q−、−Ｃ_q Ｆ_2q-1
（ｑ＝２〜２０、特に３〜１２）を挙げることができ、
Ｇの例としては、

【００５４】

【化１７】

【００５５】を挙げることができる。

【００５６】またＪ⁺ の例としては、

【００５７】

【化１８】

【００５８】を挙げることができる。

【００５９】Ｒ′、Ｒ″は水素原子又は置換されてもよ
い炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ａ′はアルキレン
基、アリーレン基を表す。ｐは０〜６、ｑ′は２〜２０
を表す。

【００６０】更に、Ｌ^- の例としては

【００６１】

【化１９】

【００６２】を挙げることができる。

【００６３】以下に本発明の好ましく用いられる含フッ
素カチオン界面活性剤の具体例を挙げる。

【００６４】

【化２０】

【００６５】

【化２１】

【００６６】

【化２２】

【００６７】本発明では特に難溶性の−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ′）−なる結合を少なくとも一つ有する含フッ素カ
チオン界面活性剤を使用することが更に好ましい。ここ
で難溶性とは２３℃の１００ｍｌの純水に該界面活性剤
を２．０ｇ添加し、１時間撹拌し、２３℃で２４時間放
置した後、目視で沈澱物や浮遊物が観察されたときに難
溶性とする。例えばＦＫ−１，ＦＫ−８、ＦＫ−１５、
ＦＫ−１６等が相当するが、これらに限られるわけでは
なく、上記のテストにより分けることができる。

【００６８】本発明にかかるこれらの含フッ素界面活性
剤のうち、ある種のものは大日本インキ化学工業社から
メガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、ミネ
ソタマイニング アンドマニファクチュアリングカンパ
ニー社からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商
品名で、インペリアル ケミカル インダストリー社か
らモンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー
・アイ・デュポン（Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔ）ネメラス
アンド カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）な
る商品名で又はファルベベルケヘキスト社からリコベッ
ト（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦなる商品名でそれぞれ市販
されている。

【００６９】本発明において特に好ましくは含フッ素カ
チオン界面活性剤と含フッ素アニオン界面活性剤を組合
せて用いることである。

【００７０】本発明に使用される含フッ素カチオン界面
活性剤と含フッ素アニオン界面活性剤のトータルの使用
量は１．０〜０．０００１ｇ／ｍ² であり、好ましくは
０．３〜０．０００５ｇ／ｍ² 、更に好ましくは０．１
５〜０．００１ｇ／ｍ² が良い。併用する時にそれぞれ
含フッ素カチオン界面活性剤も含フッ素系アニオン界面
活性剤も２種以上ずつ併用しても構わない。その他に含
フッ素ノニオン界面活性剤、含フッ素ベタイン界面活性
剤、炭化水素系界面活性剤を併用しても良い。また本発
明の含フッ素アニオン界面活性剤と含フッ素カチオン界
面活性剤の添加割合はモル比で１：１０〜１０：１が好
ましく、更には３：７〜７：３が好ましい。

【００７１】本発明の第２の発明は、支持体に最も近い
感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に、総ゼラチ
ンが１ｍ² 当たり０．０１ｇ以上１ｇ以下である少なく
とも１層の非感光性親水性コロイド層を含有している。
支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体と
の間にあるこの非感光性親水性コロイド層の総ゼラチン
含有量は、少なすぎると塗設しにくく、多すぎると迅速
処理適性から好ましくないので、感光材料１ｍ² 当たり
０．０３ｇ以上０．８ｇ以下であることが好ましく、更
に０．０４ｇ以上０．６ｇ以下であることが好ましい。
この非感光性親水性コロイド層には、ラテックス、オイ
ル、酸化チタン、硫酸バリュウム、炭酸カルシウム、コ
ロイド銀等を含有してもよい。

【００７２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
る支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポ
リエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した
紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビ
ニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙な
どを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐水
性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂と
してはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートまた
はそれらのコポリマーが好ましい。

【００７３】本発明の第３の発明は、上記支持体の表面
がエネルギー処理され、その結果表面上に硬膜剤反応基
を生じた支持体を用いる。これらエネルギー処理とは、
特開平９−１９７６１８号、特開平９−２５８３７６
号、欧州特許第７８５，４６６号、特開平１０−２０４
４３号等に記載されている、グロー放電、プラズマ処
理、バーナー加熱処理等がある。

【００７４】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩
等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ
水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があ
げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チ
タンである。

【００７５】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえでは１３重量
％以上が好ましく、さらには１５重量％が好ましい。

【００７６】本発明に関係する紙支持体の耐水性樹脂層
中の白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号公報
に記載の方法で測定することができる。この方法で測定
したときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動
係数として０．２０以下であることが好ましく、０．１
５以下であることがより好ましい。

【００７７】また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂
中や塗布された親水性コロイド層中に処理後の白地部の
分光反射濃度バランスを調整し白色性を改良するため群
青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加す
る事が好ましい。

【００７８】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の組成は、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩
沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであってもよ
いが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に沃化銀
を含有しない塩臭化銀である。迅速処理性、処理安定性
からは、好ましくは９７モル％以上、より好ましくは９
８〜１００モル％の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤
が好ましい。ハロゲン化銀乳剤層に含有される総ハロゲ
ン化銀は、迅速処理性の観点から銀量換算で１ｍ² 当た
り０．６ｇ以下であることが好ましく、発色性の観点か
ら０．１ｇ以上０．６ｇ以下であることが好ましい。

【００７９】本発明のハロゲン化銀乳剤を得るには、臭
化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤
が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に臭化銀
を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシ
ー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤であって
もよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異な
る領域が存在するだけであってもよい。また、組成は連
続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。臭化
銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面
の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。

【００８０】本発明のハロゲン化銀乳剤を得るには重金
属イオンを含有させるのが有利である。このような目的
に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、イリ
ジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オス
ミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属
や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【００８１】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００８２】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。

