MXPA03003474A - Sustancias absorbentes de luz ultravioleta constituida de triazina sustituida con ortodialquilarilo, que no amarillean. - Google Patents
Sustancias absorbentes de luz ultravioleta constituida de triazina sustituida con ortodialquilarilo, que no amarillean.Info
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-
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Abstract
La invención se relaciona generalmente con sustancias absorbentes de luz ultravioleta de pirimidinas y triazinas que contienen grupos aromáticos fenólicos y grupos aromáticos no fenólicos, y el uso de las mismas para proteger contra la degradación de fuerzas ambientales, incluyendo luz ultravioleta, radiación actínica, oxidación, humedad, contaminantes atmosféricos y combinaciones de los mismos. La nueva clase de pirimidinas y triazinas incluye dos (uno) grupos aromáticos no fenólicos con grupos hidrocarbilo que se encuentran en posición orto entre síy uno (dos) grupos resorcinol o grupos resorcinol sustituidos unidos a un anillo triazina o pirimidina. Las pirimidinas y triazinas se pueden incluir en una estructura polimérica. También se describe un método para estabilizar un material al incorporar las pirimidinas y triazinas novedos
Description
- -
SUSTANCIAS ABSORBENTES DE LUZ ULTRAVIOLETA CONSTITUIDA DE
TRIAZINA SUSTITUIDA CON ORTODIALQUILARILO, QUE NO AMARILLEAN
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La invención se relaciona generalmente con sustancias absorbentes de luz ultravioleta constituidas por pirimidinas y triazinas novedosas, que contienen uno o varios grupos aromáticos fenólicos y uno o varios grupos aromáticos no fenólicos, en donde uno o varios de los grupos aromáticos no fenólicos están sustituidos con grupos hidrocarbilo que están en posición orto entre sí, y su uso como protectores contra la degradación por fuerzas ambientales que incluyen luz ultravioleta, radiación actínica, oxígeno, humedad, contaminantes atmosféricos y combinaciones de los mismos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
La exposición a luz solar y otras fuentes de radiación ultravioleta se sabe que provoca degradación de diversos materiales, especialmente materiales poliméricos. Por ejemplo, los materiales poliméricos tales como plásticos con frecuencia cambian de color y se vuelven quebradizos como resultado de su exposición a luz ultravioleta. En REF: 146436 consecuencia, se ha desarrollado una gran cantidad de técnica dirigida hacia materiales tales como sustancias absorbentes o estabilizantes ante la luz ultravioleta que sean capaces de inhibir tal degradación. Una clase de materiales conocidos como sustancias absorbentes de luz ultravioleta son las o-hidroxifeniltriazinas , en las cuales por lo menos un sustituyente en el carbono 1, 3 ó 5 del anillo triazina es un grupo fenilo con un grupo hidroxilo en posición orto respecto al punto de unión al anillo triazina. En general, esta clase de materiales son bien conocidos en la técnica. Por ejemplo, la patente de Estados Unidos No. 3,843,371 describe hidroxifeniltriazinas para uso en materiales fotográficos. La patente de Estados Unidos No. 3,896,125 describe estabilizantes de luz de hidroxifeniltriazinas para sustratos poliméricos orgánicos. El uso de hidroxifeniltriazinas solas o combinadas con otros estabilizantes de luz tales como hidroxifenilbenzotriazoles , benzofenonas , oxanilidas
(oxaniluros) , cianoacrilatos , salicilatos y estabilizantes de luz de amina impedida (HALS, por sus siglas en inglés) , para la estabilización de polímeros, son temas bien conocidos. Por ejemplo, las patentes de Estados Unidos Nos. 4,853,471, 4,921,966, 4,973,701 y 4,973,702 describen tales combinaciones . Habitualmente, el anillo arilo mencionado antes con el grupo hidroxilo en posición orto respecto al punto de unión del anillo triazina se basa en resorcinol y, en consecuencia, este anillo arilo también contiene un segundo constituyente (ya sea un grupo hidroxilo o un derivado del mismo) en posición para respecto al punto de unión del anillo triazina. Por ejemplo, las patentes de E.U.A. Nos. 3,118,837 y 3,244,708 describen p-alcoxi-o-hidroxifeniltriazinas con protección mejorada para radiación UV. Este sustituyente en posición para puede ser "no reactivo" como sería el caso de un grupo alquiloxi o bien puede ser "reactivo" como en el caso de un grupo hidroxialquiloxi (sitio reactivo con hidrógeno activo) o (met) acriloilo (sitio reactivo con insaturación etilénica) . Para los propósitos de la presente invención, los primeros se denominan como triazinas "que no se pueden unir" y las últimas se denominan como triazinas "que se pueden unir" . La poca volatilidad es una característica importante de los estabilizantes utilizados en cualquier aplicación en donde se encuentren altas temperaturas. Las altas temperaturas se utilizan en el procesamiento de termoplásticos y en el curado de resinas termoendurecibles y en recubrimientos. Las temperaturas elevadas con frecuencia están presentes en aplicaciones de uso final de material estabilizado. La poca volatilidad evitará la pérdida del estabilizante durante el procesamiento, curado y usos finales de alta temperatura. Además de reducir las pérdidas del estabilizante durante el procesamiento o curado, la poca volatilidad minimizará los problemas de procesamiento tales como acumulación en el reborde del molde y falta de deposición. Muchos aditivos poliméricos (tales como los estabilizantes ante luz ultravioleta) migran separándose del sustrato polimérico que van a proteger, o son adsorbidos (química o físicamente) por uno o más componentes del sistema (tales como pigmentos) , por lo que disminuyen su eficacia. Tales problemas de migración y adsorción son ejemplos de los problemas generales de carencia de solubilidad y compatibilidad que se encuentra en muchos aditivos poliméricos comerciales. Las triazinas que se pueden unir son bien conocidas en la técnica. Por ejemplo, las patentes de E.U.A. Nos. 3,423,360, 4,962,142 y 5,189,084 describen varias triazinas que se pueden unir y la incorporación de estos compuestos en polímeros por unión química. Los estabilizantes que se pueden unir tienen una ventaja potencial de que, en base en la funcionalidad que se puede unir así como el sistema polimérico particular que se va a estabilizar, se pueden incorporar químicamente en una estructura polimérica vía reacción de la funcionalidad que se puede unir ya sea durante la formación del polímero (como en el caso de monómeros de polimerización o un sistema de polímero reticulado) o subsecuentemente con un polímero preformado que tenga una funcionalidad reactiva apropiada. En consecuencia, debido a tal unión, se reduce en gran medida la migración de estas sustancias absorbente de radiación UV entre capas de recubrimientos de capas múltiples en los sustratos poliméricos.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
Esta invención se relaciona con compuestos novedosos que son sustancias absorbentes de luz ultravioleta constituidas por pirimidina y triazina. En una modalidad, los compuestos de la invención tienen la fórmula (II)
(II) -
en donde cada Z es independientemente nitrógeno o metino, y por lo menos dos Z son nitrógeno, para formar un anillo triazina o pirimidina ; X se selecciona independientemente de hidrógeno y un grupo blogueador; C es cualquiera de
cada uno de L es independientemente un hidrógeno, un grupo hidrocarbilo, -S02 (hidrocarbilo) ,
-S03 (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo funcional),
-S03 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbilo) ,
-COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) ,
-CO (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo) , -OCO (hidrocarbilo funcional), -CO H2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo)
(hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), o un grupo hidrocarbilo sustituido por cualquiera de los grupos anteriores;
cada uno de R3 y R4 son independientemente un hidrógeno, hidrocarbilo, halógeno, hidroxilo, ciano, -0 (hidrocarbilo) , -0 (hidrocarbilo funcional),
-N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), - (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo) , -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo) ,
-S02 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), -C00 (hidrocarbilo) , -C00 (hidrocarbilo funcional), -C0 (hidrocarbilo) , -C0 (hidrocarbilo funcional),
-0C0 (hidrocarbilo) , -OC0 (hidrocarbilo funcional), -C0NH2, -C0NH (hidrocarbilo) , -C0NH (hidrocarbilo funcional),
-CO (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional) , o un grupo hidrocarbilo sustituido con cualquiera de los grupos anteriores; y cada uno de R1 y R2 ea idéntico o diferente y es independientemente un grupo hidrocarbilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde R1 y R2 están unidos a un anillo de benceno aromático de manera que están en posición orto entre sí. En una modalidad del compuesto de fórmula (II) , L se selecciona del grupo que consiste de: hidrógeno; un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo, alcoxi, carboxi , carboalcoxi, amino, amido, carbamato o epoxi , y el cual puede contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno o átomos de nitrógeno en la cadena; un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono opcionalmente sustituido por hidroxilo, alcoxi, carboxi, carboalcoxi, amino, amido, carbamato o epoxi y los cuales pueden contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno o átomos de nitrógeno en la cadena o unidos a la cadena; un cicloalquilo de 5 a 24 átomos de carbono opcionalmente sustituido por grupos hidroxilo, carboxilo o amino y que opcionalmente contienen carbonilo, oxígeno o nitrógeno en el anillo; un aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo, alcoxi, cloro, ciano, carboxi, carboalcoxi, amino, amido, carbamato o epoxi y que pueden contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno o átomos de nitrógeno en el anillo; un radical polioxialqüileno de la fórmula XII
-CH2-CH(OH) -CHa-O- (CH2- (CH2) u_0-u) mm-Di (XII)
en donde Dx es hidrógeno, CH2-CH—CH2 -CH2-CH (OH) -CH2-OH, o R25;
un radical polioxialquileno de la fórmula XIII -C0- (C¾)u-0- (CH2~ (CH2)u-0^)mm-D2 (XIII)
en donde D2 es - (CH2) u-CO-R22 o R25; un radical polioxialquileno de la fórmula XIV -YY-O-CO- (CH2)u-0- (CH2- (CH2)u-0-)mm-D3 (XIV)
en donde D3 es - (CH2) u-CO-R22 o R25; un radical polioxialquileno de la fórmula XV
- (CH^-CHÍR1) -CO-Bi- (C^^-O- )mni-CnnH2nn-B1-D4 (XV)
en donde D4 es hidrógeno de RS un radical polioxialquileno de la fórmula XVI
en donde D5 es -NH2, -NH- (CH2) 2-COO-R23 o -O-R25;
un radical polioxialquileno de la fórmula XVII
-YY-0-CO-CH2-CH2- H- (CmHam-0-) m-CnnHjnn-Ds (XVII)
en donde D5 es como se define bajo la fórmula XVI; un radical polioxialquileno de la fórmula XVIII
- (CnnHann-O-Jmm-CanHa!m-De (XVIII)
en donde D6 es - H-CO-R24, -OR2B, OH o H; un radical polioxialquileno de la fórmula XIX
CH— CH2 (OCH— CH2)m — D7 (XIX) i17 A17
en donde D7 es -OR25, -NHCOR24 o -OCH2CH2OR25 ; R21 es hidrógeno o alquilo de 1 a 16 átomos de carbono ; R17 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, metilendifenileno o alquilfenileno de 4 a 15 átomos de carbono; R21 es hidrógeno o alquilo de 1 a 16 átomos de carbono; R22 es halógeno o -0-R2V R23 es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, arilo o arilaquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R24 es hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o arilo; R25 es alquilo de 1 a 16 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilarilo de 1 a 12 átomos de carbono o arilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono ; YY es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono no sustituido o sustituido; kk es cero o un número de 1 a 16; mm es un número entero de 2 a 60; nn es un número entero de 2 a 6 ,- u es un número entero de 1 a 4. En otra modalidad del compuesto de fórmula (II) , L es una cadena alquilo de entre 1 y 20 carbonos opcionalmente interrumpida por uno o más átomos de oxígeno, que tiene uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo sustituidos por un grupo hidroxilo o que terminan con una funcionalidad carbonilo de estructura general -CO-M, en donde M es un 0RX, NRxRy, en donde Rx y Ry son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo de entre 1 y 8 carbonos que opcionalmente tiene uno o más hidrógenos sustituidos por un grupo hidroxilo . En el compuesto de fórmula (II) R3 y R4 se pueden seleccionar independientemente de hidrógeno y un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, en donde uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo puede estar opcionalmente sustituido por un nitrógeno de una amina. En el compuesto de fórmula (II) R1 y R2 pueden ser individualmente un alquilo de cadena lineal de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo y R1 y R2 pueden estar unidos al anillo de benceno aromático en la posición 3 y 4 en relación al punto de unión del anillo triazina o se pueden unir al anillo de benceno aromático en la posición 2 y 3 en relación al punto de unión del anillo triazina . En el compuesto de fórmula (II) cada Z puede ser un nitrógeno. En una modalidad del compuesto de fórmula II, cada Z es un nitrógeno y C ea
En esta modalidad cuando C es
cada R1 y R2 pueden ser grupos metilo. En otra modalidad del compuesto de fórmula (II) , cada Z es nitrógeno; X es hidrógeno; C es
cada Rx y R2 es individualmente un alquilo de cadena lineal de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo ; L es una cadena alquilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde la cadena alquilo está interrumpida opcionalmente por uno o más átomos de oxígeno, tiene uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo sustituidos por un grupo hidroxilo, o termina con una funcionalidad carbonilo de estructura general -CO-M, en donde M es ORx, NRxRy en donde RK y Ry son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo de entre 1 y 8 carbonos que opcionalmente tiene uno o más de los hidrógenos sustituidos por un grupo hidroxilo; y R3 y R4 son cada uno hidrógeno.
En otra modalidad, el compuesto de la invención tiene la fórmula (III) :
(III)
en donde cada Z es independientemente nitrógeno o metino y por lo menos dos Z son nitrógeno, para producir un anillo triazina o pirimidina; X se selecciona independientemente de hidrógeno o un grupo bloqueador; C es cualquiera de
r es un número entero entre 2 y 4 ; cada uno de L es independientemente un hidrógeno, un grupo hidrocarbilo, -S02 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo funcional),
-S03 (hidrocarbilo funcional), -C00 (hidrocarbilo) ,
-C00 (hidrocarbilo funcional), -C0 (hidrocarbilo) ,
-CO (hidrocarbilo funcional), -0C0 (hidrocarbilo) , -0C0 (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo)
(hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), o un grupo hidrocarbilo sustituido por cualquiera de los grupos anteriores; cada uno de R3 y R4 son independientemente un hidrógeno, hidrocarbilo, halógeno, hidroxilo, ciano, -O (hidrocarbilo) , -O (hidrocarbilo funcional),
-N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), - (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional), - (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo) , -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo) ,
-S02 (hidrocarbilo funcional), -SO3 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbilo) , -COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) , -CO (hidrocarbilo funcional),
-OCO (hidrocarbilo) , -OCO (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional),
-CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo) , -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional) , o un grupo hidrocarbilo sustituido con cualquiera de los grupos anteriores; cada uno de R1 y R2 es idéntico o diferente y es independientemente un grupo hidrocarbilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde R1 y R2 están unidos a un anillo de benceno aromático de manera que están en posición orto entre sí; D, cuando r es 2, se selecciona del grupo que consiste de alquileno de 1 a 16 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno de 4 a 20 átomos de carbono el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, alquilo de 3 a 20 átomos de carbono sustituido con hidroxi el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno,
-CH2CH- (OH) CH20-R15-0CH2CH(0H) CH2- , -CO-R16-CO-, -C0-NH-R17-NH-C0- , - (CH2) s-COO-R18-OCO- (CH2) 8- un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XX -CH2-CH(0H) -CH2-0- (CH2- (CH2) u-0- )im.-CH2-CH (OH) -CH2- 32 (XX)
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXI
-C0- (CHa)u-O- ( Ma-ÍCHaJu-O-)™- (CH2)u-C0- (XXI) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXII -YY-O-CO- (CH2)U-0- (CH2- (CH2) U-0- ) ™- (CH2 ) U-COO-YY- (XXII) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXIII
- (CH2)KK-CH(R21) - CO-Bi- (CNNH2NN-0-)RAM-CNNH2NN-B1-CO-CH( 21) - (CH2)IA- (XXIII) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXIV
-COCH (R21) CH2 H (C O) mm-CnnH2nn-NHCH2~CH (R21) CO- (XXIV) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXV
-YY-O-CO- (CH2)2-NH- (QmHann-O-Jnim-CnnHann- H- (C¾ ) 2COO- YY- (XXV) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXVI
- (CnnH2nn"0- ) mm-CnnH2nn- (XXVI) ,
y un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXVII -CH(CH3) -CH2- (0-CH(CH3) -CH2)«- (0-CH2-CH2) b- (0-CH2-CH (CH3) c- (XXVII) ,
en donde a + c = 2.5 y b = 8.5 a 40.5, o a + c = 2 a 33 y b = 0, R15 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, oxaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono o ditiaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, o fenilen-XX-fenileno en donde XX es -O-, -S-, -S02-, -CH2-, o -C(CH3)2-; R16 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, oxaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono o ditiaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, con la condición de que cuando r es 3 , el alquenileno tiene por lo menos 3 carbonos ; R17 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, metilendifenileno o alquilfenileno de 4 a 15 átomos de carbono; y R18 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, o alquileno de 4 a 20 átomos de carbono interrumpido por uno o más átomos de oxígeno; R21 es hidrógeno o alquilo de 1 a 16 átomos de carbono; YY ea alquilo de 2 a 20 átomos de carbono no sustituido o sustituido; Bi es NH u O; kk es cero o un número entero de 1 a 16; mra es un número entero de 2 a 60; nn es un número entero de 2 a 6 ; s es 1 a ß u es un número entero de 1 a 4 ; cuando r es 3, D es
y cuando r es 4, D es
en donde R19 es alcanotriilo de 3 a 10 átomos de carbono y R20 es alcanotetrilo de 4 a 10 átomos de carbono. En una modalidad del compuesto de fórmula (III) , r es 2 y D es una cadena alquilo de entre 1 y 10 carbonos o -CO-P-CO-, en donde P es una cadena alquilo de entre 1 y 10 carbonos o un anillo benceno en donde los grupos carbonilo están en posición meta o para entre sí. En esta modalidad, R3 y R4 se pueden seleccionar independientemente de hidrógeno y un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, en donde uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo pueden estar opcionalmente sustituidos con el nitrógeno de una amina. R1 y R2 también pueden ser individualmente alquilo de cadena lineal de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo y R1 y R2 se pueden unir para ser un anillo de benceno aromático en la posición 3 y 4 en relación al punto de unión del anillo triazina o se pueden unir al anillo de benceno aromático en la posición 2 y 3 en relación al punto de unión del anillo triazina. Cada Z puede ser un nitrógeno y C puede ser
Cuando C es
cada R1 y R2 pueden ser grupos metilo. En otra modalidad del compuesto de fórmula (III) , cada Z es nitrógeno; X es hidrógeno; C es
cada Rx y R2 es individualmente un alquilo de cadena lineal de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo ,· y R3 y R4 son cada uno hidrógeno. En otra modalidad, el compuesto de la invención tiene la fórmula (IV) :
(IV)
en donde cada Z es independientemente nitrógeno o metino y por lo menos dos Z son nitrógeno, para producir un anillo triazina pirimidina C es cualquiera de
en donde X se selecciona de hidrógeno y un grupo bloqueador; r es un número entero entre 2 y 4 ; cada uno de L es independientemente un hidrógeno, un grupo hidrocarbilo, -S02 (hidrocarbilo) ,
-S03 (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo funcional),
-S03 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbilo) ,
-COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) ,
-C0 (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo) , -0C0 (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo)
(hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), o un grupo hidrocarbilo sustituido por cualquiera de los grupos anteriores; cada uno de R3 y R* son independientemente un hidrógeno, hidrocarbilo, halógeno, hidroxilo, ciano, -O (hidrocarbilo) , -O (hidrocarbilo funcional),
- (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), - (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional) , -N(hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo) , -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo) ,
-S02 (hidrocarbilo funcional, -S03 (hidrocarbilo funcional), -C00 (hidrocarbilo) , -C00 (hidrocarbilo funcional), -C0 (hidrocarbilo) , -C0 (hidrocarbilo funcional),
-OC0 (hidrocarbilo) , -0C0 (hidrocarbilo funcional), -CO H2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional),
-CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo) , -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional) , o un grupo hidrocarbilo sustituido con cualquiera de los grupos anteriores; cada uno de R1 y R2 es idéntico o diferente y es independientemente un grupo hidrocarbilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde R1 y R2 están unidos a un anillo de benceno aromático de manera que están en posición orto entre sí; X' cuando r es 2, se selecciona del grupo que consiste de alquileno de 1 a 16 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno de 4 a 20 átomos de carbono el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, alquilo de 3 a 20 átomos de carbono sustituido con hidroxi el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno,
-CH2CH- (OH) CH20-R15-OCH2CH (OH) CH2- , -C0~R16-C0- , -C0-NH-R17-NH-C0-, - (C¾) B-C0O-R18-OCO- (CH2) - un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XX
-CH2-CH(OH) -C¾-0- (CH2- (CH2) u-0- ) mm-CHz-CH (OH) -CH2- (XX)
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXI
-CO- (CH2)u-0- (CHa- (CHaJu-O-)™- (CH2)u-CO- (XXI) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXII
-YY-O-CO- (CH2)u-0- (CH2- (CHa) u-O- )„,„,- (CH2) u-COO-YY- (XXII) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXIII
- (CH2)ick-CH(R21) -CO-Bi- (CnnH2im-0- ) mm-CnriH2mi-Bi-CO-CH (R21) - (CH2)kk- (XXIII) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXIV
-COCH (R21) CH2NH (CW O) (R21) CO- (XXIV) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXV -YY-O-CO- (CH2) 2-NH- (CH2) 2COO-YY- (XXV) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXVI
- (CnnH2tn-0- ) (XXVI) ,
y un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXVII
-CH(CH3) -CHa- (0-CH(CH3) -CH2)a- (0-CH2-CH2) b- (0-CH2-CH (CH3 ) c- (XXVII) ,
en donde a + c = 2.5 y b = 8.5 a 40.5, o a + c = 2 a 33 y b = 0, R1S es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, oxaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono o ditiaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, o fenilen-XX-fenileno en donde XX es -O-, -S-, -S02-, -CH2-, o -C(CH3)2-; R16 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, oxaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono o ditiaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, con la condición de que cuando r es 3 , el alquenileno tiene por lo menos 3 carbonos ; R17 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, metilendifenileno o alquilfenileno de 4 a 15 átomos de carbono; y R18 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, o alquileno de 4 a 20 átomos de carbono interrumpido por uno o más átomos de oxígeno; R21 es hidrógeno o alquilo de 1 a 16 átomos de carbono ; YY es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono no sustituido o sustituido ,- Bi ea NH u 0; kk es cero o un número entero de 1 a 16; mm es un número entero de 2 a 60; nn es un número entero de 2 a 6; s es 1 a 6,- u es un número entero de 1 a 4 ; cuando r es 3, X' es
^(CH2) s—C00- .19 -I 3
y cuando r es , X' es R20 -(CH2) ß—COO- en donde R19 es alcanotriilo de 3 a 10 átomos de carbono y R20 es alcanotetrilo de 4 a 10 átomos de carbono. En una modalidad del compuesto de fórmula (IV) , r es 2 y X' es una cadena alquilo de entre 1 y 10 carbonos o -CO-P-CO-, en donde P es una cadena alquilo de entre 1 y 10 carbonos o un anillo benceno en donde los grupos carbonilo están en posición meta o para entre sí. En esta modalidad, R3 y R4 se pueden seleccionar independientemente de hidrógeno y un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, en donde uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo pueden estar opcionalmente sustituidos con el nitrógeno de una amina. En esta modalidad, L puede ser una cadena alquilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde la cadena alquilo está opcionalmente interrumpida por uno o más átomos de oxígeno, tiene uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo sustituidos por un grupo hidroxilo o termina con una funcionalidad carbonilo de estructura general -CO-M, en donde M es un ORx o NR*Ry, en donde Rx y Ry son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo de entre 1 y 8 carbonos que opcionalmente puede tener uno o más de los hidrógenos sustituidos por un grupo hidroxilo. En esta modalidad, R1 y R2 pueden ser individualmente alquilo de cadena lineal de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo y R1 y R2 se pueden unir para ser un anillo de benceno aromático en la posición 3 y 4 en relación al punto de unión del anillo triazina o se pueden unir al anillo de benceno aromático en la posición 2 y 3 en relación al punto de unión del anillo triazina. En esta modalidad cada Z puede ser un nitrógeno y C puede ser
Cuando C es
cada R1 y R2 pueden ser grupos metilo. En otra modalidad del compuesto de fórmula (IV) , cada Z es nitrógeno; X es hidrógeno; C es
cada i y R2 es individualmente un alquilo de cadena lineal de i a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo ; y R3 y R4 son cada uno hidrógeno. En otra modalidad adicional, el compuesto de la invención tiene la fórmula (V) :
(V)
en donde cada Z es independientemente nitrógeno o metino y por lo menos dos Z son nitrógeno, para formar un anillo triazina o pirimidina; X se selecciona independientemente de hidrógeno y un grupo bloqueador; C es
r es 2 ; L es independientemente un hidrógeno, un grupo hidrocarbilo, -S02 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo) ,
-S02 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbilo) , -COO (hidrocarbilo funcional),
-CO (hidrocarbilo) , -CO (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo) , -OCO (hidrocarbilo funcional), -CO H2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional),
-CO (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional) , o un grupo hidrocarbilo sustituido por cualquiera de los grupos anteriores; R3 es independientemente un hidrógeno, hidrocarbilo, halógeno, hidroxilo, ciano, -O (hidrocarbilo) , -O (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo) , -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo) ,
