ITMI972058A1 - Combinazione di stabilizzanti - Google Patents

Description

DESCRIZIONE dell'invenzione industriale

L'invenzione riguarda una miscela di stabilizzanti di nuovo tipo contenente composti del tipo 2,4,6-trifenil-l,3,5-triazina e 2-(4-fenilfenil)-4,6-diaril-1,3,5-triazina, riguarda materiale organico stabilizzato per mezzo di questa miscela nei confronti di un danno provocato da luce, calore e ossigeno e riguarda anche il corrispondente impiego delle miscele come stabilizzanti per materiale organico.

Se si desidera fare aumentare la stabilità alla luce di un materiale organico, in particolare di un rivestimento, usualmente si aggiunge ad esso un agente di protezione contro la luce. Una classe di agenti di protezione contro la luce impiegata molto spesso sono le sostanze che assorbono i raggi ultravioletti, che proteggono il materiale mediante assorbimento della radiazione dannosa-tramite cromofori. Un importante gruppo di sostanze che assorbono i raggi ultravioletti è costituito dalle trifenil-triazine, come vengono descritte tra l'altro nelle pubblicazioni US-A- 3118887 , US-A-3242175, US-A-3244708, US-A-3249608, GB-A-1321561, EP-A-434608, US-A-4619956, US-A-5461151, EP-A-704437. Anche singoli composti del tipo 2- (4-fenilfenil)-4,6-diaril-l,3,5-triazina sono stati già descritti (US-A-3242175, US-A-3244708 , GB-A-1321561, US-A-3444164, GB-A-2286774, GB-A-2297091, WO-96-28431) .

Anche miscele di stabilizzanti contenenti sostanze che assorbono i raggi ultravioletti del tipo trifenil-triazina e o-idrossifenil-benzotriazolo (US-A-5106891) e anche di mono- e bis-resorcinil-triazine (GB-A-2297091) sono state già proposte.

Si sono ora trovate miscele specifiche di composti della classe delle trisariltriazine, che sorprendentemente sono dotate di proprietà di stabilizzanti particolarmente buone.

Oggetto dell'invenzione è pertanto una miscela contenente un composto di formula I

oppure Ri è C2-C24-alchenile; alogeno; -SR3 , SOR3 ; S02R3 ; -SO3H ; oppure SO3M;

R3 è C1-C2o-alchile; C3-C18-alchenile; C3-Ci2-cicloalchile; C7-Ci5-fenilalchile, Ce-Ci2-arile non sostituito oppure sostituito con 1 fino a 3 gruppi C1-C4-alchilici;

R< è C3-Ci2-arile non sostituito, oppure è C6-Ci2-arile sostituito con 1 fino a 3 atomi di alogeno, con Cj,-Ce-alchile oppure Ci-CB-alcossi oppure con loro combinazioni; C3-Ci2-cicloalchile; C7“C151fenilalchile non sostituito; oppure C7-C15-fenilalchile sostituito nell'anello fenilico con 1 fino a 3 atomi di alogeno, C1-C8-alchile, C1-C8-alcossi oppure loro combinazioni; oppure è C2-CB-alchenile;

m cui

T è idrogeno; Ci-C8-alchile; C2-CB-alchile sostituito con uno o più gruppi ossidrilici oppure con uno o più gruppi acilossilici; ossile; ossidrile; -CH2CN; C1-C18-alcossì; C5-C12-cicloalcossi; C3-C6-alchenile; C7-C9-fenilalchile; C7-CB-fenilalchile monosostituito, disostituito oppure trisostituito nell'anello fenilico con C1-C4-alchile; oppure è C1.-C8-alcanoile alifatico;

R6 fino a R15 indipendentemente l'uno dall'altro sono idrogeno; ossidrile, -C-N; C1-C20-alchile; C1-C20-alcossi; C7-C2o-fenilalchile; C4-C12-cicloalchile; C4-C12-cicloalcossi; alogeno, alogeno-Ci-C5-alchile; solfonile; carbossile; acilammino; acilossi; C1-C12-alcossicarbonile; amminocarbonile; -O-Y; oppure O-Z; oppure R8 e R9 , insieme con il radicale fenile, rappresentano un radicale ciclico interrotto da uno o più atomi di ossigeno oppure atomi di azoto; e Rn , nel caso in cui q sia 0, comprende inoltre il significato di -NG16G17 , in cui G16 e G17 hanno i significati ulteriormente definiti sopra;

M indica un metallo alcalino;

p indica 1 oppure 2;

q indica 0 oppure 1;

e nel caso in cui p = 1

X, Y e Z , indipendentemente l'uno dall’altro, rappresentano Ry ; C1-C24-alchile sostituito con Rx ; C2-Cso-alchile interrotto da uno o più atomi di ossigeno e sostituito con uno o più dei gruppi OH e/o Rx ; C4-C12-cicloalchile sostituito con Rx ; C4-Ci2-cicloalchile sostituito con -0Ry ; C4-C20-alchenile interrotto

R2 e R'2 , indipendentemente l'uno dall'altro, se legati ad un atomo di carbonio, indicano Rx ; e se legati ad un altro atomo diverso da carbonio , indicano Ry ;

D indica C2-C12-alchilene; C4-C5o-alchilene interrotto con uno o più atomi di ossigeno; fenilene; bifenilene; oppure fenilene-E-fenilene;

Di particolare interesse tecnico sono miscele costituite da composti di formula I e II, i cui gruppi ossidrilici in posizione para rispetto all'anello triazinico sono eterificati oppure esterificati, ossia i loro radicali G e X sono diversi da idrogeno.

Parecchi radicali con il medesimo nome possono avere significati uguali oppure differenti. Cosi i composti di formula I possono contenere per esempio parecchi gruppi di formula la in cui i radicali G possono essere uguali oppure diversi.

Rx si lega di volta in volta ad un atomo di carbonio, Ry si lega ad un eteroatomo come per esempio 0 oppure N, in particolare O.

Io composti di formula II preferiti nell'ambito di questa invenzione:

C20-alcossi, acilossi, carbossile, (met)acrilossi; in particolare indica idrogeno; C1-C12-alchile; C6-C12-cicloalchile; fenile; R, ; allile; oppure C1-C20-alchile oppure cicloesile che è sostituito rispettivamente con ossidrile, C1-C12-alchile, C1-C12-alcossi oppure con carbossile; e

R<' >e R" , indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno; C1-C20-alchile; C4-C12-cicloalchile; C2-C3-alchenile; fenile; oppure Ci-C20-alchile oppure cicloesile, che rispettivamente è sostituito con ossidrile, C1-C12-alchile; C1-C12-alcossi oppure carbossile.

Un sostituente alogeno indica -F, -Cl, -Br oppure -I; si preferisce -F oppure -Cl, principalmente -Cl; C1-C4-alogenoalchile è alchile sostituito con uno o più atomi di alogeni, per esempio clorometile, 2-cloroetile, cloropropile, clorobutile; di particolare importanza è trifluorometile.

Un metallo alcalino di regola è uno dei metalli Li, Na, K, Rb, Cs; in particolare litio, sodio, potassio; principalmente sodio.

Alchilfenile indica fenile sostituito con alchile; C7-C14alchilfenile comprende per esempio metilfenile (tolile), dimetilfenile (xilile), trimetilfenile (mesitile), etilfenile, propilfenile, butilfenile, dibutilfenile, pentilfenile esilfenile, eptilfenile, ottilfenile.

Fenilalchile indica alchile sostituito con feni-le; C7-C11fenilalchile comprende per esempio benzile, a-metilb?nzile, oc,α-dimetilbenzile, feniletile, fenilpropile, fenilbutile, fenilpentile.

Glicidile indica 2,3-epossipropile.

Alchile interrotto con 0, N oppure S ed eventualmente sostituito con OH, nell’ambito del gruppo di significati indicati, in generale può contenere uno o più degli eteroatomi citati, in cui gli atomi di ossigeno, azoto e zolfo non sono adiacenti. Di regola un eteroatomo nella catena alchilica e ossidrile non sono vicinali; preferibilmente un atomo di carbonio della catena alchilica si lega al massimo ad un atomo di ossigeno, azoto e zolfo.

Ci-C20-alcossi indica un radicale a catena lineare oppure ramificata come per esempio metossi, etossi, propossi, butossi, pentilossi, esilossi, eptilossi, ottilossi, isoottilossi, nonilossi, undecilossi, dodecilossi, tetradecilossi oppure pentadecilossi, esadecilossi, eptadecilossi, ottadecilossi, nonadecilossi oppure eicosilossi.

Fenialchile indica alchile sostituito con fenile. C7-C2o-fenilalchile comprende per esempio benzile, α-metilbenzile, a,a-dimetilbenzile, feniletile, fenilpropile, fenilbutile, fenilpentile, fenilesile, fenileptile, fenilottile, fenilnonile, fenildecile, fenildodecile oppure feniltetradecile.

C4-C12-cicloalchile indica per esempio ciclobutile, ciclopentile, cicloeptile, cicloottile, ciclononile, ciclodecile, cicloundecile, ciclododecile e in particolare cicloesile.

Come Esempi di C4-C12-cicloalchile interrotto con uno o più atomi di ossigeno si prendono in considerazione per esempio tetraidrofuranile, l-ossa-4-cicloesile oppure 1,3-diossa-4-cicloesile.

Alchenile comprende nell'ambito dei significati indicati tra l'altro vinile, allile, isopropenile, 2-butenile, 3-butenile, . isobutenile, n-penta-2,4-dienile, 3-metil-but-2-enile, n-ott-2-enile, n-dodec-2-enile, iso-dodecenile, n-dodec-2-enile, n-ottadec--4-enile. Rx , R' e R" come alchenile sono preferibilmente C2-C18-alchenile, in particolare vinile oppure allile, Ry è preferibilmente C3-C18-alchenile, in particolare allile.

C2-C18-alcanoile indica per esempio acetile, propionile, acriloile, metacriloile oppure benzoile.

C3-C12-cicloalchenile indica per esempio 2-ciclopenten-l-ile, 2,4-ciclopentadien-l-ile; 2cicloesen-l-ile, 2-cicloepten-l-ile oppure 2-ciclootten-l-ile .

C4-C12-cicloalcossi indica per esempio ciclobutilossi, ciclopentilossi, cicloesilossi, cicloeptilossi, cicloottilossi, ciclononilossi, ciclodecilossi, cicloundecilossi, ciclododecilossi e in particolare cicloesilossi .

Arile indica in generale un radicale di un idrocarburo aromatico, per esempio fenile, bifenile oppure naftile. Aralchile indica in generale alchile sostituito con arile; così C7-Ci2-aralchile comprende per esempio benzile, feniletile, fenilpropile, fenilbutile, fenilpentile e fenilesile; si preferiscono benzile e α-metilbenzile. Alchilarile indica arile sostituito con alchile; C7-Ci8-alchilarile comprende tra gli altri metilfenile (tolile), dimetilfenile(xilile), trimetilfenile, tetrametilfenile, pentametilfenile, etilfenile, propilfenile (per esempio cumile), butilfenile (per esempio terz.butilfenile), metilbutilfenile, dibutilfenile, pentilfenile, esilfenile, diesilfenile, eptilfenile, ottilfenile, nonilfenile, decilfenile, undecilfenile, dodecilfenile, metilnaftile, dimetilnaftile, etilnaftile, propilnaftile, butilnaftile, pentilnaftile, esilnaftile, eptilnaftìle, ottilnaftile; di particolare importanza tra questi sono per esempio tolile, xilile, propilfenile e butilfenile.

Come esempi di C6-C12 arile si possono citare in particolare fenile, naftile e bifenile.

Etero-C3-C12-arile indica preferibilmente piridinile, pirimidinile, triazinile, pirrolile, furanile, tiofenile oppure chinolinile.

oppure butile.

G3 , G4 , Gs e da R6 fino a R15 indipendentemente l'uno dall'altro indicano in modo particolarmente preferito idrogeno, metile, metossi, etile oppure isopropile, principalmente idrogeno oppure metile.

G9 oppure G10 come C4-C16 dialchilamminoalchile indicano alchile che è sostituito con un gruppo dialchilamminico in cui il radicale in totale contiene da 4 a 16 atomi di carbonio. Esempi sono

G9 e G10 nel significato comune di C3-C9-alchilene oppure C3-C9-ossaalchilene oppure C3-Cg-azaalchilene insieme con l'atomo di azoto al quale sono legati, rappresentano in generale un anello da 5 fino a 9 membri, che contiene da 3 a 9 atomi di carbonio e può contenere ulteriori atomi di azoto oppure di ossigeno in cui sono esclusi atomi di azoto oppure di ossigeno direttamente adiacenti (strutture del tipo idrazina, ossilammina oppure perossido). Esempi sono tra gli altri pirrolidino, piperidino, piperazino, morfolino.

G rispettivamente X, Y e/o Z come C5-Ci2-cicloalchile non sostituito oppure sostituito è per esempio ciclopentile, cicloesile, cicloeptile, cicloottile, ciclododecile, metilcicloesile oppure acetilossicicloesile; si preferisce cicloesile e ciclododecile .

Se i radicali alchilici portano ulteriori sostituenti oppure singoli radicali rappresentano alchilene, le valenze libere e anche i legami su sostituenti possono derivare dal medesimo atomo di carbonio oppure da atomi di carbonio diversi. Preferibilmente i legami verso etero-atomi derivano da atomi di carbonio diversi.