【００８３】本発明のハロゲン化銀乳剤に重金属イオン
を含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀
粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化
銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添
加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を
得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解
して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に
添加する事ができる。前記重金属イオンをハロゲン化銀
乳剤中に添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１
×１０^-9モル以上、１×１０^-2モル以下がより好まし
く、特に１×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ま
しい。

【００８４】本発明のハロゲン化銀粒子の形状は任意の
ものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、（１
００）面を結晶表面として有する立方体である。また、
米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６
号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３
７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・
サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１巻，
３９（１９７３）等の文献に記載された方法等により、
八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつ
くり、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有
する粒子を用いてもよい。

【００８５】本発明に関係するハロゲン化銀粒子は、単
一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散
のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特
に好ましい。

【００８６】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径は特に制
限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能
などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μｍ、更
に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲である。

【００８７】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００８８】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【００８９】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【００９０】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００９１】本発明のハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中
性法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよ
い。該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、
種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方
法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよ
い。

【００９２】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００９３】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００９４】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００９５】本発明のハロゲン化銀乳剤は、金化合物を
用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み
合わせて用いることが出来る。

【００９６】本発明のハロゲン化銀乳剤に適用するカル
コゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、
テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ増感
剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリ
ルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００９７】本発明に関係するイオウ増感剤の添加量と
しては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する
効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲ
ン化銀１モル当たり５×１０^-10 〜５×１０^-5モルの範
囲、好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好
ましい。

【００９８】本発明に関係する金増感剤としては、塩化
金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することが
できる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロ
ーダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メ
ルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合
物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合
物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常
はハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０
^-8モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０
^-5モル〜１×１０^-8モルである。

【００９９】本発明のハロゲン化銀乳剤の化学増感法と
しては、還元増感法を用いてもよい。

【０１００】本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン
化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止し
たり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じ
るカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤
を用いることが出来る。こうした目的に用いることので
きる好ましい化合物の例として、特開平２−１４６０３
６号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式（II）
で表される化合物を挙げることができ、さらに好ましい
具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載の
（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−
７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げる
ことができる。これらの化合物は、その目的に応じて、
ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学
増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加さ
れる。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×１０
^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時
に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０
^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０
^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工
程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、
ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×１０^-1モ
ル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜１×１０^-2モ
ルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に
添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ² 当り１×
１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【０１０１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１
〜１１の染料および特開平６−３７７０号公報明細書記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に
記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III ）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の
写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好
ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３ペー
ジ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。

【０１０２】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【０１０３】本発明の感光材料中に、蛍光増白剤を添加
する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられ
る化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報記載
の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【０１０４】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いる分光増
感色素としては、公知の化合物をいずれも用いることが
できるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２５
１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単独
でまたは組み合わせて好ましく用いることができる。緑
感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載のＧ
Ｓ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素と
しては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好まし
く用いられる。また、半導体レーザーを用いるなどして
赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感
色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素として
は、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページに記載
のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。ま
た、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平
４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強色増感
剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号公報１
５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み
合わせて用いるのが好ましい。

【０１０５】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【０１０６】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【０１０７】本発明に関係するハロゲン化銀写真感光材
料に用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化
体とカップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分
光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得
るいかなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表
的な物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収
極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５
００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ
色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸
収極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知ら
れているものが代表的である。

【０１０８】本発明に関係するハロゲン化銀写真感光材
料に好ましく用いることのできるシアンカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号公報明細書５ページ左下
欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報明細書５ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜
ＣＣ−９として記載されているものを挙げることができ
る。

【０１０９】本発明に関係するハロゲン化銀写真感光材
料に好ましく用いることのできるマゼンタカプラーとし
ては、特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ右
上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表される
カプラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同
公報明細書４ページ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１
〜ＭＣ−１１として記載されているものを挙げることが
できる。上記マゼンタカプラーのうちより好ましいの
は、同号公報明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ
−Ｉ）で表されるカプラーであり、そのうち、上記一般
式（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが
耐光性に優れ特に好ましい。同公報明細書５ページ上欄
に記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤
に到る色の再現に優れ、さらにディテールの描写力にも
優れており好ましい。

【０１１０】本発明に関係するハロゲン化銀写真感光材
料に好ましく用いることのできるイエローカプラーとし
ては、特開平４−１１４１５４号公報明細書３ページ右
上欄に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙
げることができる。具体的な化合物は、同公報明細書３
ページ左下欄以降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載され
ているものを挙げることができる。中でも同公報明細書
の一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であるカプ
ラーまたは特開平６−６７３８８号公報明細書記載の一
般式［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を
再現でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例とし
ては特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ左下
欄に記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９、および特開平
６−６７３８８号公報明細書１３〜１４ページに記載の
Ｎｏ（１）〜（４７）で示される化合物をあげることが
できる。さらに最も好ましい化合物は特開平４−８１８
４７号公報明細書１ページおよび同号公報明細書１１ペ
ージ〜１７ページに記載の一般式〔Ｙ−１〕で示される
化合物である。ただし本発明の第４の発明は、下記一般
式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを使用する。

【０１１１】

【化２３】

【０１１２】〔式中、Ｒ₁ は脂肪族基および芳香族基を
表し、Ｒ₂ は耐拡散性の、脂肪族基および芳香族基を表
す。Ｒ₃ は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｘは現像
主薬の酸化体とのカップリング時に脱離しうる５又は６
員の含窒素複素環基を表す。〕 上記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁ で表される脂肪族基とし
ては、直鎖、分岐、あるいは環状のアルキル基、例え
ば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、アダマンチル基、ｎ−ドデシル基、および１−ヘキ
シルノニル基等が挙げられる。これらＲ1で表されるア
ルキル基はさらに置換基を有することができ、置換基と
しては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−ｔ−オ
クチルフェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基等）、アリールオキシ基（例えば２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ基等）、スルホニル基（例えばメタンス
ルホニル基等）、アシルアミノ基（例えばアセチル基、
ベンゾイル基等）、スルホニルアミノ基（例えばｎ−ド
デカンスルホニルアミノ基等）、およびヒドロキシ基等
が挙げられる。

