JP2000056439A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カラー処理可能な白黒ハロゲン化銀写真感光
材料の経時保存での白色度の劣化の防止。特に、白黒画
像の明度再現がよく、かつ経時保存での白色度劣化を改
善したカラー処理可能な白黒用ハロゲン化銀写真感光材
料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に、イエロー、マゼンタ及びシ
アンの三種のカプラー又は黒色形成性カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤含有層及びカプラー非含有ハロゲン
化銀乳剤含有層を有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、更に詳しくはカラー現像液で処理可能な
白黒ハロゲン化銀感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、白黒写真画像は白黒現像液でハロ
ゲン化銀を現像して銀像を形成することにより形成され
ている。この白黒現像液には、露光済みのハロゲン化銀
を金属銀に還元するために、ハイドロキノンやアスコル
ビン酸のような還元剤が用いられる。このため、現像所
において、カラープリントとモノクロプリントを現像す
るためにカラー用と白黒用に異なる現像液、処理機が必
要となるため、現像所の採算性を悪化させたり、又設置
スペースの確保という問題を有していた。

【０００３】このような問題を解決するため、カラー処
理可能な白黒感光材料の提案が望まれる。その要望に答
えるものとして、イエローカプラー、マゼンタカプラー
及びシアンカプラーを混合した層により白黒画像を得る
方法が、例えば特表平６−５０５５８０号公報に記載さ
れている。又、白黒感光材料では、視感での記憶明度と
白黒画像の明度再現を合わせるためには裸眼の視感度と
同様に、感光材料に青感光性、緑感光性、赤感光性を持
たせることが重要である。

【０００４】一方、写真業界において、現像所では、白
黒プリントはカラープリントに比べ消費量が少ないた
め、上記のようにカラーと白黒の両用システムを採用し
た場合には、白黒感光材料はカラー感光材料より長期間
保存されることが多く、カラー処理可能な黒色形成用カ
プラーを使用した感光材料は、長期経時保存時の白色部
の白度低下が生じやすいという課題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的はカラー処理可能
な白黒ハロゲン化銀写真感光材料の経時保存での白色度
の劣化の防止にある。特に、白黒画像の明度再現がよ
く、かつ経時保存での白色度劣化を改善したカラー処理
可能な白黒用ハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は以下の構
成により達成された。

【０００７】（１）支持体上に、イエロー、マゼンタ及
びシアンの三種のカプラー又は黒色形成性カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤含有層及びカプラー非含有ハロ
ゲン化銀乳剤含有層を有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

【０００８】（２）支持体上に、イエロー、マゼンタ及
びシアンの三種のカプラー又は黒色形成性カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤含有層及び青感性ハロゲン化銀
乳剤含有層を有し、かつ該青感性ハロゲン化銀乳剤含有
層が前記支持体に隣接しないよう形成されることを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。

【０００９】（３）支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳
剤含有層、イエロー、マゼンタ及びシアンの三種のカプ
ラー又は黒色形成性カプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤含有層を有し、かつ前記支持体に最も近接して形成さ
れたハロゲン化銀乳剤含有層と支持体の間に非感光性親
水性層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。

【００１０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の好ま
しい態様として、平均塩化銀含有率が９５％以上のハロ
ゲン化銀粒子を含有すること、メルカプトヘテロ環化合
物を含有することが挙げられる。

【００１１】本発明者らは、上記のカラー処理可能な白
黒感光材料について鋭意検討した結果、カラー処理可能
な黒色形成用カプラーを使用した感光材料は、長期経時
保存時の白色部の白度低下が生じやすく、その劣化の程
度は特に白黒感光材料で必要な青感性ハロゲン化銀乳剤
に大きく起因すること、又この青感性ハロゲン化銀乳剤
を除去するとカラー処理して得られた白黒画像の明度再
現性が劣化することを見出し本発明に至ったものであ
り、支持体上に、イエロー、マゼンタ及びシアンの三種
のカプラー又は黒色形成性カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤含有層及びカプラー非含有ハロゲン化銀乳剤含
有層を有するか（態様１）、イエロー、マゼンタ及びシ
アンの三種のカプラー又は黒色形成性カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤含有層及び青感性ハロゲン化銀乳剤
含有層を有し、かつ該青感性ハロゲン化銀乳剤含有層が
前記支持体に隣接しないよう形成するか（態様２）、青
感性ハロゲン化銀乳剤含有層、イエロー、マゼンタ及び
シアンの三種のカプラー又は黒色形成性カプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤含有層を有し、かつ前記支持体に
最も近接して形成されたハロゲン化銀乳剤含有層と支持
体の間に非感光性親水性層を有する（態様３）構成を採
用して、経時保存性の改善をなしたものである。