-S03 (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo funcional),
-S03 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbilo) ,
-COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) , -CO (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo) ,
-OCO (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo)
(hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), o un grupo hidrocarbilo sustituido con cualquiera de los grupos anteriores ; cada uno de R1 y R2 es idéntico o diferente y es independientemente un grupo hidrocarbilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde R1 y R2 están unidos a un anillo de benceno aromático de manera que están en posición orto entre sí; y R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de cadena lineal de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de cadena ramificada de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquilo sustituido por ciclohexilo, alquilo interrumpido por ciclohexilo, alquilo sustituido por fenileno, alquilo interrumpido por fenileno, bencilideno, -S-, -S-S-, -S-E-S-, -SO-, -S02-, -SO-E-SO-, -S02-E-S02-, -CH2- H-E-NH-CH2- , y
en donde E se selecciona del grupo que consiste de alquilo de 2 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquilo interrumpido por ciclohexilo de 8 a 12 átomos de carbono y alquilo que termina en ciclohexilo de 8 a 12 átomos de carbono. En el compuesto de fórmula (V), R4 puede ser -CH2-, y R3 puede ser hidrógeno o un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, en donde uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo pueden opcionalmente estar sustituidos con el nitrógeno de una amina. En esta modalidad, L puede ser una cadena alquilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde la cadena alquilo está opcionalmente interrumpida por uno o más átomos de oxígeno, tiene uno o más de dos hidrógenos en la cadena alquilo sustituidos por un grupo hidroxilo, o termina con una funcionalidad carbonilo de estructura general -CO-M, en donde M es un OR* o NRxRy, en donde R y Ry son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo de entre 1 y 8 carbonos que opcionalmente pueden tener uno o más de los hidrógenos sustituidos por un grupo hidroxilo. En esta modalidad, R1 y R2 pueden ser individualmente un alquilo de cadena lineal de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo, y R1 y R2 pueden estar unidos al anillo de benceno aromático en la posición 3 y 4 en relación al punto de unión del anillo triazina o se pueden unir al anillo de benceno aromático en la posición 2 y 3 en relación al punto de unión del anillo triazina. Cada Z puede ser un nitrógeno. En otra modalidad del compuesto de fórmula (V) , cada Z es nitrógeno; X es hidrógeno; C es
-
cada Ri y R3 es individualmente un alquilo de cadena lineal de 1 a 10 átomoe de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo ; y R3 es un hidrógeno. La invención también se relaciona con artículos poliméricos que comprenden por lo menos un material polimérico y una cantidad suficiente de una composición estabilizante para inhibir por lo menos uno de la degradación por luz o por calor. La composición estabilizadora comprende uno o más compuestos de estructura (II) -(V) , en donde el compuesto (II) tiene la estructura:
en donde cada Z es independientemente nitrógeno o metino, y por lo menos dos Z son nitrógeno, para formar un anillo triazina o pirimidina; X se selecciona independientemente de hidrógeno y un grupo bloqueador; C es cualquiera de
L es una cadena alquilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde la cadena alquilo está opcionalmente interrumpida por uno o más átomos de oxígeno, tiene uno o más hidrógenos en la cadena alquilo sustituidos por un grupo hidroxilo o termina con una funcionalidad carbonilo de estructura general -CO-M, en donde M es un ORx o NRRy, y Rx y Ry son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo de entre 1 y 8 carbonos que opcionalmente pueden tener uno o más de los hidrógenos sustituidos por un grupo hidroxilo. R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno y un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, en donde uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo pueden estar opcionalmente sustituidos con el nitrógeno de una amina; y cada R1 y R2 es individualmente un alquilo de cadena lineal de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo, y R1 y R2 están unidos a un anillo de benceno aromático de manera que estén en posición orto entre sí; el compuesto (III) tiene la estructura:
(III)
en donde cada Z es independientemente nitrógeno o metino y por lo menos dos Z son nitrógeno, para formar un anillo triazina o pirimidina; X se selecciona independientemente de hidrógeno y un grupo bloqueador; C es
r es 2 y D es una cadena alquilo de entre 1 y 10 carbonos o -CO-P-CO-, en donde P es una cadena alquilo de entre 1 y 10 carbonos o un anillo benceno, en donde los grupos carbonilo están en posición meta o para entre sí; R3 y R4 se selecciona independientemente de hidrógeno y un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, en donde uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo opcionalmente pueden estar sustituidos con el nitrógeno de una amina ; y R1 y R2 son individualmente alquilo de cadena lineal de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo y R1 y R2 están unidos a un anillo de benceno aromático de manera que están en posición orto entre sí; el compuesto (IV) tiene la estructura:
en donde cada Z es independientemente nitrógeno o metino y por lo menos dos Z son nitrógeno, para formar un anillo triazina o pirimidina; C es
en donde r es 2 y X' es una cadena alquilo de entre 1 y 10 carbonos o -CO-P-CO-, en donde P es una cadena alquilo de entre 1 y 10 carbonos o un anillo benceno en donde los grupos carbonilo están en posición meta o para entre sí; R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno y un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono en donde uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo pueden estar opcionalmente sustituidos con un nitrógeno de una amina; L es una cadena alquilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde la cadena alquilo está opcionalmente interrumpida por uno o más átomos de oxígeno, tiene uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo sustituidos por un grupo hidroxilo, o termina con una funcionalidad carbonilo de estructura general -CO-M, en donde es un 0RX, NRxRy, y Rx y Ry son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo de entre 1 y 8 carbonos que opcionalmente pueden tener uno o más de los hidrógenos sustituidos por un grupo hidroxilo. R1 y R2 son individualmente un alquilo de cadena lineal de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo, y R1 y R2 están unidos al anillo de benceno aromático de manera que se encuentran en la posición orto entre sí; y un compuesto (V) tiene la estructura:
(V)
en donde cada Z es independ entemente nitrógeno o metino y por lo menos dos Z son nitrógeno, para formar un anillo triazina o pirimidina; X se selecciona independientemente de hidrógeno y un grupo bloqueador; C es
r es 2; R4 es -CH2-; R3 se selecciona de hidrógeno, un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono en donde uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo pueden estar opcionalmente sustituidos con el nitrógeno de una amina; L es una cadena alquilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde la cadena alquilo está opcionalmente interrumpida por uno o más átomos de oxigeno, tiene uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo sustituidos por un grupo hidroxilo, o termina con una funcionalidad carbonilo de estructura general -CO-M, en donde M es un ORx o NRRy, y R* y Ry son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo de entre 1 y 8 carbonos que opcionalmente pueden tener uno o más de los hidrógenos sustituidos por un grupo hidroxilo; y R1 y R2 son individualmente un alquilo de cadena lineal de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo , y R1 y R2 están unidos a un anillo de benceno aromático de manera que están en posición orto entre sí. La cantidad de composición estabilizante en el anillo polimérico puede ser de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20 por ciento en peso del material polimérico. El material polimérico se puede seleccionar del grupo que consiste de poliolefinas ; poliésteres; poliéteres;
policetonae; poliamidas; cauchos naturales y sintéticos; poliuretanos ; poliestirenos ; poliestirenos de alto impacto; poliacrilato9 ; polimetacrilatos ; poliacetales ; poliacrilonitrilos ; polibutadienos ; poliestirenos; ABS ; SAN (estireno acrilonitrilo) ; ASA (acrilato de estireno acrilonitrilo) ; acetato y butirato celulósico; polímeros celulósicos; poliimidas; poliamidoimidas ; poliéterimidas ; sulfuro de polifenilo; PPO; polisulfonas ; poliétersulfonas ; cloruros de polivinilo; policarbonatos ; policetonas; policetonas alif ticas; TPO termoplásticos ; poliacrilatos y poliésteres reticulados con aminorresinas ; poliésteres y poliacrilatos reticulados de poliisocianato ; resinas de fenol/formaldehído, urea/formaldehído, y melamina/formaldehído; resinas alquidálicas que secan y que no secan; resinas alquidálicas; resinas de poliéster; resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos , carbamatos y resinas epóxicas; resinas epóxicas reticuladas derivadas de compuestos alifáticos, cicloalifáticos , heterocíclicos y aromáticos de glicidilo los cuales están reticulados con anhídridos o aminas; polisiloxanos ; polímeros de adición de Michael de aminas o aminas bloqueadas con compuestos activados insaturados y de metileno; cetiminas con compuestos activados insaturados y de metileno ; policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílico insaturado y policetiminas combinados con resinas acrílicas insaturadas ; composiciones curables por radiación; resinas de epoximelamina; colorantes orgánicos; productos cosméticos; formulaciones de papel basadas en celulosa; papel de película fotográfico; tinta y combinaciones de los anteriores . Uno o más de los compuestos de fórmula (II) a (V) pueden estar unidos químicamente al polímero. La composición estabilizante puede comprender además uno o más estabilizantes a la luz de amina impedida o uno o más sustancias absorbentes de luz UV adicionales que se seleccionan del grupo que consiste de un benzotriazol , una triazina, una benzofenona y mezclas de los mismos. La composición estabilizante puede comprender además por lo menos un aditivo adicional que se selecciona del grupo que consiste de: antioxidantes, sustancias absorbentes de luz ultravioleta, estabilizantes de luz ultravioleta, desactivadores de metal, fosfitos, fosfonitos, hidroxilaminas , nitronas, tiosinergistas , eliminadores de peróxido, estabilizantes de poliamida, agentes nucleantes, materiales de relleno, agentes de refuerzo, plastificantes, lubricantes, emulsificantes , pigmentos, aditivos reológicos, agentes ignífugos, agentes antiestáticos, agentes de soplado, benzofuranonas e indolinonas. La invención también se relaciona con un artículo polimérico de capas múltiples que comprende un artículo polimérico que tiene por lo menos una superficie y una película delgada de composición de polímero aplicada a por lo menos una superficie en donde la película delgada comprende por lo menos un compuesto de fórmula (II) -(V), en donde los compuestos de fórmula (II) - (V) tienen la misma estructura que los compuestos agregados a los poliméricos. La película delgada se puede aplicar a cada superficie del artículo polimérico. La cantidad del compuesto de la película delgada puede ser de aproximadamente 0.1 a 20 por ciento en peso de la película delgada. La película delgada puede ser de aproximadamente 5 a 500 µp\ de espesor. La invención también se relaciona con un recubrimiento que comprende por lo menos un compuesto de fórmula (II) - (V) para inhibir por lo menos la degradación por luz o por calor, en donde los compuestos de fórmula (II) -(V) tienen la misma estructura que los compuestos agregados a los artículos poliméricos. La cantidad de uno o más compuestos es de aproximadamente 0.01 a 20 por ciento en peso del recubrimiento. La invención también se relaciona con un concentrado que comprende una resina polimérica y de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 25 por ciento de por lo menos un compuesto de fórmula (II) - (V) , en donde los compuestos de fórmula (II) -(V) tienen la misma estructura - - que los compuestos agregados a los artículos polimericos. La invención también se relaciona con una composición cosmética que comprende una cantidad suficiente de por lo menos un compuesto de fórmula (II) - (V) en donde los compuestos de fórmula (II) - (V) tiene la misma estructura que los compuestos agregados a los artículos poliméricos. La invención se relaciona adicionalmente con un método para estabilizar el material que se somete a por lo menos una degradación por luz o por calor al incorporar dentro o sobre el material una cantidad de una o más composiciones estabilizantes eficaces para estabilizar al material contra por lo menos una de la degradación por luz o por calor, en donde la composición estabilizante comprende uno o más compuestos de estructura (II) - (V) , en donde los compuestos de fórmula (II) - (V) tiene la misma estructura que los compuestos agregados a los artículos poliméricos. La cantidad estabilizante se puede incorporar en el material en una cantidad de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20 por ciento en peso del material que se va a estabilizar. El material que se va a estabilizar puede ser polimérico. El material polimérico se puede seleccionar del grupo que consiste de poliolefinas ; poliésteres ; poliéteres; policetonas ; poliamidas; cauchos naturales y sintéticos; poliuretanos ; poliestirenos ; poliestirenos de alto impacto; poliacrilatos ; polimetacrilatos ; poliacetales ,-poliacrilonitrilos ; polibutadienos ; poliestirenos ; ABS; SAN (estireno acrilonitrilo) ; ASA (acrilato de estireno acrilonitrilo) ; acetato y butirato celulósico; polímeros celulósicos; poliimidas; poliamidoimidas ; poliéterimidas ; sulfuro de polifenilo; PPO; poliaulfonas ; poliétersulfonas ; cloruros de polivinilo; policarbonatos ; policetonas; policetonas alifáticas; TPO termoplásticos ; poliacrilatos y poliésteres reticuladoe con aminorresinas ,- poliésteres y poliacrilatos reticulados de poliisocianato; resinas de fenol/formaldehído, urea/formaldehído , y melamina/formaldehído; resinas alquidálicas que secan y que no secan resinas alquidálicas; resinas de poliéster; resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos , carbamatos y resinas epóxicas; resinas epóxicas reticuladas derivadas de compuestos alifáticos, cicloalifáticos , heterocíclicos y aromáticos de glicidilo los cuales están reticulados con anhídridos o aminas; polisiloxanos ; polímeros de adición de Michael de aminas o aminas bloqueadas con compuestos activados insaturados y de metileno; cetiminas con compuestos activados insaturados y de metileno; policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílico insaturado y policetiminas combinados con resinas acrílicas insaturadas; composiciones curables por radiación; resinas de epoximelamina; colorantes orgánicos; productos - - cosméticos; formulaciones de papel basadas en celulosa; papel de película fotográfico; tinta y combinaciones de los mismos. Uno o más compuestos se pueden incorporar en el polímero por unión química durante o subsecuente a la preparación del polímero. En una modalidad del método, el material que se va a estabilizar tiene una o más superficies y la composición estabilizante se aplica a una o más superficies del material. La composición estabilizante puede ser parte de un recubrimiento y el método puede involucrar aplicar el recubrimiento de por lo menos una superficie del material. El material puede ser metálico, madera, cerámico, polimérico o un material de fibra. El método puede comprender además la etapa de unir químicamente uno o más compuestos al material y conformar el material en una fibra. El material puede ser seda, cuero, lana, poliamida, poliuretano, fibras que contienen celulosa y combinaciones de los mismos. El material que se va a estabilizar también puede ser un material fotográfico o una composición cosmética. La invención también se relaciona con un compuesto de fórmula (XXXII)
(XXXII)
en donde cada Z es independientemente nitrógeno o metino y por lo menos dos Z son nitrógeno para formar un anillo triazina o pirimidina; cada R1 y R2 son idénticos o diferentes y son independientemente un grupo hidrocarbilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde R1 y R2 están unidos a un anillo benceno aromático de manera que están en posición orto entre sí; y Hal es un halógeno.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS
La invención proporciona una clase nueva de sustancias absorbentes de luz ultravioleta constituidas por triazina y pirimidina que contienen uno o varios grupos aromáticos fenólicos y uno o varios grupos aromáticos no - - fenólicos, en donde los grupos aromáticos no fenólicos están sustituidos con por lo menos dos grupos hidrocarbilo que están en posición orto entre sí. Las sustancias absorbentes de luz ultravioleta constituidos por triazina y pirimidina de la invención pueden ser monoméricos u oligoméricos . Las sustancias absorbentes de luz ultravioleta constituidas por triazina y pirimidina de la invención, con anillos aromáticos sustituidos en posición orto con dihidrocarbilo , tienen la ventaja de ser altamente solubles y compatibles con muchos polímeros y recubrimientos y al mismo tiempo ser estables ante la degradación ambiental que ha llevado a los estabilizantes previos de UV a volverse amarillos y degradarse con respecto al funcionamiento, estabilizantes de UV. Sin desear unirse a alguna teoría, se considera que la solubilidad y compatibilidad mejorada de las triazinas y pirimidinas de la invención se debe a la presencia de grupos hidrocarbilo de los anillos aromáticos no fenólicos. Sin embargo, es bien sabido que las triazinas y pirimidinas que tienen grupos hidrocarbilo en los anillos aromáticos no fenólicos son más susceptibles a amarilleo que las triazinas y pirimidinas sin grupos hidrocarbilo. El amarilleo de triazinas y pirimidinas que tienen grupos hidrocarbilo en los anillos aromáticos no fenólicos se atribuye a la oxidación de los grupos hidrocarbilo. Por lo tanto, muchas triazinas y pirimidinas que carecen de grupos hidrocarbilo en loa anillos aromáticos no fenólicos aunque tienen solubilidad y compatibilidad superiores con muchos polímeros. Sin embargo, sorprendentemente, se ha encontrado que las triazinas y pirimidinas que tienen grupos hidrocarbilo en los anillos aromáticos no fenólicos que están en posición orto entre sí son menos susceptibles a amarilleo térmico y amarilleo al exponerlos a luz UV en comparación con las triazinas y pirimidinas que tienen grupos hidrocarbilo en los anillos aromáticos que no están en posición orto entre sí. Es incluso más sorprendente el descubrimiento de que, el funcionamiento de las triazinas y pirimidinas de la invención para inhibir la degradación térmica y la degradación por UV es similar o superior a las triazinas o pirimidinas sin grupos hidrocarbilo en los anillos aromáticos. Las sustancias absorbentes de luz ultravioleta constituidas por triazinas y pirimidinas tienen la siguiente fórmula estructural (I) :
(I) en donde Z puede ser un nitrógeno o un rnetino y por lo menos dos Z son nitrógeno, para formar un anillo pirimidina o triazina A es un anillo benceno aromático sustituido con dos grupos hidrocarbilo que está en posición orto entre sí; B es un radical resorcinol unido por un átomo de carbono cíclico directamente al anillo pirimidina o triazina; y C puede ser A o B. Preferiblemente, C es A. Preferiblemente, cada Z es un nitrógeno. De manera más específica, las nuevas sustancias absorbentes de luz ultravioleta constituidas por triazina y pirimidina que tienen anillos aromáticos sustituidos con diortoalquilo, tienen la fórmula (II) :
II
en donde cada Z es independientemente nitrógeno o rnetino, y por lo menos dos Z son nitrógeno; X se selecciona independientemente de hidrógeno y un grupo bloqueador; C es cualquiera de
cada uno de L es independientemente un hidrógeno, un grupo hidrocarbilo, -S02 (hidrocarbilo) ,
-S03 (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo funcional),
-S03 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbilo) ,
-COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) ,
-CO (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo) , -OCO (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo) , -CO H (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo)
(hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), o un grupo hidrocarbilo sustituido por cualquiera de los grupos anteriores; cada uno de R3 y R4 son independientemente un hidrógeno, hidrocarbilo, halógeno, hidroxilo, ciano, -0 (hidrocarbilo) , -O (hidrocarbilo funcional),
-N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo) , -S (hidrocarb lo funcional), -S02 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo) ,
-S02 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), -CO0 (hidrocarbilo) , -C00 (hidrocarbilo funcional), -C0 (hidrocarbilo) , -C0 (hidrocarbilo funcional),
-0C0 (hidrocarbilo) , -0C0 (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional),
-CO (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional) , o un grupo hidrocarbilo sustituido con cualquiera de los grupos anteriores . Preferiblemente, L se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 24 átomos de carbono o mezclas de los mismos; alquilo ramificado de 1 a 24 átomos de carbono o mezclas de los mismos; alquenllo de 3 a 6 átomos de carbono; -COR12; -COOR12; -CONHR12 ; -S02R13; alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, el cual está sustituido con uno o más de los grupos: hidroxi, alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, alquenoxi de 3 a 18 átomos de carbono, halógeno, fenoxi, fenoxi sustituido con alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, fenoxi sustituido con alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, fenoxi sustituido con halógeno, -COOH, -COOR9, ~C0NH2/ -CONHR9, -CON (R9) (R10) , -NH2, -NHR9, -N(R9)(R10), -NHCOR11, N(R9)COR11, -NHCOOR11, -N (R9) COOR11 , -CN, -OCOR11, -OC(0)NHR9, -OC (O)N(R9) (R10) , alquilo de 2 a 50 átomos de carbono el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno o grupos carbonilo y opcionalmente sustituido por uno o más sustituyentes que se seleccionan del grupo que consiste de hidroxi, alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono y glicidiloxi; glicidilo; y ciclohexilo opcionalmente sustituido con hidroxilo o -OCOR11. R9 y R10 independientemente entre sí son alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxialquilo de 3 a 12 átomos de carbono, dialquilaminoalquilo de 4 a 16 átomos de carbono o cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, o R9 y R10 tomados juntos son alquileno de 3 a 9 átomos de carbono, u oxoalquileno de 3 a 9 átomos de carbono o azaalquileno de 3 a 9 átomos de carbono. R11 es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 18 átomos de carbono o fenilo. R12 es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 18 átomos de carbono, fenilo, alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono, fenoxi, alquilamino de 1 a 12 átomos de carbono, fenilamino, tolilamino o naftilamino y R13 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, fenilo, naftilo o alquilfenilo de 7 a 14 átomos de carbono. Algunos de estos grupos, así como otros, se describen en los documentos de E.U.A. 5,106,891, 5,189,084, 5,356,995, 5,637,706, 5,726,309, EP 434,608, EP 704,437, WO - -
96/28431 y GB 2,293,823, los cuales se incorporan en la presente como referencia para todos los propósitos como se establece completamente aquí . En otra modalidad, L en la fórmula (II) se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno; un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo, alcoxi, carboxi , carboalcoxi, amino, amido, carbamato o epoxi, y el cual puede contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno o átomos de nitrógeno en la cadena; un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono opcionalmente sustituido por hidroxilo, alcoxi, carboxi, carboalcoxi, amino, amido, carbamato o grupos epoxi y el cual puede contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno o átomos de nitrógeno en la cadena o que se pueden unir a la cadena; un cicloalquilo de 5 a 24 átomos de carbono opcionalmente sustituido por hidroxilo, carboxilo o grupos amino y que opcionalmente contiene carbonilo, oxígeno o nitrógeno en el anillo; un aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo, alcoxi, cloro, ciano, carboxi, carboalcoxi, amino, amido, carbamato o epoxi y que puede contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno o átomos de nitrógeno en el anillo; un radical polioxialquileno de la fórmula XII -CH2-CH(OH) -CH2-O- (CH2- (CH2)u-0-u)mm-D1 (XII)
donde Di es hidrógeno,
-CH,-CH—CH, V
-CH2-CH (OH) -CH2-OH, 0 R25; un radical polioxialquileno de la fórmula XIII
-C0- (CH2)u-0- (CH2-(CH2)u-0-)mra-D2
en donde D2 es - (CH2) u-CO-R22 o R25 ; un radical polioxialquileno de la fórmula XIV
-YY-O-CO- (CH2)u-0- (CH2~ (CH2)u-0-)[ran-D3
en donde D3 es - (CH2) u-CO-R22 o R ; un radical polioxialquileno de la fórmula XV
- (CH ) kk-CH (R21) -CO-Bi- (CnnHarm-O- ) mm-CnriH2nil-Bi
en donde D4 es hidrógeno o R25; un radical polioxialquileno de la fórmula XVI - -
-CO-CH2-CH2-NH- (C^Hznn-O- Cnní -Ds (XVI)
en donde D5 es -NH2, ~NH- (CH2) 2-COO-R23 o -0-R25; un radical polioxialquileno de la fórmula XVII
-YY-0-CO-CH2-CH2-NH- (^?^-?- ^-^? -? (XVII)
en donde D5 es como se define bajo la fórmula XVI; un radical polioxialquileno de la fórmula XVIII
- ( CnnHjnn - O - ) mn, - Cnn-^tm " Dfi (XVI11 )
en donde D6 es -NH-CO-R24, -OR2S, OH o H; un radical polioxialquileno de la fórmula XIX
CH—CH2—(OCH—CH2) m—D7 (XIX) i17 i17
en donde D7 es -OR25, -NHCOR24 o -OCH2CH2OR25; R21 es hidrógeno o alquilo de 1 a 16 átomos de carbono ; R17 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, metilend fenileno o alquilfenileno de 4 a 15 átomos de carbono; R21 es hidrógeno o alquilo de 1 a 16 átomos de carbono; R22 es halógeno o -O-R23; R23 es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, arilo o arilaquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R24 es hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o arilo; R25 es alquilo de 1 a 16 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilarilo de 1 a 12 átomos de carbono o arilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; YY es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono no sustituido o sustituido; kk es cero o un número de 1 a 16; mm es un número entero de 2 a 60; nn es un número entero de 2 a 6 ; u es un número entero de 1 a 4 ; L también puede ser un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono sustituido por un estabilizante a la luz de amina impedida (HALS, por sus siglas en inglés) de la fórmula general (VI) . Las triazinas que contienen grupos tetrametilpiperidina se describen en los documentos de E.U.
