JP2000171950A - ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 発色色素で白黒画像を形成する感光材料で画
像形成する系において、処理が変動した場合においても
色相の安定した白黒画像を形成すること、長期に亘って
保存した場合においてもその改良効果が維持すること、
更に画像保存性においても色相の変動が小さく、安定し
て高品質な画像を提供し得ることである。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
前記ハロゲン化銀乳剤層にイエローカプラー、マゼンタ
カプラー及びシアンカプラーを含有し、イエローカプラ
ーとシアンカプラーのＣＲＲ値（ＣＲＲ（Ｃ））の比
（ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｃ））が１．０７以上、マゼ
ンタカプラーとシアンカプラーのＣＲＲ値の比（ＣＲＲ
（Ｍ）／ＣＲＲ（Ｃ））が０．８５以上であり、且つ
（ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｍ））が１．００以上である
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
像形成する系において、処理が変動した場合においても
色相の安定した白黒画像を形成すること、長期に亘って
保存した場合においてもその改良効果が維持すること、
更に画像保存性においても色相の変動が小さく、安定し
て高品質な画像を提供し得ることである。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
前記ハロゲン化銀乳剤層にイエローカプラー、マゼンタ
カプラー及びシアンカプラーを含有し、イエローカプラ
ーとシアンカプラーのＣＲＲ値（ＣＲＲ（Ｃ））の比
（ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｃ））が１．０７以上、マゼ
ンタカプラーとシアンカプラーのＣＲＲ値の比（ＣＲＲ
（Ｍ）／ＣＲＲ（Ｃ））が０．８５以上であり、且つ
（ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｍ））が１．００以上である
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は色素画像により白黒
画像を形成するハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳し
くは処理変動性を改善して色相の安定した白黒画像が形
成でき、又色相及び白地の長期経時保存後の変動も小さ
く、且つ画像保存においても色相の変動が小さく、安定
して高品質な画像を提供し得るハロゲン化銀写真感光材
料、及び画像形成方法に関する。
画像を形成するハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳し
くは処理変動性を改善して色相の安定した白黒画像が形
成でき、又色相及び白地の長期経時保存後の変動も小さ
く、且つ画像保存においても色相の変動が小さく、安定
して高品質な画像を提供し得るハロゲン化銀写真感光材
料、及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に白黒写真画像は、白黒現像液でハ
ロゲン化銀を現像して銀像を形成する事により形成され
ている。この白黒現像液には、露光済みのハロゲン化銀
を金属銀に還元するために、ハイドロキノンやアスコル
ビン酸のような還元剤が用いられる。このため現像所に
おいてカラープリントとモノクロプリントを現像するた
めには、カラー用と白黒用に異なる現像液、処理機が必
要となり、現像所の採算性を悪化させたり、又設置スペ
ースの確保に問題を生じる事となる。
ロゲン化銀を現像して銀像を形成する事により形成され
ている。この白黒現像液には、露光済みのハロゲン化銀
を金属銀に還元するために、ハイドロキノンやアスコル
ビン酸のような還元剤が用いられる。このため現像所に
おいてカラープリントとモノクロプリントを現像するた
めには、カラー用と白黒用に異なる現像液、処理機が必
要となり、現像所の採算性を悪化させたり、又設置スペ
ースの確保に問題を生じる事となる。
【０００３】このような問題を解決するため、カラー処
理可能な白黒感光材料の提案が望まれる。このような要
望に答えるものとして、特表平６−５０５５８０号公報
には、バランスされたイエローカプラー、マゼンタカプ
ラー及びシアンカプラーと乳剤を含有する層を有するハ
ロゲン化銀感光材料を用いれば、カラー現像プロセスで
も現像可能であり、所望の白黒画像が形成できることが
開示されている。又特開平１０−１０６６１号、同１０
−１０６６２号、同１０−２０４２８号及び同１０−２
０４３２号には、イエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラー、及び塩化銀含有率が９５モル％以
上の高塩化銀乳剤を含有し、該塩化銀が各種シアニン色
素で分光増感されているハロゲン化銀写真感光材料によ
り、カラー現像プロセスでも低濃度部から高濃度部まで
調子のとれた白黒画像を形成することができることが開
示されている。
理可能な白黒感光材料の提案が望まれる。このような要
望に答えるものとして、特表平６−５０５５８０号公報
には、バランスされたイエローカプラー、マゼンタカプ
ラー及びシアンカプラーと乳剤を含有する層を有するハ
ロゲン化銀感光材料を用いれば、カラー現像プロセスで
も現像可能であり、所望の白黒画像が形成できることが
開示されている。又特開平１０−１０６６１号、同１０
−１０６６２号、同１０−２０４２８号及び同１０−２
０４３２号には、イエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラー、及び塩化銀含有率が９５モル％以
上の高塩化銀乳剤を含有し、該塩化銀が各種シアニン色
素で分光増感されているハロゲン化銀写真感光材料によ
り、カラー現像プロセスでも低濃度部から高濃度部まで
調子のとれた白黒画像を形成することができることが開
示されている。
【０００４】しかしながら、上記の技術においては明細
書の記載からも明らかなように処理液の変化による色相
及びコントラストの変動がなく、又長期間保存した場合
にも色相の変動がない、安定な品質を有する白黒画像を
形成するには十分とはいえない。更に、カラーバランス
の崩れのない優れた画像保存性を有する白黒画像を形成
し得ることについては未だ不十分である。
書の記載からも明らかなように処理液の変化による色相
及びコントラストの変動がなく、又長期間保存した場合
にも色相の変動がない、安定な品質を有する白黒画像を
形成するには十分とはいえない。更に、カラーバランス
の崩れのない優れた画像保存性を有する白黒画像を形成
し得ることについては未だ不十分である。
【０００５】本発明者等の検討の結果、上記の技術、即
ち総じてイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシア
ンカプラーを混合してカラー処理可能な黒色形成用カプ
ラーを形成する感光材料では、処理液レベルの変動によ
っては画像の色相が変動しやすい上に、ばらつきを生じ
るため安定しないことが分かった。そして、これはハイ
ライト部からシャドー部までの画像の色相が安定せず、
シーンによって色相、コントラストも安定しないことも
分かった。特に、カラー現像処理液のｐＨが変動した場
合に白黒画像の色相変動が生じることが判明した。
ち総じてイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシア
ンカプラーを混合してカラー処理可能な黒色形成用カプ
ラーを形成する感光材料では、処理液レベルの変動によ
っては画像の色相が変動しやすい上に、ばらつきを生じ
るため安定しないことが分かった。そして、これはハイ
ライト部からシャドー部までの画像の色相が安定せず、
シーンによって色相、コントラストも安定しないことも
分かった。特に、カラー現像処理液のｐＨが変動した場
合に白黒画像の色相変動が生じることが判明した。
【０００６】よって、幅広いユーザーのもとで管理、保
存され使用される白黒画像を形成する写真用印画紙にお
いては、現像処理液の変動による色相変化は致命的であ
り、実用に耐え得るものではなかった。
存され使用される白黒画像を形成する写真用印画紙にお
いては、現像処理液の変動による色相変化は致命的であ
り、実用に耐え得るものではなかった。
【０００７】ところで白黒感光材料では、視感での記憶
明度と、白黒画像の明度再現を合わせるためには、裸眼
の視感度と同様に、感光材料に青感光性、緑感光性、赤
感光性を持たせる事が重要である。
明度と、白黒画像の明度再現を合わせるためには、裸眼
の視感度と同様に、感光材料に青感光性、緑感光性、赤
感光性を持たせる事が重要である。
【０００８】一方、写真業界において、現像所では白黒
プリントはカラープリントに比べ消費量が少ないため、
上記のようにカラーと白黒の両用システムを採用して現
像する場合には、白黒用感光材料の処理はカラー感光材
料の後回しになりやすく、カラー感光材料より長期間保
存される事が多くなる。
プリントはカラープリントに比べ消費量が少ないため、
上記のようにカラーと白黒の両用システムを採用して現
像する場合には、白黒用感光材料の処理はカラー感光材
料の後回しになりやすく、カラー感光材料より長期間保
存される事が多くなる。
【０００９】本発明者等は、カラー処理可能な白黒感光
材料を種々検討した結果、カラー処理可能な黒色形成用
カプラーを使用した感光材料は長期経時保存時の色相変
動、白色部の白度低下が生じやすいという新たな課題を
見いだした。特に、白黒感光材料で必要な青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤に起因する劣化が大きい事を見出した。し
かし、この青感光性ハロゲン化銀乳剤を削除すると上記
のように白黒画像の明度再現性が劣化するなど、実用に
は耐え得なかった。
材料を種々検討した結果、カラー処理可能な黒色形成用
カプラーを使用した感光材料は長期経時保存時の色相変
動、白色部の白度低下が生じやすいという新たな課題を
見いだした。特に、白黒感光材料で必要な青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤に起因する劣化が大きい事を見出した。し
かし、この青感光性ハロゲン化銀乳剤を削除すると上記
のように白黒画像の明度再現性が劣化するなど、実用に
は耐え得なかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その第１の目的はカラー現像
処理により白黒画像を形成する系において、低濃度部か
ら高濃度部まで安定した色相を有するハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。又、第２の目的は、処
理変動を生じた場合でも色相の安定した白黒画像を形成
し、又長期に亘って保存した場合においても安定した色
相と白地を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。又、第３の目的は、画像保存時においても
色相の変動が小さいハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。
みてなされたものであり、その第１の目的はカラー現像
処理により白黒画像を形成する系において、低濃度部か
ら高濃度部まで安定した色相を有するハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。又、第２の目的は、処
理変動を生じた場合でも色相の安定した白黒画像を形成
し、又長期に亘って保存した場合においても安定した色
相と白地を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。又、第３の目的は、画像保存時においても
色相の変動が小さいハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の目的である低濃
度部から高濃度部まで安定した色相を有し、処理変動、
経時変動に依存することなく高画質な画像を安定して得
ることのできるハロゲン化銀写真感光材料は、下記構成
により達成される。 １）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層にイエローカプラー、マゼンタカプラー及
びシアンカプラーを含有し、且つイエローカプラーのＣ
ＲＲ値（ＣＲＲ（Ｙ））とシアンカプラーのＣＲＲ値
（ＣＲＲ（Ｃ））の比（ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｃ））
が１．０７以上であることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。 ２）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層が少なくとも一種のイエローカプラー、マ
ゼンタカプラー及び下記一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシ
アンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。
度部から高濃度部まで安定した色相を有し、処理変動、
経時変動に依存することなく高画質な画像を安定して得
ることのできるハロゲン化銀写真感光材料は、下記構成
により達成される。 １）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層にイエローカプラー、マゼンタカプラー及
びシアンカプラーを含有し、且つイエローカプラーのＣ
ＲＲ値（ＣＲＲ（Ｙ））とシアンカプラーのＣＲＲ値
（ＣＲＲ（Ｃ））の比（ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｃ））
が１．０７以上であることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。 ２）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層が少なくとも一種のイエローカプラー、マ
ゼンタカプラー及び下記一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシ
アンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。
【００１２】
【化３】
【００１３】式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基を表
す。Ｒ２はフッ化アルキル基又はフッ化アリール基を表
す。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はア
ルコキシ基を表す。又、Ｒ３はＲ１と共同して環を形成
してもよい。Ｚは水素原子又は芳香族第１級アミン系発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表
す。 ３）前記イエローカプラーが下記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表
される化合物であることを特徴とする２）記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
す。Ｒ２はフッ化アルキル基又はフッ化アリール基を表
す。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はア
ルコキシ基を表す。又、Ｒ３はＲ１と共同して環を形成
してもよい。Ｚは水素原子又は芳香族第１級アミン系発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表
す。 ３）前記イエローカプラーが下記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表
される化合物であることを特徴とする２）記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
【００１４】
【化４】
【００１５】式中、Ｒ２１はアルキル基又はシクロアル
キル基を表し、Ｒ２２はアルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基を表し、Ｒ２３は置換基を表す。Ｘ１は
発色現像主薬の酸化体との反応で離脱する基又は原子を
表す。 ４）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層が、イエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーの３種のカプラーのうち２種を含有
する水中油型分散物と、残る１種を含有する水中油型分
散物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。 ５）シアンカプラー、マゼンタカプラー及びイエローカ
プラーの３種のカプラー及び必要に応じて加えられる黒
色色素形成性カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層及
び青感色性ハロゲン化銀乳剤層を有し、且つ前記青感色
性ハロゲン化銀乳剤層が支持体に隣接しないよう形成さ
れることを特徴とする１）、２）、３）又は４）記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。 ６）シアンカプラー、マゼンタカプラー及びイエローカ
プラーの３種のカプラー及び必要に応じて加えられる黒
色色素形成性カプラーを含有するハロゲン化銀含有層及
び青感色性ハロゲン化銀乳剤層を有し、且つ支持体に最
も近接して形成されたハロゲン化銀乳剤含有層−支持体
間に非感光性親水性層を有することを特徴とする１）、
２）、３）又は４）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 ７）上記１）、２）、３）、４）、５）又は６）記載の
ハロゲン化銀写真感光材料を露光し、発色現像する画像
形成方法において、発色現像時間が５秒〜４０秒である
ことを特徴とする画像形成方法。
キル基を表し、Ｒ２２はアルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基を表し、Ｒ２３は置換基を表す。Ｘ１は
発色現像主薬の酸化体との反応で離脱する基又は原子を
表す。 ４）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層が、イエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーの３種のカプラーのうち２種を含有
する水中油型分散物と、残る１種を含有する水中油型分
散物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。 ５）シアンカプラー、マゼンタカプラー及びイエローカ
プラーの３種のカプラー及び必要に応じて加えられる黒
色色素形成性カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層及
び青感色性ハロゲン化銀乳剤層を有し、且つ前記青感色
性ハロゲン化銀乳剤層が支持体に隣接しないよう形成さ
れることを特徴とする１）、２）、３）又は４）記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。 ６）シアンカプラー、マゼンタカプラー及びイエローカ
プラーの３種のカプラー及び必要に応じて加えられる黒
色色素形成性カプラーを含有するハロゲン化銀含有層及
び青感色性ハロゲン化銀乳剤層を有し、且つ支持体に最
も近接して形成されたハロゲン化銀乳剤含有層−支持体
間に非感光性親水性層を有することを特徴とする１）、
２）、３）又は４）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 ７）上記１）、２）、３）、４）、５）又は６）記載の
ハロゲン化銀写真感光材料を露光し、発色現像する画像
形成方法において、発色現像時間が５秒〜４０秒である
ことを特徴とする画像形成方法。
【００１６】即ち本発明者らは、処理変動に依存する従
来のカラー現像処理により白黒画像を形成する系での諸
問題について鋭意検討した結果、ニュートラルバランス
が大きく関与していること、イエローカプラーとシアン
カプラーのＣＲＲ値の比（ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ
（Ｃ））について着目し、それを予め特定の比（１．０
７以上）に設定すれば処理変動に依存していた色相が改
善され、安定して高品質な画像を形成し得ることを見出
し、本発明に至ったものであり、これは全く予想のでき
ない驚くべき結果であった。そしてこの構成は、シアン
カプラー、マゼンタカプラー及びイエローカプラーのＣ
ＲＲ値を単に同一値に揃えるのみでは、カラー現像処理
により白黒画像を形成する系での問題が十分に改善され
ない点もあり、更に検討を重ねた結果見出されたもので
ある。
来のカラー現像処理により白黒画像を形成する系での諸
問題について鋭意検討した結果、ニュートラルバランス
が大きく関与していること、イエローカプラーとシアン
カプラーのＣＲＲ値の比（ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ
（Ｃ））について着目し、それを予め特定の比（１．０
７以上）に設定すれば処理変動に依存していた色相が改
善され、安定して高品質な画像を形成し得ることを見出
し、本発明に至ったものであり、これは全く予想のでき
ない驚くべき結果であった。そしてこの構成は、シアン
カプラー、マゼンタカプラー及びイエローカプラーのＣ
ＲＲ値を単に同一値に揃えるのみでは、カラー現像処理
により白黒画像を形成する系での問題が十分に改善され
ない点もあり、更に検討を重ねた結果見出されたもので
ある。
【００１７】又、特定の構造を有するシアンカプラーを
採用する、或いは３種のカプラーから２種を選択し、残
る１種と分離して水中油型分散物を形成して添加する方
法を採用することによっても同等の効果を十分に発揮し
良好な画像保存性や安定な経時保存性を付与し得ること
を見出し、本発明に至ったものであり、これも全く予想
のできない驚くべき結果であった。
採用する、或いは３種のカプラーから２種を選択し、残
る１種と分離して水中油型分散物を形成して添加する方
法を採用することによっても同等の効果を十分に発揮し
良好な画像保存性や安定な経時保存性を付与し得ること
を見出し、本発明に至ったものであり、これも全く予想
のできない驚くべき結果であった。
【００１８】又、カラー現像処理により白黒画像を形成
する系での長期経時保存時の色相変動、白色部の白度低
下が生じやすいという課題については、青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤含有層を形成する順を特定することにより改
善し得たものである。
する系での長期経時保存時の色相変動、白色部の白度低
下が生じやすいという課題については、青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤含有層を形成する順を特定することにより改
善し得たものである。
【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。
【００２０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料（以
下、単に感光材料という）は、支持体上に少なくとも一
層のハロゲン化銀乳剤層を有し、（請求項１）の如く、
前記ハロゲン化銀乳剤層にイエローカプラー、マゼンタ
カプラー及びシアンカプラーを含有し、且つイエローカ
プラーのＣＲＲ値（ＣＲＲ（Ｙ））とシアンカプラーの