【０１１３】上記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁ で表される
芳香族基としては炭素数６から１４までのアリール基
（例えばフェニル基、１−ナフチル基、および９−アン
トラニル基等）が挙げられる。Ｒ1で表されるアリール
基はさらに置換基を有することができ、置換基としては
例えば、ニトロ基、シアノ基、アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ基、アニリノ基等）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ基等）、前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁ で表
されるアルキル基と同義の基、または前記一般式〔Ｉ〕
においてＲ₁ で表されるアルキル基の置換基として示さ
れる基と同義の置換基等が挙げられる。

【０１１４】Ｒ₁ は好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基がさらに好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ま
しい。

【０１１５】上記一般式〔Ｉ〕においてＲ₂ で表される
耐拡散性の脂肪族基としては、好ましくは炭素原子数８
から２１の直鎖、分岐、あるいは環状のアルキル基、例
えば、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、２−エチル
ヘキシル基、イソトリデシル基、ヘキサデシル基、ある
いはオクタデシル基等が挙げられる。また、Ｒ₂ で表さ
れる耐拡散性のアルキル基は、例えば以下の一般式〔I
I〕で表されるような、中間に官能基を介する構造を有
していてもよい。

【０１１６】一般式〔II〕 −Ｊ−Ｘ−Ｒ₁₂ 式中、Ｊは炭素原子数１から２０までの直鎖または分岐
のアルキレン基、例えば、メチレン基、１，２−エチレ
ン基、１，１−ジメチルメチレン基、１−デシルメチレ
ン基等を表し、Ｒ₁₂は炭素原子数１から２０までの直鎖
または分岐のアルキル基、例えば前記一般式〔Ｉ〕にお
けるＲ₁ で表されるアルキル基と同義の基を表す。

【０１１７】Ｘは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＳＯ₂ −、
−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ₁₃）−、−ＣＯＮ
（Ｒ₁₃）ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ₁₃）−、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＣＯＮ
（Ｒ₁₄）−、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＣＯＯ−、−Ｓ（Ｏ）_n −、
−Ｓ（Ｏ）_n Ｎ（Ｒ₁₃）−、あるいは−Ｓ（Ｏ）_n Ｎ
（Ｒ₁₃）ＣＯ−（式中、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は、水素原子ま
たは前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁ で表されるアルキル
基およびアリール基と同義の基を表す。ｎは０から２ま
での整数を表す。）等の結合基を表す。また、Ｒ₁₂とＪ
とは互いに結合し、環状構造を形成してもよい。

【０１１８】これらＲ₂ で表されるアルキル基はさらに
置換基を有していてもよく、その場合の置換基として
は、例えば、前記一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁ で表される
アルキル基の置換基と同義の基を表す。

【０１１９】上記一般式〔Ｉ〕においてＲ₂ で表される
耐拡散性の芳香族基としては、例えば、前記一般式
〔Ｉ〕におけるＲ₁ で表されるアリール基と同義の基が
挙げられる。このＲ₂ で表されるアリール基はさらに置
換基を有していてもよく、その場合の置換基としては、
例えば、前記一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁ で表されるアリ
ール基の置換基と同義の基が挙げられる。これらＲ₂ で
表されるアリール基の置換基のうち、炭素原子数４から
１０の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。上記一
般式〔Ｉ〕においてＲ₂ は、好ましくは耐拡散性の芳香
族基である。

【０１２０】上記一般式〔Ｉ〕においてＲ₃ は水素原子
又はハロゲン原子を表し、ハロゲン原子としては、塩素
原子又は臭素原子が挙げられる。Ｒ₃ は好ましくは塩素
原子である。

【０１２１】上記一般式〔Ｉ〕においてＸは現像主薬の
酸化体とのカップリング時に離脱しうる含窒素複素環基
を表し、下記一般式〔III 〕で表される。

【０１２２】

【化２４】

【０１２３】上記一般式〔III 〕においてＺ₁ は窒素原
子と共同して５〜６員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。ここで非金属原子群を形成するために必要
な原子団としては、例えば、置換および無置換のメチレ
ンおよびメチン、＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｎ−Ｒ₁₅（Ｒ₁₅は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ある
いは複素環基を表す）、−Ｎ＝、−Ｏ−、および−Ｓ
（Ｏ）_m −（ｍは０から２までの整数を表す）等が挙げ
られる。

【０１２４】本発明において一般式〔III 〕で表される
含窒素複素環基Ｘは下記一般式〔IV〕、〔Ｖ〕、〔V
I〕、〔VII 〕、〔VIII〕又は〔IX〕で表される基であ
ることが好ましい。

【０１２５】

【化２５】

【０１２６】上記一般式〔IV〕、〔Ｖ〕、〔VI〕、〔VI
I 〕または〔VIII〕において、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、およびＲ₁₈
はそれぞれ含窒素複素環上に置換可能な基を表し、例え
ば前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁ で表されるアルキル
基、シクロアルキル基、およびアリール基の置換基とし
て挙げられている基と同義の基を挙げることができる。
上記一般式〔VIII〕においてＲ₁₉は例えば、前記一般式
〔Ｉ〕においてＲ₁ で表されるアルキル基、およびアリ
ール基と同義の基を表し、更にまたカルボニル基（例え
ばアセチル基、トリフルオロアセチルピバロイル基等の
アルキルカルボニル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロ
ベンゾイル基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンゾイル基等のアリールカルボニル基等）、および
スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、トリフルオ
ロメタンスルホニル基等のアルキルスルホニル基、およ
びｐ−トルエンスルホニル基等のアリールスルホニル
基）等を表す。