【００１２】即ち上記の３種の構成の採用により、白黒
画像の明度再現がよくかつ保存時の白色度が良好なカラ
ー処理可能な白黒ハロゲン化銀写真感光材料が得られる
という、本発明特有の効果を奏することが可能となる。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１４】本発明では、少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤含有層にイエロー、マゼンタ及びシアンの三種の
カプラー又は、黒色形成性カプラーが含有される。これ
はカラー現像処理で、白黒画像を得るために必要なカプ
ラーである。三種のカプラーは、いづれのカプラーであ
ってもよいが、下記に別途記載のカプラーを組み合わせ
て使用することが好ましい。組み合わせる際には、実質
的に白黒画像、又は黒色近似色相になるように調製され
る。黒色近似色相とは例えばセピア色のような中性黒色
からずれた色調で使用されるものである。

【００１５】本発明における黒色形成性カプラーとして
は、発色部が１個で黒色又は黒色近似色相が得られる化
合物（例えば、４−（イソプロピルカルバモイルメトキ
シ）−３−Ｎ−オクタデシルアミノフェノールなど）
や、発色部が複数で黒色又は黒色近似色相が得られる化
合物（例えば、イエロー、マゼンタ及びシアン発色部を
持つコポリマーなど）が挙げられる。

【００１６】本発明では、イエローカプラー、マゼンタ
カプラー、シアンカプラーの三種を組み合わせて混合し
て黒色又は黒色近似色相を得るほうが、望みの色調整が
行いやすくより好ましい。

【００１７】態様１の発明では、カプラーを含有しない
ハロゲン化銀乳剤含有層を少なくとも１層有する。カプ
ラーは実質的に含有されなければよい。このカプラー非
含有層より支持体に近い側に、他のハロゲン化銀乳剤含
有層を有することが、本発明の効果が大きく好ましい。
最も好ましくは、このカプラー非含有層が他のハロゲン
化銀乳剤含有層の間に設けられることである。このよう
に、カプラー非含有層を有する構成を採用することによ
り、長期間経時保存時の白色部の白色度低下を防止する
ことができ、白黒画像の明度再現を改善し、良好な白色
度を呈するという本発明の効果が得られる。

【００１８】態様２の発明では、感光材料中に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤含有層を有し、この層が支持体に隣接し
ないことが必要である。青感性ハロゲン化銀乳剤含有層
より支持体に近い側に他のハロゲン化銀乳剤含有層を有
することが、本発明の効果が大きく好ましい。最も好ま
しくは、この青感性ハロゲン化銀乳剤含有層が、他のハ
ロゲン化銀乳剤含有層の間に設けられることである。こ
のように、青感性ハロゲン化銀乳剤含有層を有し、この
層が支持体に隣接しない構成を採用することにより、長
期間経時保存時の白色部の白色度低下を防止することが
でき、白黒画像の明度再現を改善し、良好な白色度を呈
するという本発明の効果が得られる。

【００１９】態様３の発明では、支持体に最も近いハロ
ゲン化銀乳剤含有層と支持体との間に、非感光性親水性
層を有することが必要である。この非感光性層のバイン
ダーとしては親水性コロイド、例えばゼラチン、コロイ
ド状アルブミン、カゼイン、合成親水性コロイドなどが
用いられるが、このうちゼラチンが好ましい。これらバ
インダーの量は、０．０１〜０．４ｇ／ｍ²の塗設量と
することが好ましい。このように、支持体に最も近接し
て形成されたハロゲン化銀乳剤含有層と支持体の間に非
感光性親水性層を有する構成を採用することにより、長
期間経時保存時の白色部の白色度低下を防止することが
でき、白黒画像の明度再現を改善し、良好な白色度を呈
するという本発明の効果が得られる。