ＣＲＲ値（ＣＲＲ（Ｃ））の比（ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ
（Ｃ））が１．０７以上であることを特徴とするもの、
（請求項２）の如く、前記ハロゲン化銀乳剤層が少なく
とも一種のイエローカプラー、マゼンタカプラー及び上
記一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシアンカプラーを含有す
ることを特徴とするもの、（請求項４）前記ハロゲン化
銀乳剤層が、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカプラーの３種のカプラーのうち２種を含有する水
中油型分散物と、残る１種を含有する水中油型分散物を
含有することを特徴とするもの、の３種の態様を有して
いる。
下、単に感光材料という）は、支持体上に少なくとも一
層のハロゲン化銀乳剤層を有し、（請求項１）の如く、
前記ハロゲン化銀乳剤層にイエローカプラー、マゼンタ
カプラー及びシアンカプラーを含有し、且つイエローカ
プラーのＣＲＲ値（ＣＲＲ（Ｙ））とシアンカプラーの
ＣＲＲ値（ＣＲＲ（Ｃ））の比（ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ
（Ｃ））が１．０７以上であることを特徴とするもの、
（請求項２）の如く、前記ハロゲン化銀乳剤層が少なく
とも一種のイエローカプラー、マゼンタカプラー及び上
記一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシアンカプラーを含有す
ることを特徴とするもの、（請求項４）前記ハロゲン化
銀乳剤層が、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカプラーの３種のカプラーのうち２種を含有する水
中油型分散物と、残る１種を含有する水中油型分散物を
含有することを特徴とするもの、の３種の態様を有して
いる。
【００２１】請求項２に関しては、イエローカプラーと
して上記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される化合物の少なくと
も１種を用いるのが好ましい。
して上記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される化合物の少なくと
も１種を用いるのが好ましい。
【００２２】本発明の感光材料は、シアンカプラー、マ
ゼンタカプラー及びイエローカプラーの３種のカプラー
及び必要に応じて加えられる黒色色素形成性カプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層及び青感色性ハロゲン化銀
乳剤層を有し、且つ前記青感色性ハロゲン化銀乳剤層が
支持体に隣接しないよう形成される、又は支持体に最も
近接して形成されたハロゲン化銀乳剤含有層−支持体間
に非感光性親水性層を有することが好ましい。
ゼンタカプラー及びイエローカプラーの３種のカプラー
及び必要に応じて加えられる黒色色素形成性カプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層及び青感色性ハロゲン化銀
乳剤層を有し、且つ前記青感色性ハロゲン化銀乳剤層が
支持体に隣接しないよう形成される、又は支持体に最も
近接して形成されたハロゲン化銀乳剤含有層−支持体間
に非感光性親水性層を有することが好ましい。
【００２３】まず、第一の発明のＣＲＲ値について説明
する。
する。
【００２４】本発明に使用されるイエローカプラー、マ
ゼンタカプラー、及びシアンカプラーのＣＲＲ値に関し
ては、イエローカプラーのＣＲＲ値（ＣＲＲ（Ｙ））と
シアンカプラーのＣＲＲ値（ＣＲＲ（Ｃ））の比（ＣＲ
Ｒ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｃ））が１．０７以上であることを
必須の要件とする。この値が１．０７以上であると、処
理液レベルの変動による画像の色相の変動が抑えられ、
安定した画像が形成されるなど、本発明の効果が十分に
達成される。特に、カラー現像処理液のｐＨが変動した
場合での白黒画像の色相変動も防止される。好ましくは
ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｃ）は１．２以上、特に好まし
くは１．５以上となる場合である。
ゼンタカプラー、及びシアンカプラーのＣＲＲ値に関し
ては、イエローカプラーのＣＲＲ値（ＣＲＲ（Ｙ））と
シアンカプラーのＣＲＲ値（ＣＲＲ（Ｃ））の比（ＣＲ
Ｒ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｃ））が１．０７以上であることを
必須の要件とする。この値が１．０７以上であると、処
理液レベルの変動による画像の色相の変動が抑えられ、
安定した画像が形成されるなど、本発明の効果が十分に
達成される。特に、カラー現像処理液のｐＨが変動した
場合での白黒画像の色相変動も防止される。好ましくは
ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｃ）は１．２以上、特に好まし
くは１．５以上となる場合である。
【００２５】又好ましい態様としては、マゼンタカプラ
ーのＣＲＲ値（ＣＲＲ（Ｍ））とシアンカプラーのＣＲ
Ｒ値（ＣＲＲ（Ｃ））の比（ＣＲＲ（Ｍ）／ＣＲＲ
（Ｃ））が１．０以上であり、より好ましくはＣＲＲ
（Ｍ）／ＣＲＲ（Ｃ）は１．２以上となる場合である。
尚、ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｃ）は２．２以下が好まし
い。上記のうち、ＣＲＲ（Ｙ）＞ＣＲＲ（Ｍ）＞ＣＲＲ
（Ｃ）となる場合が好ましい。又、本発明は、ＣＲＲ
（Ｙ）、ＣＲＲ（Ｍ）、ＣＲＲ（Ｃ）が大きい値の時が
より有効であり、ＣＲＲ（Ｍ）が１．２５以上の時がよ
り好ましい。
ーのＣＲＲ値（ＣＲＲ（Ｍ））とシアンカプラーのＣＲ
Ｒ値（ＣＲＲ（Ｃ））の比（ＣＲＲ（Ｍ）／ＣＲＲ
（Ｃ））が１．０以上であり、より好ましくはＣＲＲ
（Ｍ）／ＣＲＲ（Ｃ）は１．２以上となる場合である。
尚、ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｃ）は２．２以下が好まし
い。上記のうち、ＣＲＲ（Ｙ）＞ＣＲＲ（Ｍ）＞ＣＲＲ
（Ｃ）となる場合が好ましい。又、本発明は、ＣＲＲ
（Ｙ）、ＣＲＲ（Ｍ）、ＣＲＲ（Ｃ）が大きい値の時が
より有効であり、ＣＲＲ（Ｍ）が１．２５以上の時がよ
り好ましい。
【００２６】ここでいうＣＲＲ値（Ｃｉｔｒａｚ−ｉｎ
ｉｃ ａｃｉｄ ＲｅｌａｔｉｖｅＲａｔｉｏ）とは、
水溶性外式カプラーであるシトラジン酸を用いる競争反
応を利用する、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）３
６，１４（１９８８）に記載された方法により求めた値
のことを示す。ＣＲＲ値が１．０に近い程カプラーのカ
ップリング速度は速いと解釈できる。
ｉｃ ａｃｉｄ ＲｅｌａｔｉｖｅＲａｔｉｏ）とは、
水溶性外式カプラーであるシトラジン酸を用いる競争反
応を利用する、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）３
６，１４（１９８８）に記載された方法により求めた値
のことを示す。ＣＲＲ値が１．０に近い程カプラーのカ
ップリング速度は速いと解釈できる。
【００２７】次に、第二の発明の一般式（Ｃ−Ｉ）で表
される化合物について説明する。
される化合物について説明する。
【００２８】
【化５】
【００２９】式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基を表
す。Ｒ２はフッ化アルキル基又はフッ化アリール基を表
す。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はア
ルコキシ基を表す。又、Ｒ３はＲ１と共同して環を形成
してもよい。Ｚは水素原子又は芳香族第１級アミン系発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表
す。
す。Ｒ２はフッ化アルキル基又はフッ化アリール基を表
す。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はア
ルコキシ基を表す。又、Ｒ３はＲ１と共同して環を形成
してもよい。Ｚは水素原子又は芳香族第１級アミン系発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表
す。
【００３０】前記一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ１で表さ
れるアルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ま
しく、これらは直鎖でも分岐でもよく、置換基を有する
ものも含む。又アリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含まれる。Ｒ２で表されるフ
ッ化アルキル基としては炭素数１〜１２のものが好まし
く、置換基を有するものも含まれる。Ｒ３は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、該
アルキル基及び該アルコキシ基は置換基を有するものを
含むが、Ｒ３は好ましくは水素原子である。又、Ｒ３は
Ｒ１と共同して形成する環としては５〜６員環が好まし
い。又Ｚで表される芳香族第１級アミン系発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱可能な基としては、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基及びイミド基など（それぞれ
置換基を有するものも含む）が挙げられるが、好ましく
はハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシ基であ
る。
れるアルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ま
しく、これらは直鎖でも分岐でもよく、置換基を有する
ものも含む。又アリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含まれる。Ｒ２で表されるフ
ッ化アルキル基としては炭素数１〜１２のものが好まし
く、置換基を有するものも含まれる。Ｒ３は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、該
アルキル基及び該アルコキシ基は置換基を有するものを
含むが、Ｒ３は好ましくは水素原子である。又、Ｒ３は
Ｒ１と共同して形成する環としては５〜６員環が好まし
い。又Ｚで表される芳香族第１級アミン系発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱可能な基としては、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基及びイミド基など（それぞれ
置換基を有するものも含む）が挙げられるが、好ましく
はハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシ基であ
る。
【００３１】以下に一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシアン
カプラーの代表的具体例を示す。
カプラーの代表的具体例を示す。
【００３２】
【化６】
【００３３】第二の発明においては、イエローカプラー
が一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される化合物であることが好ま
しい。
が一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される化合物であることが好ま
しい。
【００３４】一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーについて詳述する。
ラーについて詳述する。
【００３５】
【化７】
【００３６】式中、Ｒ２１はアルキル基又はシクロアル
キル基を表し、Ｒ２２はハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基又はアルコキシ基を表し、
Ｒ２３は置換基を表す。Ｘ１は発色現像主薬の酸化体と
の反応で離脱する基又は原子を表す。
キル基を表し、Ｒ２２はハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基又はアルコキシ基を表し、
Ｒ２３は置換基を表す。Ｘ１は発色現像主薬の酸化体と
の反応で離脱する基又は原子を表す。
【００３７】Ｒ２１で表されるアルキル基としては、直
鎖又は分岐のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｉ−
プロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、１−ヘキシルノニル
等の基が挙げられる。又、シクロアルキル基としては、
シクロプロピル、シクロヘキシル及びアダマンチル等の
基が挙げられる。
鎖又は分岐のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｉ−
プロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、１−ヘキシルノニル
等の基が挙げられる。又、シクロアルキル基としては、
シクロプロピル、シクロヘキシル及びアダマンチル等の
基が挙げられる。
【００３８】これらＲ２１で表されるアルキル基及びシ
クロアルキル基は更に置換基を有することもでき、置換
基として、ハロゲン原子（塩素、臭素等）、シアノ基、
ニトロ基、アリール基（フェニル、ｐ−ｔ−オクチルフ
ェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル等）、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基（メトキシ、２−エトキシエト
キシ等）、アリールオキシ基（フェノキシ、２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ、４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ等）、複素環オキシ基（４−
ピリジルオキシ、２−ヘキサヒドロピラニルオキシ
等）、カルボニルオキシ基（アセチルオキシ、ピバロイ
ルオキシ等のアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイル
オキシ等のアリールオキシ基等）、スルホニルオキシ基
（メタンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ、ドデカンスルホニルオキシ等のアルキルス
ルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−ト
ルエンスルホニルオキシ等のアリールスルホニルオキシ
基）、カルボニル基（アセチル、ピバロイル等のアルキ
ルカルボニル基、ベンゾイル、３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンゾイル等のアリールカルボニル基
等）、オキシカルボニル基（メトキシカルボニル、シク
ロヘキシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル等のアルコキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシカルボニル等のアリールオキシカルボニル
基、２−ピリジルオキシカルボニル、１−フェニルピラ
ゾリル−５−オキシカルボニルなどの複素環オキシカル
ボニル基等）、カルバモイル基（ジメチルカルバモイ
ル、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミノカルボニル等のアルキルカルバモイル基、フェニ
ルカルバモイル、１−ナフチルカルバモイル等のアリー
ルカルバモイル基）、スルホニル基（メタンスルホニ
ル、トリフルオロメタンスルホニル等のアルキルスルホ
ニル基、ｐ−トルエンスルホニル等のアリールスルホニ
ル基）、スルファモイル基（ジメチルスルファモイル、
４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ノスルホニル等のアルキルスルファモイル基、フェニル
スルファモイル等のアリールスルファモイル基及びアセ
チルスルファモイル、エチルカルボニルアミノスルホニ
ル等のアシルスルファモイル基）、アミノ基（ジメチル
アミノ、シクロヘキシルアミノ、ドデシルアミノ等のア
ルキルアミノ基、アニリノ、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ
等のアリールアミノ基等）、スルホンアミド基（メタン
スルホンアミド、ヘプタフルオロプロパンスルホンアミ
ド、ヘキサデシルスルホンアミド等のアルキルスルホン
アミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド、ペンタフルオ
ロベンゼンスルホンアミド等のアリールスルホンアミド
基）、アシルアミノ基（アセチルアミノ、ミリストイル
アミノ等のアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ等のアリールカルボニルアミノ基）、アルキルチオ
基（メチルチオ、ｔ−オクチルチオ等）、アリールチオ
基（フェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）及び複素環チオ
基（１−フェニルテトラゾール−５−チオ、５−メチル
−１，３，４−オキサジアゾール−２−チオ等）等が挙
げられる。
クロアルキル基は更に置換基を有することもでき、置換
基として、ハロゲン原子（塩素、臭素等）、シアノ基、
ニトロ基、アリール基（フェニル、ｐ−ｔ−オクチルフ
ェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル等）、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基（メトキシ、２−エトキシエト
キシ等）、アリールオキシ基（フェノキシ、２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ、４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ等）、複素環オキシ基（４−
ピリジルオキシ、２−ヘキサヒドロピラニルオキシ
等）、カルボニルオキシ基（アセチルオキシ、ピバロイ
ルオキシ等のアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイル
オキシ等のアリールオキシ基等）、スルホニルオキシ基
（メタンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ、ドデカンスルホニルオキシ等のアルキルス
ルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−ト
ルエンスルホニルオキシ等のアリールスルホニルオキシ
基）、カルボニル基（アセチル、ピバロイル等のアルキ
ルカルボニル基、ベンゾイル、３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンゾイル等のアリールカルボニル基
等）、オキシカルボニル基（メトキシカルボニル、シク
ロヘキシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル等のアルコキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシカルボニル等のアリールオキシカルボニル
基、２−ピリジルオキシカルボニル、１−フェニルピラ
ゾリル−５−オキシカルボニルなどの複素環オキシカル
ボニル基等）、カルバモイル基（ジメチルカルバモイ
ル、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミノカルボニル等のアルキルカルバモイル基、フェニ
ルカルバモイル、１−ナフチルカルバモイル等のアリー
ルカルバモイル基）、スルホニル基（メタンスルホニ
ル、トリフルオロメタンスルホニル等のアルキルスルホ
ニル基、ｐ−トルエンスルホニル等のアリールスルホニ
ル基）、スルファモイル基（ジメチルスルファモイル、
４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ノスルホニル等のアルキルスルファモイル基、フェニル
スルファモイル等のアリールスルファモイル基及びアセ
チルスルファモイル、エチルカルボニルアミノスルホニ
ル等のアシルスルファモイル基）、アミノ基（ジメチル
アミノ、シクロヘキシルアミノ、ドデシルアミノ等のア
ルキルアミノ基、アニリノ、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ
等のアリールアミノ基等）、スルホンアミド基（メタン
スルホンアミド、ヘプタフルオロプロパンスルホンアミ
ド、ヘキサデシルスルホンアミド等のアルキルスルホン
アミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド、ペンタフルオ
ロベンゼンスルホンアミド等のアリールスルホンアミド
基）、アシルアミノ基（アセチルアミノ、ミリストイル
アミノ等のアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ等のアリールカルボニルアミノ基）、アルキルチオ
基（メチルチオ、ｔ−オクチルチオ等）、アリールチオ
基（フェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）及び複素環チオ
基（１−フェニルテトラゾール−５−チオ、５−メチル
−１，３，４−オキサジアゾール−２−チオ等）等が挙
げられる。
【００３９】Ｒ２１は好ましくはアルキル基であり、分
岐アルキル基が更に好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ま
しい。
岐アルキル基が更に好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ま
しい。
【００４０】Ｒ２２で表されるアルキル基及びシクロア
ルキル基としては、例えばＲ２１で表されるアルキル基
及びシクロアルキル基と同義の基を挙げることができ
る。又、Ｒ２２で表されるアリール基としては、例えば
フェニル基及び１−ナフチル基等が挙げられる。これら
Ｒ２２で表されるアルキル基、シクロアルキル基及びア
リール基は置換基を有することもでき、置換基として
は、例えばＲ２１で表されるアルキル基及びシクロアル
キル基と同義の基及びＲ１で表されるアルキル基及びシ
クロアルキル基の置換基として挙げた基と同義の基を挙
げることができる。Ｒ２２は好ましくはアルキル基であ
り、無置換のアルキル基が更に好ましく、メチル基が特
に好ましい。
ルキル基としては、例えばＲ２１で表されるアルキル基
及びシクロアルキル基と同義の基を挙げることができ
る。又、Ｒ２２で表されるアリール基としては、例えば
フェニル基及び１−ナフチル基等が挙げられる。これら
Ｒ２２で表されるアルキル基、シクロアルキル基及びア
リール基は置換基を有することもでき、置換基として
は、例えばＲ２１で表されるアルキル基及びシクロアル
キル基と同義の基及びＲ１で表されるアルキル基及びシ
クロアルキル基の置換基として挙げた基と同義の基を挙
げることができる。Ｒ２２は好ましくはアルキル基であ
り、無置換のアルキル基が更に好ましく、メチル基が特
に好ましい。
【００４１】Ｘ１で表される現像主薬の酸化体との反応