4,161,592 y 5,376,710, los cuales se incorporan en la presente como referencia para todos los propósitos, como se establece completamente.
(VI)
en donde es -0-, -N - , -T- (C¾) 2- R en donde T es -S-, y R30 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o hidrógeno ; R31 es hidrógeno o alquilo de 1 a 8 átomos de carbono ; R32 es hidrógeno, oxígeno, alcoxialquilo de 1 a 21 átomos de carbono, aralquilo de 7 a 8 átomos de carbono, 2 , 3 -epoxipropilo y un grupo acilo alifático con 1 a 4 átomos de carbono o uno de los grupos -CH2COOR33, -CH2-CH(R34) -OR35, -COOR36 o -CONHR36, en donde R23 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, fenilo, aralquilo de 7 a 8 átomos de carbono o ciclohexilo, R34 es un hidrógeno, metilo o fenilo, R35 es hidrógeno, un grupo alifático, aromático, aralifático o acilo alicíclico con 1 a 8 átomos de carbono en donde la parte aromática está no sustituida o está sustituida por cloro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono o por hidroxilo y R36 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, ciclohexilo, fenilo o bencilo; R37 es hidrógeno, -OH o uno de los grupos -O-CO-R38 o -NR36-CO-R38, en donde R38 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o fenilo; y K es -0- (CmmH2mm) - en donde mm es 1 a 6. En la modalidad preferida, L se selecciona de una cadena alquilo de entre 1 y 20 carbonos, preferiblemente entre 1 y 10 carbonos. Opcionalmente , la cadena alquilo puede estar interrumpida por uno o más átomos de oxígeno o puede tener uno o más de los hidrógenos sustituidos por un grupo hidroxilo. Opcionalmente , la cadena alquilo también puede terminar con una funcionalidad carbonilo de estructura general -CO-M, en donde M es un grupo alcoxi (es decir un éster) que tiene entre 1 y 8 carbonos; NRxRy (es decir, una amida) , en donde Rx y Ry son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo de entre 1 y 8 carbonos que opcionalmente puede tener uno o más de los hidrógenos sustituidos por un grupo hidroxilo; u OH (es decir, un ácido carboxílico) . Estos grupos L preferidos se unen fácilmente al oxígeno fenólico al hacer reaccionar un compuesto de fórmula II, en donde L es hidrógeno con el' haluro de alquilo deseado (u otro grupo saliente), preferiblemente bajo condiciones básicas. Los compuestos en donde L es una cadena alquilo que termina con una funcionalidad carbonilo que es una amida o éster típicamente se preparan al hacer reaccionar un ácido carboxílico que tiene un buen grupo saliente, por ejemplo un haluro, en el grupo alquilo para proporcionar un compuesto de fórmula II en donde la cadena alquilo termina en COOH y después convertir el ácido carboxílico a una amida o éster por cualquier método disponible para aquéllos habitualmente expertos en la técnica. Los métodos para convertir los ácidos carboxílicos a una amida o éster son bien conocidos por aquéllos habitualmente expertos en la técnica. En una modalidad, R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno o un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono, un grupo hidrocarbiloxi de 1 a 24 átomos de carbono, un grupo acilo de 2 a 24 átomos de carbono, un grupo acíloxi de 2 a 24 átomos de carbono, y -OR. En otra modalidad, cada R3 y R4 se selecciona independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxígeno en la cadena; un alquiloxi de 1 a 24 átomos de carbono; un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono (el cual opcionalmente puede estar sustituido por hidroxilo, carboxilo o grupos amino, o que puede contener carbonilo, oxígeno o nitrógeno en la cadena) ; un alqueniloxi de 2 a 24 átomos de carbono (el cual opcionalmente puede estar sustituido por hidroxilo, carboxilo o grupos amino, o bien contener carbonilo, oxígeno o nitrógeno en la cadena) ; un cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono (el cual opcionalmente puede estar sustituido por hidroxilo, carboxilo o grupos amino, o contener carbonilo, oxígeno o nitrógeno en el anillo) ; un grupo acilo de 2 a 12 átomos de carbono. En otra modalidad, R3 y R4 son independientemente metileno o alquilideno sustituido por una benzofenona que absorbe radiación UV o un benzotriazol que absorbe UV. Las sustancias híbridas de triazina-benzotriazol o de triazina-benzofenona híbridas que absorben radiación UV relacionadas se describen en el documento de E.U. 5,585,422, el cual se incorpora en la presente como referencia en la presente para todos los propósitos y como se establece por completo. En una modalidad relacionada, R3 y R4 son independientemente metileno, alquilideno o bencilideno sustituido por una segunda sustancia que absorbe radiación UV. Los dímeros de triazina relacionados (y oligómeros) se describen en el documento de E.U. 5,726,309 y EP 704,437 los cuales se incorporan como referencia en la presente para todos los propósitos como se establece por completo aquí. Preferiblemente, cada R3 y R* se selecciona independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 8 - - carbonos, de manera más preferible de 1 a 4 átomos de carbono, en donde opcionalmente uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo están sustituidos con el nitrógeno de una amina. Los métodos para agregar un grupo alquilo, en donde uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo están sustituidos con el nitrógeno de una amina se describen en WO 99/67224, cuyo contenido se incorpora de manera expresa en la presente. En las modalidades preferidas, cada X es hidrógeno. Cuando X es un grupo bloqueador, se prefiere que X sea COR*, -S02Rb, - SiRcRdRe, en donde Ra y Rb, Rc, Rd y R" son cadenas alquilo de hasta 8 carbonos, benceno, o un benceno sustituido con uno o más grupos que se encuentran comúnmente en moléculas orgánicas. Cada R1 y R2 es idéntico o diferente y es independientemente un grupo hidrocarbilo de entre 1 y 20 carbonos, preferiblemente entre 1 y 10 carbonos y de manera más preferible entre 1 y 5 carbonos, en donde R1 y R2 están unidos al anillo aromático de manera que están en posición orto entre sí. El grupo alquilo puede ser un grupo alquilo de cadena lineal, cadena ramificada o cíclico. Preferiblemente, el grupo alquilo es un grupo alquilo de cadena lineal . R1 y R2 se pueden unir al anillo aromático de manera que se unan a las posiciones 2 y 3 o a las posiciones 3 y 4 del anillo aromático de benceno en relación al punto - - de unión del anillo triazina o pirimidina. Preferiblemente, R1 y R2 se unen a las posiciones 3 y 4 del anillo aromático de benceno en relación al punto de unión del anillo triazina o pirimidina. En una modalidad, cada R1 y R2 es un grupo metilo. Opcionalmente , el grupo hidrocarbilo puede tener uno o más de los hidrógenos en la cadena sustituidos por un sustituyente que se encuentra habitualmente en moléculas orgánicas. Preferiblemente, el grupo hidrocarbilo está unido al anillo benceno por un carbono saturado. Opcionalmente, uno o más de los hidrógenos en el anillo de benceno aromático también pueden estar sustituidos por un grupo hidrocarbilo o un sustituyente encontrado habitualmente en moléculas orgánicas. Preferiblemente, los hidrógenos están no sustituidos. Preferiblemente, C es un anillo de benceno aromático que tiene dos grupos hidrocarbilo que están en posición orto entre sí. Cuando C es un anillo de benceno aromático, ambos anillos aromáticos pueden tener dos grupos hidrocarbilo que están en posición orto entre sí en las posiciones 2 y 3 en relación al punto de unión del anillo triazina o pirimidina, o ambos anillos pueden tener dos grupos hidrocarbilo que están en posición orto entre sí, en las posiciones 3 y 4 en relación al punto de unión del anillo triazina o pirimidina. Alternativamente, un anillo aromático puede tener dos grupos hidrocarbilo que están en posición orto entre sí en las posiciones 2 y 3 en relación al punto de unión del anillo triazina o pirimidina y el otro anillo aromático puede tener dos grupos hidrocarbilo que están en posición orto entre sí en las posiciones 3 y 4 en relación al punto de unión del anillo triazina o pirimidina. Preferiblemente, ambos anillos tienen los dos grupos hidrocarbilo que están en posición orto entre sí en las posiciones 3 y 4 en relación al punto de unión del anillo triazina o pirimidina. Las pirimidinas y triazinas de la presente invención comprenden además especies oligoméricas . Preferiblemente, las especies oligoméricas tienen las fórmulas (III), (IV) y (V):
Z, C, R1, R2, R3, R4 y X son como definen en lo anterior;
- - r es un número entero entre 2 y 4 ; D puede ser una amplia variedad de grupos; D, cuando r es 2, se selecciona del grupo que consiste de alquileno de 1 a 16 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno de 4 a 20 átomos de carbono el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, alquilo de 3 a 20 átomos de carbono sustituido con hidroxi el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno,
-CH2CH- (OH) CH20-R15-OCH2CH (OH) CH2- , -CO-R16-CO- ,
-CO-NH-R17-NH-C0- , - (CH2) e-C00-R18-0C0- (CH2) e- un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XX
-CH2-CH (OH) -CH2-O- (CH2- (CH2)u-0-)iran-CH2-CH(0H) -C¾- (XX)
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXI
-CO- (CHa)u-O- (C¾- {CtÍ2)u-0-)*m- (CH2)u-CO- (XXI) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXII
-YY-O-CO- (CH2)u-0- (CH2- (CH2)u-0-)™-- (CHa) u-COO-YY- (XXII) , un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXIII
- (CH2)kk-CH(R21) -CO-Bi- (CnnH2im-0-)mm-CtlI1H2nn-B1-CO^CH(R21) - (CH2)kk- (XXIII),
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXIV
-COCH(R21)CH2NH(CnnH2nnO)n™-CnnH2nn-NHCH2-CH(R21)CO- (XXIV) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXV
-YY-O-CO- (CH2)2-NH- (CnnHann-O-Jmm-CnnHznn- H- (CH2) 2COO-YY- (XXV) (
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXVI
- (CrtnH2nn~0- ) mm-C1mH2nn- (XXVI) ,
y un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXVII
-CH(CH3) -CH2- (0-CH(CH3) -CH2)a- (0-CH2-CH2) b- (0-CH2-CH (CH3 ) c- (XXVII) , - - en donde a + c = 2.5 y b = 8.5 a 40.5, o a + c = 2 a 33 y b - 0, R15 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, oxaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono o ditiaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, o fenilen-XX-fenileno en donde XX es -0-, -S-, -S02-, -CH3-, o -C(CH3)2-; R16 ea alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, oxaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono o ditiaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, con la condición de que cuando r es 3, el alquenileno tiene por lo menos 3 carbonos ; R17 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, metilendifenileno o alquilfenileno de 4 a 15 átomos de carbono; y R18 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, o alquileno de 4 a 20 átomos de carbono interrumpido por uno o más átomos de oxígeno; R21 es hidrógeno o alquilo de 1 a 16 átomos de carbono ; YY es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono no sustituido o sustituido; ?? es H u O;
kk es cero o un número entero de 1 a 16; mm es un número entero de 2 a 60; nn es un número entero de 2 a 6 ; s es 1 a 6; u es un número entero de 1 a 4 ; cuando r es 3 , D es
+(CH2) B—COO- , 19
y cuando r es , D es
CH2) s—C00- ,20
en donde R19 es alcanotriilo de 3 a 10 átomos de carbono y R20 es alcanotetrilo de 4 a 10 átomos de carbono; y s es 1 a 6. Preferiblemente, en la estructura III, r es 2 y D es una cadena alquilo de entre 1 y 10 carbonos, preferiblemente entre 1 y 8 carbonos, o -CO-P-CO-, en donde P es una cadena alquilo de entre 1 y 10 carbonos, preferiblemente entre 1 y 8 carbonos, o un anillo aromático, preferiblemente un anillo de benceno y preferiblemente en donde los grupos carbonilo están en posición meta o para entre sí. La estructura dimérica se puede elaborar - - fácilmente al hacer reaccionar el compuesto de estructura III, en donde L es hidrógeno, con una cadena alquilo de entre 1 y 10 carbonos, preferiblemente entre 1 y 8 carbonos, que está sustituido en cada extremo con un buen .grupo saliente, tal como un haluro, o con un cloruro de diácido de estructura C1-CO-P-CO-C1. Otra estructura dimérica está representada por la estructura IV.
(IV)
en donde 2, C, R1, R2, R3, R4 y L son como se definen en lo anterior; r es un número entero entre 2 y 4; X' puede ser una amplia variedad de grupos; X' cuando r es 2, se selecciona del grupo que consiste de alquileno de 1 a 16 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno de 4 a 20 átomos de carbono el cual está interrumpido por - uno o más átomos de oxígeno, alquilo de 3 a 20 átomos de carbono sustituido con hidroxi el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno,
-CH2CH- (OH) CH20-R15-OCH2CH (OH) CH2- , -CO-Rie-CO- , -CO- H-R17-NH-CO- , - (CH2) 8-C00-R18-0C0- (CH2) e- un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XX
-CH2-CH(OH) -CH2-0- (CH2- (CH2) u-0- ) mra-CH2-CH (OH) -CH2- (XX)
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXI
-C0- (CH2)u-0- (CH2-(CH2)u-0-)rara- (CH2)u-C0- (XXI) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXII
-YY-O-CO- (CHa)u-0- (CH2- (CH2) u-0- ) m- (CH2) u-COO-YY- (XXII) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXIII
- (CH2)kk-CH(R31) -CO-Bi- (CnnHznn-O-J^-Cnn^nn-Bi-CO-CHfR21) - (CH2)kk- (XXIII) , un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXIV
-COCHtR^J CHa H tCnnHannOJnm-CnnHann- HCHa-CHÍ ^J CO- (XXIV) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXV
-YY-O-CO- (CH2) 2- H- (CmH2m-0-)m-CnnH2nn-NH- (CH2) 2COO-YY- (XXV) ,
un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXVI
- (CnnH2im-0- ) ram-CnnHann- (XXVI) ,
y un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXVII
-CH (CH3) -C¾- (0-CH(CH3) -CH2) .- (0-CH2-CH2) b- (0-CH2-CH (CH3) c- (XXVII) ,
en donde a + C " 2.5 y b = 8.5 a 40.5, o a + c »= 2 a 33 y b = 0, R15 es alquilen© de 2 a 10 átomos de carbono, oxaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono o ditiaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, o fenilen-XX-fenileno en donde XX es -0-, -S-, -S02- , -CH2-, o -C(CH3)2-; R16 ea alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, oxaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono o ditiaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, con la condición de que cuando r es 3 , el alquenileno tiene por lo menos 3 carbonos ; R17 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, metilendifenileno o alquilfenileno de 4 a 15 átomos de carbono; y R18 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, o alquileno de 4 a 20 átomos de carbono interrumpido por uno o más átomos de oxígeno; R21 es hidrógeno o alquilo de 1 a 16 átomos de carbono; YY es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono no sustituido o sustituido; Bi es NH u O; kk es cero o un número entero de 1 a 16; mm es un número entero de 2 a 60; nn es un número entero de 2 a 6 ; s es 1 a 6; u es un número entero de 1 a 4 ; cuando r es 3, D es —MCH2) 0—COO- -R19
y cuando r es , D es
;CH2) ?—C00- -R20
en donde R19 es alcanotriilo de 3 a 10 átomos de carbono y R20 es alcanotetrilo de 4 a 10 átomos de carbono. Preferiblemente, r es 2 y X' es una cadena alquilo de entre 1 y 10 carbonos, preferiblemente entre 1 y 8 carbonos o -CO-P-CO-, en donde P es una cadena alquilo de entre 1 y 10 carbonos, preferiblemente entre 1 y T carbonos o un anillo aromático preferiblemente un anillo benceno y preferiblemente en donde los grupos carbonilo están en posición meta o para entre sí . La estructura dimérica se puede elaborar fácilmente al hacer reaccionar el compuesto de estructura III, en el que L es hidrógeno y puede ser un grupo protector separable, tal como, pero sin limitarse a COR*, -S02R , -SiRcRdRe, en donde Ra y Rb, R°, Rd y Re son cadenas alquilo de hasta 8 carbonos, benceno, o un benceno sustituido y X es un hidrógeno, con una cadena alquilo de entre 1 y 10 carbonos, preferiblemente entre 1 y 8 carbonos, que está sustituido en cada extremo con un buen grupo - - saliente, tal como un haluro o con un cloruro de diácido de estructura C1-C0-P-C0-C1. Otra estructura dimérica está representada por la estructura V.