【００２０】本発明では、これら３種の構成の何れを採
用しても白黒画像の明度再現がよくかつ保存時の白色度
が良好となる。

【００２１】又本発明では、メルカプトヘテロ環化合物
を含有することが好ましく、このメルカプトヘテロ環化
合物は下記一般式（Ｉ）で示される化合物を好適に使用
できる。

【００２２】

【化１】

【００２３】式中、Ｚは５員又は６員の複素環、或いは
ベンゼン環が縮合した５員又は６員の複素環を形成する
のに必要な原子群を表し、Ｍはカチオンを表す。

【００２４】上記一般式（Ｉ）において、Ｚで形成され
る、５員又は６員の複素環、或いはベンゼン環が縮合し
た５員又は６員の複素環としては、例えばイミダゾール
環、テトラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、
ベンゾチアゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾイ
ミダゾール環等が挙げられる。Ｍで表されるカチオンと
しては、例えば水素、ナトリウム、カリウム、アンモニ
ウム等の各カチオンが挙げられる。Ｚで形成される、５
員又は６員の複素環、或いはベンゼン環が縮合した５員
又は６員の複素環は置換基を有していてもよい。該置換
基としては、例えばアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ペンチル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル
基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパギル
基等）、アリール基（例えば、フェニル基等）、複素環
基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル
基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニ
ル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル
基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、
テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等）、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキ
シ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘ
キシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチ
ルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブ
チルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基等）、スル
ホンアミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エ
チルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、
ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニ
ルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルフ
ァモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミ
ノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチル
アミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シ
クロヘキシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスル
ホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレ
イド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド
基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、
フェニルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニ
ル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、
シクロヘキシルカルボニル基、２−エチルヘキシルカル
ボニル基、フェニルカルボニル基、ピリジルカルボニル
基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル
基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボ
ニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノ
カルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、２
−エチルヘキシルアミノカルボニル基、フェニルアミノ
カルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、
アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチル
カルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペ
ンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニル
アミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、フ
ェニルカルボニルアミノ基等）、スルホニル基（例え
ば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチル
スルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチ
ルヘキシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフ
チルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、ア
ミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチル
アミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、
２−エチルヘキシルアミノ基、、アニリノ基、２−ピリ
ジルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基等が挙げられる。これらの基は、更
に上記置換基等によって置換されていてもよい。

【００２５】以下に、本発明に係るメルカプトヘテロ環
化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。

【００２６】

【化２】

【００２７】

【化３】

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等、任意のハロゲン組成を有するものであ
ってもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的
に沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理
性、処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、よ
り好ましくは９８〜９９．９モル％の平均塩化銀を含有
するハロゲン化銀乳剤である。

【００３１】上記のハロゲン化銀乳剤を得るには、臭化
銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が
特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に臭化銀を
含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー
接合していても、所謂コア・シェル乳剤であってもよい
し、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域
が存在するだけであってもよい。又、組成は連続的に変
化してもよいし、不連続に変化してもよい。臭化銀が高
濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶
粒子の頂点であることが特に好ましい。

【００３２】本発明においては、重金属イオンを含有さ
せるのが有利である。このような目的に用いることの出
来る重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、白金、パ
ラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウ
ム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カドミウム、亜
鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モ
リブデン、タングステン、ガリウム、クロム等の各イオ
ンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウム、白
金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが
好ましい。

【００３３】これらの金属イオンは、塩や錯塩の形でハ
ロゲン化銀乳剤に添加することができる。

【００３４】重金属イオンが錯体を形成する場合には、
その配位子又はイオンとしてシアン化物イオン、チオシ
アン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオ
ン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸
イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げることができ
る。中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸イオン、
イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン
等が好ましい。