Così G, X, Y e Z come C1-C12-alchile sostituito comprendono per esempio idrossialchile come 2-idrossietile, 3-idrossipropile oppure 2-idrossipropile; alcossiidrossialchile come 2-idrossi-3-metossipropile, 2-idrossi-3-etossipropile, 2-idrossi-3-butossipropile, 2-idrossi-3-esossipropile oppure 2-idrossi-3- (2-etilesilossi)-propile; alcossicarbonilalchile come metossicarbonilmetile, etossicarbonilmetile, butossicarbonilmetile, ottilossicarbonilmetile, 1-ottilossicarbonil-l-metil-metile, 1-ottilossicarbonil-l-etil-metile oppure 1-ottilossicarbonil-l-esilmetile; oppure alcanoilossialchile oppure alchenoilossialchile come 2-(acetilossi)-etile, 2-acrilossietile oppure 2-metacrilossietile;<' >oppure per esempio 3-acrilossi- oppure 3-metacrilossi-2-idrossi-propile.

G. X, Y e Z come alchile, che è sostituito con OH, con alcossi, fenossi, con -COOGs e/o -OCOG11comprende per esempio i seguenti significati:

-CH2CH(OH)CH20-R19 , in cui R19 ha uno dei significati indicati sopra per alchile oppure può rappresentare per esempio fenile, acetile, propionile, acriloile oppure metacriloile; oppure alchilossicarbonilalchile; come esempi di tali radicali si possono citare

G, X, Y e Z e anche G8 e G1 come alchile interrotto con 0 ed eventualmente sostituito con OH può essere interrotto con uno o più atomi 0 e può essere sostituito con uno o più gruppi OH. Preferibilmente questi radicali sono interrotti con più atomi di O per esempio da 2 a 12 atomi di ossigeno, e sono non sostituiti oppure sostituiti con 1 o 2 gruppi OH. Preferibilmente Ga oppure Gu in questo significato

e 16, in particolare compreso tra 2 e 12, principalmente compreso tra 4 e 10, G15 è H oppure metile e G18 indica H, C1-C18alchile, fenile oppure C7-C10 alchilfenile. Un esempio tipico per tale radicale è poliossietilene, per esempio quel poliossietilene che contiene da 4 a 10 unità dì.etilenossi che all'estre-mità della catena porta un gruppo ossidrilico libero oppure che è saturato con alchile.

Radicali indicati come acilammino rispettivamente acilossi per esempio i radicali da R« fino a Ris , preferibilmente sono C2-C12-acilammino oppure acilossi.

Acile indica -CO-R, in cui R indica un radicale organico contenente per lo più da 1 a 11 atomi di carbonio, di regola Ci-Cn-alchile, C2-Cn-alchenile, C6-C10-arile, C7-C11fenilalchile oppure C7-C11 alchilfenile. Un gruppo acilamminico nell'ambito del significato indicato, spesso indica un radicale -N(R2)-CO Rz'.

I simboli da R6 fino a Ri5 indipendentemente l'uno dall'altro sono preferibilmente idrogeno; C1-C20-alchile; C1-C20-alcossi; alogeno. Quando q è 0, R13 nel significato preferito comprende inoltre ossidrile e R12 nel significato preferito comprende inoltre OY.

Ri e G6 indipendentemente l'uno dall'altro sono preferibilmente idrogeno, C1-C24-alchile, C5-C12-cicloalchile oppure C7-Cis-fenilalchile; per esempio H, butile, pentile, esile, eptile, ottile, cicloesile, benzile, 1-feniletile oppure un radicale di formula

Preferibilmente Ri e G6 , quando non indicano idrogeno, si trovano in posizione 5 (posizione para rispetto a OH oppure in posizione orto rispetto a OG oppure OX). Di particolare importanza sono composti nei quali Rx e Ge sono idrogeno, C1-C10-alchìle oppure C-7-C15*fenilalchile. In modo particolarmente preferito Ri e Ge sono rispettivamente H.

Composti di formula II nelle miscele conformi all'invenzione sono per esempio quelli di formule

e in particolare

OH

N N

in cui

Ri , X, Y, Z, p hanno i significati indicati per la formula II.

Se la miscela conforme all'invenzione contiene un composto di formula I, in cui Ge è diverso da idrogeno, Ei e E2 per lo più corrispondono alla formula la.

Se la miscela conforme all'invenzione contiene un composto di formula II in cui Ri è diverso da idrogeno, R6-RIS per lo più sono idrogeno, Ci-C2o~ alchile, Ci-C20-alcossi oppure alogeno.

Miscele conformi all'invenzione nelle quali nei composti di formula I G6 è diverso da H, e nei composti di formula II, Ri è diverso da H,e .anche quelle nelle quali nei composti di formula I G6 è diverso da H, e nei composti di formula II Ri è uguale a H, sono di volta in volta di particolare interesse tecnico.

Se nel composto di formula I nella miscela conforme all'invenzione uno dei radicali E1 / E2 ha la formula la e l'altro ha la formula Ib, il composto di formula II preferibilmente non è uno di formule

In questo caso in modo particolarmente preferito il composto di formula II è il composto in cui Ri è diverso da idrogeno e/o p è il numero 2.

Se nel composto di formula I nella miscela conforme all'invenzione i due radicali Ε1 , E2 corrispondono alla formula la, il composto di formula II preferibilmente non corrisponde alla formula

In questo caso come composto di formula II, si preferisce in particolare un composto in cui Riè diverso da idrogeno e/o in cui X è diverso da idrogeno e nessuno dei radicali R11-R13 indica ossidrile.

Di particolare interesse sono miscele conformi all'invenzione nelle quali nella formula I radicali E1 e E2 corrispondono o alla formula la oppure alla formula Ib, in particolare entrambi corrispondono alla formula la e in cui nella formula II nessuno dei radicali RH-RI3 indica ossidrile e anche quelle nelle quali nella formula I uno dei radicali Ei, E2 corrisponde alla formula la e l'altro corrisponde alla formula Ib oppure entrambi corrispondono alla formula Ib e in cui nella formula II q è il numero 0 e uno dei radicali RH-RI3 si trova nella posizione 2 rispetto all'anello della triazina e indica ossidrile.

k preferibilmente è il numero 1.

Se i composti di formuliJcontengono un radicale di formula la, i sostituenti G3-Gs preferibilmente si trovano nella posizione 2,4,6 rispetto all'anello della triazina secondo la formula

Di particolare interesse per l'impiego nelle miscele conformi all'invenzione, sono quei composti di formula I, in cui k è il numero 1, G3 , G« e Gs indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno oppure metile, G6 è idrogeno e G indica C1-C18-alchile oppure 3-(C3-C18allcossi)-2-idrossipropile. Se sono presenti parecchi radicali G, preferibilmente questi sono uguali.

Se R1 e R12 insieme con il radicale fenile formano un radicale ciclico, questo radicale è per esempio 3,4-dimetilendiossifenile, Rx spesso è idrogeno; un radicale sostituito con Rx indica in questo caso un radicale non sostituito. Di particolare interesse è una miscela conforme all'invenzione che contiene invece del composto di formula I, un composto di formula I'

e in cui nella formula I' k è il numero 1 oppure 2; e nel caso di k = 1

E1 e E2 , indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano uno dei gruppi di formula la oppure I’b

X, Y e Z , indipendentemente l'uno dall'altro sono Ry; Ci-C24-alchile sostituito con Rx ; C2-Cso-alchile interrotto con uno o più. atomi di ossigeno e sostituito con uno o più dei gruppi OH e/o Rx; C4-Ci2-cicloalchile sostituito con Rx ; C4-C12-cicloalchile sostituito con 0Ry ; C4-C20-alchenile interrotto con uno o più atomi di ossigeno; oppure un radicale avente una delle formule

R<' >e R" , indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno; C1-C20-alchile; C4-C50-alchile interrotto con uno o più atomi di ossigeno; C4-C12-cicloalchile; C4-C12-cicloalchile interrotto con uno o più atomi di ossigeno; C2-C20-alchenile; C2-C20-alchenile interrotto con uno o più atomi di ossigeno; oppure C6-Ci2-arile.

Le miscele conformi all'invenzione contengono preferibilmente per 1 parte in peso di un composto dì formula I, da 0,2 fino a 5 parti in peso, per esempio da 0,2 fino a 1 part.t-in peso, in particolare da 0,3 fino a 3 parti in peso di un composto di formula II.

Parimenti preferita è una miscela in cui nel composto di formula I

Particolarmente preferita è una miscela in cui nel composto di formula I

k è il numero 1;

R’ e R" , indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno; C1-C20-alchile; C4-C20-alchile interrotto con ossigeno; C4-Ci2-cicloalchile; oppure indicano C2-C20-alchile oppure cicloesile che rispettivamente sono sostituiti con ossidrile, Cx-C12alchile, C1-C12-alcossi oppure con carbossile;

principalmente una miscela in cui nel composto di

R* indica ossidrile; Ci-C20-alcossi; cicloesilossi; -OR, ; R, ; allile;

Ry indica idrogeno; Ci-C20-alchile; cicloesile; Re indica -COR'; -COOR’;

R' indica idrogeno; Ci-C20-alchile; C4-C20-alchile interrotto con ossigeno; cicloesile oppure C1-C4-alchilcicloesile .

I composti della formula I per la massima parte sono noti. Esempi di composti noti sono tra altri 2.4. 6-tris-(2-idrossi-4-ottilossi-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-ottilossi-fenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidrossi-fenil)-4, 6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis (2-idrossi-4-propilossifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-{2-idrossi-4-ottilossifenil)-4.6-bis (4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-dodecilossifenil )-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazìna, 2-(2-idrossi-4-tridecilossifenil)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-idrossi-4-(2-idrossi-3-butilossi-propilossi) fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-idrossi-4-(2-idrossi-3-ottilossipropilossi) fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-dodecilossi/tridecilossi-2-idrossipropossi)-2-idrossi fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-idrossi-4-(2-idrossi-3-dodecilossipropossi) fenil]-4,6-bis{2,4-dimetilfenil)-1,3, 5-triazina, 2-(2-idrossi-4-esilossi)-fenil-4, 6-difenil-l,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-metossifenil)-4, 6-difenil-l,3,5-triazina, 2,4,6-tris-[2-idrossi-4-(3-butossi-2-idrossipropossi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossifenil)-4-(4-metossifenil)-6-fenil-l, 3,5-triazina.

I composti di formula II sono noti dalle pubblicazioni citate all'inizio, in particolare da GB-A-2297091 e da WO-96-28431. Esempi di composti noti sono tra gli altri quelli indicati ulteriormente di seguito e anche i composti degli esempi 1-24 di WO-96-28431.

La preparazione dei composti di formule I e II può venire effettuata secondo oppure in analogia ad uno dei metodi indicati in EP-A-434608 oppure nella pubblicazione di H. Brunetti und C.E. Lilthi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972), mediante addizione di Friedel-Crafts di alogenotriazine su corrispondenti fenoli. Può quindi seguire una ulteriore reazione secondo metodi noti ottenendo composti di formula I oppure II in cui G rispettivamente X ed eventualmente Y e Z sono diversi da idrogeno; tali reazioni e tali procedimenti sono descritti per esempio in EP-A-434608, da pag. 15, riga 11, a pag. 17, riga 1.

Ulteriori procedimenti di preparazione, in particolare per composti di formula II, si trovano nel WO-96-28431 alle pagine 9-13.

Esempi di preparazione di composti di formula II: Abbreviazioni impiegate

<l>H-NMR risonanza magnetica nucleare di protoni;

a meno che non venga altrimenti indicato: 300 MHz, CDC13

Etilcellosolve 2-etossietanolo

P.F. Punto di fusione rispettivamente intervallo di fusione

Esempio Al: In 50 mi di etilcellosolve si pongono in sospensione 9,9 g (0,02 moli) del composto A di formula

e 3 g (0,022 moli) di carbonato di potassio. Si riscalda a 110°C e si aggiungono goccia a goccia 3,6 g (0,022 moli) di 1-bromoesano. Si lascia sotto agitazione per 21 ore a 110°C. All'atto del raffreddamento precipita un prodotto. Si filtra e si lava il residuo di filtrazione con acqua. Si ottiene un prodotto di f l

Pf.: 176-178°C

Esempio A2: 8,5 g (0,0172 moli) del Composto A (vedere Esempio Al), 3,4 g (0,025 moli) di butilglìcidiletere e 0,5 g (0,0014 moli) di bromuro di etiltrifenilfosfonio vengono posti in sospensione in 200 mi di xilolo. Si riscalda sotto riflusso per 17 ore. Si evapora lo xilolo e si ricristallizza il residuo. Si ottengono 6,5 g del Composto A2 di formula

Pf.: 156-158°C

Esempio A3: in 100 mi di etilmetilchetone si pongono in sospensione 9,4 g (0,019 moli) di 2-(2,4-diidrossifenil)-4,6-bis- (4-bìfenil)-1,3,5-triazina (Composto A), 2,6 g (0,019 moli) di carbonato di potassio e 6,1 g (0,021 moli) di estere ottilico dell'acido 2-bromopentanoico (miscela di ottil-isomerr). La miscela viene sottoposta ad agitazione durante la nottea 100°C, quindi viene filtrata e concentata. Dopo cromatografia su gel di silice si ottengono 6,3 g di un prodotto tipo cera di formula

Esempi A4-A15: Ulteriori composti di formula II vengono preparati secondo i metodi riportati negli Esempi Al, A2 oppure A3 impiegando adatti analoghi bromoalcani, glicidilcomposti oppure esteri di acidi carbossilici bromurati in posizione a al posto di 1-bromoesano, butilglicidiletere oppure estere ottilico dell'acido 2-bromopentanoico. Struttura, caratterizzazione e metodi di preparazione sono riassunti nella Tabella che segue. I radicali caratterizzati con n come prefisso oppure come suffisso sono a catena lineare; (i) indica una miscela di diversi isomeri alchilici aventi il medesimo peso molecolare.