【０１２７】上記一般式〔VII 〕および〔VIII〕におい
てＺ₂ は＞Ｎ−Ｒ₂₀（Ｒ₂₀は前記一般式〔III 〕におけ
る基Ｚ₁ のＲ₁₅と同義の基を表す）、−Ｏ−、または−
Ｓ（Ｏ）_k −（ｋは０から２までの整数を表す）を表
す。

【０１２８】上記一般式〔IX〕においてＺ₃ は＞Ｎ−Ｒ
₂₁（Ｒ₂₁は前記一般式〔III 〕における基Ｚ₁ のＲ₁₅と
同義の基を表す）または、−Ｏ−を表す。

【０１２９】上記一般式〔IX〕においてＺ₄ は＞Ｎ−Ｒ
₂₂（Ｒ₂₂は前記一般式〔III 〕における基Ｚ₁ のＲ₁₅と
同義の基を表す）または、＞Ｃ（Ｒ₂₃）（Ｒ₂₄）（Ｒ₂₃
及びＲ₂₄は水素原子あるいは上記一般式〔Ｉ〕において
Ｒ₁ で表されるアルキル基、およびアリール基の置換基
として挙げられている基と同義の基を表す）を表す。本
発明において、一般式〔III 〕で表される含窒素複素環
基Ｘは上記一般式〔IX〕で表される基が特に好ましい。

【０１３０】前記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーはいずれかの置換基において結合し、ビス体、トリ
ス体、テトラキス体、あるいはポリマー体を形成しても
良い。

【０１３１】次に、本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で
表されるイエローカプラーの代表的具体例を示すが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。

【０１３２】

【化２６】

【０１３３】

【化２７】

【０１３４】

【化２８】

【０１３５】

【化２９】

【０１３６】

【化３０】

【０１３７】

【化３１】

【０１３８】本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるイエロー
カプラーは従来公知の方法により容易に合成することが
できる。

【０１３９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水
中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５
０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低
沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波分散機等を用いることができる。分散後、また
は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。カプラーを溶解して分散するために用いるこ
との出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレ
ート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等
のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、ト
リオクチルホスフェート等のリン酸エステル類、が好ま
しく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては
３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以上の高
沸点有機溶媒を併用することもできる。

【０１４０】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。

【０１４１】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体
的には特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−
１〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子
を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの
分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加
されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、およ
び塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々
１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がよ
り好ましい。

【０１４２】本発明のカプラーには、形成された色素画
像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止
剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物とし
ては、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載
の一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合
物、特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢ
で示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４
５号公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特
開昭６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII 、XII
I、XIV 、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用
として好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記
載の一般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１
４１７号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイ
エロー、シアン色素用として好ましい。

【０１４３】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９ページ左下欄に記載の
化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ページ左下欄
に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることが
できる。また、これ以外にも米国特許４，７７４，１８
７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来
る。

【０１４４】本発明のハロゲン化銀感光材料には、現像
主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層
に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層
に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このため
の化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さ
らに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ま
しい化合物は特開平４−１３３０５６号公報記載の一般
式IIで示される化合物であり、同号公報明細書１３〜１
４ページ記載の化合物II−１〜II−１４および１７ペー
ジ記載の化合物１が挙げられる。

【０１４５】本発明の感光材料中には紫外線吸収剤を添
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤として
はベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合
物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一般式
III −３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号
公報記載の一般式III で示される化合物、特開昭６３−
１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、
特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示される化
合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【０１４６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも用いることができる。

【０１４７】また写真性能や画像保存性に悪影響するカ
ビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１
５７６４６号公報記載のような防腐剤および抗カビ剤を
添加する事が好ましい。また感光材料または処理後の試
料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−１１
８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報記載の滑
り剤を添加する事が好ましい。

【０１４８】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１４９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極線
管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１５０】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１５１】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０１５２】ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリン ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン ＣＤ−７） Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１５３】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。

【０１５４】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことが好ましい。

【０１５５】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。本発明の関係するハロゲ
ン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定着
処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行なって
もよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれ
る。また、水洗処理の代替として、安定化処理を行なっ
てもよい。本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処
理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置された
ローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートラン
スポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定し
て搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、処
理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を供
給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧
状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体との接
触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用
いることができる。大量に処理する場合には、自動現像
機を用いてランニング処理されるのが通常だが、この際
補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最
も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処
理剤を添加することであり、公開技報９４−１６９３５
に記載の方法が最も好ましい。

【０１５６】本発明の第５の発明は、発色現像浴槽の厚
さがハロゲン化銀写真感光材料の厚さの１００倍以下で
ある装置を用いて処理する。これは環境適性のため処理
液の低補充が望まれるからであるが、搬送性の観点か
ら、好ましくは１０倍以上１００倍以下である。

【０１５７】本発明の第６の発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に、処理液を塗布して処理する。

【０１５８】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１５９】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ² の紙パルプの両面にポリエチレンを
ラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤層を塗
布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタ
ンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレ
ンをラミネートし、反射支持体を作製した。この反射支
持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、
さらに以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写
真感光材料を作製した。塗布液は下記のごとく調製し
た。

【０１６０】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４
ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮ
Ｐ）１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１６１】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１および表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０１６２】又、硬膜剤として（Ｈ−Ａ）、（Ｈ−Ｂ）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）を添加し、表面張力を調整した。

【０１６３】

【表１】

【０１６４】

【表２】

【０１６５】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−Ａ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−Ｂ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１６６】

【化３２】

【０１６７】

【化３３】

【０１６８】

【化３４】

【０１６９】

【化３５】

【０１７０】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１７１】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄ Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１７２】次に（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変
動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０１７３】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１７４】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次に平均粒径０．５０
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１７５】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１７６】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１７７】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１７８】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール また赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当り２．０×１０^-3モル添加した。