【００３５】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体或いは一部に亘って連続的に添加すれ
ばよい。

【００３６】重金属イオンのハロゲン化銀乳剤中への添
加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9〜１×１
０^-2モルが好ましく、特に１×１０^-8〜５×１０^-5モル
が望ましい。

【００３７】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい一つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。又、米国特許
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開
昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、
ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１巻，３９頁
（１９７３年）等の文献に記載された方法等により、八
面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子を造
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。

【００３８】ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳
剤を２種以上同一層に添加することが特に好ましい。

【００３９】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び感度等、他の写真性能などを考慮す
ると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは
０．２〜１．０μｍの範囲である。この粒径は、粒子の
投影面積か直径近似値を使ってこれを測定することがで
きる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布
は直径か投影面積としてかなり正確にこれを表すことが
できる。

【００４０】ハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好まし
くは変動係数が０．０５〜０．２２、更に好ましくは
０．０５〜０．１５の単分散ハロゲン化銀粒子であり、
特に好ましくは０．０５〜０．１５の単分散乳剤を２種
以上同一層に添加することである。ここで変動係数は、
粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義さ
れる。

【００４１】変動係数＝Ｓ／Ｒ（Ｓは粒径分布の標準偏
差、Ｒは平均粒径を表す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場
合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を
表す。

【００４２】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００４３】ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、ア
ンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒
子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を
造った後で成長させてもよい。種粒子を造る方法と成長
させる方法は、同じであっても異なってもよい。

【００４４】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物を反
応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合
法、それらの組合せなど何れでもよいが、同時混合法で
得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式とし
て、特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡ
ｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

【００４５】又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を供給
する装置、独国公開特許２，９２１，１６４号等に記載
された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を連続
的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１７
７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限外
濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距離
を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを用いても
よい。

【００４６】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合
物をハロゲン化銀粒子の形成時又は粒子形成終了の後に
添加して用いてもよい。

【００４７】ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増
感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることができる。

【００４８】ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増
感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感
剤などを用いることができるが、硫黄増感剤が好まし
い。

【００４９】硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、アリル
チオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアナー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機硫黄等が挙げられる。

【００５０】硫黄増感剤の添加量は、適用されるハロゲ
ン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどにより変
えることが好ましいが、ハロゲン化銀１モル当たり５×
１０^-10〜５×１０^-5モル、好ましくは５×１０^-8〜３
×１０^-5モルの範囲が望ましい。

【００５１】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等が挙げられる。金化合物の使用量は、ハロゲン化
銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などに
よって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当た
り１×１０^-4〜１×１０^-8モルであることが好ましく、
更に好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-8モルである。

【００５２】ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。

【００５３】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の調製工
程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を
小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で
公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができる。こ
うした目的に用いられる好ましい化合物の例として、特
開平２−１４６０３６号７頁下欄に記載された一般式
［II］で表される化合物を挙げることができ、更に好ま
しい具体的な化合物としては、同公報の８頁に記載のII
ａ−１〜IIａ−８、IIｂ−１〜IIｂ−７の化合物や、１
−（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール等の化合物を挙げることができる。

【００５４】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-5〜５×１０^-4
モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に
添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^-6〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜
５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工程におい
てハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化
銀１モル当たり１×１０^-6〜１×１０^-1モル程度の量が
好ましく、１×１０^-5〜×１０^-2モルがより好ましい。
又、ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、
塗布被膜中の量が１ｍ²当たり１×１０^-9〜１×１０^-3
モル程度の量が好ましい。

【００５５】感光材料には、イラジエーション防止やハ
レーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染
料を用いることができる。この目的で、公知の化合物を
何れも用いることができるが、特に、可視域に吸収を有
する染料としては、特開平３−２５１８４０号３０頁に
記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６−３７７０号
記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号２頁左下欄に記載の一般
式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好まし
い分光特性を有し、写真乳剤の写真特性への影響もな
く、又、残色による汚染もなく好ましい。好ましい化合
物の具体例として、同公報３頁左下欄〜５頁左下欄に挙
げられた例示化合物（１）〜（４５）を挙げることがで
きる。これらの染料を添加する量として、鮮鋭性を改良
する目的には、感光材料の未処理試料の６８０ｎｍにお
ける分光反射濃度が０．７〜３．０にする量が好まし
く、更には０．８〜３．０にすることがより好ましい。