(V)
en donde , R1 , R2 , R3 , L y X son como se definen en lo anterior; r es 2 ; C es como se define en lo anterior y R4 puede ser una amplia variedad de grupos,- R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de cadena lineal de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de cadena ramificada de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquilo sustitudo por ciclohexilo, alquilo interrumpido por ciclohexilo, alquilo sustituido por fenileno, alquilo interrumpido por fenileno, bencilideno, -S- , -S-S-, -S-E-S-, -SO-, -S02-, -SO-E-SO-, -SO2-E-SO2-, -CH2-NH-E-NH-CH2- , y -
en donde E ae selecciona del grupo que consiste de alquilo de 2 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquilo interrumpido por ciclohexilo de 8 a 12 átomos de carbono, alquilo que termina en ciclohexilo de 8 a 12 átomos de carbono. Estos compuestos se pueden preparar por cualquier medio disponible para una persona habitualmente experta en la técnica. Preferiblemente se preparan por el método que se describe en WO 99/67227. Preferiblemente compuestos en los que r es 2 y R4 es -CH2- se pueden elaborar fácilmente por cualquier método disponible para aquéllos habitualmente expertos en la técnica, el método preferido es el método que se describe en WO 99/67224 cuyo contenido se incorpora expresamente en la presente. Las pirimidinas y triazinas de la presente invención comprenden además un compuesto de fórmula (XXXIV)
(XXXIV)
en donde Z, X, R1, R2, R3 y R4 son como se definen en lo anterior; cada uno de T y T1 es independientemente un enlace directo, carbono, oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo, boro, silicio o grupos funcionales que contienen estos elementos; cada uno de Y e Y1 son independientemente uno o más de un hidrógeno, un grupo hidrocarbilo, un grupo hidrocarbilo funcional, halógeno, hidroxilo, ciano, -O (hidrocarbilo) , -0 (hidrocarbilo funcional),
- (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), - (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo) , -S (hidrocarbilo funcional), - -
-S02 (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo funcional), -C00 (hidrocarbilo) ,
-C00 (hidrocarbilo funcional), -C0 (hidrocarbilo) ,
-C0 (hidrocarbilo funcional), -0C0 (hidrocarbilo) , -0C0 (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo)
(hidrocarbilo), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo) ,
-CONH (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo)
(hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), -C00 (hidrocarbilo funcional), -C0 (hidrocarbilo funcional), -0C0 (hidrocarbilo funcional), o un grupo hidrocarbilo sustituido con cualquiera de los grupos anteriores . Típicamente, los compuestos de fórmula (II) a (V) o (XXXIV) se agregan a materiales poliméricos para inhibir o impedir la degradación térmica o la fotodegradación, o para protegerlos de los efectos de luz ultravioleta por enmascaramiento. Por enmascaramiento se quiere significar que se incluyen compuestos en una composición protectora para filtrar luz ultravioleta. La composición protectora puede ser, por ejemplo, una preparación cosmética o una ventana de vidrio o plexiglass . Por lo tanto, es preferible que se elij n a uno de R1, R2, R3 , R4, L, D o X' de manera que mejore la solubilidad del compuesto de fórmula (II) a (V) o (XXXIV) en el material polimérico al cual se van a agregar. Una persona habitualmente experta en la técnica puede reconocer con facilidad el tipo de estructuras para las cuales R1, R2, R3, R4, L, D o X' pueden mejorar la solubilidad en un material polimérico dado. Por ejemplo, con frecuencia es preferible que R1, R2, R3, R4, L, D, X' sean similares, es decir, que tengan los mismos grupos funcionales que las unidades monoméricas del material polimérico. Las pirimidinas y triazinas sustituidas de la invención opcionalmente pueden tener el beneficio adicional de ser capaces de estar unidas químicamente a sistemas poliméricos apropiados vía una funcionalidad unida al alquilfenilo o a los grupos pirimidina o triazina (por ejemplo mediante un grupo hidroxilo, etilénicamente insaturado o activado insaturado en uno o más de R1, R2, R3, R\ Y o Y1) . El término "hidrocarbilo" en el contexto de la presente invención y en las fórmulas anteriores como se refiere ampliamente a un grupo de hidrocarburo monovalente en el cual la valencia se deriva por sustracción de un hidrógeno de un átomo de carbono. El hidrocarbilo incluye, por ejemplo, grupos alifáticos (de cadena lineal y ramificada) , cicloalifáticos , aromáticos y grupos de carácter mixto (por ejemplo aralquilo y alcarilo) . Hidrocarbilo también incluye grupos tales con insaturación interna e insaturación activada. De manera más específica, hidrocarbilo incluye, pero no se limita a grupos tales como alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, alquenilo, cicloalquenilo y alquinilo, preferiblemente con hasta 24 átomos de carbono. Una cadena o anillo hidrocarbilo opcionalmente puede estar interrumpido por uno o más grupos carbonilo (los cuales se incluyen en la cuenta de carbonos) o heteroátomos (tales como por lo menos uno de oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio) . Un grupo hidrocarbilo también puede tener uno o más hidrógenos sustituidos con un sustituyente encontrado comúnmente en moléculas orgánicas. La frase "sustituyente encontrado comúnmente en moléculas orgánicas", como se utiliza en la presente, significa grupos que no son hidrocarbilo que típicamente se han encontrado en moléculas orgánicas que incluyen, pero que no se limitan a haluros, grupos ciano, grupos amino, grupos tiol, grupos carboxilato, grupos hidroxilo, grupos sulfonato, grupos nitroso, grupos nitro y similares. El término "hidrocarbilo funcional" en el contexto de la presente invención y en las fórmulas anteriores, se refiere de manera general a un hidrocarbilo que posee un grupo pendiente o terminal reactivo o una funcionalidad reactiva latente o grupos salientes. El término funcionalidad "reactiva" se refiere a la funcionalidad que es reactiva con funcionalidades comúnes - - de monómero/polímero bajo condiciones normales bien entendidas por aquéllos habitualmente expertos en la técnica pertinente. Como ejemplos no limitantes de la funcionalidad reactiva se pueden mencionar grupos que contienen hidrógeno activo tales como hidroxilo, amino, carboxilo, tio, amido, carbamoilo y metileno activado; isocianato; ciano; epoxi ; grupos etilénicamente insaturados tales como alilo y metalilo; y grupos insaturados activados tales como acriloilo y metacriloilo, y maleato y maleimido (que incluyen los aductos de Diels-Alder de los mismos con dienos tales como butadieno) . El término funcionalidad "reactiva latente" dentro del significado de la presente invención y, como se comprenderá claramente por las personas habitualmente expertas en la técnica, se refiere a la f ncionalidad reactiva la cual está bloqueada o enmascarada para impedir reacción prematura. Como ejemplos de funcionalidad reactiva latente se pueden mencionar cetiminas y aldiminas (aminas bloqueadas, respectivamente, con cetonas y aldehidos) . Sales de amina-carboxilato ,· e isocianatos bloqueados tales como alcohol (carbamatos) , oxima y variaciones bloqueadas con caprolactama . Un grupo "saliente" dentro del significado de la presente invención, como se comprenderá claramente por aquellas personas habitualmente expertas en la técnica pertinente, es un sustituyente unido a la cadena o anillo hidrocarbilo el cual, durante la reacción, se disocia o se desplaza para crear una valencia sobre un carbono o un heteroátomo en la cadena o anillo hidrocarbilo, la valencia se llena por un nucleófilo. Corno ejemplos de grupos salientes se pueden mencionar átomos de halógeno tales como cloro, bromo y yodo; grupos hidroxilo protonados; sales de amonio cuaternario (NT4+) ; sales de sulfonio (ST3+) ; y sulfonatos (-OS03T) ; en donde T es, por ejemplo, metilo o paratolilo. De todas estas clases de funcionalidad reactiva, la funcionalidad preferida incluye hidroxilo, -C00R5, -CR6=CH2, -CO-CR=CH2, Cl , un grupo isocianato, un iaocianato bloqueado y -NHR5 en donde R5 se selecciona de hidrógeno y un hidrocarbilo (preferiblemente de hasta 24 átomos de carbono) ; y R6 se selecciona de hidrógeno y un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono (preferiblemente hidrógeno y metilo) . El término "hidrocarbileno" en el contexto de la presente invención, es un grupo de hidrocarbulo divalente en el cual ambas valencias derivan por sustracción de hidrógenos de los átomos de carbono. Se incluyen dentro de la definición de hidrocarbileno los mismos grupos como se indica en lo anterior para hidrocarbilo e hidrocarbilo funcional con, por supuesto, la valencia adicional (por ejemplo, alquileno, alquenileno, arileno, alquilarilo, - etc. ) . El término "hidrocarbileno funcional" en el contexto de la presente invención ae refiere a una especie de hidrocarbileno que tiene una funcionalidad reactiva pendiente, una funcionalidad reactiva latente o grupos salientes. El término "hidrocarbileno sin grupo funcional" en el contexto de la presente invención se refiere generalmente a un hidrocarbileno diferente de un hidrocarbileno funcional. Las pirimidinas y triazinas de acuerdo con la presente invención también se relacionan con compuestos estabilizantes latentes contra radiación actínica de las fórmulas generales (II) - (V) , donde por lo menos uno de los grupos hidroxilo del anillo arilo en posición orto respecto al punto de unión al anillo triazina o pirimidina está bloqueado, es decir, en donde por lo menos un X es diferente de hidrógeno. Tales compuestos estabilizantes latentes liberan a los estabilizantes eficaces por separación del enlace O-X, por ejemplo mediante calentamiento o por exposición a radiación UV. Los compuestos estabilizantes latentes son deseables debido a que tienen muchas propiedades favorables, es decir, buena compatibilidad con el sustrato, buenas propiedades de color, una tasa elevada de separación del enlace O-X y una duración de anaquel prolongada. El uso de compuestos estabilizantes latentes se - - describe adicionalmente en las patentes de Estados Unidos Nos. 4,775,707, 5,030,731, 5,563,224 y 5,597,854, las cuales se incorporan en la presente para todos los propósitos como se establece de manera completa en la presente. Los compuestos estabilizantes latentes que comprenden pirimidinas y triazinas de acuerdo con la presente invención se pueden preparar a partir de compuestos de las fórmulas generales (I) - (V) , en donde por lo menos un X es hidrógeno, al someter los compuestos a una reacción adicional para formar compuestos estabilizantes latentes, como se describe en las referencias incorporadas inmediatamente precedentes. Como ejemplos de grupos bloqueadores X se pueden mencionar uno o más de los siguientes grupos: alilo, -C0Ra, -S02Rb, -SiRRdRe, -PRfR9 o -P0RfR9, -CONHRh, en donde cada Ra se selecciona independientemente de alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono sustituido con halógeno, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 8 átomos de carbono, -CH2-CO-CH3, alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono, y fenilo o fenoxi el cual está no sustituido o sustituido por alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno o bencilo; cada Rb se selecciona independientemente de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, arilo de 6 a 10 átomos de carbono y alquilarilo de 7 a 18 átomos de carbono; cada Rc, Rd y Re se seleccionan independientemente de alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, ciclohexilo, fenilo y alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono; cada Rf y Rg se selecciona independientemente de alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono y fenilo o fenoxi el cual está no sustituido o sustituido por alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno o bencilo; y cada Rh se selecciona independientemente de alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 8 átomos de carbono, -CH2-C0-CH3 y fenilo el cual está no sustituido o sustituido por alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno o bencilo . La reacción para proporcionar compuestos estabilizantes latentes de la presente invención de la fórmula general (I) a (V), en la cual X es alilo, -COR", -S02Rb, -SiRRdRe, -PRfR9 o -PORfRg, se puede llevar a cabo, por ejemplo, por reacción de los compuestos de la fórmula general (I) a (IV) , en donde por lo menos un X es hidrógeno, con los haluros correspondientes tales como cloruro de alilo, Cl-COR , Cl-S02Rb, Cl -SiRcRdRe, Cl-PRfR9 o Cl-PORfR9. La reacción para proporcionar compuestos estabilizantes latentes de la presente invención de las fórmulas generales (II) a (IV) en las cuales X es -CONHRh se pueden llevar a cabo, por ejemplo, por reacción de los compuestos de las fórmulas generales (II) a (V) , en donde por lo menos un X es hidrógeno con los isocianatos correspondientes. Además, se pueden obtener compuestos acilados por reacción de los compuestos de las fórmulas generales (II) a (V) , en donde por lo menos un X es hidrógeno, con anhídridos, cetenos o ésteres, tales como ésteres de alquilo inferior, como es bien conocido por los expertos en la técnica. Los reactivos descritos en lo anterior se pueden utilizar en cantidades aproximadamente equimolares o en exceso, por ejemplo, de 2 a 20 moles con respecto a los grupos hidroxilo que se desean para volverlos latentes en el compuesto inicial de la fórmula general (II) a (V) . Los catalizadores utilizados habitualmente para las reacciones de acilación, sulfonilación, fos onilación, sililación o uretanación se pueden utilizar para la producción de las pirimidinas y triazinas sustituidas estabilizantes latentes de la presente invención. Por ejemplo, los catalizadores de reacción de acilación y sulfonilación tales como aminas terciarias o cuaternarias incluyen, pero no se limitan a trietilamina , dimetilaminopiridina o sales de tetrabutilamonio las cuales se pueden utilizar para producir eatos compuestos estabilizantes latentes. La reacción se puede llevar a cabo en presencia de un solvente, tal como sustancias orgánicas relativamente inertes, por ejemplo hidrocarburos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos clorados tales como tetracloruro de carbono o cloroformo, o éteres tales como tetrahidrofurano o dibutiléter, con o sin un solvente. De manera alternativa, uno o varios de los reactivos se pueden utilizar como el solvente. La temperatura de reacción habitualmente está entre la temperatura ambiente y aproximadamente 150 °C, por ejemplo, hasta la temperatura de ebullición del solvente cuando se utiliza un solvente. Las modalidades preferidas adicionales pueden incluir cualquier combinación de los parámetros mencionados en lo anterior.
Métodos de preparación
Las triazinas y pirimidinas que tienen anillos aromáticos sustituidos con di-ortohidrocarbilo de la invención se pueden preparar por una reacción de Friedel-Crafts de una porción aromática (XXX) con un compuesto de triazina o pirimidina (XXXI) sustituido con halógeno, en donde cada Z es independientemente nitrógeno o metino y por - lo menos dos Z son nitrógeno, como se ilustran en el Esquema de Reacción I.
Esquema de Reacción I
en donde el término "ácido de Lewis" , como se utiliza en la presente, significa un aceptor de par de electrones como es bien conocido por aquéllos habitualmente expertos en la técnica. Los ácidos de Lewis incluyen, pero no se limitan a haluros de aluminio, haluros de alquilaluminio, haluros de boro, haluros de estaño, haluros de titanio, haluros de - - plomo, haluros de zinc, haluroa de hierro, haluros de galio, haluro arsénico, haluros de cobre, haluros de cadmio, haluroa de mercurio, haluros de antimonio y similares. Los ácidos de Lewis preferidos incluyen tricloruro de aluminio, tribromuro de aluminio, trimetilaluminio, trifluoruro de boro, tricloruro de boro, dicloruro de zinc, tetracloruro de titanio, dicloruro de estaño, tetracloruro de estaño o una mezcla de los mismos; y Hal es bromo, cloro, o yodo; y R1 y R2 se definen en lo anterior y se unen a la porción aromática en posición orto entre sí. Preferiblemente, los ácidos de Lewis utilizados con un promotor tal como se describe en WO 00/29392, cuyo contenido se incorpora expresamente en la presente con referencia a la misma. En el compuesto (XXXIII) , L, X, R3 y R4 son como se definen en lo anterior. La sustitución de cualquiera de L o X o ambos para un grupo alquilo o un grupo bloqueador de hidroxi se pueden llevar a cabo antes o después de la segunda etapa. Una persona habitualmente experta en la técnica puede determinar con facilidad, con poca o nula experimentación, las condiciones para sustituir cualquiera de L o X, o ambos. Las cantidades relativas de los reactivos son las siguientes. La cantidad de los compuestos de fórmula (XXXI) debe ser una cantidad suficiente para que reaccione con el compuesto aromático de fórmula (XXX) para producir el - - compuesto de fórmula (XXXII) . La cantidad del compuesto aromático de fórmula (XXX) es importante para asegurar que se sintetice una cantidad suficiente de los compuestos aromáticos de fórmula (XXXII) sin cantidades excesivas de productos secundarios no deseados tales como trisariltriazina o trisarilpirimidina . Además, cantidades en exceso de compuestos aromáticos pueden llevar a distribuciones de productos no deseadas enriquecidas con mono- y tris-ariltriazinas o mono- y tris-arilpirimidinas y de esta manera vuelven difícil y cara la separación y purificación del producto. La cantidad de compuestos aromáticos (XXX) debe ser una cantidad suficiente para sintetizar la 2-halo-4,6-bisaril - 1 , 3 , 5-triazina o 2 -halo-4 , 6-bisarilpirimidin . Preferiblemente, esta debe estar entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5 moles equivalentes de compuesto aromático de fórmula (XXX) respecto al compuesto de fórmula (XXXI) . Preferiblemente, debe estar entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 2.5 moles equivalentes de compuesto de fórmula (XXXIII) respecto a los compuestos de fórmula (XXXII) . La cantidad de ácido de Lewis utilizada en la reacción debe ser una cantidad suficiente para transformar la 2 , 4 , 6- trihalo-1 , 3 , 5-triazina o 2 , 4 , 6 -trihalo-pirimidina en la 2 -halo-4 , 6 -bisaril - 1 , 3 , 5 -triazina o 2-halo-4,6-bisarilpirimidina, respectivamente. La cantidad de ácido de Lewis debe estar entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 500 moles equivalentes. Preferiblemente, la cantidad de ácido de Lewis debe estar entre aproximadamente 0.75 y aproximadamente 10 moles equivalentes y de manera mucho más preferible entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5 moles equivalentes . La reacción debe llevarse a cabo durante una cantidad de tiempo suficiente, a temperatura y presión suficientes para sintetizar el compuesto triazina o pirimidina deseado. El tiempo de reacción preferido para la síntesis de compuestos de fórmula (XXXII) es decir, la primera etapa, está entre aproximadamente 5 minutos y aproximadamente 48 horas, de manera más preferida entre aproximadamente 15 minutos y aproximadamente 24 horas. El tiempo de reacción preferido para la síntesis de compuestos de fórmula (II) , es decir, la segunda etapa, está entre aproximadamente 10 minutos y aproximadamente 24 horas, de manera más preferible el tiempo está entre aproximadamente 30 minutos y aproximadamente 12 horas. La presión de reacción no es crítica y puede ser desde aproximadamente 1 atm o mayor si así se desea. Preferiblemente, la reacción se lleva a cabo bajo un gas inerte tal como nitrógeno o argón. Una persona con habilidad habitual en la técnica puede determinar con facilidad, con poca o nula - - experimentación, la temperatura óptima para obtener el producto deseado. Las condiciones de reacción representativas para preparar los compuestos de fórmula (II) se proporcionan en los ejemplos. La reacción puede ser un proceso por etapas o bien un proceso de una sola etapa. Como se utiliza en la presente, el término "por etapas" significa una secuencia de reacción en donde se llevan a cabo una serie de reacciones, la primera reacción genera compuestos de fórmula (XXXII) y se lleva a cabo al haber completado entre 50% y aproximadamente 100% antes de la adición de un compuesto de fórmula (XXXIII) para elaborar compuestos de fórmula (II) . Preferiblemente, la reacción se lleva a cabo al haber completado entre aproximadamente 70% y aproximadamente 100% antes de la adición de un compuesto de fórmula (XXXIII) , y de manera más preferible al haber completado entre aproximadamente 75% y aproximadamente 100%. El proceso por etapas comprende mezclar por lo menos un ácido de Lewis, y compuestos de fórmula (XXXI) con uno o más de los compuestos aromáticos deseados de fórmula (XXX) , preferiblemente hasta que la reacción se ha completado entre aproximadamente 70% y aproximadamente 100%. Posteriormente, se aisla y purifica el producto de fórmula (XXXII) . Después el compuesto aromático de fórmula (XXXIII) se agrega al producto purificado de fórmula (XXXII) junto con un ácido de Lewis para sintetizar los compuestos de fórmula (II) . La secuencia por etapas permite el aislamiento, purificación y almacenamiento de compuestos de fórmula (XXXII) antes de reacción subsecuente con compuestos aromáticos de fórmula (XXXIII) . Los compuestos de fórmula (XXXII) son intermediarios novedosos que se pueden utilizar para preparar los compuestos de triazina o pirimidina de la invención. Por lo tanto, la presente invención también se relaciona con la 2 -halo-4 , 6-bisaril -1 , 3 , 5 -triazina y la 2-halo- , 6-bisarilpirimidina de estructura (XXXII), en donde los grupos arilo tienen dos grupos hidrocarbilo que están en posición orto entre sí . Para sintetizar compuestos de fórmula (II) , el tiempo de adición preferido del compuesto aromático de fórmula (XXXIII) a la mezcla de reacción está entre aproximadamente 5 minutos y aproximadamente 10 horas de manera más preferida, el tiempo de adición está entre aproximadamente 10 minutos y aproximadamente 5 horas y de manera máB preferida, el tiempo de adición está entre aproximadamente 15 minutos y aproximadamente 2 horas. El ácido de Lewis debe estar presente en cantidades suficientes para que reaccione con el número de halógenos que es sustituido en los compuestos de fórmula (XXXI) . Se puede utilizar un intervalo de entre - - aproximadamente 1 y aproximadamente 5 moles equivalentes de ácido de Lewis. El ácido de Lewis preferido es cloruro de aluminio. Una cantidad preferida de ácido de Lewis está entre aproximadamente 2 y aproximadamente 4 moles equivalentes para halotriazina o halopirimidina . La síntesis de compuestos de fórmula (III) , (IV) o (v) se puede llevar a cabo por métodos conocidos habitualmente en la técnica. Una persona habitualmente experta en la técnica necesitará poca o nula experimentación para determinar las condiciones apropiadas para obtener el producto polimérico deseado. Otros métodos de síntesis útiles para las resinas sustituidas se describen en las siguientes fuentes: patentes de E.U.A. 5,106,972, 5,438,138, 5,478,935, WO 96/28431, EP 649841, EP 648756, EP 577559, Brunetti, H; Luethi, C . ; Helv. Che ica Acta, 55 (1972) pp . 1566-1595; Tanimoto, S . ; Ymagata, M. Senryo to Yakahin, 40 (1995) pp 339ff; EP 779,280A1; y la solicitud de patente japonesa Kokai Tokkyo Koho 9,059,263. Preferiblemente, las resinas se sintetizan por el método descrito en WO 00/29392, cuyo contenido se incorpora en la presente como referencia al mismo.
Uso de pirimidinas y triazinas que tienen grupos aromáticos sustituidos con dos grupos hidrocarbilo que están en posición orto entre sí.
- -
Como se indica antes, las pirimidinas y triazinas sustituidas con dihidrocarbilfenilo en posición orto, novedosas de la presente invención son particularmente útiles como agentes absorbentes de luz ultravioleta para estabilizar una amplia variedad de materiales que incluyen, por ejemplo, diversos polímeros (reticulados y termoplásticos) , materiales fotográficos y soluciones de colorante para materiales textiles así como agentes de enmascaramiento de luz ultravioleta (tales como filtros solares) . Las triazinas y pirimidinas novedosas de la presente invención, que tienen grupos hidrocarbilo en el anillo benzocíclico y que están en posición orto entre sí, se pueden incorporar en materiales tales en cualquiera de una variedad de modos convencionales, que incluyen, por ejemplo, mezclado físico o combinado, opcionalmente con unión química al material (típicamente a un polímero) como un componente en una composición estabilizadora de luz tal como un recubrimiento o una solución, o como un componente en una composición de enmascaramiento de UV, tal como una composición de filtro solar. En una modalidad de la presente invención, las pirimidinas y triazinas de la presente invención se pueden utilizar para estabilizar materiales que se someten a degradación por radiación ultravioleta al incorporar los compuestos reivindicados actualmente en materiales poliméricos, ya sea química o físicamente. Los ejemplos no limitantes de materiales poliméricos que pueden ser estabilizados de esta manera son poliolefinas ; poliésteres; poliéteres; policetonas; poliamidas; cauchos naturales y sintéticos; poliuretanos ; poliestirenos ; poliestirenos de alto impacto; poliacrilatos ; polimetacrilatos ; poliacetales ; poliacrilonitrilos ; polibutadienos ; poliestirenos; ABS; SAN (estireno y acrilonitrilo) ; ASA (acrilato de estireno y acrilonitrilo) ,- acetato butirato celulósico; polímeros celulósicos; poliimidas; poliamidoimidas ; poliéterimidas ; sulfuros de polifenilo; PPO; polisulfonas ; poliétersulfonas ; cloruros de polivinilo; policarbonatos ; policetonas; policetonas alifáticas; TPO termoplásticos ; poliacrilatos y poliésteres reticulados con amino resina; poliésteres y poliacrilatos reticulados con poliisocianato ; resinas de fenol/formaldehído; urea/formaldehído y melamina/ formaldehído; resinas alquidálicas que secan o que no secan; resinas alquidálicas; resinas de poliéster; resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina; resinas de urea; isocianatos ; isocianuratos ; carbamatos y resinas epóxicas; resinas epóxicas reticuladas derivadas de compuestos alifáticos, cicloalif ticos , heterocíclicos y aromáticos de glicidilo los cuales se reticulan con anhídridos o aminas; polisiloxanos ; polímeros de adición de Michael de aminas o aminas bloqueadas con compuestos activados insaturados y de metileno, cetiminas con compuestos activados insaturados y de metileno, policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílico insaturado y policetiminas en combinación con resinas acrílicas insaturadas composiciones curables por radiación; resinas de epoximelamina; colorantes orgánicos; productos cosméticos; formulaciones de papel basadas en celulosa; papel de película fotográfico; tinta y combinaciones de los mismos. El polímero degradable puede ser cualquier polímero que requiera estabilización y que incluye homopolímeros y copolímeros de diversos monómeros. Puede ser un polímero de adición, un polímero de condensación, un polímero de injerto, un polímero termoendurecible, un fotopolímero, una combinación de polímero o un polímero termoplástico . Puede estar en forma de una fibra, una película de polímero tal como películas de polipropileno, una película delgada tal como un recubrimiento basado en solvente, un recubrimiento basado en agua, una laca para estufado, un recubrimiento en polvo, un recubrimiento en gel y similares, o puede estar en forma de un artículo moldeado. Los ejemplos de polímeros degradables que se pueden utilizar incluyen, pero no se limitan a: 1. Homopolímeros y copolímeros de monoolefinas y diolefinas que incluyen pero que no se limitan a etileno, propileno, isobutileno, buteno, metilpenteno, hexeno, hepteno, octeno, isopreno, butadieno, hexadieno, diciclopentadieno , etilideno y cicloolefinas tales como ciclopenteno y norborneno; por ejemplo, polietilenos (los cuales opcionalmente pueden estar reticulados) tales como polietileno de alta densidad (HDPE, por sus siglas en inglés) , polietileno de alta densidad y de peso molecular elevado (HDPE-HMW, por sus siglas en inglés) , polietileno de alta densidad y de peso molecular ultraelevado (HDPE-UHMW, por sus siglas en inglés) , polietileno de densidad media (MDPE, por sus siglas en inglés) , polietileno de baja densidad (LDPE, por sus siglas en inglés) , polietileno lineal de baja densidad (LLDPE, por sus siglas en inglés) , y polietileno ramificado de baja densidad (BLDPE, por sus siglas en inglés) . 2. Copolímeros de una o más monoolefinas o diolefinas con monóxido de carbono o con otros monómeros de vinilo que incluyen ácido acrílico y metacrílico limitado, acrilatos y metacrilatos , acrilamidas, acrilonitrilos , estírenos, acetato de vinilo (tales como copolímeros de etileno/acetato de vinilo), haluros de vinilo, aluros de vinilideno, anhídrido maleico y monómeros de alilo tales como alcohol alílico, alilamina y alilglicidiléter, y derivados de los mismos.
3. Resinas de hidrocarburos (tales como C5-C9) que incluyen modificaciones hidrogenadas de loa mismos y mezclas de polialquilenos y almidón. 4. Homopolímeros y copolímeros de estírenos tales como estireno, P-metilestireno y a-metilestireno . 5. Copolímeros de uno o más estírenos con otros monómeros de vinilo tales como definas y diolefinas (por ejemplo etileno, isopreno o butadieno) , ácido acrílico y metacrílico, acrilatos y metacrilatos , acrilamidas, acrilonitrilos , acetato de vinilo (tales como copolímeros de etileno/acetato3 de vinilo) , haluros de vinilo, haluros de vinilideno, anhídrido maleico y compuestos alílicos tales como alcohol alílico, alilamina alilglicidiléter y derivados de los mismos. 6. Copolímero de injerto de estírenos sobre polibutadienos , copolímeros de polibutadieno/estireno y copolímeros de polibutadieno/acrilonitrilo; estireno (o <x-metilestireno) y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de estileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo sobre acrilatos o metacrilatos de polialquilo; y estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato/butadieno .