Esempio A18: 30 g (48 mmoli) del Composto A17 vengono sottoposti ad agitazione insieme con 3,4 g (60 mmoli) di KOH finemente polverizzato in 300 mi di etilcellosolve per 2 ore a 100°C. Si aggiungono quindi 100 mi di acido acetico per cui il prodotto precipita. Si filtra e si ricristallizza da etilcellosolve e si ot

Esempio A19: 20 g (34 mmoli) dell'acido dell'Esempio A18 vengono posti in sospensione in 200 mi di toluolo, quindi si aggiungono 11,9 g (100 mmoli) di tionilcloruro. Dopo aggiunta di alcune gocce di dimetilformammide la miscela di reazione viene tenuta per 2 ore alla temperatura di riflusso e successivamente il solvente viene evaporato. Si ottiene il composto ossia 2,4-bis (4-fenilfenil)-6-(2-idrossi-4-[1-clorocarbonil]-butilossifenil)-1,3, 5-triazina. A questo prodotto grezzo si aggiungono 50 mi di diclorometano per cui si forma una soluzione limpida. Si aggiungono quindi 3,2 g (100 mmoli) di metanolo e 10,1 g (100 mmoli) di trietilammina e la miscela viene lasciata a sè per 5 ore a temperatura ambiente. La miscela di reazione viene evaporata e il prodotto viene cromatografato su gel di silice. Si ottiene il composto di formula

P . f . : 177-180°C .

Esempi A20-A30: Si ottengono ulteriori composti di formula II secondo l’Esempio A19 mediante esterificazione dell’acido libero. Struttura, caratterizzazione e metodo di preparazione sono riassunti nella Tabella che segue. I radicali caratterizzati con n come prefisso oppure come suffisso sono a catena lineare; (i) indica una miscela di diversi isomeri alchilici aventi il medesimo peso molecolare

Le miscele conformi all'invenzione possono venire ottenute secondo i metodi noti nella tecnica dai singoli composti di formule I e II, per esempio mediante miscelazione, mediante macinazione insieme oppure mediante cristallizzazione insieme. E' possibile anche una miscelazione mediante incorporazione dei composti di formule I e II nel substrato da stabilizzare; l'incorporazione dei singoli composti può venire effettuata contemporaneamente oppure in successione, per esempio mediante estrusione in comune.

La miscela conforme all'invenzione costituita dai composti di formule I e II è impiegabile come stabilizzante per materiali organici contro un danno provocato da luce, ossigeno oppure calore. I composti conformi all'invenzione sono del tutto particolarmente adatti come stabilizzanti nei confronti della luce (sostanze che assorbono la luce UV).

Particolari vantaggi della miscela conforme all'invenzione sono tra gli altri la eccellente stabilità del materiale stabilizzato contro influssi degli agenti atmosferici e della luce e anche una eccellente fotostabilità nella miscela di stabilizzanti incorporata. Si deve citare anche la eccellente compatibilità con il substrato della miscela conforme all'invenzione.

I materiali da stabilizzare possono essere per esempio oli, grassi, cere, prodotti cosmetici oppure biocidi. Di particolare interesse è l'impiego in materiali polimeri come essi sono presenti in sostanze artificiali, tipi di caucciù, vernici, materiale fotografico oppure adesivi. Gli esempi di polimeri e di altri substrati che possono venire stabilizzati in questo modo sono i seguenti:

1. Polimeri di monoolefine e diolefine, per esempio polipropilene, poliisobutilene, polibutene-1, poli-4-metilpentene-1, poliisoprene oppure polibutadiene, come pure polimeri di cicloolefine, per esempio di ciclopentene o norbornene; inoltre polietilene (che può essere eventualmente reticolato), per esempio polietilene di elevata densità (HDPE), polietilene di elevata densità e di elevato peso molecolare (HDPE-HMW), polietilene di elevata densità e di peso molecolare ultraelevato (HDPE-UHMW), polietilene di media densità (MDPE), polietilene di bassa densità (LDPE), polietilene lineare di bassa densità (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).

Poliolefine, ossia polimeri di monoolefine come vengono citati come esempi nel capoverso precedente, in particolare polietilene e polipropilene .possono venire preparati secondo diversi procedimenti, in particolare secondo i seguenti metodi:

a) mediante polimerizzazione a radicali (eventualmente ad alta pressione e ad alta temperatura). b) per mezzo di un catalizzatore in cui il catagruppo IVb, Vb, VIb oppure Vili. Questi metalli possiedono usualmente uno o più ligandi come ossidi, alogenuri, alcolati, esteri, eteri, ammine, gruppi alchilici, alchenilici e/o arilici che possono essere π- oppure σ-coordinati. Questi complessi di metalli possono essere liberi oppure possono essere fissati su un supporto come per esempio su cloruro di magnesio attivato, cloruro di titanio(III), ossido di alluminio oppure ossido di silicio. Questi catalizzatori possono essere solubili oppure insolubili nel mezzo di polimerizzazione. I catalizzatori possono essere attivi come tali nella polimerizzazione oppure si possono impiegare ulteriori attivatori come per esempio metallo-alchili, idruri di metalli, alchilalogenuri di metalli, alchilossidi di metalli oppure alchilossani di metalli, i metalli essendo elementi dei gruppi la, Ila e/o Illa. Gli attivatori possono essere modificati per esempio con ulteriori gruppi di esteri, eteri, ammine oppure gruppi di sililetere. Questi sistemi di catalizzatori vengono indicati usualmente come catalizzatori Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocene oppure catalizzatori a sito singolo (SSC).

2. Miscele dei polimeri citati al punto 1), per esempio miscele di polipropilene con poliisobutilene, polipropilene con polietilene (per esempio PP/HDPE, PP/LDPE) e miscele di diversi tipi di polietilene (per esempio LDPE/HDPE).

3. Copolimeri di monoolefine e diolefine tra di loro oppure con altri monomeri vinilici, come per esempio copolimeri etilene-propilene, polietilene lineare di bassa densità (LLDPE) e miscele di questo con polietilene di bassa densità (LDPE), copolimeri propilenebutene-1, copolimeri propilene-isobutilene, copolime-ri etilene-butene-1, copolimeri etilene-esene, copolimeri etilene-metilpentene, copolimeri etileneeptene, copolimeri etilene-ottene, copolimeri propilene-butadiene, copolimeri isobutilene-isoprene, copolimeri etilene-alchilacrilato, copolimeri etilenealchilmetacrilato, copolimeri etilene-vinilacetato e loro copolimeri con monossido di carbonio oppure copolimeri etilene-acido acrilico e loro sali (ionomeri), e anche terpolimeri di etilene con propilene e con un diene, come esadiene, diciclopentadiene oppure etilidennorbornene, inoltre miscele di tali copolimeri tra di loro e con i polimeri citati sotto 1), per esempio polipropilene/copolimeri etilenepropilene, LDPE/copolimeri etilene-vinilacetato, LDPE/copolimeri etilene-acido acrilico, LLDPE/copolimeri etilene-vinil acetato, LLDPE/copolimeri etilene-acido acrilico e copolimeri polialchilene/monossido di carbonio strutturati in modo alternato oppure in modo statistico e loro miscele con altri polimeri come per esempio poliammidi.

4. Resine di idrocarburi (per esempio C5-C9) ivi comprese loro modificazioni idrogenate (per esempio resine adesivanti) e miscele di polialchileni e di amido .

5. Polistirolo, poli-(p-metilstirolo), poli-(a-metilstirolo) .

6. Copolimeri dello stirolo oppure dell'a-metilstirolo con dieni oppure con derivati acrilici come per esempio copolimeri stirolo-butadiene, stiroloacrilonitrile, stirolo-alchilmetacrilato, stirolobutadiene-alchilacrilato e -metacrilato, stiroloanidride dell'acido maleico, stirolo-acrilonitrilemetilacrilato; miscele dotate di elevata resilienza ottenute da copolimeri dello stirolo e da un altro polimero come per esempio un polìacrilato, un polimero dienico oppure un terpolimero etilene-propilenediene; e anche copolimeri a blocco dello stirolo come per esempio stirolo-butadiene-stirolo (SBS), stiroloisoprene-stirolo, stirolo-etilene/butilene-stirolo oppure stirolo-etilene/propilene-stirolo.

7. Copolimeri ad innesto dello stirolo oppure dell'ametilstirolo come per esempio stirolo su polibutadiene, stirolo su copolimeri polibutadiene-stirolo oppure polibutadiene-acrilonitrile, stirolo e acrilonitrile (oppure metacrilonitrile) su polibutadiene; stirolo, acrilonitrile e metilmetacrilato su polibutadiene; stirolo e anidride dell'acido maleico su polibutadiene; stirolo, acrilonitrile e anidride dell'acido maleico oppure immide dell'acido malico su polibutadiene; stirolo e immide dell'acido maleico su polibutadiene, stirolo e alchil acrilati oppure alchil metacrilati su polibutadiene, stirolo e acrilonitrile su terpolimeri etilene-propilene-diene, stirolo e acrilonitrile su polialchilacrilati o polialchilmetacrilati, stirolo e acrilonitrile su copolimeri di acrilato-butadiene, e anche loro miscele con i copolimeri citati sotto 6), come sono noti per esempio come i cosiddetti polimeri ABS-, MBS-, ASA- oppure AES.

8. Polimeri contenenti alogeni come per esempio policloroprene, cloro-caucciù, copolimero clorurato ebromurato ottenuto da isobutilene-isoprene (alobutilcaucciù), polietilene clorurato o clorosolfonato, copolimeri di etilene e di etilene clorurato, ompolimeri e copolimeri della epicloroidrina, in particolare polimeri ottenuti da composti vinilici contenenti alogeni, come per esempio polivinilcloruro, polivinilencloruro, polivinilfluoruro, plivinilidenfluoruro; e anche loro copolimeri come vinilclorurovinilidencloruro, vinilcloruro-vinilacetato oppure vinilidencloruro-vinilacetato .

9. Polimeri che derivano da acidi α,β-insaturi e dai loro derivati, come poliacrilati e polimetacrilati, poliacrilammidi e poliacrilonitrili modificati per la resistenza agli urti con butilacrilato.

10. Copolimeri dei monomeri citati sotto 9) tra di loro oppure con altri monomeri insaturi, come, per esempio, copolimeri acrilonìtrile-butadiene, copolimeri acrilonitrile-alchilacrilato, copolimeri acrilonitrile-alcossialchilacrilato, copolimeri acrìlonitrile-vinilalogenuro oppure terpolimeri acrilonitrile-alchilmetacrilato-butadiene .

11. Polimeri che derivano da alcoli e ammine non saturi oppure da loro acilderivati oppure acetali, come alcool pol-ivinilico, polivinilacetato, polivinilstearato, polivinilbenzoato, polivinilmaleato, polivinilbutirrale, poliallilftalato, poliallilmelammina; e anche loro copolimeri con olefine citate nel punto 1.

12. Omopolimeri e copolimeri di eteri ciclici, come polialchileneglicoli, polietileneossido, polipropileneossido o loro copolimeri con bisglicidileteri.

13. Poliacetali, come poliossimetilene, e così pure quei poliossimetileni che contengono ossido di etilene quale comonomero; poliacetali che sono modificati con poliuretani, acrilati oppure con MBS termoplastici .

14. Polifenilenossidi e -solfuri e loro miscele con polimeri dello stirolo oppure con poliammidi.

15. Poliuretani che derivano da un lato da polieteri, poliesteri e polibutadieni con gruppi idrossilici terminali e dall'altro lato derivano da poliisocianati alifatici o aromatici, e anche loro precursori. 16. Poliammidi e copoliammidi che derivano da dìammine e da acidi bicarbossilici e/o da acidi amminocarbossilici o corrispondenti lattami, come poliammide 4, poliammide 6, poliammide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliammide 11, poliammide 12, poliammidi aromatiche ottenute partendo da m-xililo, da una diamznina e dall'acido adipico; poliammidi preparate da esametilendiammina e da acido isoftalico e/o acido tereftalico ed eventualmente da un elastomero come agente modificante, per esempio poli-2,4,4-trimetilesametilen-tereftalammide, poli-m-fenilen-isoftalammide, copolimeri a blocco delle poliammidi citate in precedenza con poliolefine, copolimeri di olefine, ionomeri oppure elastomeri legati oppure innestati chimicamente; oppure con polieteri come per esempio con polietilenglicol, polipropilenglicol oppure politetrametilenglicol, e inoltre poliammidi oppure copoliammidi modificate con EPDM oppure con ABS; e anche poliammidi condensate durante la lavorazione (sistemi di poliammidi RIM).