【００５６】感光材料中に蛍光増白剤を添加することが
白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられる化合物
としては、特開平２−２３２６５２号記載の一般式〔I
I〕で示される化合物が挙げられる。

【００５７】本発明の感光材料をカラー感光材料として
用いる場合には、イエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜９００ｎｍ
の波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤
を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は１種又は２種
以上の増感色素を組み合わせて含有する。

【００５８】本発明に用いる分光増感色素としては、公
知の化合物を何れも用いることができるが、青感光性増
感色素としては、特開平３−２５１８４０号２８頁に記
載のＢＳ−１〜ＢＳ−８を単独で又は組み合わせて好ま
しく用いることができる。緑感光性増感色素としては、
同公報２８頁に記載のＧＳ−１〜ＧＳ−５が好ましく、
更に赤感光性増感色素としては、同公報２９頁に記載の
ＲＳ−１〜ＲＳ−８が好ましく用いられる。又、半導体
レーザーを用いるなどして赤外光により画像露光を行う
場合には、赤外感光性増感色素を用いる必要があるが、
赤外感光性増感色素としては、特開平４−２８５９５０
号，６〜８頁に記載のＩＲＳ−１〜ＩＲＳ−１１の色素
が好ましく用いられる。又、これらの赤外、赤、緑、青
感光性増感色素に特開平４−２８５９５０号，８〜９頁
に記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６
６５１５号，１５〜１７頁に記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−
１７を組み合わせて用いるのが好ましい。

【００５９】増感色素の添加時期としては、ハロゲン化
銀粒子形成から化学増感終了迄の任意の時期でよい。

【００６０】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、弗素化アルコール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶
液として添加してもよいし、固体分散物として添加して
もよい。

【００６１】本発明の感光材料に用いられるカプラーと
しては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して
３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカ
ップリング生成物を形成し得る如何なる化合物をも用い
ることができるが、特に代表的なカプラーとしては、波
長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイ
エロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに
分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、
波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有する
シアン色素形成カプラーとして知られているものが挙げ
られる。

【００６２】好ましく用いることのできるシアンカプラ
ーとしては、特開平４−１１４１５４号５頁左下欄に記
載の一般式〔Ｃ−Ｉ〕、〔Ｃ−II〕で表されるカプラー
を挙げることができ、具体的な化合物として、同公報５
頁右下欄〜６頁左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載
されているものを挙げることができる。

【００６３】好ましく用いることのできるマゼンタカプ
ラーとしては、特開平４−１１４１５４号４頁右上欄に
記載の一般式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕で表されるカプラ
ーを挙げることができ、具体的な化合物として、同公報
４頁左下欄〜５頁右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として
記載されているものを挙げることができる。上記マゼン
タカプラーの内、より好ましいものは一般式〔Ｍ−Ｉ〕
で表されるカプラーであり、その内、該一般式〔Ｍ−
Ｉ〕のＲ_Mが３級アルキル基であるカプラーが耐光性に
優れ特に好ましい。同公報５頁上欄に記載されているＭ
Ｃ−８〜ＭＣ−１１は、青〜紫、赤に到る色の再現に優
れ、更にディテールの描写力にも優れており好ましい。

【００６４】好ましく用いることのできるイエローカプ
ラーとしては、特開平４−１１４１５４号３頁右上欄に
記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるカプラーを挙げるこ
とができ、具体的化合物は同公報３頁左下欄以降にＹＣ
−１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙げること
ができる。中でも、一般式〔Ｙ−Ｉ〕のＲ_Y1がアルコキ
シ基であるカプラー、又は特開平６−６７３８８号記載
の一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーは、好ましい色調の
黄色を再現でき好ましい。この内、特に好ましい化合物
例として特開平４−１１４１５４号４頁左上欄に記載さ
れるＹＣ−８、ＹＣ−９及び特開平６−６７３８８号１
３〜１４頁に記載のＮｏ（１）〜（４７）で示される化
合物を挙げることができる。更に最も好ましい化合物
は、特開平４−８１８４７号１頁及び１１〜１７頁に記
載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。