で離脱しうる基又は原子としては、窒素原子でカップリ
ング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ基、
アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基、
水素原子又はハロゲン原子が挙げられる。
で離脱しうる基又は原子としては、窒素原子でカップリ
ング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ基、
アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基、
水素原子又はハロゲン原子が挙げられる。
【００４２】Ｘ１がカップリング位と窒素原子で結合す
る含窒素複素環基を表す時、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である。５〜６員
環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並び
に単環もしくは縮合環の複素環基であることが好まし
い。ヘテロ原子として、窒素原子以外に酸素原子又は硫
黄原子を含んでもよい。複素環基の好ましい具体例とし
ては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、ピロリノ、
１，２，３−トリアゾール−２−イル、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイ
ミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、１，
２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、
イミダゾリジン−２，４，５−トリオン−３−イル、２
−イミダゾリノン−１−イル、３，５−ジオキソモルホ
リノ又は１−インダゾリル等が挙げられる。これらの複
素環基が置換基を有する時、その置換基は特に制約され
ないが、好ましい置換基としては、置換基の１個がアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール基、
ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基又はスルホニル基
である。
る含窒素複素環基を表す時、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である。５〜６員
環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並び
に単環もしくは縮合環の複素環基であることが好まし
い。ヘテロ原子として、窒素原子以外に酸素原子又は硫
黄原子を含んでもよい。複素環基の好ましい具体例とし
ては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、ピロリノ、
１，２，３−トリアゾール−２−イル、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイ
ミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、１，
２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、
イミダゾリジン−２，４，５−トリオン−３−イル、２
−イミダゾリノン−１−イル、３，５−ジオキソモルホ
リノ又は１−インダゾリル等が挙げられる。これらの複
素環基が置換基を有する時、その置換基は特に制約され
ないが、好ましい置換基としては、置換基の１個がアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール基、
ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基又はスルホニル基
である。
【００４３】Ｘ１がアリールオキシ基を表す時、好まし
くは炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリールオキシ
基である。特に好ましくは置換又は無置換のフェノキシ
基である。アリールオキシ基が置換基を有する時、好ま
しい置換基としては、少なくとも１個の置換基が電子吸
引性基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基又はア
シル基が挙げられる。
くは炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリールオキシ
基である。特に好ましくは置換又は無置換のフェノキシ
基である。アリールオキシ基が置換基を有する時、好ま
しい置換基としては、少なくとも１個の置換基が電子吸
引性基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基又はア
シル基が挙げられる。
【００４４】Ｘ１がアリールチオ基を表す時、好ましく
は炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリールチオ基で
ある。特に好ましくは置換又は無置換のフェニルチオ基
である。置換基を有する時、好ましい置換基としては、
少なくとも１個の置換基が、アルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、ハロゲン原子、カルバモイル基又はニトロ基
である。
は炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリールチオ基で
ある。特に好ましくは置換又は無置換のフェニルチオ基
である。置換基を有する時、好ましい置換基としては、
少なくとも１個の置換基が、アルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、ハロゲン原子、カルバモイル基又はニトロ基
である。
【００４５】Ｘ１が複素環オキシ基を表す時、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む３〜１２、好ましくは
５〜６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ、ピラゾリル
オキシ又はフリルオキシ基が挙げられる。複素環オキシ
基が置換基を有する時、好ましい置換基としては、置換
基１個がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル
基又はスルホニル基である。
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む３〜１２、好ましくは
５〜６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ、ピラゾリル
オキシ又はフリルオキシ基が挙げられる。複素環オキシ
基が置換基を有する時、好ましい置換基としては、置換
基１個がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル
基又はスルホニル基である。
【００４６】Ｘ１が複素環チオ基を表す時、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む３〜１２、好ましくは
５〜６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ、１，３，４
−チアジアゾリルチオ、１，３，４−オキサジアゾリル
チオ、１，３，４−トリアゾリルチオ、ベンゾイミダゾ
リルチオ、ベンゾチアゾリルチオ又は２−ピリジルチオ
基が挙げられる。複素環チオ基が置換基を有する時、好
ましい置換基としては、置換基の少なくとも１個がアル
キル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、複素環基
又はスルホニル基である。
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む３〜１２、好ましくは
５〜６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ、１，３，４
−チアジアゾリルチオ、１，３，４−オキサジアゾリル
チオ、１，３，４−トリアゾリルチオ、ベンゾイミダゾ
リルチオ、ベンゾチアゾリルチオ又は２−ピリジルチオ
基が挙げられる。複素環チオ基が置換基を有する時、好
ましい置換基としては、置換基の少なくとも１個がアル
キル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、複素環基
又はスルホニル基である。
【００４７】Ｘ１がアシルオキシ基を表す時、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換の芳香族
アシルオキシ基、又は炭素数が２〜３０、好ましくは２
〜２０である置換もしくは無置換の脂肪族アシルオキシ
基である。これらは更に置換基を有してもよい。
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換の芳香族
アシルオキシ基、又は炭素数が２〜３０、好ましくは２
〜２０である置換もしくは無置換の脂肪族アシルオキシ
基である。これらは更に置換基を有してもよい。
【００４８】Ｘ１がカルバモイルオキシ基を表す時、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素環、置換もしくは
無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシ又は１−
ピロロカルボニルオキシ基が挙げられる。
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素環、置換もしくは
無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシ又は１−
ピロロカルボニルオキシ基が挙げられる。
【００４９】Ｘ１がアルキルチオ基を表す時、このアル
キルチオ基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の
直鎖、分岐、飽和もしくは不飽和、並びに置換もしくは
無置換のアルキルチオ基である。これらは更に置換基を
有してもよい。
キルチオ基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の
直鎖、分岐、飽和もしくは不飽和、並びに置換もしくは
無置換のアルキルチオ基である。これらは更に置換基を
有してもよい。
【００５０】Ｘ１のうち、好ましいものとして下記一般
式（Ｉ）、（II）、（III）で表される基が挙げられ
る。
式（Ｉ）、（II）、（III）で表される基が挙げられ
る。
【００５１】一般式（Ｉ） −ＯＲ２４ 一般式（II） −ＯＣＯＲ２４
【００５２】
【化８】
【００５３】上記一般式（Ｉ）及び（II）において、Ｒ
２４はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。これらＲ２４で表されるアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基としては、例えば前記一
般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ２２で表されるアルキル基、
シクロアルキル基及びアリール基と同義の基を挙げるこ
とができる。又、Ｒ２４で表される複素環基としては、
４−ピリジル及び２−ヘキサヒドロピラニル等の基が挙
げられる。これらＲ２４で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基及び複素環基は置換基を有する
こともでき、置換基として例えば、前記一般式〔Ｙ−
Ｉ〕においてＲ２２で表されるアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基の置換基として挙げた基と同義の基
を挙げることができる。
２４はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。これらＲ２４で表されるアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基としては、例えば前記一
般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ２２で表されるアルキル基、
シクロアルキル基及びアリール基と同義の基を挙げるこ
とができる。又、Ｒ２４で表される複素環基としては、
４−ピリジル及び２−ヘキサヒドロピラニル等の基が挙
げられる。これらＲ２４で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基及び複素環基は置換基を有する
こともでき、置換基として例えば、前記一般式〔Ｙ−
Ｉ〕においてＲ２２で表されるアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基の置換基として挙げた基と同義の基
を挙げることができる。
【００５４】これらＲ２４で表されるアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基及び複素環基の中ではアリー
ル基が好ましい。又、Ｒ２４の置換基としては、電子吸
引性基（カルボキシル、メトキシカルボニル又はｉ−プ
ロピルオキシカルボニル等のオキシカルボニル基、アセ
チル又はベンゾイル等のアシル基、トリフルオロメタン
スルホニル基又は４−ヒドロキシフェニルスルホニル等
のスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、
ジメチルスルファモイル等のスルファモイル基、アセチ
ルアミノ又はペンタフルオロベンゾイルアミノ等のアシ
ルアミノ基、メタンスルホンアミド等のスルホンアミド
基など）が好ましい。
ロアルキル基、アリール基及び複素環基の中ではアリー
ル基が好ましい。又、Ｒ２４の置換基としては、電子吸
引性基（カルボキシル、メトキシカルボニル又はｉ−プ
ロピルオキシカルボニル等のオキシカルボニル基、アセ
チル又はベンゾイル等のアシル基、トリフルオロメタン
スルホニル基又は４−ヒドロキシフェニルスルホニル等
のスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、
ジメチルスルファモイル等のスルファモイル基、アセチ
ルアミノ又はペンタフルオロベンゾイルアミノ等のアシ
ルアミノ基、メタンスルホンアミド等のスルホンアミド
基など）が好ましい。
【００５５】上記一般式（III）において、Ｚ２１は窒
素原子と共同して５又は６員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。ここで非金属原子群を形成するため
に必要な原子群としては、例えばメチレン、メチン、置
換メチン、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ２５）−(Ｒ２５は水素
原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す）、
−Ｎ＝、−Ｏ−及び−Ｓ（Ｏ）ｕ−（ｕは０〜２の整数
を表す）等が挙げられる。
素原子と共同して５又は６員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。ここで非金属原子群を形成するため
に必要な原子群としては、例えばメチレン、メチン、置
換メチン、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ２５）−(Ｒ２５は水素
原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す）、
−Ｎ＝、−Ｏ−及び−Ｓ（Ｏ）ｕ−（ｕは０〜２の整数
を表す）等が挙げられる。
【００５６】Ｘ１として特に好ましくは、下記一般式
（IV）で表される基である。
（IV）で表される基である。
【００５７】
【化９】
【００５８】上記一般式（IV）において、Ｙ１は−Ｎ
（Ｒ２６）−（Ｒ２６は前記一般式（III）においてＲ
２５で表される基と同義の基を表す）、−Ｏ−及び−Ｓ
（Ｏ）ｒ−（ｒは０〜２の整数を表す）等で表されるヘ
テロ原子、又は−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ２７）（Ｒ２８）−
（Ｒ２７及びＲ２８は、水素原子又は前記一般式（Ｉ）
においてＲ２４で表されるアルキル基、シクロアルキル
基及びアリール基の置換基として挙げた基と同義の基を
表す）及び−Ｃ（Ｒ２９）−（Ｒ２９は水素原子又は前
記一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ２２で表されるアルキル
基、シクロアルキル基及びアリール基の置換基として挙
げられた基と同義の基を表す）等で表される炭素原子を
表す。
（Ｒ２６）−（Ｒ２６は前記一般式（III）においてＲ
２５で表される基と同義の基を表す）、−Ｏ−及び−Ｓ
（Ｏ）ｒ−（ｒは０〜２の整数を表す）等で表されるヘ
テロ原子、又は−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ２７）（Ｒ２８）−
（Ｒ２７及びＲ２８は、水素原子又は前記一般式（Ｉ）
においてＲ２４で表されるアルキル基、シクロアルキル
基及びアリール基の置換基として挙げた基と同義の基を
表す）及び−Ｃ（Ｒ２９）−（Ｒ２９は水素原子又は前
記一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ２２で表されるアルキル
基、シクロアルキル基及びアリール基の置換基として挙
げられた基と同義の基を表す）等で表される炭素原子を
表す。
【００５９】又、Ｚ２２は−Ｙ１−Ｎ−ＣＯ−と共同し
て５又は６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。ここで、非金属原子群を形成するのに必要な原子群
としては、例えば前記一般式（III）においてＺ２１で
表される原子群と同義の原子群を挙げることができる。
て５又は６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。ここで、非金属原子群を形成するのに必要な原子群
としては、例えば前記一般式（III）においてＺ２１で
表される原子群と同義の原子群を挙げることができる。
【００６０】Ｒ2３で表される置換基として好ましく
は、炭素数１１〜２１の無置換のアルキル基であり、直
鎖アルキル基が更に好ましい。
は、炭素数１１〜２１の無置換のアルキル基であり、直
鎖アルキル基が更に好ましい。
【００６１】一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される２当量イエロ
ーカプラーは、何れかの置換基において結合し、ビス
体、トリス体、テトラキス体あるいはポリマー体を形成
してもよい。
ーカプラーは、何れかの置換基において結合し、ビス
体、トリス体、テトラキス体あるいはポリマー体を形成
してもよい。
【００６２】一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発原料とし
て用い、従来公知の方法、例えば特開昭６３−１２３０
４７号、特開平４−９０５１号、同４−１２４６６１号
等に記載される方法に準じて容易に合成することができ
る。
ラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発原料とし
て用い、従来公知の方法、例えば特開昭６３−１２３０
４７号、特開平４−９０５１号、同４−１２４６６１号
等に記載される方法に準じて容易に合成することができ
る。
【００６３】以下に一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエロ
ーカプラーの具体例を示すが、本発明のイエローカプラ
ーはこれらに限定されない。
ーカプラーの具体例を示すが、本発明のイエローカプラ
ーはこれらに限定されない。
【００６４】
【化１０】
【００６５】
【化１１】
【００６６】
【化１２】
【００６７】本発明におけるイエローカプラーは、異な
る２種類以上のイエローカプラーとの併用で使用されて
もよい。
る２種類以上のイエローカプラーとの併用で使用されて
もよい。
【００６８】又、第２の発明に関しては、更に追加して
併用するシアンカプラーとして、下記一般式〔Ｃ−II〕
で表される化合物を少なくとも一種含有させることがよ
り好ましい。
併用するシアンカプラーとして、下記一般式〔Ｃ−II〕
で表される化合物を少なくとも一種含有させることがよ
り好ましい。
【００６９】
【化１３】
【００７０】式中、Ｒ３１は炭素原子数２〜６のアルキ
ル基を表す。Ｒ３２はバラスト基を表す。Ｘ２１は発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱する基又は原子を
表す。
ル基を表す。Ｒ３２はバラスト基を表す。Ｘ２１は発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱する基又は原子を
表す。
【００７１】一般式〔Ｃ−II〕においてＲ３１で表され
る炭素原子数２〜６のアルキル基は直鎖でも分岐でもよ
く、置換基を有するものも包含する。Ｒ３１は好ましく
はエチル基である。
る炭素原子数２〜６のアルキル基は直鎖でも分岐でもよ
く、置換基を有するものも包含する。Ｒ３１は好ましく
はエチル基である。
【００７２】Ｒ３２で表されるバラスト基は、カプラー
が適用される層からカプラーを実質的に他層へ拡散でき
ないようにするのに十分な嵩張りをカプラー分子に与え
る大きさと形状を有する有機基である。該バラスト基と
して好ましいものは、−ＣＨ（Ｒ３３）−Ｏ−Ａｒで表
されるものである。
が適用される層からカプラーを実質的に他層へ拡散でき
ないようにするのに十分な嵩張りをカプラー分子に与え
る大きさと形状を有する有機基である。該バラスト基と
して好ましいものは、−ＣＨ（Ｒ３３）−Ｏ−Ａｒで表
されるものである。
【００７３】Ｒ３３は炭素原子数１〜１２のアルキル基
を表し、Ａｒはフェニル基等のアリール基を表し、この
アリール基は置換基を有するものを包含する。
を表し、Ａｒはフェニル基等のアリール基を表し、この
アリール基は置換基を有するものを包含する。
【００７４】Ｘ２１で表される発色現像主薬の酸化体と
の反応で離脱しうる原子又は基としては、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、スル
ホニルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基及びイミド基など（それ
ぞれ置換基を有するものを含む）が挙げられるが、好ま
しくはハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシ基
である。
の反応で離脱しうる原子又は基としては、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、スル
ホニルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基及びイミド基など（それ
ぞれ置換基を有するものを含む）が挙げられるが、好ま
しくはハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシ基
である。
【００７５】次に一般式〔Ｃ−II〕で表されるカプラー
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００７６】
【化１４】
【００７７】本発明に用いられるカプラーとしては、発
色現像主薬の酸化体とカップリング反応して３４０ｎｍ
より長波長域に分光吸収極大波長を有するカップリング
生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いることが出