17. Poliuree, poliimmidi, poliammido-immidi, polietereimmidi, poliestereimmidi, poliidantoine epolibenzimmidazoli .

18. Poliesteri che derivano da acidi bicarbossilici e da dialcoli e/o da acidi idrossicarbossilici o da corrispondenti lattoni, come polietilenetereftalato, polibutilenetereftalato, poli-1,4-dimetilolcicloesantereftalato, poliidrossibenzoati e anche polieteriesteri a blocco che derivano da polieteri con gruppi ossidrilici terminali; inoltre poliesteri modificati con policarbonati oppure con MBS.

19. Policarbonati e poliesteri-carbonati.

20. Polisolfoni, polieteri-solfoni e polieterichetoni.

21. Polimeri reticolati che derivano da un lato da aldeidi e dall'altro lato da fenoli, urea e melammina come resine fenolo-formaldeide, urea-formaldeide e melammina-formaldeide .

22. Resine alchidiche essiccative e non essiccative.

23. Resine di poliesteri non saturi che derivano da copoliesteri di acidi bicarbossilici saturi e non saturi con alcoli plurivalenti e anche composti vinilici come agenti di reticolazione, ed anche loro varianti difficilmente combustibili, contenenti alogeni .

24. Resine acriliche reticolabili che derivano da esteri dell'acido acrilico sostituiti come per esempio da epossi-acrilati, uretano-acrilati o poliestere acrilati .

25. Resine alchidiche, resine di poliesteri e resine di acrilato che sono reticolate con resine di melammina, resine ureiche, isocianati, isocianurati, poliisocianati o resine epossidiche.

26. Resine epossidiche reticolate che derivano da glicidil-composti alitatici, cicloalifatici, eterociclici oppure aromatici, per es. prodotti di diglicidileteri del bisfenolo-A, di diglicidileteri del bisfenolo-F che vengono reticolati con agenti indurenti usuali, come per es. anidridi oppure ammine con oppure senza agenti accelleranti.

27. Polimeri naturali, come cellulosa, caucciù naturale, gelatina, e anche loro derivati chimicamente trasformati polimero-omologhi come acetati, propionati e butirrati di cellulosa, e anche gli eteri della cellulosa come metilcellulosa; e anche resine della cologonia e derivati.

28. Miscele (polimiscele) dei polimeri sopra menzionati, per esempio, PP/EPDM, poliammide/EPDM oppure ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilati, POM/PUR termoplastico, PC/PUR termoplastico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolimeri, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oppure PBT/PET/PC.

Oggetto dell'invenzione pertanto è anche una composizione che contiene

A) un materiale organico sensibile nei confronti di un danno provocato da luce, ossigeno e/o calore e B) come stabilizzante una miscela .che contiene un composto di formula I e-un composto di formula II.

L'invenzione riguarda anche un procedimento per stabilizzare un materiale organico contro un danno provocato da luce, ossigeno e/o calore caratterizzato dal fatto che a questo materiale come stabilizzante si aggiunge una miscela che contiene un composto di formula I e un composto di formula II e riguarda anche l'impiego di una miscela che contiene un composto di formula I e un composto di formula II per stabilizzare un materiale organico.

La quantità dell’agente stabilizzante da impiegare dipende dal materiale organico da stabilizzare e dall'impiego considerato del materiale stabilizzato. In generale la composizione conforme all'invenzione su 100 parti in peso del componente A, contiene da 0.01 fino a 15, in particolare da 0,05 fino a 10 e principalmente da 0,1 fino a 5 parti in peso dell'agente stabilizzante (componente B).

L'agente stabilizzante (componente B) può essere anche una miscela di tre o più composti con la premessa che sia contenuto almeno un composto del tipo di formula I e almeno un composto del tipo di formula II. Le composizioni conformi all'invenzione oltre alla miscela di composti conformi all'invenzione possono contenere ancora altri stabilizzanti oppure altri additivi come per esempio antiossidanti, ulteriori agenti fotoprotettori, disattivatori di metalli, fosfiti oppure fosfoniti. Esempi di questi sono i seguenti agenti stabilizzanti:

1. Antiossidanti

1.1. Monofenoli alchilati, per esempio, 2,6-diterz .butil-4-metil-fenolo, 2-terz.butil-4,6-dimetilfenoló, 2, 6-di-terz.butil-4-etilfenolo, 2,6-diterz.butil-4-n-butilfenolo, 2,6-di-terz.butil-4-isobutilfenolo, 2,6-diciclopentil-4-metilf enolo, 2-(ametilcicloesil)-4,6-dimetilfenolo, 2,6-di-ottadecil4-metilfenolo, 2 ,4,6-tri-cicloesilfenolo, 2,6-diterz.butil-4-metossimetilfenolo, nonilfenoli che sono lineari o ramificati, nelle catene laterali come per esempio 2, 6-di-nonil-4-metil-fenolo, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-undec-1'-il)-fenolo, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-eptadec-1 '-il)-fenolo, 2,4-dimeti1-6-(1*-metiltridec-1 <1 >il)-fenolo e loro miscele.

1.2. Alchiltiometilfenoli, per esempio, 2,4-diottiltiometil-6-terz-butilfenolo, 2,4-diottiltiometil-6-metilfenolo, 2,4-diottiltiometil-6-etilfenolo, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonil fenolo.

1.3. Idrochinoni e idrochinonialchilati, per esempio 2,6-di-terz-butil-4-metossi-fenolo, 2,5-di-terz-butilidrochinone, 2,5-di-terz-amilidrochinone, 2,6-difenil-4-ottadecilossifenolo, 2,6-di-terz-butil-idrochione, 2,5-di-terz-butil-4-idrossianisolo, 3,5-diterz-butil-4-idrossianisolo, 3,5-di-terz-butil-4-idrosifenil-stearato, bis-(3,5-di-terz-butil-4-idrosifenil)adipato.

1.4. Tocoferoli, per esempio α-tocoferolo, βtocoferolo, γ-tocoferolo, δ-tocoferolo e loro miscele (vitamina E).

1.5. Tiodifenileteri idrossilati, per esempio 2,2'-tiobis-(6-terz.butil-4-metilfenolo), 2,2'-tiobis-(4-ottilfenolo), 4,4 <1>-tiobis-(6-terz.butil-3-metilfeolo), 4,4'-tiobis-(6-terz.butil-2-metilfenolo), 4,4'~ tio-bis- (3,6-di-sec-amilfenolo), 4,4'-bis-(2,6-dimeil-4-idrossifenil)-disolfuro.

1.6. Alchiliden-bisfenoli/ per esempio 2,2'-metilenbis- (6-terz.buti1-4-metilfenolo), 2,2'-metilen-bis-(6-terz.butil-4-etilfenolo), 2,2'-metilen-bis-[4-metil-6- (α-metilcicloesil)-fenolo], 2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-cicloesilfenolo), 2,2'-metilen-bis-(6-nonil-4-metilfenolo), 2,2'-metilen-bis-(4,6-di-terz-butilfenolo), 2,2' -etiliden-bis(4,6-di-terz-butilfenolo), 2,2'-etiliden-bis- (4-terz.butil-4-isobutilfenolo), 2,2'-metilen-bis- [6-a-metilbenzil)-4-nonilfenoloj, 2,2'-metilen-bis [6-(a,a-dimetilbenzil)-4-nonilfenolo], 4,4'-metilen-bis- (2,6-di-terz-butilfenolo), 4,'4'-metilen-bis-(6-terz-butil-2-metilfenolo), 1,1-bis- (5-terz.butil-4-idrossi-2-metil-fenil)-butano, 2,6-bis-(3-terz.butil-5-metil-2-idrossibenzil)-4-metil-fenolo, 1,1,3-tris-(5-terz.butil-4-idrossi-2-metilfenil)-butano, 1,1-bis-(5-terz.butil-4-idrossi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileneglicol bis-[3,3-bis-(3<?>-terz.butil-4’-idrossi-fenil)-butirrato], bis- (3-terz.butil-4-idrossi-5-metilfenil)-diciclopentadiene, bis-[2-(3'-terz.butil-2'-idrossi-5'-metil-benzil)-6-terz .butil-4-metilfenil]-tereftalato, 1,1-bis- (3,5-dimetil-2-idrossifenil) butano, 2, 2 -bis- (3, 5-di-terz . -but il -4- idrossi fenili -propano, 2, 2-bis- (5- ter z . -butil-4-idrossi-2-metilfenil) -4-n-dodecilmercapto-butano, 1, 1, 5, 5-tetra-(5-terz-butil-4-idrossi-2-metilfenil) -pentano .

1.7. 0-, N- e S-benzilcomposti, per esempio, 3, 5, 3 ' , 5 ' -tetra-terz-butil-4 , 4 ’ -diidrossidibenziletere, ottadecil-4-idrossi-3, 5-dimetilbenzil-mercapto-acetato, tridecil-4-idrossi-3, 5-di-terz-butilbenzil mercaptoacetato, tris- (3, 5-di-terz-butil-4-idrossibenzil) -ammina, bis- (4-terz-butil-3-idrossi-2, 6-dimetil-benzil) -ditio-tereftalato, bis- (3, 5-diterz-butil-4-idrossibenzil) -solfuro, isoottil-3, S-diterz-butil-4-idrossibenzil-mercaptoacetato .

1 .8. Maionati idrossibenzilati, per esempio diottadecil-2, 2-bis- (3, 5-di-terz-butil-2-idrossibenzil) -maionato, di-ottadecil-2- (3-terz-butil-4-idrossi-5-metilbenzil) -maionato, di-dodecilmercaptoetil-2, 2-bis-(3, 5-di-terz-butil-4-idrossibnzil) -maionato, bis- [4-(1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -fenil] -2, 2-bis- (3, 5-diterz -buti 1-4- idrossibenzil) -maionato .

1.9. Composti idrossibenzil-aromatici, per esempio 1, 3, 5-trìs- (3, 5-di-terz-butil-4-idrossibenzil) -2, 4, 6-trimetil-benzene, 1, 4-bis- (3, 5-di-terz-butil-4-idrossibenzil) -2, 3, 5, 6- tetrametilbenzene, 2, 4, 6-tris-(3, 5-di- ter z-butil-4- idrossibenzil) -fenolo .

1.10. Composti triazinici, per esempio 2,4-bisottilmercapto-6- (3,5-di-terz-butil-4-idrossi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-ottilmercapto-4,6-bis-(3,5-diterz-butil-4-idrossianilino) -1,3,5-triazina, 2-ottilmercapto-4,6-bis- (3,5-di-terz-butil-4-idrossi-fenossi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenossi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-diterz-butil-4-idrossibenzil )-isocianurato, 1,3,5-tris-(4-terz-butil-3-idrossi-2,6-dimetilbenzil)-isocianurato, 2,4,6-tris-{3,5-di-terz-butil-4-idrossifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenilpropionil)-esaidro-1, 3,5-triazina, I,3,5-tris- {3,5-dicicloesil)-4-idrossibenzil)-isocianurato .

II. Benzilfosfonati, per esempio dimetil-2,5-di-terzbutil-4-idrossibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terzbutil-4-idrossibenzilfosfonato, diottadecil-3,5-diterz-butil-4-idrossibenzilfosfonato, diottadecil-5-terz-butil-4-idrossi-3-metilbenzilfosfonato, sale di Ca del monoetilestere dell'acido 3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil-fosfonico .

1.12. Acilamininofenoli, per esempio 4-idrossianilide dell'acido laurico, 4-idrossianilide dell'acido stearico, estere ottilico dell'acido N-{3,5-di-terzbutil-4-idrossifenil)-carbammico .

1.13. Esteri dell’acido β-(3,5-di-terz.butil-4-idrossifenil)-propionico con alcoli monovalenti oppure plurivalenti, come per esempio con metanolo, etanolo, n-ottanolo, i-ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, glicole etilenico, 1,2-propandiolo, glicole neopentilico, tiodietilene glicole, dietilene glicole, trietilene glicole, pentaeritritolo, tris-(idrossietil) isocianurato, N,N'-bis(idrossietil)-diammide del'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo-[2.2.2]-ottano.

1.14. Esteri dell'acido β-(5-terz.butil-4-idrossi-3-metilfenil)-propionico con alcoli monovalenti oppure plurivalenti, come per esempio con metanolo, etanolo, n-ottanolo, i-ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandìolo, 1,9-nonandiolo, glicole etilenico, 1,2-propandiolo, neopentil glicol, tiodietilene glicol, dietilene glicole, trietilene glicole, pentaeritritolo, tris-(idrossietil)-isocianurato, Ν,Ν'-bis-(idrossietil)-ossammide, 3-tiaundecanolo, 3-tiapenta-decanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-lfosfa-2,6,7-triossabiciclo [2.2.2]-ottano.

1.15. Esteri dell'acido β-(3,5-dicicloesil-4-idrossifenil)-propionico, con alcoli monovalenti oppure plurivalenti come per esempio con metanolo, etanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, glicole etilenico, 1,2-propandiolo, glicole neopentilico, tiodietilene glicole, dietilene glicole, trietilene glicole, pentaeritritolo, tris-(idrossietil)-isocianurato, N,N'-bis(idrossietil)ossammide, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetil-esandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo [2.2.2]-ottano.