【０１７９】

【化３６】

【０１８０】

【化３７】

【０１８１】こうして得られた試料を１０１とし、以下
に示す方法で被膜ｐＨを測定した結果５．５であった。

【０１８２】試料１０１の第７層に希塩酸を加え、被膜
ｐＨが５．２になる様に調整した試料１０２を作製し
た。

【０１８３】更に試料１０１に対し、硬膜剤を表３に示
したもの以外は同様な試料１０３を作製し、この試料の
被膜ｐＨを測定した結果５．６であった。

【０１８４】更に試料１０３の第７層に希塩酸液を加
え、被膜ｐＨが５．２になる様に調整した試料１０４を
作製し、同じく試料１０３の第７層に１０％炭酸ナトリ
ウム水溶液を加え、被膜ｐＨが７．１になる様に調整し
た試料１０５を作製した。

【０１８５】また試料１０１〜１０５の総ゼラチンが１
ｍ² 当たり６．５ｇになる様に、各層の塗設ゼラチン量
を均一に減量した試料１０６〜１１０をそれぞれ作製し
た。更に本発明の活性剤を第７層に添加したことと、硬
膜剤と被膜ｐＨと１ｍ² 当たりの総ゼラチンと１ｍ² 当
たりのハロゲン化銀乳剤層に含有される総ハロゲン化銀
が銀量換算で表３に示す様に変更した以外は、試料１０
８と同様な試料１１１〜１２０を作製した。

【０１８６】尚、被膜ｐＨと１ｍ² 当たりの総ゼラチン
の減量方法は上記の方法で行い、活性剤添加量は表３に
示したとおりである。硬膜剤の変更は、試料１０１の硬
膜材料に対し等モルになる様変更し、銀量の減量は、各
層の塗設銀量を均一に減量して、その量になる様に行っ
た。

【０１８７】（被膜ｐＨ測定方法）マイクロピペッター
で純水１０μｌを計り、生試料の上に全量１０μｌを滴
下し、その水滴の上を、東亜電波工業株式会社製の精密
微量用ｐＨ測定電極で、常法に従いｐＨを測定した。

【０１８８】このようにして作製した試料を常法により
光楔露光した後、下記現像処理工程Ａにより現像処理を
行った。

【０１８９】 ［現像処理工程Ａ］ 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｃｃ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｃｃ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｃｃ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１９０】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１９１】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１９２】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１９３】これら処理済み試料を以下のようにして評
価を行った。

【０１９４】（迅速処理適性）上記現像処理工程Ａと、
現像処理工程Ａの発色現像、漂白定着、安定化工程の時
間を半分にした処理工程Ｂで試料を処理し、得られた試
料をコニカ株式会社製ＰＤＡ−６５濃度計にて青色光に
て反射濃度測定を行い、各々の階調（特性曲線の濃度
０．８０と１．８０の２点を結ぶ直線の傾き（γ）を用
いる）を求めた。迅速処理適性については、以下の式で
求めた。

【０１９５】迅速処理適性＝γＢ（現像処理工程Ｂでの
階調）／γＡ（現像処理工程Ａでの階調） この値が１に近いほど迅速処理適性に優れる。

【０１９６】（生試料の保存性）ウェッジサイズ試料
を、４０℃、４０％ＲＨ条件下と冷蔵庫で１カ月保存し
出てきた試料を、２０℃、５０％ＲＨ環境下に保ち、常
法に従い露光し、上記現像処理工程Ａの条件で処理し
た。冷蔵庫保存品の得られる赤感光層の感度を基準のＳ
Ａ、４０℃、４０％ＲＨ条件下保存品の感度をＳＢと
し、以下の式で感度変動を求めた。

【０１９７】感度変動＝ＳＢ／ＳＡ この値が１に近いほど感度変動が小さく、生試料の保存
性に優れる。

【０１９８】（くっつき耐性評価）ウェッジサイズ処理
済み試料を、乳剤塗布面同士それぞれくっつき合わせ、
束ねた状態にした。それを固定した後、４０℃、８０％
ＲＨ条件下で１５時間保存した。

【０１９９】その後試料同士がくっついた状態になった
試料を引き剥がし、その時の抵抗感を感覚にて以下の様
な１〜５の５段階評価を行った。１に近いほど良好、５
に近いほど劣化を示す。

【０２００】 １・・・試料がくっついていない状態にある ２・・・１と３の中間 ３・・・引き剥がす時に音がする程度の抵抗がある ４・・・３と５の中間 ５・・・試料がくっついており、引き剥がせない状態に
ある （経時での鮮鋭性低下の評価）各試料に解像力テストチ
ャートを赤色光で焼き付けて、上記の現像処理工程Ａを
行った後、得られたシアン画像をマイクロデンシトメー
ターＰＤＭ−５Ｄ（コニカ株式会社製）にて濃度測定し
て、下記式で示される値を即の鮮鋭性とした。 即の鮮鋭性（％）＝（３本／ｍｍの密線プリント画像の
Ｄｍａｘ−Ｄｍｉｎ）／（大面積部でのＤｍａｘ−Ｄｍ
ｉｎ） ここで、Ｄｍａｘ：最高濃度、Ｄｍｉｎ：最低濃度であ
る。

【０２０１】次に上記の即の鮮鋭性評価の試料を、７５
℃、相対湿度６０％の高温高湿下に１４日間保存した
後、前記と同様に鮮鋭性の評価を行った。

【０２０２】経時保存での鮮鋭性の劣化の程度を下記式
で求めた。

【０２０３】鮮鋭性劣化度＝（高温高湿下１４日の鮮鋭
性（％））／（即の鮮鋭性（％）） この値が１に近いほど経時での鮮鋭性劣化が小さい。

【０２０４】結果を表３に示す。

【０２０５】

【表３】

【０２０６】以上の結果より明らかなように、本発明は
比較に対して優れている。

【０２０７】実施例２ 実施例１において下記の様に変更した処理を行った。

【０２０８】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２０９】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．５ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０２１０】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。