【００６５】感光材料に用いられるカプラーやその他の
有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用い
る場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手
段としては、攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いること
ができる。分散後又は分散と同時に、低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れてもよい。

【００６６】カプラーを溶解して分散するために用いる
ことの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタ
レート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチルフタレー
ト等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類が好
ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘電率として
は３．５〜７．０であることが好ましい。又、２種以上
の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【００６７】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法を採ることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。

【００６８】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には、特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１
１が挙げられる。又、アルキル基に弗素原子を置換した
界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、
通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加される迄の時間、及び塗布液に
添加後塗布迄の時間は短いほうが良く、各々１０時間以
内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好まし
い。

【００６９】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号３頁記載の一般式〔Ｉ〕及
び〔II〕で示されるフェニルエーテル系化合物、特開平
３−１７４１５０号記載の一般式〔IIIＢ〕で示される
フェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号記載の
一般式〔Ａ〕で示されるアミン系化合物、特開昭６２−
１８２７４１号記載の一般式〔XII〕、〔XIII〕、〔XI
V〕、〔XV〕で示される金属錯体が特にマゼンタ色素用
として好ましい。又、特開平１−１９６０４９号記載の
一般式〔Ｉ〕で示される化合物及び特開平５−１１４１
７号記載の一般式［II］で示される化合物が特にイエロ
ー、シアン色素用として好ましい。

【００７０】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９頁左下欄に記載の化合
物ｄ−１１、同１０頁左上欄に記載の化合物Ａ′−１等
の化合物を用いることができる。又、これ以外にも、米
国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合
物を用いることもできる。

【００７１】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。このための化合物としては
ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキ
ルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開
平４−１３３０５６号記載の一般式〔II〕で示される化
合物であり、同号１３〜１４頁に記載の化合物II−１〜
II−１４及び１７頁記載の化合物−１が挙げられる。

【００７２】感光材料中には、紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては
ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物
として特開平１−２５０９４４号記載の一般式〔III−
３〕で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記載
の一般式［III］で示される化合物、特開昭６３−１８
７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４
−１６３３号記載の一般式［Ｉ］で示される化合物、特
開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で
示される化合物が挙げられる。

【００７３】本発明の感光材料にはバインダーとしてゼ
ラチンを用いることが有利であるが、必要に応じてゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマ
ー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一又は共重合体の如き合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いることができる。

【００７４】これらバインダーの硬膜剤としては、ビニ
ルスルホン型硬膜剤、クロロトリアジン型硬膜剤、カル
ボキシル基活性型硬膜剤を単独又は併用して使用するこ
とが好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−
２４５１５３号記載の化合物を使用することが好まし
い。又、写真性能や画像保存性に悪影響する黴や細菌の
繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平３−１５７６４
６号記載のような防腐剤及び抗黴剤を添加することが好
ましい。又、感光材料又は処理後の試料の表面の物性を
改良するため、保護層に特開平６−１１８５４３号や特
開平２−７３２５０号記載の滑り剤やマット剤を添加す
ることが好ましい。

【００７５】感光材料に用いる支持体としては、どのよ
うな材質を用いてもよく、ポリエチレンやポリエチレン
テレフタレートで被覆した紙、天然パルプや合成パルプ
からなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有
してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー
ト支持体、バライタ紙などを用いることができる。中で
も、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好
ましい。

【００７６】耐水性樹脂としては、ポリエチレンやポリ
エチレンテレフタレート又はそれらのコポリマーが好ま
しい。

【００７７】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩等の
シリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チタン
である。

【００７８】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上で１３重量％以
上が好ましく、更には１５重量％が好ましい。

【００７９】紙支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分
散度は、特開平２−２８６４０号に記載の方法で測定す
ることができる。この方法で測定した時に、白色顔料の
分散度が同公報に記載の変動係数として０．２０以下で
あることが好ましく、０．１５以下であることがより好
ましい。