1.16. Esteri dell’acido 3,5-di-terz-butil-4-idrossifenilacetico, con alcoli monovalenti oppure plurivalenti come per esempio con metanolo, etanolo, ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilene glicole, dietilene glicole, trietilene glicole, pentaeritritolo, tris-(idrossietil)-isocianurato, N,N’-bis (idrossietil)-ossammide, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo [2.2.2]-ottano.

1.17. Ammidi dell'acido β-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenil)-propionico come per esempio Ν,Ν'-bis-(3,5-di-terz.butil-4-idrossifenilpropionil) -esametilendiammide, N,N'-bis- (3,5-di-terz.butil-4-idrossifenilpropionil)-trimetilendiammide, Ν,Ν'-bis-(3,5-di-terzbutil-4-idrossifenilpropionil) -idrazide, Ν,Ν'-bis-[2'(3—[3,5-di-terz.-butil-4-idrossifeniìj-propionilossi)etil ]ossammide (Naugard<® >XL-1 della Ditta Uniroyal) .

1.18. Acido ascorbico (vitamina C).

1.19 Antiossidanti amminici, come per esempio Ν,Ν'-di-isopropil-p-fenilendiammina, N,Ν'-di-sec.-butil-pfenilendiammina, Ν,Ν' -bis(1,4-dimetil-pentil)-pfenilendiammina, N, N*-bis(l-etil-3-metil-pentil)-pfenilendiammina, Ν,Ν' -bis(1-metil-eptil)-p-fenilendiammina, N,N'-dicicloesil-p-fenilendiammina, Ν,Ν'-difenil-p-fenilendiammìna, Ν,Ν'-di-(2-naftil)-p-fenilendiammina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiammina, N- (1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiammina, N- (1-metil-eptil)-N<?>-fenil-p-fenilendiammina, N-cicloesil-N'-fenil-p-fenilendiammina, 4-(p-toluenesolfammoil)-difenilammina, N, N*-dimetil-N,N'-di-secbutil-p-fenilendiammina, difenilammina, N-allildifenilammina, 4-isopropossi-difenilammina, N-fenil-1-naftilammina, N- (4-terz-ottilfenil)-l-naftilammina, N-fenil-2-naftilammina, difenilammina ottilata, per esempio p,p'-di-terz-ottil-difenilammina, 4-nbutilamminofenolo, 4-butirril-ammino-fenolo, 4-nonanoilammino-fenolo, 4-dodecanoil-ammino-fenolo, 4-ottadecanoil-ammino-fenolo, di- (4-metossi-fenil)ammina, 2, 6-di-terz-butil-4-dimetil-ammino-metilfenolo, 2,4 '-diammino-difenilmetano, 4,4'-diamminodifenil-metano, N,N,Ν',N'-tetrametil-4,4'-diamminodifenilmetano, 1,2-di-[(2-metil-fenil)-aminino]-etano, 1,2-di- (fenilaminino)-propano, (o-tolil)-biguanide, di- [4-(1',3'-dimetil-butil)-fenil]ammina, N-feni1-1-naftil-ammina terz-ottilata, miscela di terz-butil-/terz-ottildifenilammine mono- e dialchilate, miscela di nonildifenilammine mono--e dialchilate, miscela di dodecildifenilammine mono- e dialchilate, miscela di isopropil/isoesil-difenilammine monoalchilate e dialchilate, miscela di terz-butildifenilammine monoalchilate e dialchilate, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-l,4-benzotiazina, fenotiazina, miscela di terzbutil/terz-ottil-fenotiazine mono- e dialchilate, miscela di terz-ottilfenotiazine mono- e dialchilate, N-allilfenotiazina, Ν,Ν,Ν' ,N’-tetrafenil-1,4-diamminobut-2-ene, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)-esametilendiammina, bis- (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-one, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-olo.

2. Agenti assorbenti dell’UV ed agenti protettori della luce

2.1. 2-(2'-idrossifenil)-benzotriazoli, come per esempio 2- (2<1 >-idrossi-5<1 >-metilfenil)-benzotriazolo, 2- (3*,5'-di-terz-butil-2<1 >-idrossi-fenil)-benzotriazolo, 2-(5*-terz-butil-2'-idrossi-fenil)-benzotriazolo, 2-(2’-idrossi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil)-benzotriazolo, 2—(3',5'-di-terz-butil-2'-idrossifenil)-5-cloro-benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-2'-idrossi-5*-metilfenil)-5-cloro-benzotriazolo, 2-(3*-sec-butil-5’-terz-butil-2 '-idrossifenil)-benzotriazolo, 2- (2'-idrossi-4'-ottossiienil)-benzotriazolo, 2- (3',5*-di-terz-amil-2*-idrossifenil)-benzotriazolo, 2- (3*,5*-bis-(a,a-dimetilbenzil)-2'-idrossifenil)-benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-2'-idrossi-5'-(2-ottilossicarbonil-etil )-fenil)-5-cloro-benzotriazolo, 2- (3'-terz-butil-5*-[2-(2-etilesilossi)-carboni1-etil]-2 '-idrossifenil)-5-cloro-benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-2 '-idrossi-5'-(2-metossicarboniletil)-fenil)-5-clorobenzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-2'-idrossi-5*- (2-metossicarbonil-etil)fenil)-benzotriazolo, 2- (3'-terz-butil-2'-idros-si-5'-(2-ottilassicarboniletil)fenil)-benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-5*-[2-(2-etilesilossi)carboniletil ]-2'-idrossifenil)-benzotriazolo, 2- (3'-dodecil-2'-idrossi-5'-metilfenil)-benzotriazolo, e 2-(3*-terz-butil-2*-idrossi-5*-(2-isoottilossi-carboniletil)fenil-benzotriazolo, 2,2'-metilen-bis[4- (1,1,3,3-teTtrametilbutil)-6benzotriazolo-2-il-feno-lo] ; prodot-to della esteri-ficazione del 2-[3'-terz-butil-5'-(2-metossicarboniletil)-2'-idrossi-fenil]-benzotriazolo con polietileneglicole 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2- con R = 3'-terz.butil-4'-idrossi-5 '-2H-benzotriazolo-2-il-fenile, 2- [2'-idrossi-3'-(a,a-dimetilbenzil)-5'-(l,l,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazolo; 2-[2'-idrossi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'- (a,α-dimetilbenzil)-fenil]-benzotriazolo.

2.2. 2-idrossibenzofenoni, come per esempio, il 4-idrossi-, 4-metossi-, 4-ottossi-, 4-decilossi-, 4-dodecilossi-, 4-benzilossi-, 4,2',4'-triidrossi-, 2'-idrossi-4,4'-dimetossi-derivato .

2.3. Esteri di acidi benzoici eventualmente sostituiti, come per esempio, .4-terz.butil-fenilsalicilato, fenilsalicilato, ottilfenilsalicìlato, dibenzoilre sorcina, bis-(4-terz.butilbenzoil)-resorcina, benzoilresorcina, estere 2,4-di-terz-butilfenilico dell'acido 3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzoico, estere esadecilico dell'acido 3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzoico, estere ottadecilico dell'acido 3,5-di-terzbutil-4-idrossibenzoico, estere 2-metil-4,6-di-terzbutilfenilico dell'acido 3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzoico.

2.4. Acrilati, come per esempio, estere etilico dell'acido a-ciano-β,β-difenilacrilico oppure rispetti-vamente l'estere isoottilico dell'acido cc-ciano-β,βdifenilacrilico, l'estere metilico dell'acido acarbometossicinnamico, l'estere metilico oppure rispettivamente l'estere butilico dell'acido a-ciano-βmetil-p-metossi-cinnamico, estere butilico dell'acido a-ciano^ -metil-p-metossi-cinnamico, l'estere metilico dell'acido α-carbometossi-p-metossi-cinnamico, N-(β-carbometossi-β-cianovinil)-2-metil-indolina.

2.5. Composti del nichel, come per esempio, complessi del nichel del 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenolo], come il complesso 1:1 o 1:2, eventualmente con leganti addizionali come n-butilammina, trietanolammina o N-cicloesil-dietanolammina, dibutilditiocarbammato di nichel, sali del nichel degli esteri monoalchilici dell'acido 4-idrossi-3,5-diterz-butilbenzil-fosfoni-co, ad esempio l'estere metilico o etilico, i complessi di nichel di chetossime, come per esempio di 2-idrossi-4-metil-fenilundecilchetossima, complessi del nichel l-fenil-4-lauroil-5-idrossipirazolo, con leganti addizionali.

2.6, Ammine stericamente impedite, come per esempio bis- (2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperidil)succinato, bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)sebacato, bis-(1ottilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) -sebacato, bis (1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-estere dell'acido n-butil-3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzilmalonico, prodotto della condensazione della 1-idrossietil-2.2.6.6-tetrametil-4-idrossipiperidina e acido succinico, prodotto della condensazione lineare o ciclico ottenuti da N,N<T>-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) esametilendiammina e 4-terz-ottilammino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina, tris-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilotriacetato, tetrakis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetranoato, 1,1<1 >-(1,2-etandiil)-bis- (3,3,5,5-tetrametilpiperazininone), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-stearilossi-2.2.6.6-tetrametilpiperidina, bis-(1,2,2,6,6-pentametilpi-peridil)-2-n-butil-2- (2-idrossi-3,5-di-terzbutilben-zil)malonato, 3-n-ottil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro [4.5]decan-2,4-dione, bis-(1-ottilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil )-sebacato, bis-(1-ottilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil) succinato, prodotti di condensazione lineari o ciclici di N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil )-esametilendiammina e 4-morfolino-2,6-dicloro-l,3,5-triazina, prodotto di condensazione di 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilammino-2.2.6.6-tetrametilpiperidil)-1, 3,5-triazina e di 1,2-bis- (3-amminopropilammino)etano, prodotto di condensazione di 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilammino-l,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e di l,2-bis-(3-amminopropilammino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-l,3,8-triazaspiro [4.5]-decan-2,4-dione, 3-dodecil-l- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) pirrolidin-2,5-dione, 3-dodecil-l-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidin-2, 5-dione, miscela di 4-esadecilossi- e 4-stearilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, prodotto di condensazione di Ν,Ν'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)esametilendiammina e di 4-cicloesilammino-2, 6-dicloro-l,3,5-triazina, prodotto di condensazione di 1,2-bis-(3-amminopropilaminino)-etano e di 2,4,6-tricloro-l,3,5-triazina, e anche di 4-butilanimino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS N. di registrazione [136504-96-6]); N- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimmide, N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimmide, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-l-ossa-3,8-diaa-4-osso-spiro [4.5]decano, prodotto di reazione di 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-l-ossa-3,8-diaza-4-ossospiro [4.5]-decano e di epicloridrinà, 1,1-bis (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil-ossicarbonil)-2- (4-metossi-fenil)etere, Ν,Ν'-bis-formil-N,N’-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)esametilendiammina, diestere dell'acido 4-metossi-metilen maionico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-idrossi-piperidina, poli[metilpropil-3-ossi-4- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil]-silossano, prodotto di reazione ottenuto da un copolimero anidride dell'acido maleico-a-olefina e da 2,2,6,6-tetrametil-4-ammino-piperidina oppure 1,2,2,6,6-pentametil-4-ainminopiperidina.

2.7. Diammidi dell'acido ossalico, come per esempio, 4,4'-diottilossiossanilide, 2,2'-dietossi-ossanilide, 2,2'-diottilossi-5,5 '-di-terz- butilossanilide, 2,2'-didodecilossi-5,5 '-di-terz-butilossanilide, 2-etossi-2'-etilossanilide, N,N'-bis-(3-dimetilamminopropil)-ossalammide, 2-etossi-5-terz-butil-2'-etilossanilide e sua miscela con 2-etossi-2'-etil-5,4'-di-terzbutilossianilide e miscele di ossanilidi orto- e para-metossi-disosti-tuite e miscele di ossanilidi o- e p-etossidisostituite .

3. Disattivatori di metalli, come per esempio diammide dell'acido N,N'-difenilossalico, N-salicilal-N'-sali-ciloilidrazina, N,N'-bis-saliciloilidrazina, Ν,Ν'-bis- (3,5-di-terz.butil-4-idrossifenilpropionil)-idra-zina, 3-saliciloilammino-l, 2,4-triazolo, bis (benzilidene)ossalodiidrazide, ossanilide, diidrazide dell'acido isoftalico, bis-fenilidrazide dell'acido sebacico, diidrazide dell'acido N,N'-diacetaladipico, diidrazide dell'acido N,N'-bis-saliciloilossalico, diidrazide dell'acido N,N<1 >-bis-saliciloiltio-propionico .