来るが、特に代表的な物としては、波長域３５０〜５０
０ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエロー色素形成カ
プラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長
を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域６００〜７
５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成カ
プラーとして知られているものが代表的である。
色現像主薬の酸化体とカップリング反応して３４０ｎｍ
より長波長域に分光吸収極大波長を有するカップリング
生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いることが出
来るが、特に代表的な物としては、波長域３５０〜５０
０ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエロー色素形成カ
プラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長
を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域６００〜７
５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成カ
プラーとして知られているものが代表的である。
【００７８】本発明に係る感光材料に用いることのでき
るマゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン型マゼン
タカプラー及び特開平４−１１４１５４号第４頁右上欄
に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるピラ
ゾロトリアゾール型マゼンタカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同頁左下欄〜５頁右上欄にＭ
Ｃ−１〜ＭＣ−１１として記載されているものを挙げる
ことができる。上記ピラゾロトリアゾール型マゼンタカ
プラーでは、４頁右上欄に記載の一般式（Ｍ−１）で表
されるカプラーのうち、上記一般式（Ｍ−１）のＲＭが
３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ好まし
い。５頁上欄に記載されるＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青か
ら紫、赤に至る色の再現に優れ、更にディテールの描写
力にも優れており好ましい。
るマゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン型マゼン
タカプラー及び特開平４−１１４１５４号第４頁右上欄
に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるピラ
ゾロトリアゾール型マゼンタカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同頁左下欄〜５頁右上欄にＭ
Ｃ−１〜ＭＣ−１１として記載されているものを挙げる
ことができる。上記ピラゾロトリアゾール型マゼンタカ
プラーでは、４頁右上欄に記載の一般式（Ｍ−１）で表
されるカプラーのうち、上記一般式（Ｍ−１）のＲＭが
３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ好まし
い。５頁上欄に記載されるＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青か
ら紫、赤に至る色の再現に優れ、更にディテールの描写
力にも優れており好ましい。
【００７９】次に、第三の発明の水中油型分散物につい
て説明する。
て説明する。
【００８０】第三の発明は、ハロゲン化銀乳剤層にイエ
ローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーの３
種のカプラーのうち２種を含有する水中油型分散物と残
る１種を含有する水中油型分散物とを分離して含有せし
めたものである。これにより、処理変動を生じた場合で
も色相、コントラストの安定した白黒画像を形成でき、
又長期保存後の劣化もないという効果を奏する。更に、
画像保存時においても色相の変動が小さく、安定して高
品質な画像を形成し得る。
ローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーの３
種のカプラーのうち２種を含有する水中油型分散物と残
る１種を含有する水中油型分散物とを分離して含有せし
めたものである。これにより、処理変動を生じた場合で
も色相、コントラストの安定した白黒画像を形成でき、
又長期保存後の劣化もないという効果を奏する。更に、
画像保存時においても色相の変動が小さく、安定して高
品質な画像を形成し得る。
【００８１】この発明では、ハロゲン化銀乳剤を調製す
るに当たって、従来のように３種のカプラーの混在した
水中油型分散物を添加するのとは異なり、２種を含有す
る水中油型分散物と残る１種を含有する水中油型分散物
とを分離して含有せしめることを特徴とし、該構成によ
り本発明特有の効果が得られる。具体的には、例えばマ
ゼンタカプラー、シアンカプラーを含有する水中油型分
散物とイエローカプラーを含有する水中油型分散物とを
各々調製し、別個に添加せしめる場合には、非常に良好
な結果が得られ、好ましい。
るに当たって、従来のように３種のカプラーの混在した
水中油型分散物を添加するのとは異なり、２種を含有す
る水中油型分散物と残る１種を含有する水中油型分散物
とを分離して含有せしめることを特徴とし、該構成によ
り本発明特有の効果が得られる。具体的には、例えばマ
ゼンタカプラー、シアンカプラーを含有する水中油型分
散物とイエローカプラーを含有する水中油型分散物とを
各々調製し、別個に添加せしめる場合には、非常に良好
な結果が得られ、好ましい。
【００８２】カプラーやその他の有機化合物を添加する
のに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸
点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応
じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、攪拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、又は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。カプラーを溶解して分散するために用
いることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチル
フタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレ
ート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル類、
が好ましく用いられる。又高沸点有機溶媒の誘電率とし
ては３．５〜７．０である事が好ましい。又二種以上の
高沸点有機溶媒を併用することもできる。
のに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸
点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応
じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、攪拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、又は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。カプラーを溶解して分散するために用
いることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチル
フタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレ
ート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル類、
が好ましく用いられる。又高沸点有機溶媒の誘電率とし
ては３．５〜７．０である事が好ましい。又二種以上の
高沸点有機溶媒を併用することもできる。
【００８３】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法をとることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法をとることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。
【００８４】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−１
〜Ａ−１１が挙げられる。又アルキル基に弗素原子を置
換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散
液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加され
るが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗布
液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時
間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ま
しい。
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−１
〜Ａ−１１が挙げられる。又アルキル基に弗素原子を置
換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散
液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加され
るが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗布
液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時
間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ま
しい。
【００８５】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の
一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、
特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示
されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号
公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭
６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XI
V、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として
好ましい。又特開平１−１９６０４９号公報記載の一般
式Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号公
報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シ
アン色素用として好ましい。
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の
一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、
特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示
されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号
公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭
６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XI
V、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として
好ましい。又特開平１−１９６０４９号公報記載の一般
式Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号公
報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シ
アン色素用として好ましい。
【００８６】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。又、これ以外にも米国特許４７７４
１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出
来る。
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。又、これ以外にも米国特許４７７４
１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出
来る。
【００８７】又、第１〜３の発明においては、青感色性
ハロゲン化銀乳剤層（以下、青感色性層という）を有
し、且つ青感色性層が支持体に隣接しないよう形成され
るか、又は支持体に最も近接して形成されたハロゲン化
銀乳剤層−支持体間に非感光性親水性層を有することが
好ましい。これによりカラー処理可能な黒色形成用カプ
ラーを使用した感光材料の長期経時保存時の色相変動、
白色部の白度低下を抑え、安定した高品質な画像を形成
しうる。
ハロゲン化銀乳剤層（以下、青感色性層という）を有
し、且つ青感色性層が支持体に隣接しないよう形成され
るか、又は支持体に最も近接して形成されたハロゲン化
銀乳剤層−支持体間に非感光性親水性層を有することが
好ましい。これによりカラー処理可能な黒色形成用カプ
ラーを使用した感光材料の長期経時保存時の色相変動、
白色部の白度低下を抑え、安定した高品質な画像を形成
しうる。
【００８８】上記青感色性層にはポリマーラテックス及
び／又は水不溶な有機化合物の分散物オイルを含有する
ことが好ましい。
び／又は水不溶な有機化合物の分散物オイルを含有する
ことが好ましい。
【００８９】前記ラテックスとしては一般に知られてい
るポリマーラテックスなら何でもよいが、ポリマーとし
てはアクリル酸のアルキルエステルのホモポリマー又は
アクリル酸、スチレン等とのコポリマー、スチレン−ブ
タジエンコポリマー、活性メチレン基、水溶性基又はゼ
ラチンとの架橋性基を有するモノマーからなるポリマー
又はコポリマーを好ましく用いることができる。特に、
バインダーであるゼラチンとの親和力を高めるために、
アクリル酸のアルキルエステル、スチレン等の疎水性モ
ノマーを主成分とした水溶性基又はゼラチンとの架橋性
基を有するモノマーとのコポリマーが最も好ましく用い
られる。
るポリマーラテックスなら何でもよいが、ポリマーとし
てはアクリル酸のアルキルエステルのホモポリマー又は
アクリル酸、スチレン等とのコポリマー、スチレン−ブ
タジエンコポリマー、活性メチレン基、水溶性基又はゼ
ラチンとの架橋性基を有するモノマーからなるポリマー
又はコポリマーを好ましく用いることができる。特に、
バインダーであるゼラチンとの親和力を高めるために、
アクリル酸のアルキルエステル、スチレン等の疎水性モ
ノマーを主成分とした水溶性基又はゼラチンとの架橋性
基を有するモノマーとのコポリマーが最も好ましく用い
られる。
【００９０】水溶性基を有するモノマーの望ましい例と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチ
レンスルホン酸等であり、ゼラチンとの架橋性基を有す
るモノマーの望ましい例としては、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロールアクリル
アミド等である。
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチ
レンスルホン酸等であり、ゼラチンとの架橋性基を有す
るモノマーの望ましい例としては、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロールアクリル
アミド等である。
【００９１】ポリマーラテックス及びその合成方法に関
して、詳しくは特開平２−４１号、米国特許２，８５
２，３８６号、同２，８５３，４５７号、同３，４１
１，９１１号、同３，４１１，９１２号、同４，１９
７，１２７号、特公昭４５−５３３１号、特開昭６０−
１８５４０号等に記載されているが、例えば乳化重合
法、溶液重合で得たポリマーを再分散する方法等があ
る。
して、詳しくは特開平２−４１号、米国特許２，８５
２，３８６号、同２，８５３，４５７号、同３，４１
１，９１１号、同３，４１１，９１２号、同４，１９
７，１２７号、特公昭４５−５３３１号、特開昭６０−
１８５４０号等に記載されているが、例えば乳化重合
法、溶液重合で得たポリマーを再分散する方法等があ
る。
【００９２】一例として乳化重合法では、水を分散媒と
し、水に対して１０〜５０重量％の単量体と単量体に対
して０．０５〜５重量％の重合開始剤、０．１〜２０重
量％の分散剤を用い、約３０〜１００℃、好ましくは６
０〜９０℃で３〜８時間、撹拌下で重合させることによ
って得られる。
し、水に対して１０〜５０重量％の単量体と単量体に対
して０．０５〜５重量％の重合開始剤、０．１〜２０重
量％の分散剤を用い、約３０〜１００℃、好ましくは６
０〜９０℃で３〜８時間、撹拌下で重合させることによ
って得られる。
【００９３】重合開始剤としては、水溶性過酸化物、水
溶性アゾ化合物等である。分散剤としては、水溶性ポリ
マーの他にアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げら
れ、これらは単独で用いても併用してもよい。
溶性アゾ化合物等である。分散剤としては、水溶性ポリ
マーの他にアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げら
れ、これらは単独で用いても併用してもよい。
【００９４】以下に、本発明に好ましく用いられるポリ
マーラテックスの具体例を示すが、これらに限定されな
い。
マーラテックスの具体例を示すが、これらに限定されな
い。
【００９５】
【化１５】
【００９６】本発明で用いるポリマーラテックスを形成
するポリマーのＴｇ（ガラス転移温度）は４０℃以下で
あることが好ましい。ポリマーのＴｇは“ポリマーハン
ドブック（１９６６年，ワイリーアンドサンズ社版）”
等によって調べることができ、コポリマーのＴｇ（°
Ｋ）は下記の式で表される。
するポリマーのＴｇ（ガラス転移温度）は４０℃以下で
あることが好ましい。ポリマーのＴｇは“ポリマーハン
ドブック（１９６６年，ワイリーアンドサンズ社版）”
等によって調べることができ、コポリマーのＴｇ（°
Ｋ）は下記の式で表される。
【００９７】Ｔｇ（コポリマー）＝ｖ１Ｔｇ１＋ｖ２Ｔ
ｇ２＋・・・＋ｖＷＴｇＷ 式中、ｖ１，ｖ２・・・ｖＷはコポリマー中の単量体の
重量分率を表し、Ｔｇ１，Ｔｇ２・・・ＴｇＷはコポリ
マー中の各単量体のホモポリマーのＴｇ（°Ｋ）を表
す。上式に従って計算されたＴｇには±５℃の精度があ
る。
ｇ２＋・・・＋ｖＷＴｇＷ 式中、ｖ１，ｖ２・・・ｖＷはコポリマー中の単量体の
重量分率を表し、Ｔｇ１，Ｔｇ２・・・ＴｇＷはコポリ
マー中の各単量体のホモポリマーのＴｇ（°Ｋ）を表
す。上式に従って計算されたＴｇには±５℃の精度があ
る。
【００９８】ポリマーラテックスの平均粒径は、０．５
〜３００ｎｍのものであれば何れも好ましく使用するこ
とができる。又、ポリマーラテックスの平均粒径は、
“高分子ラテックスの化学（１９７３年，高分子刊行
会）”に記載されている電子顕微鏡写真法、石鹸滴定
法、光散乱法、遠心沈降法により測定できるが、光散乱
法が好ましく用いられる。
〜３００ｎｍのものであれば何れも好ましく使用するこ
とができる。又、ポリマーラテックスの平均粒径は、
“高分子ラテックスの化学（１９７３年，高分子刊行
会）”に記載されている電子顕微鏡写真法、石鹸滴定
法、光散乱法、遠心沈降法により測定できるが、光散乱
法が好ましく用いられる。
【００９９】又、ポリマーの分子量の規定は特にはない
が、好ましくは総分子量で１，０００〜１，０００，０
００である。
が、好ましくは総分子量で１，０００〜１，０００，０
００である。
【０１００】水不溶な有機化合物の分散物オイルとして
は、例えばフタル酸エステル類、燐酸エステル類、脂肪
酸エステル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化
合物等が挙げられる。又、一般的に写真感光材料中に含
まれるハイドロキノン類、フェノール類、ベンゾトリア
ゾール類なども挙げられる。好ましくは炭素数が１５以
上の有機化合物である。
は、例えばフタル酸エステル類、燐酸エステル類、脂肪
酸エステル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化
合物等が挙げられる。又、一般的に写真感光材料中に含
まれるハイドロキノン類、フェノール類、ベンゾトリア
ゾール類なども挙げられる。好ましくは炭素数が１５以
上の有機化合物である。
【０１０１】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。
【０１０２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。又、組成
は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。
臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の
表面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。又、組成
は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。
臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の
表面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。
【０１０３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。
【０１０４】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
【０１０５】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子又はイオンとしてはシアン化物イオン、
チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、イソチオシアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオ
ン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げるこ
とができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸
イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化