【０２１１】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０２１２】実施例１と同様に評価し、本発明の効果が
有効に得られることを確認した。

【０２１３】実施例３ 実施例１において、自動現像機としてコニカ（株）製Ｎ
ＰＳ−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐ
を使用し、プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニ
ング処理した。

【０２１４】実施例１と同様に評価し本発明の効果が得
られる事を確認した。

【０２１５】尚、実施例１〜３は請求項１に記載の発明
に関する実施例である。

【０２１６】実施例４ 実施例１で使用した試料１０１〜１１０の第１層の下に
第０層を設け、ゼラチンを表４に示す量添加し、総ゼラ
チンが表４に示す量になる様に、各層から均一に減量
し、かつ被膜ｐＨを表４に示す値に変更した以外は同様
な試料２０１〜２１０を作製した。また試料２０８の硬
膜剤と被膜ｐＨと１ｍ² 当たりの総ゼラチンと１ｍ² 当
たりのハロゲン化銀乳剤層に含有される総ハロゲン化銀
が銀量換算で表４に示す様に変更した以外は、試料２０
８と同様な試料２１１〜２１６を作製した。尚、被膜ｐ
Ｈと１ｍ² 当たりの総ゼラチンの減量方法は実施例１と
同様な方法で行った。硬膜剤の変更は、試料１０１の硬
膜材料に対し等モルになる様変更し、銀量の減量は、各
層の塗設銀量を均一に減量して、その量になる様に行っ
た。

【０２１７】こうして得られた試料を実施例１と同様な
処理を行い、迅速処理適性、生試料の保存性、くっつき
耐性の評価を実施例１と同様に行った結果本発明が比較
に対して優れていた。また経時での鮮鋭性低下の評価
を、実施例１と同様にして行った。

【０２１８】結果を表４に示す。

【０２１９】

【表４】

【０２２０】以上の結果より明らかなように、本発明は
比較に対して優れている。

【０２２１】実施例５ 実施例４において、実施例２と同様な処理を行い、実施
例４と同様に評価し本発明の効果が得られる事を確認し
た。

【０２２２】実施例６ 実施例４において、実施例３と同様な処理を行い、実施
例４と同様に評価し本発明の効果が得られる事を確認し
た。

【０２２３】尚、実施例４〜６は請求項２に記載の発明
に関する実施例である。

【０２２４】実施例７ 実施例１で使用した試料１０６と１０８の支持体を、特
開平１０−２０４４３号に記載の方法で白色ポリエステ
ル支持体表面にエネルギー処理し、アミノ基を生成させ
た支持体に変更し、被膜ｐＨも同じになる様に調整した
以外は同様な試料３０１と３０２を作製した。こうして
得られた試料を実施例１と同様な処理を行い、迅速処理
適性、生試料の保存性、くっつき耐性の評価を実施例１
と同様に行った結果本発明が比較に対して優れていた。
また以下に示す方法で湿潤時の耐傷性の評価を行った。

【０２２５】（湿潤時の耐傷性評価）白色光で露光し、
処理した黒地試料をウェッジサイズに切断し、３分間３
５℃の水に浸し、その後、次の方法で測定した。連続荷
重式引掻強度試験機（ヘイドン）１８型（新東科学株式
会社製）に規定の方法により試料をセットして、試料面
に０〜５０ｇの連続荷重を加えたとき試料面に傷が発生
し始めた時に加えられた荷重（ｇ）を規定の方法により
計測し、これをもって湿潤時の耐傷性試験の評価を行っ
た。この数値が大きいほど耐傷性が優れていることを示
す。尚、針は０．２ｍｍサファイア針を使用した。

【０２２６】結果を以下に示す。

【０２２７】 試料 湿潤時耐傷性 傷が発生する時の荷重（ｇ） １０６（比較） ２０ｇ １０８（比較） ２３ｇ ３０１（比較） ２５ｇ ３０２（本発明） ３４ｇ 以上の結果より明らかなように、本発明は比較に対して
優れている。

【０２２８】実施例８ 実施例７において、実施例２と同様な処理を行い、実施
例７と同様に評価し本発明の効果が得られる事を確認し
た。

【０２２９】実施例９ 実施例７において、実施例３と同様な処理を行い、実施
例７と同様に評価し本発明の効果が得られる事を確認し
た。

【０２３０】尚、実施例７〜９は請求項３に記載の発明
に関する実施例である。

【０２３１】実施例１０ 実施例１で使用した試料１０１〜１１０のイエローカプ
ラーを表５に示したものに等モルに変更し、かつ被膜ｐ
Ｈを表５に示す値に変更した以外は同様な試料４０１〜
４１０を作製した。また試料４０８の硬膜剤と被膜ｐＨ
と１ｍ² 当たりの総ゼラチンと１ｍ² 当たりのハロゲン
化銀乳剤層に含有される総ハロゲン化銀が銀量換算で表
５に示す様に変更した以外は、試料４０８と同様な試料
４１１〜４１５を作製した。尚、被膜ｐＨと１ｍ² 当た
りの総ゼラチンの減量方法は実施例１と同様な方法で行
った。硬膜剤の変更は、試料１０１の硬膜材料に対し等
モルになる様変更し、銀量の減量は、各層の塗設銀量を
均一に減量して、その量になる様に行った。こうして得
られた試料を実施例１と同様な処理を行い、迅速処理適
性、生試料の保存性、くっつき耐性の評価を実施例１と
同様に行った結果、本発明が比較に対して優れていた。
また以下に示す方法でイエローカプラーのイエロー発色
色素の発色性の評価を行った。