4. Fosfiti e fosfoniti, come per esempio trifenilfosfito, difenilalchilfosfiti, fenildialchilfosfiti, tris- (nonilfenil)-fosfito, trilaurilfosfito, triottadecilfosfito, distearil-pentaeritritedifosfito, tris-(2,4-di-terz-butilfenil)fosfito, di-isodecilpentaeritrite-difosfito, bis-(2,4-di-terz-butilfenil)pentaritrite difosfito, bis-(2,6-di-terz-butìl-4-metilfenil)-pentaeritritedifosfito, bis-isodecilossi-pentaeritritedifosfito, bis-(2,4-di-terz-butil-6-metilfenil)-pentaeritritedifosfito, bis-(2,4,6-triterz-butilfenil)-pentaeritritedifosfito, tristearil sorbite-trifosfito; tetrakis-(2,4-di-terz.butilfenil)-4,4 '-bifenilenedifosfonito, 6-iso-ottilossi-2,4,8,10-tetra-terz-butil-12H-dibenzo [d,g]-1,3,2-diossafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terz-butil-12-metil-dibenz [d,g]-1,3,2-diossafosfocina, bis-(2,4-diterz-butil-6-metilfenil)-metilfosfito, bis-(2,4-diterz-butil-6-metilfenil)-etilfosf ito, 2,2',2 "-nitriio[trietil-tris- (3,3’,5,5'-tetra-terz-butil-1,1'-bifenil-2,2’-diil)-fosfito], 2-etilesil-{3,3',5,5<Τ>-tetra-terz-butil-1,1’-bìfenìl-2,2 ’-diil)fosfito.

In modo particolarmente preferito si impiegano i seguenti fosfiti:

(G)

dialchilidrossilammine preparate da animine grasse del sego idrogenate.

7. Composti tiosinergici, come per esempio estere dilaurilico dell'acido tiodipropionico oppure estere distearilico dell’acido tiodipropionico.

8. Composti che distruggono i perossidi, come per esempio esteri dell'acido β-tio-dipropionico, per esempio l’estere laurilico, stearilico, miristilico oppure tridecilico, mercaptobenzimmidazolo, il sale di zinco del 2-mercaptobenzimmidazolo, dibutilditiocarbammato di zinco, diottadecildisolfuro, pentaeritrite-tetrakis (β-dodecilmercapto)-propionato.

9. Agenti stabilixxanti di polimmidi, come per esempio sali di rame in combinazione con ioduri e/o con composti del fosforo e sali del manganese bivalente.

10. Co-stabilizzanti basici, come per esempio, melammina, polivinilpirrolidone, diciandiammide, triallilcianurato, derivati di urea, derivati di idrazina, animine, poliammidi, poliuretani, sali di metalli alcalini e di metalli alcalino-terrosi di acidi grassi superiori, per esempio stearato di calcio, stearato di zinco, beenato di magnesio, stearato di magnesio, ricinoleato di sodio, palmitato di potassio, pirocatechinato di antimonio oppure pirocatechinato di stagno.

11. Agenti di nucleazione, come per esempio sostanze inorganiche, per esempio talco, ossidi di metalli come biossido di titanio oppure ossido di magnesio, fosfati, carbonati oppure solfati, preferibilmente di metalli alcalino-terrosi; composti organici come acidi monocarbossilici oppure policarbossilici e anche loro sali come per esempio acido 4-terzbutilbenzoico, acido adipico, acido difenilacetico, succinato di sodio oppure benzoato di sodio; composti polimeri come per esempio copolimeri ionici ( "ionomeri").

12. Cariche e agenti di rinforzo, come per esempio, carbonato di calcio, silicati, fibre di vetro, sfere di vetro, talco, caolino, mica, solfato di bario, ossidi ed idrossidi di metalli, nerofumo, grafite, segatura e polveri oppure fibre di altri prodotti naturali, fibre sintetiche.

13. Ulteriori additivi, come per esempio, plastificanti, lubrificanti, emulsionanti, pigmenti, additivi reologici, catalizzatori, agenti ausiliari dello stendimento, agenti sbiancanti ottici, agenti di protezione nei confronti della fiamma, agenti antistatici, propellenti.

14. Benzofuranoni oppure indolinoni, come per esempio sono descritti in US-A-4325863, US-A-4338244, US-A5175312, US-A-52 16052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 oppure EP-A-0591102, oppure 3-[4-(2-acetossietossi)fenil]-5,7-diterz-butil-benzofuran-2-one, 5,7-di-terz-butil-3-[4-(2-stearoilossietossi)fenil]-benzofuran-2-one, 3,3'— bis (5,7-di-terz-butil-3-(4-[2-idrossietossi]-fenil)-benzofuran-2-one ], 5,7-di-terz-butil-3-(4-etossifenil)benzofuran-2-one, 3-(4-acetossi-3,5-dimetilfenil)-5, 7-di-terz-butil-benzofuran-2-one, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloilossi fenil)-5,7-di-terz-butil-benzofuran-2-one, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terz-butilbenzofuran-2-one, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terzbutil-benzofuran-2-one .

Il tipo e la quantità degli ulteriori agenti stabilizzanti aggiunti vengono determinati del tipo del substrato da stabilizzare e dal suo scopo di impiego; spesso vengono impiegati in quantità di 0,1 fino a 5% in peso riferito al polimero da stabilizzare .

In modo particolarmente vantaggioso le miscele di stabilizzanti conformi all'invenzione possono venire impiegate in composizioni che come componente A contengono un polimero organico sintetico, in particolare un polimero termoplastico, un agente legante per rivestimenti come per esempio vernici oppure un materiale fotografico. Come polimeri termoplastici si prendono in considerazione per esempio poliolefine e anche polimeri che contengono etero-atomi nella catena principale. Si preferiscono anche quelle composi-zioni nelle quali il componente A è un polimero termoplastico, che contiene azoto, ossigeno e/o zolfo, in particolare azoto oppure ossigeno nella catena principale. Esempi di tali polimeri sono le seguenti classi di polimeri termoplastici:

1. Poliacetali, come poliossimetilene e anche quei poliossimetileni che contengono comonomeri come per esempio etilenossido; poliacetali che sono modificati con poliuretani, acrilati oppure MBS termoplastici. 2. Polifenilenossidi e -solfuri e loro miscele con polimeri dello stirolo oppure con poliammidi.

3. Poliammidi e copoliammidi, per esempio quelle che derivano da diammine e da acidi bicarbossilici e/o da acidi amminocarbossiliciidai corrispondenti lattami come poliammide 4, poliammide 6, poliammide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, poliammide 11, poliammide 12, poliammidi aromatiche ottenute partendo da m-xilolo, da una diammina e da acido edipico; poliammidi preparate da esametilendiammina e da acido ìsoftalico e/o tereftalico ed eventualmente da un elastomero come agente modificante per esempio poli-2,4,4-trimetilesametilentereftalammide, poli-m-fenilen-isoftalammide, copolimeri a blocco delle poliammidi citate in precedenza con poliolefine, con copolimeri di olefine, con ionomeri oppure con elastomeri legati chimicamente oppure innestati; oppure con polieteri come per esempio con polietilenglicol, polipropilenglicol oppure politetrametilenglicol, inoltre poliammidi oppure copoliammidi modificate con EPDM oppure con ABS; e anche poliammidi condensate durante la lavorazione ("sistemi di poliammidi RIM").

4. Poliuree, poliimmidi, poliammido-immidi e polibenzimmidazoli .

5. Poliesteri, come quelli che derivano da acidi bicarbossilici e da dialcoli e/o da acidi idrossicarbossilici oppure dai corrispondenti lattoni come polietilentereftalato, polibutilentereftalato, poli-1,4-dimetilolcicloesanteref talato, poliidrossibenzoati e anche polieteri-esteri a blocco che derivano da polieteri con gruppi ossidrilici terminali; e inoltre con policarbonati oppure poliesteri modificati con MBS.

6. Policarbonati e poliestericarbonati, in particolare policarbonati aromatici come per esempio quelli a base di 2,2-bis(4-idrossifenil)-propano'oppure 1,1-bis (4-idrossifenil)-cicloesano.

7. Polisolfoni, polieterisolfoni e polieterichetoni, in particolare polimeri aromatici di questa classe. 8. Miscele (polimiscele) di tali polimeri tra di loro oppure con altri polimeri per esempio con poliolefine, poliacrilati, polidieni oppure altri elastomeri come agenti modificanti della resilienza.

Si preferiscono tra questi policarbonati, poliesteri, poliammidi, poliacetali, polifenilenossidi e polifenilensolfuri, in particolare però i policarbonati. Tra questi si devono intendere in particolare quei polimeri la cui unità ricorrente costituzionale (unità ricorrente costituzionale) corrisponde alla formula -[O-A-O-CO]-, in cui A rappresenta un radicale fenolico bivalente. Esempi di A .sono citati tra l'altro in US-A-4960863 e in DE-A-3922496.

I polimeri del componente (A) possono essere lineari oppure ramificati. La lavorazione di formatura di questi polimeri avviene a temperatura relativamente elevata per esempio un policarbonato viene stampato mediante iniezione a 220-330°C. Nel caso di queste temperature per la massima parte gli agenti fotostabilizzanti usuali e gli antiossidanti usuali sono instabili e cominciano a decomporsi. Le miscele citate sopra però sono estremamente stabili alla temperatura e pertanto sono particolarmente adatte per la stabilizzazione dei polimeri citati.

Sono interessanti anche composizioni in cui il componente (A) è una poliolefina, per esempio polietilene oppure polipropilene.

L'incorporazione nel polimero organico per esempio nei polimeri organici sintetici, in particolare termoplastici, può venire effettuata mediante aggiunta della miscela conforme all'invenzione ed eventualmente di ulteriori additivi secondo i metodi usuali nella tecnica. L'incorporazione può venire effettuata opportunamente prima oppure durante la formatura per esempio mediante miscelazione dei componenti sotto forma di polveri oppure mediante aggiunta dell'agente stabilizzante alla massa fusa oppure,alla soluzione del polimero oppure mediante applicazione dei composti distolti oppure dispersi sul polimero eventualmente con successiva evaporazione del solvente. Nel caso di elastomeri questi possono venire stabilizzati anche sotto forma di lattici. Una ulteriore possibilità per l'incorporazione della miscela conforme all'invenzione in polimeri consiste nella loro aggiunta prima oppure durante la polimerizzazione dei corrispondenti monomeri oppure prima della reticolazione.

Le miscele conformi all'invenzione possono venire aggiunte alle sostanze artificiali da stabilizzare anche sotto forma di una mescola-madre che contiene questi composti per esempio in una concentrazione di 2,5 fino a 25% in peso.

Opportunamente l'incorporazione della miscela conforme all'invenzione può venire effettuata secondo i seguenti metodi:

- sotto forma di emulsione oppure dispersione (per esempio a latici oppure a polimeri in emulsione) - sotto forma di una miscela secca durante la miscelazione dei componenti additivi oppure citile miscele di polimero

- mediante aggiunta diretta nell'apparecchiatura di lavorazione (per esempio estrusori, miscelatore interno, ecc)

- sotto forma di soluzione oppure di massa fusa.

Le composizioni di polimeri stabilizzate cosi ottenute possono venire trasformate secondo i metodi usuali come per esempio mediante pressatura a caldo, filatura, estrusione oppure stampaggio ad iniezione, in oggetti sagomati come per esempio in fibre, fogli, piccoli nastri, lastre, lastre con nervature, recipienti, tubi e altri profilati.

L'invenzione pertanto riguarda inoltre l'impiego della composizione di polimero conforme all'invenzione per la preparazione di un oggettmsagomato.

E' interessante anche l'impiego in sistemi a più strati. In questo caso la composizione di polimeri conformi all'invenzione viene applicata con un contenuto relativamente elevato in stabilizzante conforme all'invenzione, per esempio 5-15% in peso, in strato sottile (10-100 μm) su un oggetto sagomato costituito da un polimero che contiene una piccola quantità di stabilizzante di formula I oppure non contiene alcun stabilizzante di formula I. L'applicazione può avvenire contemporaneamente con la formatura dell'oggetto di base per esempio mediante la cosiddetta coestrusione. L'applicazione può venire effettuata però anche sull'oggetto sagomato finito per esempio mediante laminazione con una pellicola oppure mediante rivestimento con una soluzione. Lo strato esterno rispettivamente gli strati esterni dell'oggetto finito hanno la funzione di un filtro UV che protegge l'interno dell'oggetto dalla luce UV. Lo strato esterno contiene preferibilmente 5-15% in peso, in particolare 5-10% in peso di almeno un composto di formula I e di almeno un composto di formula II.

I polimeri così stabilizzati si distinguono per una elevata stabilità agli agenti atmosferici, principalmente per un'elevata stabilità nei confronti della luce UV. Essi anche in un impiego all'esterno conservano per lungo tempo le loro proprietà meccaniche e anche il loro colore e la loro lucentezza.

Di particolare interesse è l’impiego della miscela di composti conformi all'invenzione come stabilizzante per rivestimenti, per esempio per vernici. Oggetto dell'invenzione pertanto sono anche tali composizioni il cui componente A è un agente legante che forma pellicola.

L'agente di rivestimento conforme all'invenzione contiene preferibilmente su 100 parti in peso di agente legante solido A, da 0,01 fino a 10 parti in peso, in particolare da 0,05 fino a 10 parti in peso, principalmente da 0,1 fino a 5 parti in peso dell'agente stabilizzante B conforme all ' invenzione.

Anche in questo caso sono possibili sistemi a più strati in cui la concentrazione dell'agente stabilizzante conforme all'invenzione (componente B) nello strato di copertura può essere più elevata per esempio da 1 a 15 parti in peso, principalmente da 3 a 10 parti in peso di componente B su 100 parti in peso di agente legante solido A. Tali sistemi a più strati possono essere per esempio laccature a due oppure a tre strati.