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7. Polímeros que contienen halógeno tales como policloropreno ; cauchos clorados; copolímeros de isobutireno/isopreno clorados y bromados; polietileno clorado o sulfoclorado; copolímeros de etileno y etileno clorado; polímeros y copolímeros de epiclorohidrina ; y polímeros y copolímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno tales como cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilo o fluoruro de vinilideno y otros monómeros de vinilo. 8. Homopolímeros y copolímeros derivados de ácidos oc, ß-insaturados y derivados de los mismos tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilatos, metacrilatos , acrilamidas y acrilonitrilos . 9. Copolímeros de los monómeros mencionados en el inciso (8) con otros monómeros insaturadoa tales como olefinas y diolefinas (por ejemplo butadieno) , estírenos, haluros de vinilo, anhídrido maleico y monómero de alilo tal como alcohol alílico, alilamina, alilglicidiléter y derivados de los mismos. 10. Homopolímeros y copolímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas de los derivados de acilo o acétales de los mismos, tales como alcohol vinílico, acetato de vinilo, esterato de vinilo, benzoato de vinilo, maleato de vinilo, vinilbutiral , alquilílico, alilamina, alilglicidiléter, ftalato de alilo y alilmelamina ; así como - copolímeros de tales monómeros con otros monómeros etilénicamente insaturados mencionados en lo anterior. Para los grupos precedentes 1 a 10 de polímeros, la presente invención abarca además estos polímeros como se preparan por catalizadores de metaloceno. 11. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tales como alquilenglicoles y óxidos de alquileno, así como copolímeros con éteres de bisglicidilo . 12. Poliacetales tales como polioximetileno y aquellos polioximetilenos los cuales contienen óxido de etileno como un comonómero, y polioximetilenos modificados con poliuretanos termoplásticos , acrilatos o MBS. 13. Óxidos de polifenileno y sulfuros. 14. Poliuretanos derivados de componentes con funcionalidad hidroxi tales como alcoholes polihídricos , poliéteres, poliésteres, poliacrílieos o polibutadienos por una parte e isocianatos alifáticos o aromáticos por la otra, así como precursores de los mismos. 15. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas, ácidos dicarboxílicos o ácidos aminocarboxílieos o las lactamas correspondientes, tales como poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, poliamida 6/10, poliamida 6/9, poliamida 6/12, poliamida 4/6, poliamida 12/12, poliamida 11 y poliamida 12; poliamidas aromáticas que se inician de m-xilenodiamina y ácido adípico; poliamidas preparadas de hexametilenodiamina y ácido isoftálico o tereftálico y con o sin un elastómero como un modificador, por ejemplo, tereftalamida de poli-2 , 4 , -trimetilhexametileno o isoftalamida de poli-m- fenileno ; copolímeros de bloque de las poliamidas mencionadas antes con poliolefinas , copolímero de olefina, ionómeros, elastómeros unidos químicamente o injertados o poliéteres tales como polietilenglicol , polipropilenglicol o politetrametilenglicol ; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamida RIM) . 16. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas , poliéterimidas , poliésterimidaa , poliidantoínas y polibencimidazoles . 17. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílieos , dioles o ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes tales como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-l,4-dimetilciclohexano y polihidroxibenzoatos, así como copolieterésteres de bloque derivados de éteres terminados en hidroxilo; PETG ; PEN; PTT; y también poliésteres modificados con policarbonato o MBS. 18. Policarbonatos y carbonatos de poliéster. 19. Polisulfonas , poliétersulfonas y poliétercetonas . 20. Polímeros reticulados derivados de resinas de condensación de aldehido tales como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído y resmas de melamina/formaldehído. 21. Resinas alquidálicas que secan y que no secan. 22. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes reticulantes y también modificaciones que contienen y halógeno de los mismos. 23. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos tales como epoxiacrilatos, hidroxiacrilatos, isocianato acrilatos, uretanoacrilatos o acrilatos de poliéster. 24. Resinas alquidálicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos , carbamatos o resinas epóxicas. 25. Resinas epóxicas reticuladas derivadas de compuestos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos , heterocíclicos o aromáticos tales como bisfenol A y bisfenol F, los cuales se reticulan con endurecedores tales como anhídridos o aminas . 26. Polímeros naturales tales como celulosa, caucho, gelatina y derivados homólogos modificados - - químicamente de los mismos que incluyen acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, u otros éteres de celulosa tales como metilcelulosa así como colofonias y sus derivados. 27. Polisiloxanos . 28. Polímeros de adición de Michael de aminas o aminas bloqueadas (por ejemplo cetiminas) con compuestos insaturados activados o de metileno tales como acrilatos y metacrilatos , maleatos y acetoacetatos . 29. Mezclas o combinaciones de cualquiera de los anteriores tales como PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilato, POM/PUR termoplástico , PC/poliuretano termoplástíco, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PP/HDPE, PP/LDPE, LDPE/HDPE, LDPE/EVA, LDPE/EAA, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS, PBT/PET/PC y similares. 30. Policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílicas insaturadas o con resinas acrílicas insaturadas que incluyen acrilatos de uretano, acrilatos de poliéter, copolímeros de vinilo o acrilo con grupos insaturados pendientes y melaminas acriladas. 31. Composiciones curables por radiación que contienen monómeros u oligómeros etilénicamente insaturados y un oligómero alifático poliinaaturado. 32. Resinas de epoximelamina tales como resinas - - epóxicas estables a la luz reticuladas por una resina de melamina con alta concentración de sólidos coesterificada funcional epoxi . Otros materiales los cuales pueden ser estabilizados incuyen, por ejemplo: 33. Materiales orgánicos que se presentan de manera natural o sintéticos los cuales pueden ser mezclas de compuestos, que incluyen aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceites y ceras o aceites, grasas y ceras basadas en ésteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos , fosfatos o trimelitatos , y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier proporción . 34. Emulsiones acuosas de caucho natural o sintético tales como látex natural o látex de copolímeros carboxilados de estireno/butadieno. 35. Colorantes orgánicos tales como colorantes azo (diazo, triazo y poliazo) , antraquinonas , benzodifuranonas , colorantes de carbonilo aromático policíclicos , colorantes de indigoide, polimetinos, colorantes de estirilo, colorantes de diaril y triarilcarbonio, ftalocianinas, quinoftalonas , colorantes de azufre, colorantes nitro y nitroso, colorantes de estilbeno, colorantes de formazano, quinacridonas , carbazoles y diimidas perileno tetracarboxílicas .
36. Productos cosméticos, tales como lociones para la piel, cremas de colágeno, filtros solares, maquillaje facial, etc., que comprenden materiales sintéticos tales como an ioxidantes, conservadores, lípidos, solventes, tensioactivos , colorantes, antitranspirantes , acondicionadores de la piel, humectantes, etc.; así como productos naturales tales como colágeno, proteínas, aceite de almizcle, aceite de oliva, aceite de coco, cera de carnauba, cera de abejas, lanolina, manteca de cacao, goma de xantano, aloe, etc. 37. Formulaciones de papel basadas en celulosa para uso, por ejemplo, en impresión de periódicos, cartones, póster, empaques, etiquetas, artículos de escritorio, libros y papeles de revistas, papel para mecanografía bond, papel de propósitos múltiples y de oficina, papel de computadora, papel xerográfico, papel para impresoras láser y de chorro de tinta, papel para offset, papel moneda, etc. 38. Papel de película fotográfico. 39. Tinta. Entre los compuestos poliméricos se hace referencia a los policarbonatos , poliésteres, poliamidas, poliacetales, óxido de polifenileno y sulfuros de polifenileno . En particular, las triazinas y pirimidinas novedosas de la invención se pueden utilizar para estabilizar poliamidas alifáticas, poliuretanos y policarbonatos . Las triazinas y pirimidinas novedosas de la invención también se pueden utilizar con polímeros de poliamida alifáticos. Una "poliamida alif tica" es. una poliamida caracterizada por la presencia de grupos carbonamida recurrentes como una parte integral de la cadena polimérica las cuales se separan entre sí por al menos dos átomos de carbono alifáticos. Ilustrativo de estas poliamidas son aquéllas que tienen unidades monoméricas recurrentes representadas por la fórmula general:
-NHC (O) C (O)NHR1 - o - H-R-C (O) - o una combinación de las mismas en las cuales R y R1 son iguales o diferentes y son grupos alquileno de por lo menos aproximadamente 2 átomos de carbono, preferiblemente alquileno que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Las poliamidas ejemplares son poliamidas que se forman por la reacción de diaminas y diácidos tales como poli (tetrametilenadipamida) (nylon 4,6), poli (hexametilenadipamida) (nylon 6,6), poli (hexametilenazelamida) (nylon 6,9), poli (hexametilsebacamida) (nylon 6,10), poli (heptametilenpimelamida) (nylon 8,8), pol i (nonametilenazelamida) (nylon 9,9), poli (decametilenazelamida) (nylon 10,9) y similares. También son ilustrativas de las poliamidas alifáticas útiles las formadas por polimerización de aminoácidos y derivados de los mismos tales como, por ejemplo lactamas. Los ilustrativos de estas poliamidas útiles son poli (ácido 4-aminobutírico) (nylon 4), poli (ácido 6 -aminohexanoico) (nylon 6), poli (ácido 7-aminoheptanoico) (nylon 7), poli (ácido 8-aminooctanoico) (nylon 8), poli (ácido 9-aminononanoico) (nylon 9), poli (ácido 10 -aminodecanoico) (nylon 10), poli (ácido 11-aminoundecanoico) (nylon 11), poli (ácido 12-aminododecanoico) (nylon 12) y similares. También se pueden utilizar combinaciones de dos o más poliamidas alifáticas. Se pueden utilizar copolímeros formados de cualquier combinación de las unidades recurrentes de las poliamidas alifáticas a las que se hace referencia en lo anterior. A modo de ilustración y no de limitación, tales copolímeros de poliamida alifáticos incluyen copolimero de caprolactama/hexametilenadipamida (nylon 6/6,6), copolimero de hexametilenadipamida/caprolactama (nylon, 6,6/6), copolimero de hexametilenadipamida/hexametilenazelamida (nylon 6,6/6,9) y copolímeros formados de unidades recurrentes de las poliamidas alifáticas a las que se hace referencia al anterior con unidades recurrentes de poliamida alifáticas/aromáticas las cuales también se pueden utilizar.
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Los ejemplos de tales copoliamidas son nylon 6/6T, nylon 6,6/6, T; nylon 6/lOT; nylon 6/12T; nylon 6, 10/6, T etc. Las poliamidas alifáticas preferidas para uso en la práctica de esta invención son poli (caprolactama) , poli (ácido 7-aminoheptanoico) , poli (tetrametilenadipamida) , poli (hexametilenadipamida) y mezclas de los mismos. Las poliamidas alifáticas particularmente preferidas son poli (caprolactama) , poli (hexametilenadipamida) , poli (tetrametilenadipamida) y mezclas de los mismos. Las poliamidas alifáticas útiles en la práctica de esta invención se pueden obtener de fuentes comerciales o se pueden preparar de acuerdo con técnicas de preparación conocidas. Por ejemplo, la policaprolactama se puede obtener de Honeywell Inc. de Morristown, NJ y la poli (hexametilenadipamida) se puede obtener de E.I. DuPont De Nemours and Company Inc. de Wilmington, DE. El número promedio de peso molecular de la poliamida alifática puede variar ampliamente. Habitualmente , la poliamida alifática es de un peso molecular formador de película que es lo suficientemente alto para formar una película sustentable libre y suficientemente baja para permitir el procesamiento por fusión de la combinación, en una película. Tal número promedio de pesos moleculares son bien conocidos por los expertos en la técnica de películas y habitualmente son de por lo menos aproximadamente 5,000, - determinado por el método de viscosidad en ácido fórmico. En este método, se utiliza una solución de 9.2 por ciento en peso de concentración de poliamida alifática en ácido fórmico 90% a 25°C. En las modalidades preferidas de la invención, el número promedio de peso molecular de la poliamida alifática es de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 1,000,000 y las modalidades preferidas particularmente son de aproximadamente 10,000, a aproximadamente 100,000. Entre las modalidades preferidas particularmente, aquellas más preferidas son en las que el peso molecular de la poliamida alifática es de aproximadamente 20,000 a aproximadamente 40,000. Se pueden estabilizar productos de elastómero de poliuretano (PUR) ("spandex") para impedir el cambio de color y la pérdida de elasticidad durante su exposición a luz UV con combinaciones de sustancias absorbentes de UV, de acuerdo con la invención y estabilizantes de luz de amina impedida. Las fibras de Spandex son un producto de elastómeros de PUR, que requiere una substancia absorbente UV muy específica así como propiedades estabilizantes a la luz de amina impedida con el fin de obtener un funcionamiento óptimo. Las sustancias absorbentes de UV de la clase de triazina de esta invención se pueden combinar con estabilizantes de luz de amina impedida poliméricos (HALS, por sus siglas en inglés) para proporcionar un funcionamiento sorprendente y obtener las propiedades deseadas para las aplicaciones en fibras Spandex. La triazina absorbente de UV de la invención, utilizadas sola o combinada con HALS proporciona las siguientes propiedades en la aplicación en fibras Spandex: (1) poca contribución de color a las concentraciones de uso habituales en el intervalo de aproximadamente 0.5-2.0%; (2) MW, estabilidad térmica y poca volatilidad, suficientes para procesamiento de fibras y condiciones de exposición térmica; (3) alta compatibilidad y permanencia; (4) se evita el cambio de color y la pérdida de elasticidad durante la exposición a energía de luz UV; (5) poca extracción por agua y por solventes limpiadores secos; (6) poco desarrollo de color durante su exposición a contaminantes atmosféricos, NOx/ SOx, hidrocarburos, etc.; (7) poca interacción con el agua de mar o con sustancias químicas de las albercas; (8) poca interacción y desarrollo de color con antioxidantes fenólicos típicos utilizados para la estabilización térmica de las fibras Spandex; y (9) poca interacción con sistemas antioxidantes basados en cobre utilizados en fibras de nylon para telas de nylon/Spandex. Las triazinas absorbentes de UV con o sin los HALS poliméricos proporcionan estabilización sorprendente con un efecto negativo mínimo de las propiedades de desempeño secundarias, tales como desarrollo de bajo color durante la exposición a N0X y baja interacción con sistemas antioxidantes basados en cobre utilizados en fibras de nylon . Como se indica en lo anterior, cualquiera de los compuestos de triazina que se describen en la presente se puede utilizar para impartir una o más de las propiedades descritas en lo anterior a fibra Spandex cuando se agregan a las mismas, en una cantidad eficaz para la estabilización. Preferiblemente, estos compuestos de triazina se agregan en combinación con HALS poliméricos. Los HALS poliméricos preferiblemente son poli [ (6-morfolino-s-triazin-2 , -diil) [2,2,6, 6 -tetrametil-4 -pirperidil) imino] -hexametileno [ (2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4 -piperidil ) imino] ] . De manera más preferible, los HALS poliméricos son la versión metilada (M) de los HALS anteriores, los cuales se venden por Cytec Industries, Inc. de West Paterson, NJ. como CYASORBMRUV-3529 estabilizante de luz. Otros HALS poliméricos descritos en la patente de E.U. 4,331,586 también son adecuados . Las fibras de Spandex se elaboran a partir de un prepolímero de poliuretano (PUR) preparado a partir de un diisocianato y un glicol. Existen cuatro procesos básicos utilizados para convertir el prepolímero de PUR en el producto de fibra. Estos procesos son hilado en seco en solución, hilado en húmedo en solución, extrusión de fundido e hilado por reacción. El estabilizante UV anterior, solo o combinado con HALS, puede ser adecuado para uso en cualquiera de los cuatro procesos mencionados. Las fibras de Spandex pueden contener un sistema antioxidante de procesamiento, tal como un antioxidante fenólico o una combinación de antioxidante fenólico/fosfito . Además comúnmente se utilizan en los productos de fibra pigmentos tales como Ti02. La triazina absorbente de UV, sola o con M-HALS puede disolver en DMF o DMAC y se puede agregar a la solución de prepolímero PU antes del proceso de hilado de fibra en solución. Además, la combinación puede ser elaborada en combinación por extrusión dentro del compuesto PUR utilizado en el proceso de hilado por fusión. Los policarbonatos preferidos se entiende que son aquellos polímeros cuyas unidades repetidas constitutivas corresponden a la fórmula:
en donde A es un radical fenólico divalente. Los ejemplos de A se proporcionan, por ejemplo, en la patente de E.U. No, 4.9680,863 y en DE-A-3 922,496. A se puede derivar, por - - ejemplo, de hidroquinona, resorcinol, dihidrobifenileno o bisfenoles en el sentido más amplio del término, tal como bis (hidroxifenil ) alcanos , cicloalcanos, sulfuros, éteres, cetonas, sulfonas, sulfóxidos, , a' -bis (hidroxifenil ) -disopropilbencenos , por ejemplo, los compuestos 2, 2-bis (4-hidroxifenil ) ropano, 2 , 2 -bis ( 3 , 5 -dimetil -4 -hidroxifenil ) -propano, 2 , 2-bis (3 , 5 -dicloro-4 -hidroxifenil ) ropano, 1,1-bis (4 -hidroxifenil ) ciclohexano , a partir de los compuestos de las fórmulas:
En una modalidad, las resinas preferidas son policarbonatos basados en fenoles dihídricos tales como 2,2-bis- (4 -hidroxifenil) propano (bisfenol A), 2,4-bis(4-hidroxifenil ) -2 -metilbutano, 1 , 1 -bis- (4 -hidroxifenil) -ciclohexano, 2 , 2-bis- (3-cloro-4-hidroxifenil) propano, 4,4'-sulfonildifenol y 1 , 1-bis- (4 -hidroxifenil ) -3 , 3 , 5 -trimetilciclohexano . También se prefieren los copolímeros de policarbonato que incorporan dos o más fenoles, policarbonatos ramificados en donde uno o más compuestos aromáticos polifuncionales se hacen reaccionar con uno o varios fenoles dihídricos y precursores de carbonato, así como combinaciones de polímeros de las cuales el policarbonato comprende una porción significativa de la combinación . La patente de E.U. 5,288,788 describe policarbonatos y carbonatos de poliéster, especialmente policarbonatos aromáticos, por ejemplo aquellos basados en 2 , 2 -bis (4 -hidroxifenil ) ropano o 1,1 -bis (4-hidroxifenil) ciclohexano. Las pirimidinas y triazinas novedosas de la presente invención también se pueden utilizar en sistemas multieatratificados . En tales sistemas, una composición de polímero que tiene de aproximadamente 0.1 a 20 por ciento en peso y preferiblemente que tiene un contenido relativamente elevado de las pirimidinas y triazinas novedosas de la invención, por ejemplo, de aproximadamente 5 a 15% en peso, se aplica en una película delgada (típicamente entre aproximadamente 5 a 500 µp? y preferiblemente de aproximadamente 10 a 100 µ?? de espesor) , de manera que el artículo conformado elaborado de un polímero contenga poco o nada de estabilizantes ultravioleta. Tal composición se puede aplicar al mismo tiempo que la conformación de la estructura de base, por ejemplo mediante coextrusión. Alternativamente, la aplicación también se puede realizar a una estructura de base de formación fácil, por ejemplo por laminación con una película o por recubrimiento con una solución. Una o varias de las capas exteriores del artículo terminado tienen la función de un filtro UV, que protege el interior del artículo de la luz UV. Preferiblemente, la capa exterior contiene aproximadamente 0.1 a 20%, preferiblemente aproximadamente 1 a 15%, de manera más preferible aproximadamente 2 a 10 por ciento en peso de la composición de la capa exterior, de por lo menos una de las pirimidinas y triazinas de la presente invención. La solicitud de patente británica No. 2,290,745 describe muchos métodos que se han desarrollado .para concentrar sustancias absorbentes de UV cerca de la superficie de materiales poliméricos. Estos incluyen impregnación de superficie (véanse, por ejemplo, las patentes de E.U. Nos. 3,309,220, 3,043,709, 4,481,664 y 4,937,026) y recubrimiento de un artículo plástico con soluciones que contienen resinas termoplásticas y sustancias absorbentes de UV (véanse, las patentes de E.U. Nos. 4,668,588 y 4,353,965). Ambas técnicas adolecen de inconvenientes que incluyen requerir etapas de procesamiento adicionales (por ejemplo aplicación, secado o curado) y encuentran dificultades relacionadas con el manejo de artículos procesados grandes. Un inconveniente adicional, particularmente relevante para una producción de una lámina de policarbonato, es el efecto perjudicial de un tratamiento de adición posterior que puede generarse en la superficie del sustrato polimérico. Como se describe en la patente de E.U. No. 5,445,872, la aplicación de capas superficiales por medio de coextrusión se lleva a cabo de una manera conocida en un equipo de coextrusión conocido, como se describe en las patentes de E.U. Nos. 3,487,505 y 3,557,265. La coextrusión es un método bien reconocido de producir materiales termoplásticos laminados al extruir simultáneamente varios números de capas que forman un material compuesto único. La patente de E.U. No. 4,540,623 describe materiales coextruidos de por lo menos cuarenta capas. Otros métodos producen una cantidad tan pequeña como dos o tres capas diferentes . Las triazinas y pirimidinas novedosas de la invención se pueden incorporar en los termoplásticos de las capas de superficie por métodos convencionales tales como mezclado en seco de los aditivos con resina granular antes de la extrusión. La capa que incluye las triazinas y pirimidinas de la invención se puede aplicar a uno o ambos lados del artículo termoplástico . Los artículos termoplásticos laminados los cuales contienen capas adicionales tales como una capa resistente al agua como se encuentra en la patente de E.U. No. 4,992,322 también son parte de la presente invención. La capa de núcleo y la capa de recubrimiento pueden ser resinas termoplásticas iguales o diferentes que incluyan poliésteres, carbonatos de poliéster, óxido de polifenileno, cloruro de polivinilo, polipropileno, polipropileno, polietileno, poliacrilatos , polimetacrilatos y copolímeros y combinaciones tales como estireno y acrilonitrilo sobre polibutadieno y estireno con anhídrido maleico y mezclas (policombinaciones) de tales polímeros entre sí o con otros polímeros, por ejemplo con poliole inas , poliacrilatos , polidiienos y otros elastómeros en forma de modificaciones de la resistencia al impacto. Las triazinas y pirimidinas novedosas de la invención también pueden unirse químicamente a sustratos tales como polímeros, por lo que reducen en gran medida la migración de tales sustancias absorbentes de UV, por ejemplo fuera del sustrato o alejados de la superficie del sustrato. El mecanismo de unión de las triazinas de la presente invención involucra la formación de un enlace (químico o covalente) entre un reactivo o una funcionalidad latente unida a la molécula de triazina o pirimidina, por ejemplo mediante un grupo vinilo o hidroxilo pendiente y el sustrato "huésped" tal como un polímero. La incorporación de las triazinas y pirimidinas de la invención se puede llevar a cabo por copolimerización, copoliadición, copolicondensación, la reacción con un polímero el cual transporta grupos funcionales adecuados o por injertado, como se describen en las patentes de E.U. Nos. 3,423,360 y 5,189,084 las cuales se incorporan en la presente como referencia en su totalidad. La unión de las triazinas y pirimidinas de la invención se puede llevar a cabo por polimerización o copolimerización. En el caso de las triazinas novedosas de - - la presente invención que comprenden grupos vinilo pendientes, la polimerización o copolimerización con por lo menos un monómero de vinilo, por ejemplo ácido (met) acrílico/ ésteres de ácido (met) crílico tales como acrilato de metilo, amidas de ácido (met) acrílico, acrilato de hidroxietilo , olefinas, cloruro de vinilo, estireno, butadieno, isopreno y acrilonitrilo se pueden llevar a cabo para formar homopolímeros o copolímeros en loa cuales el grupo vinilo es incorporado en la estructura principal del polímero. La polimerización o copolimerización se puede iniciar por iniciadores tales como los de tipo de radicales libree, aniónicos y catiónicos o bien por radiación actínica, tal como radiación UV, haces de electrones, rayos X e irradiación gamma desde una fuente de Co60 como es bien conocido por aquellos que conocen la técnica de polimerización. La polimerización y copolimerización se pueden llevar a cabo en solución, en una emulsión, en una dispersión, en un fundido o en estado sólido, como es bien sabido por aquellos expertos en la técnica de polimerización. Además, la unión de las triazinas y pirimidinas de la invención se puede llevar a cabo por copoliadición o copolicondensación. Tal incorporación se puede realizar por adición durante la síntesis de un polímero de adición o copolímero o por condensación durante la síntesis de un polímero o copolímero de condensación por métodos conocidos por los expertos en la técnica. Por ejemplo, los compuestos de las fórmulas (II) -(V) que contienen los grupos funcionales apropiados se pueden incorporar en los poliésteres, poliamidas, poliuretanos , resinas epóxicas, resinas de melamina, resinas alquidálicas , resinas fenólicas, poliuretanos, policarbonatos , polisiloxanos , poliacetalee y polianhídridos, por nombrar algunos. Además, los compuestos de las fórmulas (II) -(V) se pueden unir a un componente monomérico el cual después se incorpora en un polímero o copolímero, por ejemplo, mediante la adición iniciada por radicales libres o por métodos de copolicondensación descritos en lo anterior. Se describen métodos análogos por ejemplo, en la patente de E.U. No. 5,459,222 (incorporada como referencia en su totalidad para todos los propósitos como se establece completamente en la presente) para la unión de benzotriazol y estabilizantes de benzofenona a precursores diol los cuales después se incorporan por polimerización de condensación en poliuretanos y poliésteres para impartir propiedades estabilizantes de UV a los polímeros. Alternativamente, las triazínas y pirimidinas de la invención también se pueden unir a polímeros por reacción con un oligómero o polímero que presente grupos funcionales adecuados. Por ejemplo, por lo menos un compuesto triazina o pirimidina que comprende un grupo pendiente vinilo se puede agregar, opcionalmente con por lo menos otro monómero de vinilo o compuesto que comprenda un grupo vinilo, a resinas de poliéster insaturadas, oligómeros de polibutadieno insaturados o cauchos insaturados y después se puede curar por radiación actínica o por un catalizador de radicales libres. 