【０２３２】（発色性の評価）試料を常法に従い露光
し、発色現像処理を行った。得られた試料をＰＤＡ−６
５濃度計（コニカ株式会社製）を用いて、青感光性乳剤
層の最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。Ｄｍａｘの
値が高い程発色性に優れる。

【０２３３】結果を表５に示す。

【０２３４】

【表５】

【０２３５】以上の結果より明らかなように、本発明は
比較に対して優れている。

【０２３６】実施例１１ 実施例１０において、実施例２と同様な処理を行い、実
施例１０と同様に評価し本発明の効果が得られる事を確
認した。

【０２３７】実施例１２ 実施例１０において、実施例３と同様な処理を行い、実
施例１０と同様に評価し本発明の効果が得られる事を確
認した。

【０２３８】尚、実施例１０〜１２は請求項４に記載の
発明に関する実施例である。

【０２３９】実施例１３ 表６に示す試料を下記の処理条件で処理し、迅速処理適
性、生試料の保存性、くっつき耐性の評価を実施例１と
同様に行った結果本発明が比較に対して優れていた。ま
た実施例１０と同様方法でイエローカプラーのイエロー
発色色素の発色性の評価を行った。

【０２４０】処理装置の処理空間断面の厚さは、約２．
５ｍｍであり、処理空間内の処理溶液量は、このシステ
ムで使用される処理溶液の全体積の約６０％となるよう
に設計された処理システムを用いて、以下の処理工程を
施した。

【０２４１】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ４２．０±０．３℃ １８秒 ６５ｍｌ 漂白定着 ３８．０±０．５℃ １９秒 ６０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ １６秒 １２０ｍｌ 乾燥 ６０〜８０℃ ２７秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２４２】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １５ｇ １５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ ０．００８ｇ 塩化カリウム ３ｇ ０．３ｇ 亜硫酸カリウム ５．０×１０⁴ モル ７．０×１０⁴ モル Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３ −メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ８．０ｇ １５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン ６．０ｇ ６．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ５．０ｇ ７．５ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １５．０ｇ １５．０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．４０に調整する。

【０２４３】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 エチレンジアミンジコハク酸第二鉄アンモニウム塩 ０．２０モル ０．３２モル エチレンジアミンジコハク酸 ０．０２モル ０．０３２モル チオ硫酸アンモニウム ０．６５モル １．０４モル 亜硫酸アンモニウム ０．１２モル ０．１９２モル 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝６．０に、補充液はｐＨ＝５．
０に調整する。

【０２４４】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール ０．１ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） １．０ｇ ＺｎＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ０．１ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液） ３．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．５ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５．０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．８に調整する。

【０２４５】結果を表６に示す。

【０２４６】

【表６】

【０２４７】以上の結果より明らかなように、本発明は
比較に対して優れている。

【０２４８】尚、実施例１３は請求項５に記載の発明に
関する実施例である。

【０２４９】実施例１４ 実施例１３の試料を以下に示す処理条件で処理し、実施
例１３と同様な評価をし、本発明が比較に優れているこ
とを確認した。

【０２５０】尚、実施例１４は請求項６に記載の発明に
関する実施例である。

【０２５１】処理装置としては、塗布現像方式の装置を
用い、処理装置の加熱手段により加熱された感光材料の
乳剤面に第１の構成液（ａ）を供給、引き続き、第２の
構成液（ｂ）を同様にして感光材料の乳剤面に供給する
方法で発色現像工程を施した。第１の構成液の供給後
０．５秒後に第２の構成液が供給される。

【０２５２】上記発色現像工程を含めた処理工程を以下
に示す。

【０２５３】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ８０℃ ７秒 ４０ｍｌ 漂白定着 ３８．０±０．５℃ ７秒 ６０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ １６秒 １２０ｍｌ 乾燥 ６０〜８０℃ １５秒 現像処理液の組成を以下に示す。

【０２５４】 発色現像液：第１の構成液（ａ） 純水 ５００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ３．０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ２０．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４３．０ｇ 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは５０％硫酸
を用いてｐＨ２．０に調整する。

【０２５５】 発色現像液：第２の構成液（ｂ） 純水 ５００ｍｌ 塩化カリウム １０．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ３．０ｇ 炭酸カリウム ８２．０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 １５．０ｇ 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは５０％硫酸
を用いてｐＨ１３．５に調整する。

【０２５６】漂白定着・安定処理工程 実施例１３と同じ。

【０２５７】実施例１５ プリンタープロセッサーとしてコニカ（株）製ＱＤＰ１
５００Ａ、処理ケミカルとしてコニカＥＣＯＪＥＴ−Ｈ
ＱＡ−Ｂを使用し、プロセス名ＣＰＫ−ＨＱＡ−１に従
ってランニング処理した以外は実施例１、２、４、７、
１０と同様に試験した。

【０２５８】結果、本発明の効果が得られた。

【０２５９】以上から明らかなように、本発明の構成要
件により、迅速処理適性に優れ、生試料の保存性に優
れ、プリント試料と試料のくっつき耐性に優れ、プリン
ト試料の経時での鮮鋭性低下が小さく、湿潤時の耐傷性
に優れ、イエローカプラーのイエロー発色色素の発色性
に優れたハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法を
提供することができた。

【０２６０】

【発明の効果】本発明の第１、２の発明により、迅速処
理適性に優れ、生試料の保存性に優れ、プリント試料と
試料のくっつき耐性に優れ、プリント試料の経時保存時
の鮮鋭性低下に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することができた。本発明の第３の発明により、迅速処
理適性に優れ、生試料の保存性に優れ、プリント試料と
試料のくっつき耐性に優れ、湿潤時の耐傷性に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することができた。本発
明の第４の発明により、迅速処理適性に優れ、生試料の
保存性に優れ、プリント試料と試料のくっつき耐性に優
れ、イエロー発色色素の発色性に優れたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することができた。本発明の第５、６
の発明により、迅速処理適性に優れ、生試料の保存性に
優れ、プリント試料と試料のくっつき耐性に優れ、イエ
ロー発色色素の発色性に優れたハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法を提供することができた。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/76 ５０１ Ｇ０３Ｃ 1/76 ５０１ 1/91 1/91 7/36 7/36 7/407 7/407