L'impiego della miscela di composti conformi all'invenzione come stabilizzante in rivestimenti comporta l'ulteriore vantaggio costituito dal fatto che viene impedita la delaminazione ossia la sfaldatura del rivestimento dal substrato. Questo vantaggio si verifica in particolare nel caso di substrati metallici, anche nel caso di sistemi a più strati su substrati metallici.

Come agenti leganti (componente A) si prendono in considerazione fondamentalmente tutti i tipi usuali della tecnica per esempio quelli come sono descritti in Ullmann's Encyclopedia of Industriai Chemistry, 5. Ed., Voi. A18, pagg. 368-426, VCH, Weinheim 1991. In generale si tratta di un agente legante che forma pellicola a base di una resina termoplastica oppure termoinduribile, prevalentemente a base di una resina termoinduribile. Esempi sono resine alchidiche, acriliche, resine di poliesteri, resine fenoliche, melamminiche, epossidiche, poliuretaniche e loro miscele.

Il componente A può essere un agente legante induribile a freddo oppure un agente legante induribile a caldo in cui può essere vantaggiosa l'aggiunta di un catalizzatore di indurimento. Adatti catalizzatori che accelerano l'indurimento dell'agente legante sono descritti per esempio in Ullmann's Encyclopedia of Industriai Chemistry, Voi. A18, pag. 469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991.

Si preferiscono agenti di rivestimento in cui il componente A è un agente legante costituito da una resina di acrilato funzionale e da un agente reticolante.

Esempi di agenti di rivestimento con speciali agenti leganti sono:

1. Vernici a base di resine alchidiche, resine di acrilato, resine di poliesteri, resine epossidiche oppure melamminiche reticolabili a freddo oppure a caldo oppure miscele di tali resine, eventualmente con aggiunta di un catalizzatore di indurimento;

2. Vernici di poliuretani a due componenti a base di resine di acrilato, poliesteri oppure polieteri contenenti gruppi ossidrilici e di isocianati, isocianurati oppure poliisocianati alifatici oppure aromatici;

3. Vernici poliuretaniche ad un componente a base di isocianati, isocianurati oppure poliisocianati bloccati che durante la cottura vengono sbloccati;

4. Vernici poliuretaniche ad un componente a base di uretani oppure poliuretani alifatici oppure aromatici e a base di resine di acrilato, poliesteri oppure polieteri contenenti gruppi ossidrilici.

5. Vernici poliuretaniche ad un componente a base di uretanacrilati oppure poliuretanacrilati alifatici oppure aromatici con gruppi amminici liberi nella struttura uretanica e resine melamminiche oppure resine di polieteri eventualmente con aggiunta di un catalizzatore di indurimento;

6. Vernici a due componenti a base di (poli)-chetimmine e di isocianati, isocìanurati oppure poliisocianati alifatici oppure aromatici.

7. Vernici a due componenti a base di (poli)-chetimmine e a base di una resina di acrilato insaturo oppure di una resina di poliacetoacetato oppure di un estere metilico di metacrilammidoglicolato;

8. Vernici a due componenti a base di poliacrilati e poliepossidi contenenti gruppi carbossilici oppure amminici;

9. Vernici a due componenti a base di resine di acrilato contenente gruppi di anidride e a base di un componente polìossidrilico oppure poìiamminico;

10. Vernici a due componenti a base di anidridi e di poliepossidi contenenti acrilato;

11. Vernici a due componenti a base di (poli)-ossazoline e di resine di acrilato contenenti gruppi di anidridi oppure resine di acrilato insature oppure isocianati, isocìanurati oppure poliisocianati alifatici oppure aromatici;

12. Vernici a due componenti a base di poliacrilati e polimalonati insaturi.

13. Vernici di poliacrilati termoplastici a base di resine di acrilato termoplastiche oppure di resine di acrilato etero-reticolanti in combinazione con resine melamminiche eterificate;

14. Sistemi di vernici a base di resine di acrilato modificate con silossani oppure modificate con fluoro .

L'agente di rivestimento conforme all'invenzione contiene preferibilmente oltre ai componenti A e B, come componente C un agente fotoprotettore del tipo delle ammine dotate di impedimento sterico, del tipo delle 2-(2-idrossifenil)-1,3,5-triazine e/o del tipo dei 2-idrossifenil-2H-benzotriazoli, per esempio come sono riportati nell'elenco di cui sopra sotto i punti 2.1, 2.6 e 2.8. Di particolare interesse tecnico in questo caso è l'aggiunta di 2-mono-resorcinil-4,6-diaril-1,3,5-triazine e/o di 2-idrossifenil-2H-benzotriazoli .

Per ottenere la massima stabilità alla luce è importante principalmente l'aggiunta di animine dotate di impedimento sterico come sono riportate nell'elenco citato sotto il punto 2.6. L'invenzione pertanto riguarda anche un agente di rivestimento che oltre ai componenti A e B contiene come componente C un agente fotoprotettore del tipo delle ammine dotate di impe-dimento sterico.

Preferibilmente si tratta di un 2,2,6,6-tetraalchilpiperidinderivato, che contiene almeno un gruppo di formula

in cui R è idrogeno oppure metile, in particolare idrogeno.

Il componente C viene impiegato preferibilmente in una quantità di 0,05 fino a 5 parti in peso su 100 parti in peso dell'agente legante solido.

Esempi di tetraalchilpiperidinderivati impiegabili come componente C sono rilevabili dal EP-A-456677, pagine 3-17, capoversi a) fino a f). I capoversi citati di questo EP-A- vengono considerati come parte della presente invenzione. In modo particolarmente opportuno si impiegano i seguenti tetraalch.ilpiperidin-derivati :

in cui m ha un valore compreso tra 5 e 50.

L’agente di rivestimento oltre ai componenti A, B ed eventualmente C può contenere ulteriori componenti per esempio solventi, pigmenti, coloranti, plastificanti, stabilizzanti, agenti tixotropici, catalizzatori di essiccamento e/o agenti ausiliari dello stendimento. Componenti possibili sono per esempio quelli come sono descritti in Ullmann's Encyclopedia of Industriai Chemistry, 5. Ed., Voi. A18, pagg. 429-471, VCH.

Catalizzatori di essiccamento rispettivamente catalizzatori di indurimento possibili sono per esempio composti organici di metalli, ammine, resine contenenti gruppi amminici e/o fosfine. Composti organici di metalli sono per esempio carbossilati di metalli in particolare quelli dei metalli Pb, Mn, Co, Zn, Zr oppure Cu, oppure chelati di metalli in particolare quelli dei metalli Al, Ti oppure Zr oppure composti di organometalli come per esempio composti di organostagno .

Esempi di carbossilati di metalli sono stearati di piombo, manganese oppure zinco, ottoati di cobalto, zinco oppure rame, naftenati di manganese e cobalto oppure i corrispondenti linoleati, resinati oppure tallati.

Esempi di chelati di metalli sono chelati di alluminio, titanio oppure zirconio di acetilacetone, etilacetilacetato, salicilaldeide, salicilaldossima, o-idrossiacetofenone oppure etil-trifluoroacetilacetato e gli alcossidi di questi metalli.

Esempi di composti di organostagno sono ossido di dibutilstagno, dilaurato di dibutilstagno oppure diottoato di dibutilstagno.

Esempi di ammine sono principalmente ammine terziarie come per esempio tributilammina, trietanolammina, N-metil-dietanolammina, N-dimetiletanolammina, N-etilmorfolina, N-metilmorfolina oppure diazabicicloottano (trietilendiammina) e anche loro sali. Ulteriori esempi sono sali di ammonio quaternari come per esempio cloruro di trimetilbenzilamrnonio.

Resine contenenti gruppi amminici sono contemporaneamente agenti leganti e catalizzatori di indurimento. Esempi sono copolimeri di acrilato contenenti gruppi amminici.

Come catalizzatori di indurimento si possono impiegare anche fosfine come per esempio trifenilfostina .

Nel caso degli agenti di rivestimento conformi all'invenzione si può trattare anche di agenti di rivestimento induribili mediante radiazione. In questo caso l'agente legante è costituito essenzialmente da composti monomeri oppure oligomeri con legami etilenicamente non saturi (prepolimeri) che dopo l'applicazione mediante radiazione attinica vengono induriti ossia vengono trasformati in una forma di peso molecolare elevato, reticolata. Se si tratta di un sistema che indurisce con luce UV, questo contiene di regola inoltre un fotoiniziatore. Corrispondenti sistemi sono descritti nella pubblicazione citata sopra Ullmann's Encyclopedia of Industriai Chemistry, 5. Ed-, V0I.AI8, pagine 451-453. In agenti di rivestimento induribili mediante radiazioni gli agenti stabilizzanti conformi all'invenzione possono venire impiegati anche senza aggiunta di ammine dotate di impedimento sferico.

Gli agenti di rivestimento conformi all'invenzione possono venire applicati su qualsiasi substrato, per esempio su metallo, legno, sostanza artificiale oppure materiali di ceramica. Preferibilmente nel caso della laccatura di automobili essi vengono impiegati come vernice di copertura. Se la vernice di copertura è costituita da due strati dei quali lo strato inferiore è pigmentato e lo strato superiore non è pigmentato, l'agente di rivestimento conforme all'invenzione può venire impiegato per lo strato superiore oppure per lo strato inferiore oppure per entrambi gli strati, preferibilmente però per lo strato superiore.

Gli agenti di rivestimento conformi all'invenzione possono venire applicati sui substrati secondo i procedimenti usuali, per esempio mediante spalmatura, spruzzatura, versatura, immersione oppure mediante elettroforesi; vedere Ullmann's Encyclopedia of Industriai Chemistry, 5. Ed., V0I.AI8, pagine 491-500.

L'indurimento del rivestimento a seconda del sistema di agente legante, può avvenire a temperatura ambiente oppure mediante riscaldamento. Preferibil-mente si fanno indurire i rivestimenti a 50-150°C, le vernici in polvere e le vernici "Coil Coating" vengono fatte indurire anche a temperature più elevate.

I rivestimenti ottenuti secondo l'invenzione presentano una eccellente stabilità nei confronti degli influssi dannosi della luce, dell'ossigeno e del calore/ in particolare si deve mettere in evidenza anche la buona stabilità alla luce e agli agenti atmosferici dei rivestimenti così ottenuti, per esempio vernici .

Oggetto dell'invenzione pertanto è anche un rivestimento, in particolare una vernice, che viene stabilizzata mediante aggiunta della miscela di composti conformi all'invenzione descritti sopra contro influssi dannosi di luce, ossigeno e calore. La vernice preferibilmente è una vernice di copertura per automobili. L'invenzione comprende inoltre un procedimento per stabilizzare un rivestimento a base di polimeri organici contro un danno provocato da luce, ossigeno e/o calore caratterizzato dal fatto che con l'agente di rivestimento si mescola una miscela costituita dai composti di formula I e II e comprende anche l'impiego di una miscela costituita dai composti di formula I e II in agenti di rivestimento come agenti stabilizzanti contro un danno provocato da luce, ossigeno e/o calore.

Gli agenti di rivestimento possono . contenere un solvente organico oppure una miscela di solventi organici, nel quale l'agente legante è solubile. L'agente di rivestimento però può anche essere una soluzione oppure una dispersione acquosa. La sostanza veicolo può essere anche una miscela di un solvente organico e di acqua. L'agente di rivestimento può anche essere una vernice ricca in sostanza solida (vernice ad elevato contenuto in sostanza solida) oppure può essere priva di solventi (per esempio vernici sotto forma di polvere). Le vernici sotto forma di polvere per esempio sono quelle come vengono descritte in Ullmann's Encyclopedia of Industriai Chemistry, 5. Ed., V0I.AI8, pagine 438-444. La vernice in polvere può anche presentarsi sotto forma di una sospensione di polvere ossia una dispersione della polvere preferibilmente in acqua.

I pigmenti possono essere pigmenti inorganici, organici oppure metallici. Preferibilmente gli agenti di rivestimento conformi all'invenzione non contengono pigmenti e vengono impiegati come vernice trasparente.

Parimenti preferito è l'impiego dell'agente di rivestimento conforme all'invenzione come vernice di copertura per le applicazioni nell'industria automobilistica e in particolare come strato di copertura pigmentato oppure non pigmentato della vernice. E' possibile però anche l'impiego per gli strati sottostanti. In tali sistemi la miscela conforme all'invenzione può venire impiegata anche in modo che uri componente sia presente nello strato di copertua (per esempio nella vernice trasparente) e l’altro componente sia presente in uno strato sottostante (per esempio nella vernice di base). Un esempio sarebbe una verniciatura in cui lo strato di copertura contiene un composto di formula II e uno strato sottostante contiene un composto di formula I.