0 bien, por lo menos un compuesto de triazina o pirimidina que comprende un grupo funcional terminal, tal como hidroxilo o amido, se puede hacer reaccionar con un polímero u oligómero tal como poliésteres, poliuretanos y polidioles con grupos de extremo reactivos, acetatos de polivinilo parcialmente hidrolizado, resinas epóxicas, polisiloxanos y polímeros que comprenden anhídrido maleico, ya sea en la cadena principal o como una cadena lateral, por métodos análogos a los bien conocidos por aquellos habitualmente expertos en la técnica. El injertado es otra manera adicional de unión de las triazinas y pirimidinas de la invención con polímeros u oligómeros. El injertado se puede llevar a cabo en solución en el fundido, o en estado sólido con los iniciadores o con tipos de radiación actínica discutidos en lo anterior para polimerización cuando, por ejemplo, se utilizan las triazinas y pirimidinas novedosas de la invención que comprenden grupos vinilo pendientes. Tales pirimidinas y triazinas sustituidas se pueden injertar a polímeros saturados, por ejemplo poliolefinas y sus copolímeros tales como polietileno, polipropileno y poli (etileno-acetato de vinilo) o polímeros que comprenden porciones insaturadas, por ejemplo, polibutadieno, poliisopreno, terpolímeros de etileno-propileno-monómero de dieno) y poliestireno y sus copolimeros . Las triazinas y pirimidinas de la invención se pueden utilizar en cantidades muy variables en aplicaciones tales que dependen de cosas como el material que se va a estabilizar y la aplicación particular. Sin embargo, cuando se utilizan como un aditivo estabilizante para materiales tales como polímeros orgánicos, las pirimidinas y triazinas sustituidas de la invención típicamente se utilizan en cantidades de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20% en peso, de manera preferible de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10% en peso, y de manera más preferible de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5% en peso, en base en el peso del material que se va a estabilizar. En aplicaciones de enmascaramiento tales como composiciones de filtro solar, las triazinas y pirimidinas se utilizan en las mismas cantidades relativas pero en base en el peso total del agente de enmascaramiento. Los estabilizantes novedosos de la presente invención también se pueden utilizar en una capacidad que no se puede unir, por ejemplo, en la estabilización de - - polímeros termoplásticos como se establece en muchas de las referencias incorporadas previamente. Los ejemplos de polímeros termoplásticos son poliolefinas y polímeros que comprenden heteroátomos en la cadena principal . Los polímeros termoplásticos preferidos son polímeros termoplásticos que comprenden nitrógeno, oxígeno o azufre, especialmente nitrógeno u oxígeno en la cadena principal. También son de interés las composiciones en las cuales el polímero es una poliolefina, por ejemplo polietileno o polipropileno. La incorporación en los polímeros termoplásticos se puede llevar a cabo por adición de las triazinas y pirimidinas novedosas y cualquier aditivo convencional por métodos convencionales en la técnica. La incorporación se puede llevar a cabo de manera expedita antes o durante la conformación, por ejemplo al mezclar los componentes pulverulentos o al agregar el estabilizante al fundido o solución de polímero, o bien al aplicar los compuestos disueltos o dispersados al polímero, con o sin evaporación subsecuente del solvente. Los elastómeros también se pueden estabilizar como retículos. Las mezclas novedosas también se pueden agregar a los polímeros que se van a estabilizar en forma de un lote maestro o concentrado el cual comprende estos compuestos, por ejemplo, en una concentración de aproximadamente 1 a aproximadamente 50%, preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 25%, y de manera más preferible de aproximadamente 5 a aproximadamente 20% en peso de una resina polimérica. Las mezclas novedosas de manera expedida se pueden incorporar en el material polimérico por cualquiera de muchos métodos que incluyen aquellos utilizados convencionalmente en la técnica y que incluyen, por ejemplo: a) como una emulsión o dispersión (por ejemplo para látex o polímeros de emulsión) ; (b) como una mezcla seca durante el mezclado de componentes adicionales o mezclas de polímero; (c) por adición directa del equipo de procesamiento (por ejemplo extrusores, mezcladores internos, etc.); o (d) como una solución o fundido. Las composiciones de polímero estabilizadas que se obtienen de esta manera se pueden convertir en artículos conformados, por ejemplo fibras, películas, cintas, láminas, tableros interpuestos, contenedores, tubos u otros perfiles por cualquiera de muchos métodos convencionales, por ejemplo prensado en caliente, hilado, extrusión, rotomoldeado o moldeado por inyección. Por lo tanto, la presente invención se relaciona adicionalmente con el uso de la composición de polímeros de acuerdo con la invención para la elaboración de un artículo conformado. Dependiendo del uso final, las triazinas y pirimidinas de la invención se pueden combinar con una variedad de aditivos utilizados convencionalmente en la técnica de estabilización de UV. Los ejemplos de tales aditivos incluyen, pero no se limitan a: a. Antioxidantes (i) onofenoles alquilados tales como 2,6-diterbutil-4-metilfenol 2 - terbutil-4 , 6 -dimetilfenol ; 2,6-diterbutil -4 -etilfenol ; 2 , 6-diterbutil-4-n-butilfenol ; 2,6-diterbutil-4-isobutilfenol ; 2 , 6-diciclopentil-4-meti'lfenol 2- (a-metilciclohexil) -4, 6 -dimetilfenol ,¦ 2 , 6-dioctadecil-4-metilfenol; 2 , 4 , 6 - triciclohexilfenol ; 2 , 6 -diterbutil -4 -metoximetilfenol nonilfenoles los cuales están revestidos o ramificados en las cadenas laterales tales como 2,6-dinonil- -metilfenol ; 2 , 4-dimetil-6- (1-metilundec-l-il) fenol ; 2,4-dimetil-6- (1-metilheptadec-l-il) fenol ; 2 , -dimetil-6- (1-metiltridec- 1 -il ) fenol ; y mezclas de los mismos. (ii) Alquiltiometilfenoles tales como 2,4-dioctiltiometil-6-terbutilfenol ; 2 , 4 -dioctiltiometil -6-metilfenol; 2 , 4-dioctiltiometil-6-etilfenol ; y 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol . (iii) Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas tales como 2 , 6 -diterbutil-4 -metoxifenol 2,5-diterbutilhidroquinona 2 , 5 -diteramilhidroquinon ,- 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol ; 2 , 6-diterbutilhidroquinona; 2 , 5 -diterbutil-4 -hidroxianisol ; 3 , 5-diterbutil-4-hidroxianisol ; eetearato de 3 , 5 -diterbutil -4 -hidroxifenilo y adipato de bis (3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenilo) . (iv) Tocoferoles tales tocoferol a, tocoferol ß, tocoferol ?, tocoferol d y mezclas de los mismos (vitamina E) . (v) Esteres de tidiofenilo hidroxilados tales como 2 , 2 ' -tiobis (6-terbutil-4-metilfenol) ; 2 , 2 ' -tiobis (4-octilfenol) ; 4 , ' -tiobis ( 6- erbutil -3 -metilfenol) ; 4,4'-tiobis (6-terbutil-2-metilfenol) 4,4' -tiobis (3, 6-disec-amilfenol) ,· disulfuro de 4 , 4 ' -bis (2 , 6-dimetil-4-hidroxifenilo) . (vi) Alquilidenbisfenoles tales como 2,2'-metilenbis (6-terbutil-4-metilfenol) ; 2 , 2 ' -metilenbis (6-terbutil-4-etilfenol) ; 2,2' -metilenbis [4-metil-6- (cc-metilciclohexil) fenol] ; 2 , 2 ' -metilenbis (4-metil-6-ciclohexilfenol) ; 2,2' -metilenbis (6-nonil-4-metilfenol) ;
2,2' -metilenbis (4 , 6-diterbutilfenol) ; 2,2' -etilenbis (4,6-diterbutilfenol) ; 2,2' -etilidenbis (6-terbutil-4 -isobutilfenol) ; 2,2' -metilenbis [6- (a-metilbencil ) -4-nonilfenol] ; 2 , 2 ' -metilenbis [6 - (a, a-dimetilbencil ) - -nonilfenol] ,- 4 , 4 ' -metilenbis (2 , 6 -diterbutilfenol ) ; 4,4'-metilenbis (6-terbutil-2-metilfenol) ; 1, 1-bis (5-terbutil-4 -hidroxi -2 -metilfenil) utano; 2, 6-bis (3-terbutil-5-metil-2-hidroxilbencil ) -4 -me ilfenol ; 1 , 1 , 3 -tris (5-terbu il-4 -hidroxi -2 -metilfenil) butano; 1, 1-bis (5-terbutil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-n-dodecilmercaptobutano; etilenglicol bis [3,3-bis (3 ' -terbutil-4 ' -hidroxifenil ) butirato] , bis (3 -terbutil -4 -hidroxi-5-metilfenil) diciclopentadieno ; bis [2- (3 ' -terbutil-2' -hidroxi-5' -tnetilbencil) -6-terbutil-4-metilfenil] tereftalato, 1, 1-bis (3, 5-dimetil-2 -hidroxifenil) butano; 2 , 2 -bis (3 , 5-diterbutil- -hidroxifenil) ropano; 2 , 2 -bis (5-terbutil-4-hidroxi-2-metilfenil) -4-n-dodecilmercaptobutano; y 1, 1, 5, 5-tetra (5-terbutil-4-hidroxi-2-metilfenil) entano . (vii) Compuestos O-bencilo y S-bencilo tales como 3,5,3' , 5 ' -tetraterbutil-4 , 4 ' -dihidroxidibenciléter; mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3 , 5-dimetilbencilo; mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi-3 , 5-diterbutilbencilo; tris (3 , 5-diterbutil-4-hidroxibenil) mina; ditiotereftalato de bis (4-terbutil-3-hidroxi-2 , 6-dimetilbencilo) ; sulfuro de (3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilo) ; y mercaptoacetato de isooctil-3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilo. (viii) Malonatos de hidroxibencilato tales como malonato de dioctadecil -2 , 2 -bis (3 , 5-diterbutil-2 -hidroxibencilo) ; malonato de dioctadecil-2 - (3 -terbutil-4 -hidroxi- 5-metilbencilo) ; malonato de didodecilmercaptoetil-2,2-bis (3, 5-diterbutil-4-hidroxibencilo) ; y malonato de bis [4- (1, 1, 3 , 3-tetrametilbutil) fenil] -2 ,2 -bis (3,5-diterbutil -4 -hidroxibencilo) .
(ix) Compuestos hidroxibencilaromáticos tales como 1,3, 5-tris (3 , 5-diterbutil -4-hidroxibencil) -2,4,6-trimetilbenceno, 1 , 4-bis (3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencil) -2 , 3 , 5 , 6-tetrametilbenceno; y 2 , 4 , 6-tria (3 , 5-diterbutil -4-hidroxibencil) fenol . (x) Compuestos de triazina tales como 2,4-bis (octilmercapto-6- (3 , 5-diterbutil-4-hidroxianilino) -1,3,5-triazina ; 2 -octilmercapto-4 , 6 -bis (3 , 5-diterbutil -4-hidroxianilino) -1,3, 5 -triazina; 2 -octilmercapto-4 , 6-bis (3,5-diterbutil-4-hidroxifenoxi) -1, 3 , 5-triazina; 2 , 4 , 6-tris (3 , 5-diterbutil -4 -hidroxifenoxi) -1,3, 5-triazina; 1,3, 5 -tris (3,5-diterbutil -4 -hidroxibencil) iaocianurato ,· l,3,5-tris(4-terbutil -3 -hidroxi-2 , 6-dimetilbencil) isocianurato; 2,4,6-tris (3 , 5-diterbutil-4-hidroxifeniletil) -1,3, 5-triazina; l,3,5-tris(3, 5-diterbutil -4 -hidroxifenilpropionil) -hexahidro-1 , 3 , 5-triazina; e iaocianurato de 1 , 3 , 5-tris (3 , 5-diciclohexil -4 -hidroxibencilo) . (xi) Fosfonatos de bencilo tales como fosfonato de dimetil-2 , 5~diterbutil-4-hidroxibencilo; fosfonato de dietil-3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilo,- fosfonato de dioctadecil -3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilo; fosfonato de dioctadecil-5-terbutil-4-hidroxi-3-metilbencilo y la sal de calcio del éster monoetílico del ácido 3 , 5 -diterbutil -4 -hidroxibencilfosfónico . (xii) Acilaminofenoles tales como 4-hidroxilauranilida; 4 -hidroxiesteranilida y N-(3,5-diterbutil-4-hidroxifenil) carbamato de octilo. (xiii) Ésteres del ácido ß- (3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenil) ropiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos tales como metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1 , 6-hexanodiol , 1 , 9-nonanodiol , etilenglicol , 1, 2-propanodiol , neopentilglicol , tiodietilenglicol , dietilenglicol , trietilengl icol , pentaeritritol , isocianurato de tris (hidroxietilo) , ?,?' -bis (hidroxietil) oxamida, 3 -tiaundecanol , 3 -tiapentadecanol , trimetilhexanodiol , trimetilolpropano y 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6 , 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano . (xiv) Ésteres de ácido ß- (5-terbutil-4-hidroxi-3-metilfenil) propiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos tales como metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1 , 6-hexanodiol , 1 , 9-nonanodiol , etilenglicol, 1 , 2 -propanodiol , neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol , pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , ?,?' -bis (hidroxietil) oxamida, 3 -tiaundecanol , 3 -tiapentadecanol , trimetilhexanodiol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6 , 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano . (xv) Ésteres de ácido ß- (3 , 5-diciclohexil- -hidroxifenil ) propiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos tales como metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1, 6 -hexanodiol , 1 , 9-nonanodiol , etilenglicol , 1 , 2 -propanodiol , neopentilglicol , tiodietilenglicol , dietilenglicol , trietilenglicol , pentaeritritol , isocianurato de tris (hidroxietilo) , ?,?' -bis (hidroxietil) -oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol , trimetilhexanodiol , trimetilolpropano y 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6 , 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano . (xvi) Ésteres de ácido 3 , 5-diterbutil-4 -hidroxifenilacético con alcoholes monohídricos o polihídricos tales como metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1 , 6-hexanodiol , 1 , 9-nonanodiol , etilenglicol, 1 , 2 -propanodiol , neopentiglicol , tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N,N'-bis- (hidroxietil ) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol , trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6 , 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano . (xvii) Amidas del ácido ß- (3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenil) ropiónico tales como N, ' -bis (3 , 5-diterbutil- 4 -hidroxifenilpropionil) hexametilendiamina; ?,?' -bis (3,5-diterbutil-4-hidroxifenilpropionil) trimetilendiamina; y ?,?' -bis (3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenilpropioníl) hidrazina . (xviii) Ácido ascórbico (vitamina C) . (xix) Antioxidantes aminínicos tales como ?,?'-diisopropil-p-fenilendiamina; ?,?' -disecbutil -p-fenilendiamina; ?,?' -bis (1, -dimetilpentil } -p-fenilendiamina; ?,?' -bis (l-etil-3 -metilpentil) -p-fen lendiamina; ?,?' -bis (1-metilheptil) -p-fenilendiamina ; ?,?' -diciclohexil-p-fenilendiamina; ?,?' -difenil-p-fenilendiamina; ?,?' -bis (2-naftil) -p-fenilendiamina ; N-isopropil-N' -fenil -p- fenilendiamina ; N- (1 , 3 -dimetilbutil ) -N' -fenil-p-fenilendiamina; N- (1-metilheptil) -N' -fenil-p-fenilendiamina; N-ciclohexil-N' -fenil-p-fenilendiamina; 4- (p- toluensulfonamoil ) difenilamina; ?,?' -dimetil-N, ' -disecbutil-p-fenilendiamina; difenilamina ; alildifenilamina; 4-isopropoxidifenilamina; -fenil-l-naf ilamina; N- (4-teroctilfenil) - 1-naftilamina; N-fenil-2 -naftilamina; difenilamina octilada tal como ?,?' -diteroctildifenilamina; 4 -n-butilaminofenol ; 4-butirilaminofenol ; 4-nonanoilaminofenol ; -dodecanoilaminofenol ; 4-octadecanoilaminofenol ; bis (4 -metoxifenil ) amina; 2,6-diterbutil-4-dimetilaminometilfenol ; 2,4'-diaminofenilmetano ,- 4 , 4 ' -diaminodifenilmetano; ?,?,?',?'-tetrametil- , ' -diaminodifenilmetano; l,2-bis[(2-metilfenil) amino] etano; 1 , 2 -bis (fenilamino) ropano; (o-tolil) -biguanida; bis [4- (1 ', 3 ' -dimetilbutil) fenil] amina; N-fenil-l-naftilamida teroctilada; una mezcla de terbutil/teroctildifenilaminas monoalquiladas y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas monoalquiladas y dialquiladaa, una mezcla de dodecildifenilaminas monoalquiladas y dialquiladas; una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas monoalquiladas y dialquiladas, una mezcla de terbutildifenilaminas monoalquiladas y dialquiladas; 2 , 3 -dihidro-3 , 3 -dimetil -4H-1, 4 -benzotiazina; fenotiazina; una mezcla de terbutil/teroctilfenotiazinas monoalquiladas y dialquiladas; una mezcla de teroctilfenotiazinas monoalquiladas y dialquiladas; N-alilfenotiazina; N, N, N' , N' -tetrafenil-1 , 4-diaminobut-2 -eno; N,N-bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperid-4-il ) hexametilendiamina; bis (2 , , 6 , 6-tetrametilpiperid-4-iDsebacato; 2,2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ona; y 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol . b. Sustancias absorbentes de radiación UV y estabilizantes de luz (i) 2 - (2 ' -hidroxifenil) benzotriazoles tales como 2- (2' -hidroxi-5' -rnetilfenil) -benzotriazol; 2- (3' , 5' -diterbutil-2 ' -hidroxifenil ) benzotriazol ; 2 - (5 ' -terbutil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol ,- 2- (2' -hidroxi-5' - (1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil) benzotriazol ; 2 - (3 ' , 5 ' -diterbutil-2 ' -hidroxifenil ) -5-clorobenzotriazol ; 2 - (3 ' -terbutil-2 ' -hidroxi-5' -metilfenil) -5-cloro-benzotriazol ; 2- (3 ' -secbutil-5 ' -terbutil-2 ' -hidroxifenil) -benzotriazol ; 2 - (2 ' -hidroxi-4 ' -octoxifenil (benzotriazol; 2- (3' ,5' -diter-amil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol ; 2 - (3 ' , 5 ' -bis (a, a-dimetilbencil) -2 ' -hidroxifenil) -benzotriazol ; una mezcla de 2 - (3 ' -terbutil -2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol , 2- (3' -terbutil -5' - [2- (2 -etilhexiloxi ) -carboniletil] -2 ' -hidroxifenil) -5 -cloro-benzotriazol , 2 - (3 ' -terbutil-2 ' -hidroxi-5' - (2 -metoxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol , 2- (3' -terbutil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) benzotriazol , 2- (3 ' -terbutil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-octiloxicarboniletil ) fenil) benzotriazol , 2 - (3' -terbutil-5' - [2 - (2 -etilhexiloxi) carboniletil] -2' -hidroxifenil) benzotriazol , 2- (3' -dodecil-2' -hidroxi-5' -metilfenil) benzotriazol y 2- (3' -terbutil-2 ' -hidroxi-5' - (2-isooctiloxicarboniletil ) fenilbenzotriazol ; 2 , 2 -metilenbis [4 - (1,1,3, 3-tetrametilbutil) -6-benzotriazol-2~ilfenol] ; el producto de transesterificación de 2- [3' -terbutil-5' - (2-metoxicarboniletil) -2 ' -hidroxifenil] benzotriazol con polietilenglicol 300; y [R-CH2CH-COO (CH2) 3] 2B en donde R = 3' -terbutil -4' -hidroxi-5' -2H-benzotriazol-2-ilfenilo. (ii) 2 -hidroxibenzofenonas, por ejemplo loa derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4 , 2 ' , 4 ' -trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4' -dimetoxi . (iii) Ésteres de los ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos tales como salicilato de 4 - terbutilfenilo ; salicilato de fenilo; salicilato de octilfenilo; dibenzoilresorcinol ; bis (4-terbutilbenzoil) resorcinol ;