物イオン等が好ましい。本発明に係るハロゲン化銀乳剤
に重金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物
をハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成
中、ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の
任意の場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロ
ゲン化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物
塩と一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわ
たって連続的に添加する事ができる。
は、その配位子又はイオンとしてはシアン化物イオン、
チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、イソチオシアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオ
ン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げるこ
とができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸
イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化
物イオン等が好ましい。本発明に係るハロゲン化銀乳剤
に重金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物
をハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成
中、ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の
任意の場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロ
ゲン化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物
塩と一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわ
たって連続的に添加する事ができる。
【０１０６】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０−
９モル以上、１×１０−２モル以下がより好ましく、特
に１×１０−８モル以上５×１０−５モル以下が好まし
い。
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０−
９モル以上、１×１０−２モル以下がより好ましく、特
に１×１０−８モル以上５×１０−５モル以下が好まし
い。
【０１０７】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。
又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を
有する粒子を用いてもよい。
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。
又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を
有する粒子を用いてもよい。
【０１０８】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。
【０１０９】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μ
ｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲であ
る。
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μ
ｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲であ
る。
【０１１０】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
【０１１１】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。
【０１１２】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。
【０１１３】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【０１１４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。
【０１１５】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を
反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混
合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されている
ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。
反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混
合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されている
ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。
【０１１６】又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供
給する装置、ドイツ公開特許２９２１１６４号等に記載
された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連
続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１
７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限
外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距
離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用い
てもよい。
９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供
給する装置、ドイツ公開特許２９２１１６４号等に記載
された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連
続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１
７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限
外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距
離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用い
てもよい。
【０１１７】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような化
合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終了
の後に添加して用いてもよい。
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような化
合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終了
の後に添加して用いてもよい。
【０１１８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。
【０１１９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。
【０１２０】本発明に係るイオウ増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀１モル当たり５×１０−１０〜５×１０−５モルの範
囲、好ましくは５×１０−８〜３×１０−５モルの範囲
が好ましい。
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀１モル当たり５×１０−１０〜５×１０−５モルの範
囲、好ましくは５×１０−８〜３×１０−５モルの範囲
が好ましい。
【０１２１】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−４モル〜１×１０
−８モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１
０−５モル〜１×１０−８モルである。
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−４モル〜１×１０
−８モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１
０−５モル〜１×１０−８モルである。
【０１２２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。
法としては、還元増感法を用いてもよい。
【０１２３】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存
中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを
防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いるこ
とが出来る。こうした目的に用いることのできる好まし
い化合物の例として、特開平２−１４６０３６号公報明
細書７ページ下欄に記載された一般式（II）で表される
化合物を挙げることができ、更に好ましい具体的な化合
物としては、同公報の８ページに記載の（IIａ−１）〜
（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物
や、１−（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール等の化合物を挙げることができる。
これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳
剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了
時、塗布液調製工程などの工程で添加される。これらの
化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲン化
銀１モル当り１×１０−５モル〜５×１０−４モル程度
の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する
場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０−６モル〜
１×１０−２モル程度の量が好ましく、１×１０−５モ
ル〜５×１０−３モルがより好ましい。塗布液調製工程
において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハ
ロゲン化銀１モル当り１×１０−６モル〜１×１０−１
モル程度の量が好ましく、１×１０−５モル〜１×１０
−２モルがより好ましい。又ハロゲン化銀乳剤層以外の
層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ２当り
１×１０−９モル〜１×１０−３モル程度の量が好まし
い。
光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存
中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを
防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いるこ
とが出来る。こうした目的に用いることのできる好まし
い化合物の例として、特開平２−１４６０３６号公報明
細書７ページ下欄に記載された一般式（II）で表される
化合物を挙げることができ、更に好ましい具体的な化合
物としては、同公報の８ページに記載の（IIａ−１）〜
（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物
や、１−（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール等の化合物を挙げることができる。
これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳
剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了
時、塗布液調製工程などの工程で添加される。これらの
化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲン化
銀１モル当り１×１０−５モル〜５×１０−４モル程度
の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する
場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０−６モル〜
１×１０−２モル程度の量が好ましく、１×１０−５モ
ル〜５×１０−３モルがより好ましい。塗布液調製工程
において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハ
ロゲン化銀１モル当り１×１０−６モル〜１×１０−１
モル程度の量が好ましく、１×１０−５モル〜１×１０
−２モルがより好ましい。又ハロゲン化銀乳剤層以外の
層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ２当り
１×１０−９モル〜１×１０−３モル程度の量が好まし
い。
【０１２４】本発明に係る感光材料には、イラジエーシ
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可
視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８
４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料
及び特開平６−３７７０号公報明細書記載の染料が好ま
しく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平１−２
８０７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般式
（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好ましい
分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への
影響もなく、又残色による汚染もなく好ましい。好まし
い化合物の具体例として、同公報３ページ左下欄〜５ペ
ージ左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（４５）を
挙げることができる。
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可
視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８
４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料
及び特開平６−３７７０号公報明細書記載の染料が好ま
しく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平１−２
８０７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般式
（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好ましい
分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への
影響もなく、又残色による汚染もなく好ましい。好まし
い化合物の具体例として、同公報３ページ左下欄〜５ペ
ージ左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（４５）を
挙げることができる。
【０１２５】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
更には０．８以上にする事がより好ましい。
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
更には０．８以上にする事がより好ましい。
【０１２６】本発明に係る感光材料中に、蛍光増白剤を
添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用い
られる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報
記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用い
られる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報
記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
【０１２７】本発明に係る感光材料をカラー写真感光材
料として用いる場合には、イエローカプラー、マゼンタ
カプラー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜９０
０ｎｍの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化
銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種又
は、二種以上の増感色素を組み合わせて含有する。
料として用いる場合には、イエローカプラー、マゼンタ
カプラー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜９０
０ｎｍの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化
銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種又
は、二種以上の増感色素を組み合わせて含有する。
【０１２８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を
単独で又は組み合わせて好ましく用いることができる。
緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載の
ＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素
としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好ま
しく用いられる。又、半導体レーザーを用いるなどして
赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感
色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素として
は、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページに記載
のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。又、
これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平４−
２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強色増感剤Ｓ
Ｓ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号公報１５〜
１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わ
せて用いるのが好ましい。これらの増感色素の添加時期
としては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増感終了まで
の任意の時期でよい。
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を
単独で又は組み合わせて好ましく用いることができる。
緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載の
ＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素
としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好ま
しく用いられる。又、半導体レーザーを用いるなどして
赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感
色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素として
は、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページに記載
のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。又、
これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平４−
２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強色増感剤Ｓ
Ｓ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号公報１５〜
１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わ
せて用いるのが好ましい。これらの増感色素の添加時期
としては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増感終了まで
の任意の時期でよい。
【０１２９】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。
【０１３０】本発明に係る感光材料には、現像主薬酸化
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したり又ハロゲン化銀乳剤層に添加して
カブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物と
してはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましく
は２、５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジ
アルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は
特開平４−１３３０５６号公報記載の一般式IIで示され
る化合物であり、同号公報明細書１３〜１４ページ記載
の化合物II−１〜II−１４及び１７ページ記載の化合物
１が挙げられる。
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したり又ハロゲン化銀乳剤層に添加して
カブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物と
してはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましく
は２、５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジ
アルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は
特開平４−１３３０５６号公報記載の一般式IIで示され
る化合物であり、同号公報明細書１３〜１４ページ記載
の化合物II−１〜II−１４及び１７ページ記載の化合物
１が挙げられる。
【０１３１】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい
化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一
般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４
６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６
３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７
Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示され
る化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい
化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一
般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４
６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６
３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７
Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示され
る化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。
【０１３２】本発明に係る感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
て他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のご
とき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる
ことができる。
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
て他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のご
とき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる
ことができる。
【０１３３】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４９
０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物を
使用する事が好ましい。又写真性能や画像保存性に悪影
響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開
平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤及び抗カ
ビ剤を添加する事が好ましい。又感光材料又は処理後の
試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−１
１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報明細書
記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４９
０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物を
使用する事が好ましい。又写真性能や画像保存性に悪影
響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開
平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤及び抗カ
ビ剤を添加する事が好ましい。又感光材料又は処理後の
試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−１
１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報明細書
記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。
【０１３４】本発明に用いる支持体としては、どのよう
な材質を用いてもよく、ポリエチレンやポリエチレンテ
レフタレートで被覆した紙、天然パルプや合成パルプか
らなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有し
てもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート
支持体、バライタ紙などを用いることができる。中で
も、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好
ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレンやポリエチレ
ンテレフタレート又はそれらのコポリマーが好ましい。
な材質を用いてもよく、ポリエチレンやポリエチレンテ
レフタレートで被覆した紙、天然パルプや合成パルプか
らなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有し
てもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート
支持体、バライタ紙などを用いることができる。中で
も、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好
ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレンやポリエチレ
ンテレフタレート又はそれらのコポリマーが好ましい。
【０１３５】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩
等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ
水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があ
げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チ
タンである。
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩
等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ
水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があ
げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チ
タンである。
【０１３６】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３重量％
以上が好ましく、更には１５重量％が好ましい。
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３重量％
以上が好ましく、更には１５重量％が好ましい。
【０１３７】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号公報に記
載の方法で測定することができる。この方法で測定した
ときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数
として０．２０以下であることが好ましく、０．１５以
下であることがより好ましい。又支持体の中心面平均粗
さ（ＳＲａ）の値が０．１５μｍ以下、更には０．１２
μｍ以下であるほうが光沢性がよいという効果が得られ
より好ましい。又反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂
中や塗布された親水性コロイド層中に処理後の白地部の
分光反射濃度バランスを調整し白色性を改良するため群
青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加す
る事が好ましい。
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号公報に記
載の方法で測定することができる。この方法で測定した
ときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数
として０．２０以下であることが好ましく、０．１５以
下であることがより好ましい。又支持体の中心面平均粗
さ（ＳＲａ）の値が０．１５μｍ以下、更には０．１２
μｍ以下であるほうが光沢性がよいという効果が得られ
より好ましい。又反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂
中や塗布された親水性コロイド層中に処理後の白地部の
分光反射濃度バランスを調整し白色性を改良するため群
青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加す
る事が好ましい。
【０１３８】本発明に係る感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための
１又は２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよ
い。
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための
１又は２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよ
い。
【０１３９】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。
【０１４０】本発明に係る感光材料を用いて、写真画像
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付け
てもよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した後その
画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリ
ントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けても
よいし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変
化させて走査することによって焼き付けてもよい。
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付け
てもよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した後その
画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリ
ントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けても
よいし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変
化させて走査することによって焼き付けてもよい。
【０１４１】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用するこのが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。
いない感光材料に適用するこのが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。
【０１４２】本発明に用いられる芳香族一級アミン現像
主薬としては、公知の化合物を用いることができる。こ
れらの化合物の例として下記の化合物を上げることがで
きる。 ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリン ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン ＣＤ−７） Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。
主薬としては、公知の化合物を用いることができる。こ
れらの化合物の例として下記の化合物を上げることがで
きる。 ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリン ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン ＣＤ−７） Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。
【０１４３】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。
【０１４４】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、更に２５秒以内の範囲で行うことが更に好ましい。
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、更に２５秒以内の範囲で行うことが更に好ましい。
【０１４５】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。本発明の感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。又、水洗処理の代替とし
て、安定化処理を行なってもよい。本発明の感光材料の
現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置
されたローラーに感光材料をはさんで搬送するローラー
トランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を
固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよい
が、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理
液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液
を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体
との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式な
ども用いることができる。大量に処理する場合には、自
動現像機を用いてランニング処理されるのが通常だがこ
の際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等
より最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形
態で処理剤を添加することであり、公開技報９４−１６
９３５に記載の方法が最も好ましい。
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。本発明の感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。又、水洗処理の代替とし
て、安定化処理を行なってもよい。本発明の感光材料の
現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置
されたローラーに感光材料をはさんで搬送するローラー
トランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を
固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよい
が、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理
液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液
を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体
との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式な
ども用いることができる。大量に処理する場合には、自
動現像機を用いてランニング処理されるのが通常だがこ
の際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等
より最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形
態で処理剤を添加することであり、公開技報９４−１６
９３５に記載の方法が最も好ましい。
【０１４６】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。
発明の実施態様はこれらに限定されない。
【０１４７】実施例１ 〈ハロゲン化銀写真感光材料の作製〉坪量１８０ｇ／ｍ
２の紙パルプの両面に高密度ポリエチレンをラミネート
し、紙支持体を作製した。但し、乳剤層を塗布する側に
は、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタンを１５重
量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネ
ートし、反射支持体を作製した。この反射支持体をコロ
ナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に以下に
示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料を
作製した。塗布液は下記のごとく調製した。 （第１層塗布液）イエローカプラー（Ｙ−Ａ）１４．３
ｇ、マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ）４．９ｇ、シアンカプ
ラー（Ｃ−Ａ）１３．６ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−
１）１．３０ｇ、（ＳＴ−２）０．６５ｇ、高沸点有機
溶媒（ＤＢＰ）２３．１ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え
溶解し、この溶液を１０％界面活性剤（ＳＵ−１）３６
ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液４２０ｍｌに超音
波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプ
ラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー混合分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂと混合し第１層塗布液を調製し
た。 （第２層塗布液）上記第１層塗布液と同様に調製した。
又、硬膜剤として第２層に（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添
加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、
（ＳＵ−２）を添加し、表面張力を調整した。又、各層
に防バイ剤（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ２となる
ように添加した。この分散液を下記条件にて作製した緑
感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇと混合し第２層塗布液を
調製した。 （第３層塗布液）表１のように第３層塗布液を調製し
た。この分散液を下記条件にて作製した赤感性ハロゲン
化銀乳剤Ｅｍ−Ｒと混合し第３層塗布液を調製した。 （第４層塗布液）表１のように第４層塗布液を調製し、
紫外線吸収剤層を形成した。 （第５層塗布液）表１のように第５層塗布液を調製し、
保護層を形成した。
２の紙パルプの両面に高密度ポリエチレンをラミネート
し、紙支持体を作製した。但し、乳剤層を塗布する側に
は、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタンを１５重
量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネ
ートし、反射支持体を作製した。この反射支持体をコロ
ナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に以下に
示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料を
作製した。塗布液は下記のごとく調製した。 （第１層塗布液）イエローカプラー（Ｙ−Ａ）１４．３
ｇ、マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ）４．９ｇ、シアンカプ
ラー（Ｃ−Ａ）１３．６ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−
１）１．３０ｇ、（ＳＴ−２）０．６５ｇ、高沸点有機
溶媒（ＤＢＰ）２３．１ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え
溶解し、この溶液を１０％界面活性剤（ＳＵ−１）３６
ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液４２０ｍｌに超音
波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプ
ラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー混合分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂと混合し第１層塗布液を調製し
た。 （第２層塗布液）上記第１層塗布液と同様に調製した。
又、硬膜剤として第２層に（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添
加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、
（ＳＵ−２）を添加し、表面張力を調整した。又、各層
に防バイ剤（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ２となる
ように添加した。この分散液を下記条件にて作製した緑
感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇと混合し第２層塗布液を
調製した。 （第３層塗布液）表１のように第３層塗布液を調製し
た。この分散液を下記条件にて作製した赤感性ハロゲン
化銀乳剤Ｅｍ−Ｒと混合し第３層塗布液を調製した。 （第４層塗布液）表１のように第４層塗布液を調製し、