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の一方に、少なくとも１層の９
   ５モル％以上の塩化銀を含有する感光性ハロゲン化銀乳
   剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層及
   び該非感光性層に含まれるゼラチンの総量が１ｍ² 当た
   り６．５ｇ以下であり、かつ下記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で表
   される硬膜剤の少なくとも１種によって硬膜され、かつ
   被膜ｐＨが５．３以上７以下であり、かつ該非感光性層
   の最上層にベタイン系界面活性剤を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中Ｒ₃₁、Ｒ₃₄、Ｒ₃₇はアルキレン基、アリーレン基
   を表す。Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₈、Ｒ₃₉は水素原
   子、アルキル基、水酸基またはビニルスルホニル基を表
   す。Ｊ₁ 、Ｊ₂ は−Ｏ−、−Ｓ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−
   ＣＨ（ＯＨ）−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−を表す。
   ｋ、ｌ、ｍは０または１を表す。但しｋ、ｌの少くとも
   １つが１である時ｍは０であることはない。〕
2. 【請求項２】 支持体上の一方に、少なくとも１層の９
   ５モル％以上の塩化銀を含有する感光性ハロゲン化銀乳
   剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層及
   び該非感光性層に含まれるゼラチンの総量が１ｍ² 当た
   り６．５ｇ以下であり、かつ前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で表
   される硬膜剤の少なくとも１種によって硬膜され、かつ
   被膜ｐＨが５．３以上７以下であり、かつ該支持体に最
   も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と該支持体の間に、総
   ゼラチンが１ｍ² 当たり０．０１ｇ以上１ｇ以下である
   少なくとも１層の非感光性親水性コロイド層を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 支持体上の一方に、少なくとも１層の９
   ５モル％以上の塩化銀を含有する感光性ハロゲン化銀乳
   剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層及
   び該非感光性層に含まれるゼラチンの総量が１ｍ² 当た
   り６．５ｇ以下であり、かつ該支持体の表面がエネルギ
   ー処理され、その結果表面上に硬膜剤反応性基を生じた
   支持体であり、かつ前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で表される硬
   膜剤の少なくとも１種によって硬膜され、かつ被膜ｐＨ
   が５．３以上７以下であることを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 支持体上の一方に、少なくとも１層の９
   ５モル％以上の塩化銀を含有する感光性ハロゲン化銀乳
   剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層及
   び該非感光性層に含まれるゼラチンの総量が１ｍ² 当た
   り６．５ｇ以下であり、かつ前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で表
   される硬膜剤の少なくとも１種によって硬膜され、かつ
   被膜ｐＨが５．３以上７以下であり、かつ該感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエロー
   カプラーを少なくとも１種含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ₁ は脂肪族基および芳香族基を表し、Ｒ₂ は
   耐拡散性の、脂肪族基および芳香族基を表す。Ｒ₃ は水
   素原子又はハロゲン原子を表し、Ｘは現像主薬の酸化体
   とのカップリング時に脱離しうる５又は６員の含窒素複
   素環基を表す。〕
5. 【請求項５】 支持体上の一方に、少なくとも１層の９
   ５モル％以上の塩化銀を含有する感光性ハロゲン化銀乳
   剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層及
   び該非感光性層に含まれるゼラチンの総量が１ｍ² 当た
   り６．５ｇ以下であり、かつ前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で表
   される硬膜剤の少なくとも１種によって硬膜され、かつ
   被膜ｐＨが５．３以上７以下であるハロゲン化銀写真感
   光材料を、発色現像処理する際の発色現像浴槽の厚さ
   が、該ハロゲン化銀写真感光材料の厚さの１００倍以下
   である装置を用いて処理することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料の処理方法。
6. 【請求項６】 支持体上の一方に、少なくとも１層の９
   ５モル％以上の塩化銀を含有する感光性ハロゲン化銀乳
   剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層及
   び該非感光性層に含まれるゼラチンの総量が１ｍ² 当た
   り６．５ｇ以下であり、かつ前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で表
   される硬膜剤の少なくとも１種によって硬膜され、かつ
   被膜ｐＨが５．３以上７以下であるハロゲン化銀写真感
   光材料に、処理液を塗布して処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
7. 【請求項７】 含フッ素系界面活性剤を少なくとも１種
   使用することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。
8. 【請求項８】 前記支持体に最も近い感光性ハロゲン化
   銀乳剤層と該支持体の間に、総ゼラチンが１ｍ² 当たり
   ０．０３ｇ以上０．８ｇ以下である少なくとも１層の非
   感光性親水性コロイド層を含有することを特徴とする請
   求項２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
9. 【請求項９】 ハロゲン化銀乳剤層に含有される総ハロ
   ゲン化銀が銀量換算で、１ｍ² 当たり０．６ｇ以下であ
   ることを特徴とした請求項１〜４、７、８のいずれか１
   項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
10. 【請求項１０】 前記被膜ｐＨが５．８以上〜６．５以
    下であることを特徴とした請求項９記載のハロゲン化銀
    写真感光材料。
11. 【請求項１１】 請求項１〜４、７〜１０記載のハロゲ
    ン化銀写真感光材料を発色現像処理する際の発色現像浴
    槽の厚さが、該ハロゲン化銀写真感光材料の厚さの１０
    ０倍以下である装置を用いて処理することを特徴とする
    ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
12. 【請求項１２】 請求項１〜４、７〜１０記載のハロゲ
    ン化銀写真感光材料に処理液を塗布して処理することを
    特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。