benzoilresorcinol 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibenzoato de 2,4-diterbutilfenilo ; , 5-diterbutil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo; 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibenzoato de octadecilo y 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibenzoato de 2 -metil-4 , 6-diterbutilfenilo . (iv) Acrilatos tales como cc-ciano-ß,ß-difenilacrilato de etilo; a-ciano-ß , ß-difenilacrilato de isooctilo; a-carbometoxicinamato de metilo; a-ciano^-metil-p-metoxicinamato de metilo; a-ciano-p-metil-p-metoxicinamato de butilo; a-carbometoxi -p-metoxicinamato de metilo; y N- (ß-carbometoxi -ß-cianovinil) -2 -metilindolina . (v) Compuestos de níquel tales como complejos de níquel de 2 , 2 ' -tio-bis- [4- (1, 1, 3 , 3-tetrametilbutil) fenol] que incluyen los complejos 1:1 ó 1:2 con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina , trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina; dibutilditiocarbamato de níquel; sales de níquel de ésteres de monoalquilo que incluyen el éster metílico o etílico del ácido 4 -hidroxi-3 , 5-diterbutilbencilfosfónico; complejos de níquel de cetoximas que incluyen 2 -hidroxi -4-metilfenilo undecilcetoxima; y complejos de níquel de l-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales. (vi) Aminas impedidas estéricamente así como los N derivados de las mismas (por ejemplo N-alquilo, N-hidroxi, N-alcoxi y N-acilo) , tales como sebacato de bis(2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) ; auccinato de (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) sebacato de bis ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6 -pentametilpiperidin-4-ilo) ,- sebacato de bis (1-octiloxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) ; 3 , 5 -diterbutil -4 -hidroxibencilmalonato de bis ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperidin-4-il) n-butilo; el condensado de 1- (2-hidroxietil) -2,2, 6, 6-tetrametil - -hidroxipiperidina y ácido succínico; el condensado de ?,?' -bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilendiamina y 4-teroctilamino-2 , 6-dicloro-l , 3 , 5-triazina; nitrilotriacetato de tris (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) ; 1 , 2 , 3 , 4 -butanotetracarboxilato de tetrakis (2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) ; 1,1'- (1,2-etanodiil) bis (3 , 3 , 5 , 5-tetrametilpiperazinona) ; 4-benzoil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina; 4 -esteariloxi -2 , , 6 , 6 -tetrametilpiperidina; malonato de bis (1, 2 , 2 , 6, 6-pentametilpiperidil) -2-n-butil-2 - (2-hidroxi-3 , 5-diterbutilbencilo) , 3-n-octil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l , 3, 8-triazaspiro [4.5] decan-2 , 4 -diona ; sebacato de bis ( 1-octiloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidilo) ; succinato de bis (1-octiloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidilo) ; el condensado de ?,?'-bis (2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilendiamina y 4-morfolino-2 , 6-dicloro-l , 3 , 5 -triazina ; el condensado de 2-cloro-4 , 6-bis (4-n-butilamino-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidil) -1, 3 , 5-triazina y 1 , 2 -bis (3 -aminopropilamino) etano ; el condensado de 2 -cloro-4 , 6-bis (4-n-butilamino-l , 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperidil) -1 , 3 , 5-triazina y l,2-bis(3-aminopro ilamino) e no 8 -acetil -3 -dodecil - 7,7,9,9-tetrametil-1 , 3 , 8 -triazaspiro [4.5] decan-2 , 4 -diona; 3 -dodecil-1- (2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2 , 5-diona; 3-dodecil-l- (l-etanoil-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4 -il) pirrolidin-2 , 5-diona; 3 -dodecil-1- (1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) irrolidona-2 , 5-diona; una mezcla de 4 -hexadeciloxi y 4 -esteariloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina; el condensado de N, N' -bis (2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4 -il) hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2 , 6-dicloro-l , 3 , 5-triazina; el condensado de 1 , 2-bis (3-aminopropilamino) etano, 2,4, 6-tricloro-l, 3,5-triazina y 4 -butilamino-2 , 2 , 6 , 6 -tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); 2-undecil -7 , 7 , 9 , 9-tetrametil-1-oxa-3 , T -diaza-4 -oxospiro [4.5] decano ; oxopiperaziniltriazinas o las denominadas PIP-T HALS, por ejemplo, GOODRITE"11 3034, 3150 y 3159 y materiales similares descritos en el documento de U.S. 5071981; HALS que se pueden unir por luz tales como SANDUVOR^ PR-31 y PR-32 (Clariant Corp.) y materiales similares descritos en el documento GB-A-2269819 ; y el producto de reacción de 7, 7, 9, 9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3 , 8 -diaza-4 -oxospiro [4.5] decano y epiclorhidrina. Véanse también de manera general los documentos E.U. 4619956, E.U. 10689, GB-A-2269819, ??-?-030940? , EP-A-0309401 , EP-A-0309402 y EP-A- 0434608. (vii) Oxamidas tales como 4,4'-dioctiloxianilida; 2 , 2 ' -dietoxioxianilida; 2 , 2 ' -dioctiloxi-5,5' -diterbutoxianilida; 2,2' -didodeciloxi-5 , 5 ' -díterbutiloxianilida; 2-etoxi-2 ' -etiloxianilida ,- N,N'-bis(3-dimetilaminopropil) oxamida; 2 -etoxi-5-terbutil -2 ' -etiloxianilida y su mezcla con 2-etoxi-2 ' -etil-5 , 4 ' -diterbutoxianilida; y mezclas de las oxanilidas disustituidas o- y p-metoxi y mezclas de oxanilidas disustituidas de o- y p-etoxi. (viii) 2- (2-hidroxifenil) -1,3, 5-triazinas descritas en las referencias incorporadas previamenta tales como 2,4, 6 -tris (2 -hidroxi-4 -octiloxifenil) -1,3, 5-triazina; 2- (2-hidroxi-4-n-octiloxifenil) -4, 6-bis (2, 4 -dimetilfenil) -1 , 3 , 5-triazina; 2 - (2 -hidroxi-4 - (mezcla iso-octiloxifenil) -4 , 6-bis (2 , 4 -dimetilfenil) -1,3, 5-triazina; 2- (2 , 4-dihidroxifenil) -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina; 2 , 4-bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2 , 4 -dimetilfenil) -1,3, 5-triazina; 2- (2 -hidroxi-4 -octiloxifenil) -4 , 6-bis (4-metilfenil) -1,3, 5-triazina; 2- (2 -hidroxi-4 -dodeciloxifenil) -4 , 6-bis (2 , 4 -dimetilfenil) -1,3, 5-triazina; 2- (2 -hidroxi-4-trideciloxifenil) -4 , 6-bis (2 , 4 -dimetilfenil ) -1,3, 5-triazina; 2- [2-hidroxi~4- (2-hidroxi-3-butiloxipropiloxi) fenil] -4 , 6-bia (2 , 4 -dimetilfenil) -1,3, 5-triazina; 2- [ -hidroxi-4 - (2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi) -fenil] -4, 6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina ; 2 - [4 -dodeciloxi/trideciloxi-2 -hidroxipropoxi) -2-hidroxifenil] -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina; 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi) fenil] -4 , 6 -bis (2 , 4 -dimetilfenil) -1,3,5-triazina; 2 - (2 -hidroxi- -hexiloxi) fenil -4 , 6 -difenil -1 , 3 , 5-triazina; 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil) -4 , 6-difenil-1 , 3,5-triazina; 2,4, 6-tris [2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-hidroxipropoxi) fenil] -1 , 3 , 5-triazina; y 2- (2-hidroxifenil) -4- (4-metoxifenil) -6-fenil-l, 3, 5-triazina. (c) Deeactivadores de metal tales como ?,?'-difeniloxamida; N-salicilal-N' -saliciloilhidrazina; ?,?'-bis (saliciloil) hidrazina; ?,?' -bis (3 , 5-d terbutil-4-hidroxifenilpropionil ) hidrazina; 3 -saliciloilamino- 1 ,2,4-triazol; bis (benciliden) oxalildihidrazida; oxanilida; isoftaloildihidrazida; sebacoilbisfenilhidrazida; ?,?'-diacetiladipoildihidrazida; ?,?' -bis (saliciloil) oxalildihidrazida; y ?,?'-bis (saliciloil) tiopropionildihidrazid . (d) Fosfitos y fosfonitos tales como trifenilfosfito; difenilalquilfosfitos ; fenildialquilfosfitos ; tris (nonilfenil) fosfito; trilaurilfosfito; trioctadecilfosfito; diestearilpentaeritritoldifosfito; tris (2,4-diterbutilfenil) fosfito,- diisodecilpentaeritritol difosfito; bis (2,4-diterbutilfenil)pentaeritritoldifosfito; bis (2, 6-diterbutil-4-metilfenil) entaeritritoldifosfito¿; bis (isodeciloxi) pentaeritritoldifosfito; bis (2 , 4 -diterbutil-6-metilfenil) entaeritritoldifosfito bis (2,4,6-tris (terbutil) fenil) pentaeritritoldifosfito ; triestearilsorbitoltrifosfito; tetrakis (2,4-diterbutilfenil) -4,4' -bifenilendifosfonito ; 6-isooctiloxi-2,4,8, 10-tetraterbutil-12H-dibenzo [d, g [-1, 3 , 2-dioxafosfocin ; 6-fluoro-2 ,4,8, 10-tetrabutil -12 -metildibenzo [d, g] -1,3 , 2-dioxafosfocina; bis (2 , 4-diterbutil-6-metilfenil) metilfosfito; y bis (2 , 4-diterbutil-6-metilfenil) etilfosfito. (e) Hidroxilaminas tales como N,N-dibencilhidroxilamin ; N, N-dietilhidroxilamin ; N,N-dioctilhidroxilamina; ?,?-dilaurilhildroxilamina; N;N-ditetradecilhidroxilamina; N,N-dihexadecilhidroxilamina; N, N-dioctadecilhidroxilamina; N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina; N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina ; y N, N-dialquilhidroxilamina derivada de aminas grasas de sebo hidrogenadas . (f) Nitronas tales como N-bencil-a-fenilnitrona; N-etil-a-metilnitrona; N-octil-a-heptilnitrona; N-lauril-a-undecilnitrona; N-tetradecil-a-tridecilnitrona; N-hexadecil-a-pentadecilnitrona; N-octadecil-a-heptadecilnitrona; N-hexadecil-a-heptadecilnitrona; N-octadecil-oc-pentadecilnitrona; N-heptadecil -a-heptadecilnitron ; N-octadecil-a-hexadecilnitrona; y nitronas derivadas de ?,?-dialquilhidroxilaminas preparadas a partir de aminas grasas de sebo hidrogenadas . (g) Tiosinergistas tales como tiodipropionato de dilaurilo y tiodipropionato de diestearilo. (h) Eliminadores de peróxido tales como ésteres de ácido ß-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres laurílico, estearílico, miristílico o tridecílico; mercaptobencimidazol o la sal de zin de 2-mercaptobencimidazol ; dibutilditiocarbamato de zinc; disulfuro de dioctadecilo y tetrakis (ß-dodecilmercapto) propionato de pentaeritritol. (i) Estabilizantes de poliamida tales como sales de cobre combinados con yoduros o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente. (j) Coestabilizantes básicos tales como melamina; polivinilpirrolidona; diciandiamid ; cianurato de trialilo derivados de urea; derivados de hidrazina; aminas; poliamidas ; poliuretanos; sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio; pirocatecolato de antimonio y pirocatecolato de estaño. (k) Agentes nucleantes que incluyen sustancias inorgánicas tales como talco y óxidos metálicos (por ejemplo óxido de titanio u óxido de magnesio) y fosfatos, carbonatos y sulfatos de, preferiblemente, metales alcalinotérreos ; compuestos orgánicos tales como ácidos monocarboxílieos o policarboxílicos y sales de los mismos, por ejemplo ácido 4-terbutilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio y benzoato de sodio; y compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos [por ejemplo ionómeros) . (1) Materiales de relleno y agentes de refuerzo tales como carbonato de calcio; silicatos; fibras de vidrio; asbestos; talco; caolín; mica; sulfato de bario; óxidos e hidróxidos de metal; negro de carbón; grafito; harina de madera (azerrín) y harinas de fibras de otros productos naturales; y fibras sintéticas. (m) Otros aditivos tales como plastificantes, lubricantes, emulsificantes , pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, auxiliares en nivelación, abrillantadores ópticos, agentes ignífugos, agentes antiestáticos y agentes de soplado. (n) Benzofuranonas e indolinonas tales como las que se describen en los documentos de los E.U. 4,325,863, 4,338,244, 5,175,312, 5,216,052, 5,252,643, DE-A-4316611 , DE-A-4316622 , DE-A-4316876 , EP-A-0589839 y EP-A-0591102 ; 3-[4- (2 -acetoxietoxi) fenil] -5, 7 -diterbutilbenzofuran-2 -ona ; 5, 7 -diterbutil -3 - [4- (2-estearoiloxietoxi) -fenil] benzofuran-2-ona; 3,3'-bia[5,7-diterbutil-3-(4- [2-hidroxietoxi] fenil) benzofuran-2 -ona] ; 5 , 7-diterbutil-3 - (4 -etoxifenil ) benzofuran-2 -ona 3 - (4 -acetoxi -3 , 5-dimetilfenil ) -5, 7-diterbutilbenzofuran-2-ona; 3- (3, 5-dimetil-4-pivaloiloxifenil ) -5, 7-diterbutilbenzofuran-2 -ona,- y 5,7-diterbutil-3- (3, 4 -dimetilfenil) -3H-benzofuran-2-ona. Las triazinas y pirimidinas novedosas de la invención también se pueden utilizar en sistemas multiestratificados . En tales sistemas, una composición de polímero que tiene un contenido relativamente alto de estabilizante novedoso, por ejemplo, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20% en peso, y de manera preferible de aproximadamente 5-15% en peso, se aplica en una película delgada (por ejemplo de aproximadamente 5-500 µp\ de espesor, preferiblemente, de aproximadamente 10-100 µ?? de espesor) a un artículo conformado elaborado de un polímero que contiene poco o ningún estabilizante ultravioleta. Tal composición se puede aplicar al mismo tiempo que el conformado de la estructura de base, por ejemplo mediante coextrusión de una manera análoga a la descrita en la patente de E.U. 4,948,666 (incorporada como referencia en la presente para todos los propósitos, como se establece completamente aquí) .
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Alternativamente, la aplicación también se puede realizar en una estructura en base conformada y lista, por ejemplo mediante laminación con una película o por recubrimiento con una solución. Una o varias de las capas exteriores del artículo terminado tienen la función de un filtro UV, el cual protege el interior del artículo, contra la luz UV. La capa exterior habitualmente contiene aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20%, de manera preferible de aproximadamente 1 a aproximadamente 15%, y de manera más preferible de aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso de la composición de capa exterior, de por lo menos uno del compuesto de pirimidina o triazina sustituido de la prseente invención . Los polímeros estabilizados de esta manera son notables por su elevada resistencia a la intemperie, especialmente por su alta resistencia a la luz UV. Esto les permite retener sus propiedades mecánicas y sus propiedades de superficie de color tales como la brillantez y la precisión de imagen, durante un tiempo prolongado incluso cuando se utilizan en exteriores. Adem s, debido a la naturaleza susceptible de unión de los compuestos de triazina y pirimidina reclamados actualmente se puede minimizar la migración de estas sustancias absorbentes de radiación UV entre las capas de recubrimientos, de capas múltiples, bajo circunstancias apropiadas.
En otra modalidad de la presente invención, las mezclas novedosas que comprenden los compuestos de las fórmulas (II) - (V) se. pueden utilizar como estabilizantes para recubrimientos, por ejemplo para pinturas tales como se describen en muchas referencias (véanse, por ejemplo las patentes de E.U. 4,619,956, 4,740,542, 4,826,978, 4,962,142, 5,106,891, 5,198,498, 5,298,067, 5,322,868, 5,354,794, US 5,369,140, 5,420,204, 5,461,151, 5,476,937 y las patentes EP-0434608 y EP-A-0444323) . Son de interés particular los recubrimientos y pinturas para la industria de los automóviles. Por lo tanto, la invención también se relaciona con aquellas composiciones las cuales son aglutinantes formadores de películas para recubrimientos. El término "recubrimento" significa una composición de flujo libre que se puede aplicar a la superficie de un artículo en una película delgada y que después endurece para formar una superficie sustancialmente sólida sobre el artículo. Típicamente, el recubrimiento proporciona una barrera entre el artículo y el ambiente. Tales composiciones de recubrimiento novedosas comprenden aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20%, de manera preferible aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10%, y de manera más preferible aproximadamente 0.2 a aproximadamente 10% en peso del aglutinante de la composición de recubrimiento de una o más triazinas y pirimidinas novedosas de la invención. Los sistemas multiestratificados son posibles aquí también (tales como los sistemas de electrorrecubrimiento/recubrimiento de base/recubrimiento transparente) , en donde la concentración del estabilizante novedoso en una o más de las capas y habitualmente en la capa exterior tal como el recubrimiento transparente, es relativamente alta, por ejemplo, de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20%, de manera preferible de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10%, e incluso de manera más preferible 0.2 a aproximadamente 5% en peso de aglutinante. El uso del estabilizante novedoso en los recubrimientos es acompañado por la ventaja adicional de que impide la deslaminación, es decir, la separación de escamas del recubrimiento separándose del sustrato. Esta ventaja es particularmente importante en el caso de sustratos metálicos, que incluyen sistemas multiestratificados. sobre sustratos metálicos, y particularmente sustratos metálicos de revestimiento eléctrico epóxico. Los recubrimientos típicamente incluyen un aglutinante que suspende pigmentos y otros aditivos en el recubrimiento al sustrato. El aglutinante en principio puede ser cualquier aglutinante que sea habitual en la industria, por ejemplo aquéllos descritos en la Ullmann's Encyclopedia , of Industrial Chemistry, quinta edición, Vol . Al8 , p . 368-426, VCH, Weinheim 1991 la cual se incorpora en la presente como referencia. En general, es un aglutinante formador de película basado en una resina termoplástica o curable, predominantemente sobre una resina curable. Los ejemplos de aglutinantes termoplásticos incluyen acrílicos, poliésteres, poliuretanos y plastisoles de PVC, Los ejemplos de aglutinantes curables incluyen la funcionalidad alquidalica-, acrllica, poliéster, fenólica, de melamina, epóxica y resinas de poliuretano así como mezclas de los mismos. Tales aglutinantes curables pueden ser curables a temperatura ambiente o un aglutinante termoendurecible . Además, en algunos sistemas puede ser ventajoso agregar un catalizador de curado a tales sistemas. Los catalizadores adecuados los cuales aceleran al curado del aglutinante se describen, por ejemplo, en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A1B, p. 469, VCH Verlagsgesellschaft , Weinheim 1991. Los aglutinantes preferidos incluyen aquellos que comprenden una resina de acrilato funcional un agente reticulante. Se pueden utilizar una amplia variedad de aglutinantes en tales sistemas de recubrimiento. En particular, el aglutinante puede estar constituido de una resina alquidálica, acrílica, de poliéster, fenólica, de melamina, epóxica o de poliuretano o combinaciones de las mismas. Los ejemplos de tales aglutinantes incluyen, pero no se limitan a: (a) resinas reticulables en frío o en caliente alquidálicas,, de acrilato, de poliéster, epóxicas o de melamina o mezclas de tales resinas; (b) un sistema de poliuretano de dos componentes que comprende resinas de acrilato, poliéster o poliéter, que contienen hidroxilo así como isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alif ticos o aromáticos; (c) un sistema de poliuretano de un componente que comprende isocianatos, isocianuratos o poliisocianuratos bloqueados los cuales son desbloqueados durante el horneado. (d) un sistema de dos componentes que comprende (poli) cetiminas e isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alif ticos o aromáticos; (e) un sistema de dos componentes que comprende (poli) cetiminas y una resina de acrilato insaturada o una resina de poliacetoacetatQ o un éster metílico de metacrilamidoglicolato; ¦ (f) un sistema de dos componentes que comprende poliacrilatos y poliepóxidos que comprenden carboxilo o amino ; (g) un sistema de dos componentes que comprenden resinas de acrilato que contienen grupos anhídrido y un componente polihidroxi o poliamino;
(h) un sistema de dos componentes que comprende (poli) oxazolinas y resinas de acrilato que contienen grupos anhídrido o resinas de acrilato insaturadas, o isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alif ticos o aromáticos; (i) un sistema de dos componentes que comprende poliacrilatos y polimalonatos insaturados; (j) un sistema de poliacrilato termoplástico que comprende resinas de acrilato termoplásticas o resinas de acrilato reticuladas externamente combinadas con resinas de melamina esterificada ; y (k) un sistema que comprende resinas de acrilato modificadas con siloxano o modificadas con flúor. Tales composiciones que contienen aglutinante pueden comprender además un catalizador de curado o un solvente orgánico y puede ser curable por radiación. En particular, tales composiciones pueden servir como composiciones de recubrimiento. Los ejemplos de composiciones de recubrimiento adecuadas que contienen aglutinantes específicos incluyen pero no se limitan a: 1. pinturas basadas en resinas curables a tempeartura ambiente o termoendurecibles alquidálicas , de acrilato, de poliéster, epóxicas o de melamina, o mezclas de tales resinas, se desea con adición de un catalizador de curado ;
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2. pinturas de poliuretano de dos componentes basadas en resinas de acrilato, poliéster o poliéter que contienen hidroxilo e isocanatos, isocianuratos o poliisocianatos alif ticos o aromáticos; 3. pinturas de poliuretano de un componente basadas en isocianatos, isocianuratos so poliisocianatos bloqueados los cuales se desbloquean durante el horneado; 4. pinturas de dos componentes basadaB en (poli ) cetiminas e isocianatos, isocianuratos y poliisocianatos alifáticos o aromáticos; 5. pinturas de dos componentes basadas en (poli) cetiminas y una resina de acrilato insaturado o una resina de poliacetoacetato o un éster metílico de metacrilamidoglicolato; 6. pinturas de dos componentes basadas en poliacrilatos poliepóxidos que contienen carboxilo o amino; 7. pinturas de dos componentes basadas en resinas de acrilato que contienen grupos anhídrido y sobre un componente polihidroxi o poliamino; 8. pinturas de dos componentes basadas en
(poli) oxazolinas y resinas de acrilato que contienen grupos anhídrido, o resinas de acrilato insaturadas, o isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alif ticos o aromáticos; 9. pinturas de dos componentes basadas en poliacrilatos y poliraalonatos insaturados ;
10. pinturas de poliacrilato termoplásticas basadas en resinas de acrilato termoplásticas o resinas de acrilato reticuladas externamente combinadas con resinas de melamina eterificadas; 11. sistemas de pintura basados en resinas de acrilato modificadas con siloxano o modificadas con flúor. Además del aglutinante y uno o más de las triazinas o pirimidinas de la invención, la composición de recubrimiento de acuerdo con la invención preferiblemente comprende además una o más sustancias absorbentes de luz ultravioleta adicionales que incluyen, pero que no se limitan a las incluidas específicamente antes en la sección b. Las sustancias absorbentes de UV adicionales pueden ser, por ejemplo, otra trisaril-1, 3 , 5-triazina, un 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol , una 2-hidroxibenzofenona, un éster de un ácido benzoico no sustituido, un acrilato, una oxamida (oxanilida) o cualquier combinación de los anteriores. Preferiblemente, la sustancia absorbente de UV adicional es un 2 -hidroxifenil -2H-benzotriazol y la relación en peso de benzotriazol respecto a triazina o pirimidina es de aproximadamente 4:1 a 1:4. De manera más preferible, la relación o peso de benzotriazol respecto a la triazina o pirimidina es de aproximadamente 2:1 a 1:2. Para obtener la estabilidad máxima ante la luz, es de interés particular agregar aminas impedidas eetéricamente , cuyos ejemplos se establecen en la sección mencionada antee b(vi). La invención por lo tanto también se relaciona con una composición de recubrimiento la cual, además del aglutinante, uno o máa triazinas o pirimidinas de la invención y, opcionalmente, sustancias absorbentes de radiación UV adicionales, comprenden un estabilizante ante la luz de un tipo de amina impedida estéricamente . La amina impedida estéricamente se utiliza en una cantidad de aproximadamente 0.01 a 5% en peso, en base del aglutinante sólido, de manera preferible de aproximadamente 0.02 a 2% en peso . Un ejemplo específico de tal amina impedida estéricamente es 2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperazinona que contiene por lo menos un grupo de la fórmula:
en la cual J es, por ejemplo, hidrógeno, hidroxilo, alquilo (tal como metilo), alcoxi (tal como metoxi) , o acilo. De manera más preferible, el estabilizante es un derivado de 2 , 2 , 6 , 6-tetraalquilpiperidina que contiene por lo menos un grupo de la fórmula:
en el cual J es, hidrógeno, hidroxilo, alquilo (tal como metilo) , alcoxi (tal como metoxi) o acilo. Los ejemplos de derivados de tetraalquilpiperidina los cuales se pueden utilizar combinados con los presentes compuestos de trisaril - 1 , 3 , 5 -triazina se proporcionan en las patentes de Estados Unidos Nos. 4,314,933, 4,344,876, 4,426,471, 4,426,472, 4,619,956, 5,004,770, 5,006,577, 5,064,883, 5,112,890, 5,124,378, 5,106,891, 5,204,473 y 5,461,151 las cuales se incorporan como referencia en la presente para todos los propósitos, como se establece completamente en este documento. Resulta particularmetne adecuado utilizar los siguientes derivados de tetralquilpiperidina así como sus análogos N-alquilo, N-acilo, N-hidroxilo y N-alcoxi (cuando no se incluyen de antemano en la lista siguiente) : succinato de bis (2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperid-4 -ilo) , sebacato de bis (2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperid-4 -ilo) , sebacato de bis (1, 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperid-4-ilo) , butil-(3,5-diterbutil-4-hidroxibencil) malonato de di (1,2,2,6,6-pentametilpiperid-4-ilo) , sebacato de bis (1-octlloxi-2,2,6, 6-tetrametilpiperid-4-ilo) , butano-1 , 2,3,4-tetracarboxilato de tetra (2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperid-4-ilo) , butano- 1, 2 , 3, 4 -tetracarboxilato de tetra (1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperid-4-ilo) , 2 , 2 , 4 , 4 -tetrametil -7-oxa-3 , 20-diaza-21-oxodispiro [5.1.11.2 ] heneicosano y 8-acetil-3-dodecil -1 , 3 , 8 -triaza-7 , 7,9, 9-tetrametilespiro [4.5] decan-2 , 4 -diona. Los ejemplos disponibles comercialmente de estos y otros derivados de tetraalquilpiperidina incluyen SANDUVORMR 3050, 3052, 3055, 3056, 3058, PR-31 y PR-32 (Clariant Corp.); TI UVIN"11 079L, 123, 144, 292, 440L y 622LD (Ciba Speciatly Chemicals) ; CHIMASORB* 119 y 944 (Ciba Specialty Chemicals); y CYASORB* UV-3346, UV 3529, UV-3853, UV-500 y UV-516 (Cytec Industries Inc.). Además, como es bien conocido por aquellos habitualmente expertos en la técnica, es adecuado para las composiciones de recubrimiento que las composiciones de recubrimiento también comprendan componentes adicionales que incluyen, pero que no se limitan a solventes, pigmentos, colorantes, plastificantes , estabilizantes, agentes tixotrópicos, catalizadores de secado o agentes niveladores, o combinaciones de los mismos. Los ejemplos de posibles componentes son aquellos descritos en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5' Edición, Vol . A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991, la cual se incorpora en la presente como referencia.