紫外線吸収剤層を形成した。 （第５層塗布液）表１のように第５層塗布液を調製し、
保護層を形成した。
【０１４８】上記のようにして調製した塗布液を用い、
ハロゲン化銀写真感光材料を作製し試料１０１とした。
層構成を下記表１に示す。尚、ハロゲン化銀乳剤の添加
量は、銀に換算して示した。
ハロゲン化銀写真感光材料を作製し試料１０１とした。
層構成を下記表１に示す。尚、ハロゲン化銀乳剤の添加
量は、銀に換算して示した。
【０１４９】
【表１】
【０１５０】
【化１６】
【０１５１】
【化１７】
【０１５２】
【化１８】
【０１５３】ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘ
キシル）・ナトリウム塩 ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ〔（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン （青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ１液）
と（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ１液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ２ＩｒＣｌ６ ４×１０−８モル Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６ ２×１０−５モル 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して、平均粒径０．７１μ
ｍ、変動係数（Ｓ／Ｒ）＝０．０７、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−１）を得
た。
キシル）・ナトリウム塩 ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ〔（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン （青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ１液）
と（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ１液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ２ＩｒＣｌ６ ４×１０−８モル Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６ ２×１０−５モル 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して、平均粒径０．７１μ
ｍ、変動係数（Ｓ／Ｒ）＝０．０７、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−１）を得
た。
【０１５４】次に、上記（ＥＭＰ−１）の調製におい
て、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ１液）と
（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様にして、平均
粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化
銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−
１Ｂ）を得た。
て、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ１液）と
（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様にして、平均
粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化
銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−
１Ｂ）を得た。
【０１５５】上記（ＥＭＰ−１）に対し、下記化合物を
用い６０℃にて最適に化学増感を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。又、（ＥＭＰ−１Ｂ）
に対しても同様に最適に化学増感を行い、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１Ｂ）を得た。増感された（Ｅｍ
−Ｂ１）と（Ｅｍ−Ｂ１Ｂ）を銀量で１：１の割合で混
合し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
用い６０℃にて最適に化学増感を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。又、（ＥＭＰ−１Ｂ）
に対しても同様に最適に化学増感を行い、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１Ｂ）を得た。増感された（Ｅｍ
−Ｂ１）と（Ｅｍ−Ｂ１Ｂ）を銀量で１：１の割合で混
合し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
【０１５６】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ３×１０−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−１） ４×１０−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−２） １×１０−４モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）の調製）（ＥＭ
Ｐ−１）の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時
間及び（Ｃ１液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外
は同様にして平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０
８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭ
Ｐ−２）を得た。
Ｐ−１）の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時
間及び（Ｃ１液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外
は同様にして平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０
８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭ
Ｐ−２）を得た。
【０１５７】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ１液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様
にして平均粒径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化
銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−２
Ｂ）を得た。
（Ｃ１液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様
にして平均粒径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化
銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−２
Ｂ）を得た。
【０１５８】上記（ＥＭＰ−２）に対し下記化合物を用
い５５℃にて最適に化学増感を行い、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）を得た。又、（ＥＭＰ−２Ｂ）
に対しても同様に最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１Ｂ）を得た。増感された（Ｅｍ
−Ｇ１）と（Ｅｍ−Ｇ１Ｂ）を銀量で１：１の割合で混
合し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
い５５℃にて最適に化学増感を行い、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）を得た。又、（ＥＭＰ−２Ｂ）
に対しても同様に最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１Ｂ）を得た。増感された（Ｅｍ
−Ｇ１）と（Ｅｍ−Ｇ１Ｂ）を銀量で１：１の割合で混
合し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
【０１５９】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ３×１０−４モル／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−２） ３×１０−４モル／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−３） ３×１０−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＧＳ−１） ４×１０−４モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）の調製）（ＥＭ
Ｐ−１）の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時
間及び（Ｃ１液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外
は同様にして平均粒径０．３８μｍ、変動係数０．０
８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭ
Ｐ−３）を得た。
Ｐ−１）の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時
間及び（Ｃ１液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外
は同様にして平均粒径０．３８μｍ、変動係数０．０
８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭ
Ｐ−３）を得た。
【０１６０】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ１液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様
にして平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化
銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−３
Ｂ）を得た。
（Ｃ１液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様
にして平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化
銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−３
Ｂ）を得た。
【０１６１】上記（ＥＭＰ−３）に対し下記化合物を用
い６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）を得た。又、（ＥＭＰ−３Ｂ）
に対しても同様に最適に化学増感を行い、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１Ｂ）を得た。増感された（Ｅｍ
−Ｒ１）と（Ｅｍ−Ｒ１Ｂ）を銀量で１：１の割合で混
合し、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
い６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）を得た。又、（ＥＭＰ−３Ｂ）
に対しても同様に最適に化学増感を行い、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１Ｂ）を得た。増感された（Ｅｍ
−Ｒ１）と（Ｅｍ−Ｒ１Ｂ）を銀量で１：１の割合で混
合し、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
【０１６２】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０−４モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０−４モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０−４モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０−４モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０−４モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー ル ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール 又、赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当り２．０×１０−３モル添加した。
当り２．０×１０−３モル添加した。
【０１６３】
【化１９】
【０１６４】
【化２０】
【０１６５】次に、試料１０１に対し、表２に示すよう
に変更した以外は同様にして試料１０２〜１０７を調製
した。 〈現像処理〉各試料について常法により露光し下記現像
処理工程により現像処理を行った。 （処理工程）現像処理工程を下記に示す。
に変更した以外は同様にして試料１０２〜１０７を調製
した。 〈現像処理〉各試料について常法により露光し下記現像
処理工程により現像処理を行った。 （処理工程）現像処理工程を下記に示す。
【０１６６】 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。
【０１６７】これら処理済み試料を以下のようにしてニ
ュートラリティー特性を評価した。 〈評価〉 （ニュートラリティー）上記のように現像処理を行い、
画像の形成された各試料のステータスＡのＧ濃度が０．
３、１．０、１．８の各濃度の部分の色相をミノルタ測
色計ＣＭ−２０２２（標準の光Ｃ／２°視野）を用いて
測定し、メトリッククロマＣ*を求め、ニュートラル性
の目安とした。結果を以下の表２に示す。
ュートラリティー特性を評価した。 〈評価〉 （ニュートラリティー）上記のように現像処理を行い、
画像の形成された各試料のステータスＡのＧ濃度が０．
３、１．０、１．８の各濃度の部分の色相をミノルタ測
色計ＣＭ−２０２２（標準の光Ｃ／２°視野）を用いて
測定し、メトリッククロマＣ*を求め、ニュートラル性
の目安とした。結果を以下の表２に示す。
【０１６８】
【表２】
【０１６９】
【化２１】
【０１７０】表２からわかるようにＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲ
Ｒ（Ｃ）が１．０７未満である試料１０１および１０２
に示されるように、ニュートラリティーが悪く、白黒画
像の感光材料としては好ましくない。試料１０１および
１０２と試料１０３からわかるように、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーの３種のカプラ
ーのＣＲＲ値比が重要であるが、ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ
（Ｃ）が１．００付近のものはむしろ悪く、ＣＲＲ
（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｃ）が１．１７０〜１．６２６とある
程度大きいもののほうが各濃度領域でのメトリッククロ
マＣ*が小さく、ニュートラリティーは良好であること
がわかった。
Ｒ（Ｃ）が１．０７未満である試料１０１および１０２
に示されるように、ニュートラリティーが悪く、白黒画
像の感光材料としては好ましくない。試料１０１および
１０２と試料１０３からわかるように、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーの３種のカプラ
ーのＣＲＲ値比が重要であるが、ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ
（Ｃ）が１．００付近のものはむしろ悪く、ＣＲＲ
（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｃ）が１．１７０〜１．６２６とある
程度大きいもののほうが各濃度領域でのメトリッククロ
マＣ*が小さく、ニュートラリティーは良好であること
がわかった。
【０１７１】更に、ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｃ）が１．
０７以上である本発明の試料１０４〜１０６から、カプ
ラーの種類を変更しても本発明の効果が十分認められる
ことは明らかである。
０７以上である本発明の試料１０４〜１０６から、カプ
ラーの種類を変更しても本発明の効果が十分認められる
ことは明らかである。
【０１７２】また、特にＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｃ）Ｃ
ＲＲ（Ｍ）／ＣＲＲ（Ｃ）ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｍ）
である試料１０３では低濃度部から高濃度部までのニュ
ートラリティーが良好であり、色相が安定した白黒画像
を形成する感光材料を提供できることがわかる。
ＲＲ（Ｍ）／ＣＲＲ（Ｃ）ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ（Ｍ）
である試料１０３では低濃度部から高濃度部までのニュ
ートラリティーが良好であり、色相が安定した白黒画像
を形成する感光材料を提供できることがわかる。
【０１７３】実施例２ 実施例１の試料１０３におけるシアンカプラーを、表３
に示す如く一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物に変更お
よび一般式〔Ｃ−I〕で表される化合物と一般式〔Ｃ−I
I〕で表される化合物を１：１で混合して添加させた以
外は同様にして表３に示すように試料２０１、２０２を
作製した。
に示す如く一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物に変更お
よび一般式〔Ｃ−I〕で表される化合物と一般式〔Ｃ−I
I〕で表される化合物を１：１で混合して添加させた以
外は同様にして表３に示すように試料２０１、２０２を
作製した。
【０１７４】実施例１と同様にして各試料のステータス
ＡのＧ濃度が１．０の部分の色相をニュートラリティー
の評価を行うとともに、下記に示す処理液ｐＨ変動耐
性、及び暗退色性の評価を行った。 〈評価〉 （処理液ｐＨ変動耐性）上記のように作製した試料を３
枚用意し、基準処理（現像液ｐＨ１０．１）に対してｐ
Ｈ９．７、１０．５にｐＨ調整した処理液で同様に処理
を行った後、各試料のステータスＡのＧ濃度が１．０で
の（ａ*、ｂ*）を測定した。次に、基準処理に対する各
処理条件下での色のズレΔＥ*（これはＣＩＥＬＡＢ色
空間のａ*、ｂ*平面内での距離として定義した。）を算
出した。 （暗退色性）得られた試料を８５℃・６０％ＲＨの条件
下で１ヶ月保存し、初濃度１．０における色素画像の残
存率（％）を求めることにより評価した。結果を以下の
表３に示した。
ＡのＧ濃度が１．０の部分の色相をニュートラリティー
の評価を行うとともに、下記に示す処理液ｐＨ変動耐
性、及び暗退色性の評価を行った。 〈評価〉 （処理液ｐＨ変動耐性）上記のように作製した試料を３
枚用意し、基準処理（現像液ｐＨ１０．１）に対してｐ
Ｈ９．７、１０．５にｐＨ調整した処理液で同様に処理
を行った後、各試料のステータスＡのＧ濃度が１．０で
の（ａ*、ｂ*）を測定した。次に、基準処理に対する各
処理条件下での色のズレΔＥ*（これはＣＩＥＬＡＢ色
空間のａ*、ｂ*平面内での距離として定義した。）を算
出した。 （暗退色性）得られた試料を８５℃・６０％ＲＨの条件
下で１ヶ月保存し、初濃度１．０における色素画像の残
存率（％）を求めることにより評価した。結果を以下の
表３に示した。
【０１７５】
【表３】
【０１７６】表３から明らかなように、試料１０３では
ステータス濃度１．０付近でのニュートラリティーは良
好であるが、処理液ｐＨ変動耐性の評価から色相の変動
が大きく、又暗退色からもカラーバランスの崩れがみら
れ、白黒画像を形成する感光材料としては好ましくない
ことが分かる。又、試料２０１から分かるように、本発
明の第２の発明である一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合
物を用いた場合には、処理液ｐＨ変動時にも基準処理か
らの色相変動が小さく、処理の影響によっても色相がよ
り安定した白黒画像を形成することが分かる。一方、試
料２０２から分かるように、一般式〔Ｃ−II〕で表され
る化合物を用いた場合には、暗退色が軽減され、カラー
バランスの点からより好ましいことが分かった。
ステータス濃度１．０付近でのニュートラリティーは良
好であるが、処理液ｐＨ変動耐性の評価から色相の変動
が大きく、又暗退色からもカラーバランスの崩れがみら
れ、白黒画像を形成する感光材料としては好ましくない
ことが分かる。又、試料２０１から分かるように、本発
明の第２の発明である一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合
物を用いた場合には、処理液ｐＨ変動時にも基準処理か
らの色相変動が小さく、処理の影響によっても色相がよ
り安定した白黒画像を形成することが分かる。一方、試
料２０２から分かるように、一般式〔Ｃ−II〕で表され
る化合物を用いた場合には、暗退色が軽減され、カラー
バランスの点からより好ましいことが分かった。
【０１７７】実施例３ 実施例２の試料２０１におけるイエローカプラーを表４
に示す如く変化させた以外は同様にして試料３０１を作
製した。
に示す如く変化させた以外は同様にして試料３０１を作
製した。
【０１７８】実施例１と同様にして各試料のステータス
ＡのＧ濃度が１．０の部分の色相をニュートラリティー
の評価を行うとともに、下処理液ｐＨ変動耐性の評価を
行った。結果を以下の表４に示した。
ＡのＧ濃度が１．０の部分の色相をニュートラリティー
の評価を行うとともに、下処理液ｐＨ変動耐性の評価を
行った。結果を以下の表４に示した。
【０１７９】
【表４】
【０１８０】
【化２２】
【０１８１】表４から明らかなように、試料３０１では
ステータスＡのＧ濃度１．０でのニュートラリティーは
良好であるが、処理液ｐＨ変動耐性が、色相の変動が大
きく、白黒画像を形成する感光材料としては好ましくな
いことが分かる。又、試料２０１から分かるように、本
発明の第２の発明の好ましい態様である一般式〔Ｙ−
Ｉ〕で表される化合物を用いた場合には、処理液ｐＨ変
動時にも基準処理からの色相変動が小さく、又品質の安
定性上、優れた白黒画像を形成することができ、より好
ましい。
ステータスＡのＧ濃度１．０でのニュートラリティーは
良好であるが、処理液ｐＨ変動耐性が、色相の変動が大