【００８０】又、支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
方が光沢性が良いという効果が得られより好ましい。
又、反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布され
た親水性コロイド層中に、処理後の白地部の分光反射濃
度バランスを調整し白色性を改良するため、群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加することが
好ましい。

【００８１】感光材料は、必要に応じて支持体表面にコ
ロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接又
は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定
性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及
び／又はその他の特性を向上するための１又は２以上の
下塗層）を介して塗布されていてもよい。

【００８２】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布するこ
との出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。

【００８３】本発明の感光材料を用いて写真画像を形成
するには、ネガ上に記録された画像を、プリントしよう
とする感光材料上に光学的に結像させて焼き付けてもよ
いし、画像を一旦デジタル情報に変換した後、その画像
をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリント
しようとする感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【００８４】本発明は、現像主薬を感光材料中に内蔵し
ていない感光材料に適用することが好ましく、特に直接
鑑賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好ま
しい。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポ
ジ画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、
カラープルーフ用感光材料を挙げることができる。特
に、反射支持体を有する感光材料に適用することが好ま
しい。

【００８５】本発明において用いられる芳香族１級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【００８６】ＣＤ−１：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン ＣＤ−２：２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３：２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ル）アミノトルエン ＣＤ−４：４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ル）アミノアニリン ＣＤ−５：２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ ）アニリン ＣＤ−６：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミド）エチルアニリン ＣＤ−７：４−アミノ−３−β−メタンスルホンアミド
エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン ＣＤ−８：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）エチルアニリン 本発明においては、上記の化合物の使用を迅速処理の観
点からｐＨ９．５〜１３．０、より好ましくはｐＨ９．
８〜１２．０の範囲で用いる。

【００８７】本発明における発色現像の処理温度は、３
５〜７０℃が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が
可能であり好ましいが、処理液の安定性からは余り高く
ない方が好ましく、３７〜６０℃で処理することが好ま
しい。

【００８８】発色現像時間は、従来、一般には３分３０
秒程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好ま
しく、更に２５秒以内の範囲で行うことが望ましい。

【００８９】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩素イオ
ン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キ
レート剤などが用いられる。

【００９０】感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれ
る。又、水洗処理の代替として、安定化処理を行っても
よい。

【００９１】本発明の感光材料の処理に用いる現像処理
装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料
を挟んで搬送するローラートランスポートタイプであっ
ても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレス
ベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形
成して、この処理槽に処理液を供給すると共に感光材料
を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、
処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、
粘性処理液による方式なども用いることができる。大量
に処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処
理されるのが通常だが、この際、補充液の補充量は少な
い程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態
は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加すること
であり、公開技報９４−１６９３５号に記載の方法が最
も好ましい。

【００９２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【００９３】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。ただし、乳
剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型
酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポ
リエチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。こ
の反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層
を設け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン
化銀写真感光材料を作製した。

【００９４】 第５層（保護層） 添加量ｇ／ｍ² ゼラチン ０．７ 第４層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５ 紫外線吸収剤ＵＶ−１ ４．０ 紫外線吸収剤ＵＶ−２ １．３ 紫外線吸収剤ＵＶ−３ ５．０ 第３層（赤感性層） ゼラチン ２．０ イエローカプラーＹ−１ ０．３８ マゼンタカプラーＭ−１ ０．１４ シアンカプラー Ｃ−１ ０．０９ シアンカプラー Ｃ−２ ０．２６ 色素画像安定剤 ＳＴ−１ ０．０４ 色素画像安定剤 ＳＴ−２ ０．０２ ＤＢＰ ０．８３ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） ０．３９ ＡＩ−１ ０．０５ 第２層（緑感性層） ゼラチン ２．０ イエローカプラーＹ−１ ０．２６ マゼンタカプラーＭ−１ ０．０９ シアンカプラー Ｃ−１ ０．０６ シアンカプラー Ｃ−２ ０．１８ 色素画像安定剤 ＳＴ−１ ０．０３ 色素画像安定剤 ＳＴ−２ ０．０１ ＤＢＰ ０．５７ 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） ０．２６ ＡＩ−２ ０．０１ 第１層（青感性層） ゼラチン ０．５ イエローカプラーＹ−１ ０．０５ マゼンタカプラーＭ−１ ０．０２ シアンカプラー Ｃ−１ ０．０１ シアンカプラー Ｃ−２ ０．０３ 色素画像安定剤 ＳＴ−１ ０．００４ 色素画像安定剤 ＳＴ−２ ０．００２ ＤＢＰ ０．０７ 青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） ０．０５ ＡＩ−２ ０．０３ 支持体 ポリエチレンラミネート紙 尚、ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示し
た。又、硬膜剤として（Ｈ−１），（Ｈ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１），（Ｓ
Ｕ−２）を添加し、表面張力を調整した。又、各層に防
黴剤（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【００９５】ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘ
キシル）・ナトリウム塩 ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ：ジブチルフタレート Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム

【００９６】

【化６】

【００９７】

【化７】

【００９８】

【化８】

【００９９】

【化９】

【０１００】青感性、緑感性及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤の調製 （青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃に保温した２
％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ液）及び（Ｂ
液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ３０
分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）を
ｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ１８０分か
けて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９
−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫
酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。

【０１０１】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１０２】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、変動係数０．
０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０１０３】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１０４】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１０５】次に、平均粒径０．５０μｍ、変動係数
０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１０６】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１０７】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１０８】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１０９】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー ル ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール 尚、赤感性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０^-3モル添加した。

【０１１０】

【化１０】

【０１１１】

【化１１】

【０１１２】このようにして作製したハロゲン化銀写真
感光材料を試料１０１とする。次に試料１０１に対し、
表１に示すように変更した以外は試料１０１と同様にし
て各試料１０２〜１０６を作製した。これらの試料を、
５５℃、４０％で７日間保存する前後で、定法に従って
白色光楔露光を行い、現像処理後、白地部反射濃度を測
定し、経時保存での増加濃度を測定した。尚現像処理は
下記現像処理工程により現像処理を行った。

【０１１３】 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安 定 化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１１４】 〈発色現像液タンク液及び補充液〉 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１１５】 〈漂白定着液タンク液及び補充液〉 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１１６】 〈安定化液タンク液及び補充液〉 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１１７】結果を表１に示す。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】 Ａ層 ゼラチン ０．６０ｇ／ｍ² ＰＶＰ ０．０１ｇ／ｍ² 蛍光増白剤 Ｗ−１ ０．０２ｇ／ｍ^２

【０１２０】

【化１２】

【０１２１】表１から明らかなように、本発明の試料で
は、経時保存しても白色性の良好な画像が得られること
が分かる。

【０１２２】

【発明の効果】本発明によれば、カラー処理可能な白黒
用ハロゲン化銀写真感光材料を経時保存しても白色性の
良好な画像が得られるという顕著に優れた効果を奏す
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、イエロー、マゼンタ及びシ
   アンの三種のカプラー又は黒色形成性カプラーを含有す
   るハロゲン化銀乳剤含有層及びカプラー非含有ハロゲン
   化銀乳剤含有層を有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。
2. 【請求項２】 支持体上に、イエロー、マゼンタ及びシ
   アンの三種のカプラー又は黒色形成性カプラーを含有す
   るハロゲン化銀乳剤含有層及び青感性ハロゲン化銀乳剤
   含有層を有し、かつ該青感性ハロゲン化銀乳剤含有層が
   前記支持体に隣接しないよう形成されることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤含
   有層、イエロー、マゼンタ及びシアンの三種のカプラー
   又は黒色形成性カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤含
   有層を有し、かつ前記支持体に最も近接して形成された
   ハロゲン化銀乳剤含有層と支持体の間に非感光性親水性
   層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。
4. 【請求項４】 平均塩化銀含有率が９５％以上のハロゲ
   ン化銀粒子を含有することを特徴とする請求項１、２又
   は３記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 メルカプトヘテロ環化合物を含有するこ
   とを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。