I composti che seguono sono esempi di singoli composti di formula I:

2.4.6-tris- (2-idrossi-4-ottilossi-fenil)-1,3,5~triazina, 2- (2-idrossi-4-ottilossi-fenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidrossi-fenil)-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis (2-idrossi-4-propilossifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2- (2-idrossi-4-ottilossifenil)-4.6-bis (4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-dodecilossifenil)-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2- (2-idrossi-4-tridecilossifenil)-4,6-bis

I seguenti composti sono esempi di singoli composti di formula II:

Si preparano miscele secondo la seguente Tabella 8 sciogliendo i composti indicati in xilolo oppure in Solvesso<® >100 (vedere Esempio Cl, domanda 4):

Miscele costituite dai diversi composti del medesimo tipo (miscele costituite da composti di formula I oppure da composti di formula II) sono miscele tecniche e vengono ottenute in parte da miscele di edotti tecniche usuali del commercio.

C) Esempi di applicazione

Esempio Cl: Stabilizzazione di una vernice metallica a due strati

Le miscele di stabilizzanti conformi all'invenzione sono esaminate in una vernice trasparente avente la seguente composizione:

1) Resina di acrilato, Ditta Hoechst AG; soluzione 65% in xilolo/butanolo 26:9

2) Resina di acrilato, Ditta Hoechst AG; soluzione al 75% in Solvesso 100<4)>

3) Resina melamminica, Ditta Hoechst AG; soluzione al 55% in isobutanolo

4) Miscela di idrocarburi aromatici, intervallo di ebollizione 182-203°C (Solvesso 150) rispettivamente 161-178°C (Solvesso 100); produttore: Ditta ESSO 5) Miscela di idrocarburi alifatici, intervallo di ebollizione 145-200°C; produttore: Ditta Shell

6) 1% in Solvesso 150<4>>; Produttore: Ditta Bayer AG Alla vernice trasparente si aggiunge 1,5% della miscela da esaminare sotto forma di una soluzione in circa 5-10 g di Solvesso<® >100 riferito al contenuto in sostanza solida della vernice. Alle formulazioni di vernici si aggiunge inoltre lo 0,7% in peso, riferito al contenuto in sostanza solida della vernice, di un agente costabilizzante (Composto C) di formula

Come confronto si è impiegata una vernice trasparente che non contiene un agente fotoprotettore e anche una vernice trasparente stabilizzata con i singoli componenti; i corrispondenti risultati sono caratterizzati nelle Tabella che seguono con un asterisco (*).

La vernice trasparente viene diluita con Solvesso<®>100 fino ad una possibilità di spruzzatura e viene spruzzata su una lamiera di alluminio precedentemente preparata (coil coat, carica, vernice di base metallica argentata oppure blu-metallica) e viene sottoposta a cottura a 130°C per 30 minuti. Si ottiene uno spessore della pellicola secca della vernice trasparente di 40-50 μιη.

I provini vengono quindi soHcposti ad una prova con agenti atmosferici artificiali in un dispositivo di esposizione UVCON<® >della Ditta Atlas Corp. (lampade UVB-313) con un ciclo di 8 ore di radiazione UV a 70°C e di 4 ore di condensazione a 50°C. Provini del medesimo tipo vengono esposti agli agenti atmosferici all'aperto (Florida, 5° verso sud, SAE J-1976).

Sui provini a intervalli di tempo regolari si misura la lucentezza superficiale (lucentezza secondo un angolo di 20° secondo DIN 67530) e si misura la variazione nella tonalità di colore (ΔΕ secondo DIN 6174).

I risultati sono raccolti nelle Tabelle CI e C2 che seguono. Tutte le indicazioni quantitative si riferiscono al contenuto in sostanza solida della vernice trasparente.

Quando più piccolo è il valore della variazione della tonalità di colore tanto migliore è la stabilizzazione. I provini stabilizzati conformi all'invenzione presentano una migliore stabilità agli agenti atmosferici (conservazione della lucentezza e della tonalità di colore) rispetto ai provini di confronto.

Claims (1)

1. RIVENDICAZIONI 1. Miscela che contiene un composto di formula I

   E1 e E2 , indipendentemente l'uno dall'altro rappre-sentano un gruppo di formula la oppure Ib

   cano H, C1-C12-alchile; C2-Ce-alchenile; C1-C18-alcossi; Cs-Ci2-cicloalcossi; C2-C18-alchenossi; alogeno; -C<≡>N; C1-C4“aloalchile, C7-C11fenilalchile; -C00G8; C0NH2 ; CONHG9 ; CONG9G10 / solfone<; >c2-Ci8-acilammino; OCOG1 1 fenilossi; oppure fenilossi, C1-C12-alchile oppure C1-Cia-alcossi, che è sostituito con C1-C18-alchile, C1.-Cia-alcossi oppure alogeno; e un radicale G3 nella formula I, inoltre, comprende il significato di -NGi6Gi7 ; Ge comprende i significati riportati qui di seguito per Ri nella formula II; G8 indica Ci-Ci8-alchile; C3~C18-alchenile; C3-CSo-alchile interrotto da 0, NH, NG9 oppure S e/o sostituito con OH; C1-C4-alchile sostituito con -P(0)(OG14)2 , -N(G8)(G10) oppure -OCOGn e/o OH; glicidile; C5-C12-cicloalchile; C1-C4-alchilcicloesile; fenile; C7-C14-alchilfenile; C6-Cis-bicicloalchile; Ce-Cis-bicicloalchenile; Ce-Cistricicloalchile; C6-CiS-bicicloalchil-alchile; oppure C7-C11fenilalchile; G9 e G10 indipendentemente l'uno dall'altro indicano Ci-Ci2-alchile; C3-C12-alcossialchile; C2-C18-alcanoile; Ci-Cie-dialchilamminoalchile oppure C5-Ci2-cicloalchile oppure G9 e G10 insieme indicano C3-C9-alchilene oppure -ossaalchilene oppure -azaalchilene; G1 indica C1-C18-alchile; C1-C12-alcossi; C2-C18

   m cui T è idrogeno; C1-C8-alchile; C2-C8-alchile sostituito con uno o più gruppi ossidrilici oppure con uno o più gruppi acilossilici; ossilft; ossidrile; -CH2CN; C2-Cia-alcossi; C3-C12-cicloalcossi; Ca-Cg-alchenile; C7-C9-fenilalchile; C7-C9-fenilalchile monosostituito, disostituito oppure trisostituito nell'anello fenilico con C1-C4-alchile; oppure è Ci-Ce-alcanoile alifatico; R6 fino a R15 indipendentemente l'uno dall'altro sono idrogeno; ossidrile, -C=N; C1-C20-alchile; C1-C20-alcossi; C7-C20-fenilalchile; C4-C12-cicloalchile; C4-C12-cicloalcossi; alogeno, alogeno-Ci-C5-alchile; solfonile; carbossile; acilammino; acilossi; Ci-CiZ-alcossicarbonile; amminocarbonile; -0-Y; oppure 0-Z; oppure R8 e R9 , insieme con il radicale fenile, rappresentano un radicale ciclico interrotto da uno o più atomi di ossigeno oppure atomi di azoto; e R1 1 nel caso in cui q sia 0, comprende inoltre il significato di -NG16G17 , in cui G16 e G17 hanno i significati ulteriormente definiti sopra; M indica un metallo alcalino; p indica 1 oppure 2; q indica 0 oppure 1; e nel caso in cui p = 1 X, Y e Z , indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano Ry ; C1-C24-alchile sostituito con Rx ; C2-C50-alchile interrotto da uno o più atomi di ossigeno e sostituito con uno o più dei gruppi OH e/o Rx ; C4-C12-cicloalchile sostituito con Rx ; C4-C12-cicloalchile sostituito con -0Ry ; C4-C2o-alchenile interrotto da uno o più atomi di ossigeno; oppure un radicale

   R2 e R’2 , indipendentemente l'uno dall'altro, se legati ad un atomo di carbonio, indicano R* ; e se le ; ; ; ;2. Miscela secondo la rivendicazione 1, che invece del composto di formula I contiene un composto di formula I ' ;e in cui nella formula I' k è il numero 1 oppure 2; e nel caso di k = 1 Ei e E2 , indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano uno dei gruppi di formula la oppure I'b ; ; ; ;cati indicati per il caso di k = 1; e in cui nella formula II ;non sostituito; C7-C15-fenilalch.ile sostituito sull'anello fenile con 1 fino a 3 atomi di alogeni, Cj-C8-alchile, Cx-C8-alcossi oppure con loro combinazioni; oppure indica C2-C8-alchenile; R5 indica FU; idrogeno; C1-C24-alchile; oppure indica un radicale di formula ;rappresentano un radicale ciclico interrotto con uno o più atomi di ossigeno oppure di azoto; M indica un metallo alcalino; p indica i numeri 1 oppure 2; q indica 0 oppure 1; nel caso di p = 1 X, Y e Z , indipendentemente l'uno dall'altro sono Ry; C1-C24-alchile sostituito con Rx ; C2-C50-alchile interrotto con uno o più atomi di ossigeno e sosti-tuito con uno o più dei gruppi OH e/o Rx; C4-C12-cicloalchile sostituito con Rx ; C4-Ci2-cicloalchile sostituito con 0RY ; C4-C20-alchenile interrotto con uno o più atomi di ossigeno; oppure un radicale aven-te una delle formule ;R2 e R'2 , indipendentemente l'uno dall'altro, se sono legati ad un atomo di carbonio, indicano Rx; se sono legati ad un atomo diverso dall'atomo di carbonio, indicano Ry; ; ;3. Miscela secondo la rivendicazione 1 che contiene su una parte in peso di composto di formula I, da 0,2 fino a 5 parti in peso di composto di formula II. 4. Miscela secondo la rivendicazione 1, in cui nel composto di formula I G nel caso di k = 1, rappresenta idrogeno, C1-C18-alchile, allile, glicidile oppure benzile; oppure ;interrotto con -0- e che può essere sostituito con OH; e ;i simboli da Re fino a Ris , indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano H C1 C12 alchile, C2-C6-alchenile, Cl, F, OY oppure OZ; p indica 1; e q indica 0 oppure 1; X, Y e Z , indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano Ry ; C1-C24-alchile sostituito con Rx ; C2-C50-alchile interrotto da uno o più atomi di ossigeno e sostituito con uno o più dei gruppi OH e/o Rx ; oppure rappresentano un radicale avente una delle for¬ ; ; ;dall'altro rappresentano H, Cx-Cu-alchile, cloro e Rii, RI2 e R13 nel caso in cui q sia 0, comprendono inoltre OH e OY; p indica 1; e X e Y, indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano RY ; C2-Ci2-alchile sostituito con Rx ; C3-C30-alchile interrotto da uno o più atomi di ossigeno e sostituito con uno o più dei gruppi OH e/o Rx ; Rx indica ossidrile; Ci.-Ci2-aìchile; C6-Ci2-cicloalchile; Ci-C20-alcossi; Ce-C12-cicloalcossi; fenile; -OR* ; Rz ; allile; oppure indica Ci-C20-alchile, C2-C20-alcossi oppure cicloesile che rispettivamente sono sostituiti con ossidrile, Ci-Ci2-alchile, Ci-Ci2-alcossi oppure carbossile; RY indica idrogeno; .C^-C^-alchile; C3-Ci2-cicloalchile; fenile; Rz ; allile; oppure indica Ci-C20-alchile oppure cicloesile che rispettivamente sono sostituiti con ossidrile, Ci-Ci2-alchile, Ci-C12-alcossi oppure con carbossile; Rz indica -COR'; -COOR'; -CONR’R"; -CO-CH=CH2 ; -CO-C(CH3)=CH2 ; R' e R" , indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno; Ci-C20-alchile; C«-C20-alchile interrotto con ossigeno; C4-Ci2-cicloalchile; oppure indicano C2-C20-alchìle oppure cicloesile che rispettivamente sono

   R, indica -COR'; -COOR’; R' indica idrogeno; C1-C20-alchile; C4-C20-alchile interrotto con ossigeno; cicloesile oppure Ci-C4-alchilcicloesile . 7. Composizione che contiene A) un materiale organico sensibile nei confronti di un danno provocato da luce, ossigeno e/o calore e B) come agente stabilizzante una miscela che contiene un composto di formula I e un composto di formula II. 8. Composizione secondo la rivendicazione 7, che contiene su 100 parti in peso del componente A, da 0,01 fino a 15 parti in peso del componente B. 9. Composizione secondo la rivendicazione 1, che oltre ai componenti A e B, contiene uno o più altri stabilizzanti o altri additivi. 10. Composizione secondo la rivendicazione 7, che come componente A contiene un polimero organico sintetico. 11. Composizione secondo la rivendicazione 7, che come componente A contiene un polimero termoplastico, un agente legante per rivestimenti oppure un materiale fotografico. 12. Composizione secondo la rivendicazione 11, che come componente A contiene un agente legante per rivestimenti e anche come ulteriori componenti contiene uno o più stabilizzanti scelti tra agenti fotoprotettori del tipo delle animine dotate di impedimento sterico e/o del tipo dei 2-idrossifenil-2H-benzotriazoli. 13. Procedimento per stabilizzare un materiale organico contro un danno provocato da luce, ossigeno e/o calore, caratterizzato dal fatto che a questo materiale come agente stabilizzante si aggiunge una miscela secondo la rivendicazione 1 che contiene un composto di formula I e un composto di formula II. 14. Impiego di una miscela secondo la rivendicazione 1 che contiene un composto di formula I e un composto di formula II per stabilizzare un materiale organico contro un danno provocato da luce, ossigeno e/o calore.