きく、白黒画像を形成する感光材料としては好ましくな
いことが分かる。又、試料２０１から分かるように、本
発明の第２の発明の好ましい態様である一般式〔Ｙ−
Ｉ〕で表される化合物を用いた場合には、処理液ｐＨ変
動時にも基準処理からの色相変動が小さく、又品質の安
定性上、優れた白黒画像を形成することができ、より好
ましい。
【０１８２】実施例４ 実施例１の試料１０４におけるカプラーの分散形態を表
５に示す如く変化させた以外は同様にして試料４０１、
４０２を作製した。
５に示す如く変化させた以外は同様にして試料４０１、
４０２を作製した。
【０１８３】実施例１と同様にして各試料のステータス
ＡのＧ濃度が１．０の部分の色相をニュートラリティー
評価、暗退色性評価を行うとともに、下記に示す経時保
存後の色相変動、明退色性評価を行った。 〈評価〉 （経時保存後の色相変動ΔＥ*）得られた試料を４０℃
・４０％で７日間保存する前後で、常法により露光し、
現像処理を行い、形成された各試料のステータスＡのＧ
濃度が１．０での（ａ*、ｂ*）を測定した。次に、基準
処理に対する各処理条件下での色のズレΔＥ*（これは
ＣＩＥＬＡＢ色空間のａ*、ｂ*平面内での距離として定
義した。）を算出した。 （明退色性）得られた試料を屋外で日光下（暴露台）に
３ヶ月間保存し、初期濃度１．０における色素画像の残
存率（％）を求めることにより評価した。結果を以下の
表５に示した。
ＡのＧ濃度が１．０の部分の色相をニュートラリティー
評価、暗退色性評価を行うとともに、下記に示す経時保
存後の色相変動、明退色性評価を行った。 〈評価〉 （経時保存後の色相変動ΔＥ*）得られた試料を４０℃
・４０％で７日間保存する前後で、常法により露光し、
現像処理を行い、形成された各試料のステータスＡのＧ
濃度が１．０での（ａ*、ｂ*）を測定した。次に、基準
処理に対する各処理条件下での色のズレΔＥ*（これは
ＣＩＥＬＡＢ色空間のａ*、ｂ*平面内での距離として定
義した。）を算出した。 （明退色性）得られた試料を屋外で日光下（暴露台）に
３ヶ月間保存し、初期濃度１．０における色素画像の残
存率（％）を求めることにより評価した。結果を以下の
表５に示した。
【０１８４】
【表５】
【０１８５】表５から明らかなように、試料１０４では
ステータスＡのＧ濃度１．０でのニュートラリティーは
良好であるが、暗退色、明退色からもカラーバランスの
崩れがみられ、白黒画像を形成する感光材料としては好
ましくないことが分かる。特に、イエローカプラー、マ
ゼンタカプラー、シアンカプラーを混合して添加した場
合、Ｙ濃度の明退色性が大きく、画像はブルー調の画像
となってしまう。更に、経時保存後に色相変動が生じる
ことが分かる。
ステータスＡのＧ濃度１．０でのニュートラリティーは
良好であるが、暗退色、明退色からもカラーバランスの
崩れがみられ、白黒画像を形成する感光材料としては好
ましくないことが分かる。特に、イエローカプラー、マ
ゼンタカプラー、シアンカプラーを混合して添加した場
合、Ｙ濃度の明退色性が大きく、画像はブルー調の画像
となってしまう。更に、経時保存後に色相変動が生じる
ことが分かる。
【０１８６】一方、試料４０１から分かるように、本発
明の第３の発明であるイエローカプラー、シアンカプラ
ーを混合分散し、マゼンタカプラーのみを単独分散した
場合にはニュートラリティーはやや試料１０４に劣るも
のの大きな劣化はみられず、明退色性、特にイエロー濃
度の退色が軽減され、退色レベル、カラーバランス上好
ましいことが分かった。更に驚くべき事に、生試料保存
後の色相変動も小さくなり、安定した色調の画像を形成
することが分かった。
明の第３の発明であるイエローカプラー、シアンカプラ
ーを混合分散し、マゼンタカプラーのみを単独分散した
場合にはニュートラリティーはやや試料１０４に劣るも
のの大きな劣化はみられず、明退色性、特にイエロー濃
度の退色が軽減され、退色レベル、カラーバランス上好
ましいことが分かった。更に驚くべき事に、生試料保存
後の色相変動も小さくなり、安定した色調の画像を形成
することが分かった。
【０１８７】又、試料４０２から分かるように、本発明
の第３の発明であるマゼンタカプラー、シアンカプラー
を混合分散し、イエローカプラーのみを単独分散した場
合には試料４０１と同様にニュートラリティーはやや試
料１０５に劣るが、明退色性、特にイエロー濃度の退色
が軽減され、退色レベル、カラーバランスが改良される
ばかりでなく、暗退色性も改良され、好ましいことが分
かった。
の第３の発明であるマゼンタカプラー、シアンカプラー
を混合分散し、イエローカプラーのみを単独分散した場
合には試料４０１と同様にニュートラリティーはやや試
料１０５に劣るが、明退色性、特にイエロー濃度の退色
が軽減され、退色レベル、カラーバランスが改良される
ばかりでなく、暗退色性も改良され、好ましいことが分
かった。
【０１８８】実施例５ 実施例１の試料２０１に対し、表６に示すように変化さ
せた以外は試料２０１と同様にして試料５０１〜５０６
を作製した。
せた以外は試料２０１と同様にして試料５０１〜５０６
を作製した。
【０１８９】実施例４と同様にして経時保存後の色相変
動を評価するとともに、下記に示す経時保存後の白色部
濃度変動の評価を行った。 〈評価〉 （経時保存後の白色部濃度増加）得られた試料を４０℃
・４０％で７日間保存する前後で、常法により露光し、
現像処理を行い、白色部反射濃度を測定し、経時保存で
の白色部の増加濃度を測定した。結果を以下の表６に示
した。
動を評価するとともに、下記に示す経時保存後の白色部
濃度変動の評価を行った。 〈評価〉 （経時保存後の白色部濃度増加）得られた試料を４０℃
・４０％で７日間保存する前後で、常法により露光し、
現像処理を行い、白色部反射濃度を測定し、経時保存で
の白色部の増加濃度を測定した。結果を以下の表６に示
した。
【０１９０】
【表６】
【０１９１】 （Ａ層塗布液） ゼラチン ０．６０ｇ／ｍ２ ＰＶＰ ０．０１ｇ／ｍ２ 蛍光増白剤 Ｗ−１ ０．０２ｇ／ｍ２
【０１９２】
【化２３】
【０１９３】表６から明らかなように、本発明の第１〜
３の発明の好ましい態様である青感色性層の塗布位置を
特定した試料では、経時保存しても色相変動、白色度の
良好な画像が得られることが分かる。
３の発明の好ましい態様である青感色性層の塗布位置を
特定した試料では、経時保存しても色相変動、白色度の
良好な画像が得られることが分かる。
【０１９４】実施例６ 実施例１〜５において、自動現像機として、コニカ
（株）製ＮＰＳ−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯ
ＪＥＴ−Ｐを使用し、プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従
ってランニング処理した。実施例１と同様に評価した結
果、本発明の効果が十分に奏されることを確認した。
（株）製ＮＰＳ−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯ
ＪＥＴ−Ｐを使用し、プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従
ってランニング処理した。実施例１と同様に評価した結
果、本発明の効果が十分に奏されることを確認した。
【０１９５】実施例７ 実施例１〜５において、以下の処理条件で処理し、実施
例１〜５と同様に評価した結果、本発明の効果が十分に
奏されることを確認した。
例１〜５と同様に評価した結果、本発明の効果が十分に
奏されることを確認した。
【０１９６】処理装置の処理空間断面の厚さは約２．５
ｍｍであり、処理空間内の処理溶液量はこのシステムで
使用される処理溶液の全体積の約６０％となるように設
計された処理システムを用いて、以下の現像処理工程を
施した。 〈現像〉 （現像処理工程） 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ４２．０±０．３℃ １８秒 ６５ｍｌ 漂白定着 ３８．０±０．５℃ １９秒 ６０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ １６秒 １２０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ２７秒 現像処理液の組成を下記に示す。 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １５ｇ １５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ ０．００８ｇ 塩化カリウム ３ｇ ０．３ｇ 亜硫酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ８．０ｇ １５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン ６．０ｇ ６．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ５．０ｇ ７．５ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １５．０ｇ １５．０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液は ｐＨ＝１０．４０に調整する。 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 エチレンジアミンジ琥珀酸第二鉄アンモニウム塩 ０．２０モル ０．３２モル エチレンジアミンジ琥珀酸 ０．０２モル ０．０３２モル チオ硫酸アンモニウム ０．６５モル １．０４モル 亜硫酸アンモニウム ０．１２モル ０．１９２モル 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝６．０に、補充液はｐＨ＝５．
０に調整する。 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール ０．１ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） １．０ｇ 硫酸亜鉛・７Ｈ２Ｏ ０．１ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％水溶液） ３．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．５ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５．０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．８に調整する。
ｍｍであり、処理空間内の処理溶液量はこのシステムで
使用される処理溶液の全体積の約６０％となるように設
計された処理システムを用いて、以下の現像処理工程を
施した。 〈現像〉 （現像処理工程） 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ４２．０±０．３℃ １８秒 ６５ｍｌ 漂白定着 ３８．０±０．５℃ １９秒 ６０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ １６秒 １２０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ２７秒 現像処理液の組成を下記に示す。 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １５ｇ １５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ ０．００８ｇ 塩化カリウム ３ｇ ０．３ｇ 亜硫酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ８．０ｇ １５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン ６．０ｇ ６．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ５．０ｇ ７．５ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １５．０ｇ １５．０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液は ｐＨ＝１０．４０に調整する。 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 エチレンジアミンジ琥珀酸第二鉄アンモニウム塩 ０．２０モル ０．３２モル エチレンジアミンジ琥珀酸 ０．０２モル ０．０３２モル チオ硫酸アンモニウム ０．６５モル １．０４モル 亜硫酸アンモニウム ０．１２モル ０．１９２モル 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝６．０に、補充液はｐＨ＝５．
０に調整する。 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール ０．１ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） １．０ｇ 硫酸亜鉛・７Ｈ２Ｏ ０．１ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％水溶液） ３．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．５ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５．０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．８に調整する。
【０１９７】実施例８ 実施例１〜５において、以下の処理条件で処理し、実施
例１〜５と同様に評価した結果、本発明の効果が十分に
奏されることを確認した。
例１〜５と同様に評価した結果、本発明の効果が十分に
奏されることを確認した。
【０１９８】処理装置としては、塗布現像方式の装置を
用い、処理装置の加熱手段により加熱された感光材料の
乳剤面に第１の構成液（ａ）を供給、引き続き、第２の
構成液（ｂ）を同様にして感光材料の乳剤面に供給する
方法で発色現像工程を施した。第１の構成液の供給後、
０．５秒後に第２の構成液が供給される。
用い、処理装置の加熱手段により加熱された感光材料の
乳剤面に第１の構成液（ａ）を供給、引き続き、第２の
構成液（ｂ）を同様にして感光材料の乳剤面に供給する
方法で発色現像工程を施した。第１の構成液の供給後、
０．５秒後に第２の構成液が供給される。
【０１９９】上記発色現像工程を含めた処理工程を以下
に示す。
に示す。
【０２００】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ８０℃ ７秒 ４０ｍｌ 漂白定着 ３８．０±０．５℃ ７秒 ６０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ １６秒 １２０ｍｌ 乾燥 ６０〜８０℃ １５秒 現像処理液の組成を以下に示す。 発色現像液：第１の構成液（ａ） 純水 ５００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ３．０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ２０．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は５０％
硫酸を用いてｐＨ２．０に調整する。 発色現像液：第２の構成液（ｂ） 純水 ５００ｍｌ 塩化カリウム １０．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ３．０ｇ 炭酸カリウム ８２．０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 １５．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は５０％
硫酸を用いてｐＨ１３．５に調整する。 漂白定着、安定処理工程 実施例７と同じ。
硫酸を用いてｐＨ２．０に調整する。 発色現像液：第２の構成液（ｂ） 純水 ５００ｍｌ 塩化カリウム １０．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ３．０ｇ 炭酸カリウム ８２．０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 １５．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は５０％
硫酸を用いてｐＨ１３．５に調整する。 漂白定着、安定処理工程 実施例７と同じ。
【０２０１】
【発明の効果】本発明によれば、発色色素で白黒画像を
形成する、即ちカラー現像処理にて感光材料で画像形成
する系において、処理が変動した場合においても色相の
安定した白黒画像を形成し、長期に亘って保存した場合
においてもその改良効果が損なわれることなく、且つ画
像保存性においても色相の変動が小さく、安定して高品
質な画像を提供し得るという顕著に優れた効果を奏す
る。又、上記の感光材料を特定時間の発色現像にて処理
する方法により、従来の諸問題の改善された画像を形成
することができる。
形成する、即ちカラー現像処理にて感光材料で画像形成
する系において、処理が変動した場合においても色相の
安定した白黒画像を形成し、長期に亘って保存した場合
においてもその改良効果が損なわれることなく、且つ画
像保存性においても色相の変動が小さく、安定して高品
質な画像を提供し得るという顕著に優れた効果を奏す
る。又、上記の感光材料を特定時間の発色現像にて処理
する方法により、従来の諸問題の改善された画像を形成
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/388 Ｇ０３Ｃ 7/388 7/407 7/407
Claims (7)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
前記ハロゲン化銀乳剤層にイエローカプラー、マゼンタ
カプラー及びシアンカプラーを含有し、且つイエローカ
プラーのＣＲＲ値（ＣＲＲ（Ｙ））とシアンカプラーの
ＣＲＲ値（ＣＲＲ（Ｃ））の比（ＣＲＲ（Ｙ）／ＣＲＲ
（Ｃ））が１．０７以上であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。 - 【請求項２】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
前記ハロゲン化銀乳剤層が少なくとも一種のイエローカ
プラー、マゼンタカプラー及び下記一般式（Ｃ−Ｉ）で
表されるシアンカプラーを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基を表す。Ｒ２はフ
ッ化アルキル基又はフッ化アリール基を表す。Ｒ３は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を
表す。又、Ｒ３はＲ１と共同して環を形成してもよい。
Ｚは水素原子又は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱可能な基を表す。 - 【請求項３】 前記イエローカプラーが下記一般式〔Ｙ
−Ｉ〕で表される化合物であることを特徴とする請求項
２記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化２】 式中、Ｒ２１はアルキル基又はシクロアルキル基を表
し、Ｒ２２はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基又はアリール基を表し、Ｒ２３は置換基を表す。Ｘ
１は発色現像主薬の酸化体との反応で離脱する基又は原
子を表す。 - 【請求項４】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
前記ハロゲン化銀乳剤層が、イエローカプラー、マゼン
タカプラー、シアンカプラーの３種のカプラーのうち２
種を含有する水中油型分散物と、残る１種を含有する水
中油型分散物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。 - 【請求項５】 シアンカプラー、マゼンタカプラー及び
イエローカプラーの３種のカプラー及び必要に応じて加
えられる黒色色素形成性カプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層及び青感色性ハロゲン化銀乳剤層を有し、且つ
前記青感色性ハロゲン化銀乳剤層が支持体に隣接しない
よう形成されることを特徴とする請求項１、２、３又は
４記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項６】 シアンカプラー、マゼンタカプラー及び
イエローカプラーの３種のカプラー及び必要に応じて加
えられる黒色色素形成性カプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層及び青感色性ハロゲン化銀乳剤層を有し、且つ
支持体に最も近接して形成されたハロゲン化銀乳剤層−
支持体間に非感光性親水性層を有することを特徴とする
請求項１、２、３又は４記載のハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項７】 請求項１、２、３、４、５又は６記載の
ハロゲン化銀写真感光材料を露光し、発色現像する画像
形成方法において、発色現像時間が５秒〜４０秒である
ことを特徴とする画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11227798A JP2000171950A (ja) | 1998-09-28 | 1999-08-11 | ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-273523 | 1998-09-28 | ||
| JP27352398 | 1998-09-28 | ||
| JP11227798A JP2000171950A (ja) | 1998-09-28 | 1999-08-11 | ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000171950A true JP2000171950A (ja) | 2000-06-23 |
Family
ID=26527871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11227798A Pending JP2000171950A (ja) | 1998-09-28 | 1999-08-11 | ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000171950A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1180723A3 (en) * | 2000-08-07 | 2002-12-18 | Eastman Kodak Company | Chromogenic black and white silver halide print material |
-
1999
- 1999-08-11 JP JP11227798A patent/JP2000171950A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1180723A3 (en) * | 2000-08-07 | 2002-12-18 | Eastman Kodak Company | Chromogenic black and white silver halide print material |
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