Los catalizadores de secado o los catalizadores de curado ejemplares son, por ejemplo, compuestos organometálicos, aminas, resinas que contienen amino o fosfinas. Los ejemplos de compuestos organometálicos son carboxilatos de metal, especialmente aquellos de los metales Pb, Mn, Co, Zn, Zr o Cu o quelatoa de metal, especialmente aquellos del metal Al, Ti o Zr, o compuestos organometálicos tales como compuestos de organoestaño, por ejemplo, y mezclas de los mismos. Los ejemplos de carboxilatos de metal son los estearatos de Pb, Mn o Zn( los octoatos de Co, Zn o Cu, los naftenatos de Mn y Co o los linoleatos, resinas o talatos correspondientes y mezclas de los mismos. Los ejemplos de quelatos metálicos son quelatos de aluminio, titanio o zirconio de acetilacetona, acetilacetato de etilo, salicilaldehído, salicilaldoxima, o-hidroxiacetofenona o trifluoroacetilacetato de etilo y los alcóxidos de estos metales y mezclas de los mismos. Los ejemplos de compuestos de organoestaño son óxido de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño o dioctoato de dibutilestaño y mezclas de los mismos. Los ejemplos de aminas son, en particular, aminas terciarias, por ejemplo tributilamina, trietanolamina, N-metildietilanolamina, N-dimetiletanolamina, N-etilmorfolina, N-metilmorfolina o diazabiciclooct'ano (trietilendiamina) y sales de las mismas y mezclas de las mismas. Los ejemplos adicionales son sales de amonio cuaternario, por ejemplo cloruro de trimetilbencilamonio . Las resinas que contienen amino son simult neamente un aglutinante y un catalizador de curado. Los ejemplos de las mismas son copolímeros de acrilato que contienen amino. El catalizador de curado utilizado también puede ser una fosfina, por ejemplo trifenilfosfina . Las composiciones de recubrimiento novedosas también pueden ser composiciones de recubrimiento curables por radiación. En este caso, el aglutinante incluye compuestos monoméricos u oligoméricos que contienen enlaces etilénicamente insaturados los cuales después de su aplicación se curan por radiación atínica, es decir, se convierten en una forma de peso molecular elevado, reticulado. Cuando el sistema es curable por radiación UV, generalmente contienen también un fotoiniciador . Los sistemas correspondientes se describen en la publicación mencionada antes de Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5' Edición, Vol . A18, pp. 451-453, la cual se incorpora en la presente como referencia. En composiciones de recubrimiento curables por radiación, los estabilizantes novedosos también se pueden utilizar con o sin estabilizantes de luz UV adicionales, que incluyen aminas impedidas estéricamente.
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Las composiciones de recubrimiento de acuerdo con la invención se pueden aplicar a cualquier sustrato deseado, por ejemplo a metal, madera, plástico o materiales cerámicos. Preferiblemente se utilizan como cubiertas superiores en el acabado de automóvil. Si la cubierta superior comprende dos capas, de las cuales la capa inferior está pigmentada y la capa superior no está pigmentada, la composición de recubrimiento novedosa se puede utilizar para ya sea la capa superior o la inferior o ambas capas, pero preferiblemente para la capa superior. Las composiciones de recubrimiento novedosas se pueden aplicar a los sustratos por cualquier método convencional disponible para aquellos habitualmente expertos en la técnica, por ejemplo por cepillado, aspersión, vertido, inmersión o electroforesis ; véase Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5* Edición, Vol . A18, pp. 491-500, la cual se incorpora en la presente como referencia . En base en el sistema aglutinante, los recubrimientos se pueden curar a temperatura ambiente o pueden requerir calentamiento. Los recubrimientos preferiblemente se curan a una temperatura de aproximadamente 50°C a 150°C, y en el caso de recubrimientos en polvo, incluso a temperaturas más altas. Los recubrimientos obtenidos de acuerdo con la - - invención generalmente tienen excelente resistencia a los efectos de dañado o luz, oxígeno y calor. En particular, los recubrimientos reclamados actualmente proporcionan buena estabilidad a la luz y resistencia al medio ambiente. En particular el recubrimiento puede ser parte de una pintura, la cual se ha estabilizado contra los efectos dañinos de la luz, oxígeno y calor al agregar un contenido del compuesto de las fórmulas (II) - (V) , de acuerdo con la invención. La pintura puede ser un recubrimiento único pigmentado que comprende un aglutinante formador de película y un pigmento orgánico o colorante, un pigmento inorgánico, un pigmento metálico o una mezcla de los mismos. La pintura también puede ser una composición que comprende un apresto para adhesión a un sustrato metálico o plástico un recubrimiento de base pigmentado que es para la adición del apresto y el cual comprende un aglutinante formador de película y un pigmento orgánico o colorante, un pigmento inorgánico, un pigmento metálico o una mezcla de los mismos; y un recubrimiento transparente que es para adhesión al recubrimiento de base y el cual comprende un aglutinante formador de película y opcionalmente un pigmento transparente. Un uso especialmente preferido es una película la cual es un recubrimiento superior transparente para la fabricación de equipo original de automóvil (oem, por sus siglas en inglés) o en aplicaciones de acabado nuevamente.
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La invención se relaciona además con un proceso para estabilizar un recubrimiento basado en polímeros para impedir el daño por luz, oxígeno o calor, el cual comprende mezclar con la composición de recubrimiento una o más triazinas o pirimidinas de la invención y con el uso de mezclas que comprenden una o más triazinas o pirimidinas de la invención en composiciones de recubrimiento como estabilizantes contra el daño por la luz, oxígeno o calor. Las composiciones de recubrimiento pueden comprender un solvente orgánico o una mezcla de solventes en la cual el aglutinante es soluble. La composición de recubrimiento de otra manera puede ser una solución o dispersión acuosa. El vehículo también puede ser una mezcla de solvente orgánico y agua. La composición de recubrimiento puede ser una pintura con una alta concentración de sólidos o puede ser sin solvente (por ejemplo, un material de recubrimiento en polvo) . Los pigmentos pueden ser pigmentos inorgánicos, orgánicos o metálicos. Preferiblemente, las composiciones de recubrimiento novedosas no contienen pigmentos y se utilizan como un recubrimiento transparente. De igual manera se prefiere el uso de la composición de recubrimiento como un recubrimiento superior para aplicaciones en la industria de automóviles, especialmente como un recubrimiento superior pigmentado o - - sin pigmentar del acabado de pintura. Sin embargo, también es posible su uao como recubrimientos subyacentes. Las triazinas y pirimidinas de la invención se pueden aplicar tópicamente por pulido de una superficie con una composición que comprende las triazinas o pirimidinas y un portador inerte tal como un solvente, vaselina, aceite de silicona o emulsiones acuosas, o cera para pintura de automóviles, por ejemplo cera de carnauba. Estas composiciones de tratamiento tópico se pueden utilizar para estabilizar películas de recubrimiento, telas, cuero, vinilo y otros plásticos y madera. También se proporciona preferencia al uso de compuestos de triazinas y pirimidina novedosos en materiales fotográficos como estabilizantes contra el daño por luz, especialmente por luz UV. Por lo tanto, la invención también se relaciona con un material fotográfico que comprende una o más triazinas o piridinas de la invención. Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden utilizar para materiales fotosensibles de todas clases. Por ejemplo, se pueden utilizar para papel de color, papel de color inverso, material de color positivo directo, película negativa a color, película positiva a color, película de color inverso y otros materiales. Preferiblemente se utilizan, por ejemplo, para material de color fotosensible el cual comprende un sustrato inverso o - el cual forma positivos. Además, los compuestos novedosos se pueden combinar con otras sustancias absorbentes de radiación UV, especialmente aquellas las cuales se pueden dispersar en gelatina acuosa, por ejemplo con hidroxifenilbenzotriazoles (véanse, por ejemplo las patentes de E.U. Nos. 4,853,471, 4,973,702, 4921,966 y 4,973,701), benzofenonas , oxanilidas, cianoacrilatos , salicilatos o acrilonitrilos, o tiazolinas. En este contexto, resulta ventajoso utilizar estas sustancias absorbentes de radiación UV disueltas en aceite, adicionales, en el material ortográfico en capas diferentes a las que comprenden a las sustancias absorbentes de radiación UV novedosas. En particular, es posible estabilizar exitosamente materiales fotográficos similares a los descritos a la patente de E.U. No. 4,518,686. Por lo tanto, la invención se relaciona adicionalmente con un material fotográfico que comprende, sobre un soporte, una capa de emulsión de haluros de plata sensible al azul, sensible al verde o sensible al rojo y, si se desea, una capa protectora, capa protectora la cual comprende una sustancia absorbente de radiación UV que se coloca por encima de la capa de emulsión de haluro de plata más superior, en donde la sustancia absorbente de radiación UV es una o más resinas o piridinas "de la invención.
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Se proporciona adicionalmente preferencia a materiales fotográficos los cuales tienen una capa que comprende un compuesto de la fórmula (II) - (V) anteriores en la capa de emulsión de haluro de plata más superior o entre las capas de emulsión de haluro de plata sensibles al verde y al rojo. Además, puede ser útil que la totalidad o algunas de las capas las cuales comprenden una sustancia absorbente de radiación UV tengan una mezcla absorbente de radiación UV o una sustancia absorbente de radiación UV adicional la cual se pueda dispersar en gelatina acuosa, pero debe estar presente un compuesto de fórmula (II) -(V) por lo menos en una capa . Preferiblemente, el material novedoso tiene capas intermedias de gelatina entre las capas de emulsión de haluro de plata. Se da preferencia a materiales fotográficos en los cuales el haluro de plata en la capa sensible al azul, sensible al verde o sensible al rojo es cloruro y bromuro de plata que comprende por lo menos 90 moles % de cloruro de plata . Los compuestos de la fórmula (II) -(V), los cuales se utilizan de acuerdo con la invención, se pueden incorporar solos o junto con el acoplador de color y, si se utilizan, aditivos adicionales en los materiales - - fotográficos a color al disolver los compuestos de antemano en solventes orgánicos con una temperatura de ebullición alta. Se prefiere utilizar solventes que ebullen a una temperatura superior a 160 °C. Los ejemplos típicos de tales solventes son los ésteres de ácido ftálico, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido benzoico o de ácidos grasos; alquilamidas o fenoles. Los acopladores de color preferidos para uso en las composiciones de la invención,- los ejemplos de tales compuestos; aditivos adicionales tales como inhibidores de tinte de color, acopladores DIR y estabilizadores adicionales de luz, tales como sustancias absorbentes de radiación UV, fenoles, compuestos de fósforo (III) , complejos organometálicos, hidroquinonas y éteres de hidroquinona; y los detalles más precisos respecto a la estructura de los diversos materiales fotográficos se pueden encontrar, por ejemplo, en las publicaciones EP-A-0531258 y EP-A-0520938 y en la literatura mencionada en estos documentos . La invención también se relaciona con un proceso para la estabilización de poliolefina o película de copolimero de poliolefina para aplicaciones agrícolas, especialmente aplicaciones de invernadero, esta poliolefina o película de copolimero de poliolefina tiene una estabilidad mejorada a la luz y resistencia a plaguicidas, comprende una o más triazinas o pirimidinas de la invención y un óxido o hidróxido de metal que se selecciona de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio, en la poliolefina o el copolímero de poliolefina. Un objetivo adicional de la invención es un invernadero, caracterizado porque está cubierto por una película de poliolefina o copolímero de poliolefina que tiene estabilidad mejorada a la luz y resistencia a plaguicidas, y que está estabilizado con una o más triazinas o pirimidinas de la invención y un óxido o hidróxido de metal que se selecciona de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio; y un proceso para estabilizar una poliolefina o copolímero de poliolefina de una película de invernadero contra los efectos dañinos de los plaguicidas y la luz, oxígeno o calor, proceso el cual comprende incorporar una o más triazinas o pirimidinas de la invención y un óxido o hidróxido de metal que se selecciona de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio, dentro de la película de invernadero. Para formar una película, cierta cantidad de la composición fundida es obligada a pasar a través de un troquel de película, tal como un troquel de película plano o un troquel de película de soplado circular y formar desde el mismo una película. En el caso en donde se utiliza la composición para formar una película a partir del mismo, se contempla que las películas pueden ser no orientadas o se pueden someter a una operación convencional para impartir cierto grado de orientación en la película. Tal película puede orientarse en una dirección, por ejemplo en la "dirección de la máquina" o en la "dirección transversal" o se pueden orientar en ambas direcciones o estar orientadas "biaxialmente" . La presente invención también es adecuada para aplicaciones de lámina. Las triazinas y pirimidinas de la fórmula (II) - (V) son adecuadas para la estabilización fotoquímica de materiales de fibras no teñidos, teñidos o impresos, que comprende, por ejemplo, seda, cuero, lana, poliamida o poliuretanos y especialmente materiales de fibra que contienen celulosa de todas clases. Los ejemplos de tales materiales de fibra son las fibras naturales de celulosa tales como algodón, lino, yute y cáñamo y también fibra corta de viscosa y celulosa regenerada. Los materiales de fibra textiles preferidos son los de algodón. Loa compuestos de triazina y pirirnidina de la presente invención también son adecuados para la estabilización fotoquímica de fibras que contienen hidroxilo en telas combinadas, por ejemplo combinaciones de algodón con fibras de poliéster o fibras de poliamida. Un área de aplicación preferida adicional se - - relaciona con el bloqueo o reducción de la radiación UV que pasa a través de los materiales textiles mencionados antes (corte de UV) y la protección aumentada contra el sol que ofrecen a la piel humana los materiales textiles terminados con los compuestos novedosos de la invención. Para este fin, se aplica al material de fibra textil uno de los muchos compuestos diferentes de fórmulas (II) -(V) por uno de los métodos de teñido habituales, venta osamente en una cantidad de 0.01 a 5% en peso, de manera preferible de 0.1 a 3% en peso y, en particular, de 0.25 a 2% en peso, en base en el peso del material de fibra. Los compuestos de triazina y pirimidina se pueden aplicar a material de fibra de diversas maneras y se pueden fijar en la fibra, especialmente en forma de dispersiones acuosas o pastas de impresión. El material de fibra textil terminado con los compuestos novedosos de las fórmulas (II) -(V) poseen protección mejorada contra la ruptura fotoquímica de la fibra y el fenómeno de amarilleo y, en el caso de material de fibra teñida, son de una fijeza de colores ante la luz (calor) mejorada. Se debe establecer un énfasis particular en el efecto fotoprotector mejorado del material de fibra textil tratado y en particular, el buen efecto protector respecto a los rayos UV-B de onda corta. Esto se manifiesta por el hecho de que el material de fibra textil terminado - con los compuestos novedosos de triazina o pirimidina de la invención tienen, en relación a la tela no tratada, un factor de protección solar (SPF, por sus siglas en inglés) aumentado . El factor de protección solar ae define como el cociente de la dosis de radiación UV el cual daña la piel protegida respecto a aquél que daña a la piel sin protección. En consecuencia, un factor de protección solar también es una medida del grado en el cual los materiales de fibra sin tratar y los materiales de fibra tratados con los compuestos novedosos de las fórmulas (II) - (V) son permeables a radiación UV. La determinación del factor de protección solar de los materiales de fibras textiles se explica, por ejemplo en WO94/04515 o en J. Soc . Cosmet . Chem. 40, 127-133 (1989) y se puede llevar de manera análoga a la presente. Otro uso adicional de las sustancias absorbentes de radiación UV, de acuerdo con la invención, es la estabilización de lentes intraoculares y de contacto. Las sustancias absorbentes de radiación UV de la invención también son adecuadas como agentes fotoprotectores en preparaciones cosméticas. La invención se relaciona adicionalmente, por lo tanto, con una preparación cosmética que comprende por lo menos un compuesto de triazina o pirimidina de la invención y portadores o auxiliares aceptables cosméticamente.
La composición cosmética novedosa contiene de 0.1 a 15% en peso, preferiblemente de 0.15 a 10% en peso, en base en el peso total de la composición, de por lo menos una triazina o pirimidina absorbente de radiación UV de la invención y un auxiliar aceptable cosméticamente. La composición cosmética se puede preparar al mezclar físicamente la sustancia absorbente de radiación UV con el auxiliar por medio de métodos habituales, por ejemplo mediante agitación sencilla que una a los materiales. La preparación cosmética de acuerdo con la invención se puede formular como una emulsión agua en aceite o aceite en agua, como una loción alcohólica de aceite en aceite, como una dispersión versicular de un lípido amfifílico no iónico, como un gel, como una barra sólida o como una formulación de aerosol . Como una emulsión de agua en aceite o de aceite en agua, el auxiliar aceptable cosméticamente de manera preferible contiene de 5 a 50% de una fase oleosa, de 5 a 20% de un emulsificante y de 30 a 90% de agua. La fase oleosa puede estar constituida de un aceite que sea adecuado para formulaciones cosméticas, por ejemplo, uno o más aceites de hidrocarburos, una cera, un aceite natural, un aceite de silicona, un áster de ácido graso o un alcohol graso. Los mono- o polioles preferidos son etanol, isopropanol, propilenglicol , hexilenglicol , glicerol y sorbitol . Para estas formulaciones cosméticas, es posible utilizar cualquier emulsificante utilizado convencionalmente , por ejemplo, uno o más ásteres etoxilados de derivados que se presentan de manera natural, es decir, ásteres polietoxilados de aceites de ricino hidrogenado; o un emulsificante de aceite de silicona tal como poliol de silicona,- un jabón de ácido graso no modificado o etoxilado; un alcohol graso etoxilado; un éster de sorbítaño no modificado o etoxilado; un ácido graso etoxilado o un glicérido etoxilado. La formulación cosmética también puede comprender componentes adicionales, por ejemplo, emolientes, estabilizantes de emulsión, humidificadores de piel, aceleradores de bronceado, espesantes tales como xantano, agentes de retención de humedad tales como glicerol, conservadores, fragancias y colorantes. Las formulaciones cosméticas novedosas son notables por su buena protección de la piel humana contra el efecto dañino de la luz solar y al mismo tiempo proporcionan un bronceado confiable a la piel. La invención se ilustrará a continuación por los siguientes ejemplos. No se pretende que los ejemplos sigan limitantes del alcance de la presente invención. Junto con las descripciones generales y detalladas anteriores, los - - ejemplos proporcionan comprensión adicional de la presente invención .
EJEMPLOS
Los ejemplos y esquemas de reacción para elaboración de ejemplos específicos de las triazinas novedosas de la invención, de acuerdo con la invención, se proporcionan a continuación. Aunque los ejemplos que siguen ilustran preparaciones con una o más triazinas de los compuestos de la invención, una persona habitualmente experta en la técnica comprenderá que estas reacciones también se pueden llevar a cabo con cualquiera de una diversidad de otros compuestos fenilo que tengan grupos hidrocarbilo en posición orto entre sí, en donde, cuando sea necesario, los sustituyentes reactivos sobre esos compuestos fenilo adicionales que tienen grupos hidrocarbilo en posición orto entre s£ están protegidos de acuerdo con los procedimientos reactivos bien conocidos y comprendidos por aquellos habitualmente expertos en la técnica.
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Ejemplo 1: Síntesis de 2 - (2 , 4 -dihidroxifenil ) -4 , 6 - (3 , 4 -dimetilfenil ) -1 , 3 , 5-triazina a partir de cloruro cianúrico en solvente de clorobenceno .
principal secundario
resorcinol , 80-85°C
En un matraz de fondo redondo de 3 cuellos equipado con un agitador mecánico, un condensador de reflujo, una entrada de nitrógeno y un termopar se agregan 55.33 g de cloruro cianúrico y 750 mi de clorobenceno. El - matraz de reacción después se enfría en un baño con hielo hasta aproximadamente 0°C y después se agregan lentamente, con agitación, 120.0 g de AlCl3. Después de aproximadamente
5 minutos, se agregan 6.0 g de ácido clorhídrico concentrado. La mezcla de reacción se agita durante aproximadamente 30 minutos a 0°C, se enfría adicionalmente hasta aproximadamente -5°C y se agregan 60.5 g de o-xileno durante un período de aproximadamente 35-40 minutos. La mezcla de reacción se agita a 0°C durante aproximadamente l hora y después se agita a temperatura ambiente durante
6 horas. Después se agregan 36.3 g de resorcmol a la mezcla de reacción y se permite que la mezcla de reacción restante se agite durante aproximadamente 12 horas. Después la mezcla de reacción se calienta hasta aproximadamente 85-90°C durante 3 horas. El análisis por CLAR en esta etapa indica finalización de la reacción. La mezcla de reaccón después se enfría a aproximadamente 50 °C y se detiene con una solución diluida de HC1. Se separa el solvente del clorobenceno por destilación azeotrópica. El material precipitado se separa por filtración, se lava con agua y se seca para proporcionar 96 g del producto que se analiza o que consiste principalmente de la 2- (2 , 4-dihidroxifenil) -4 , 6- (3 , 4-dimetilfen l ) - 1 , 3 , 5 - triazína junto con una cantidad menor de su isómero.
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Ejemplo 2: Preparación de 2 - (2 -hidroxi-4-octiloxifenil- , 6- (3 , 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina
A un matraz de reacción equipado con un agitador mecánico, un condensador de flujo, entrada de nitrógeno y un termopar se agregan 90 g de 2 - (2 , 4 -dihidroxifenil ) -4 , 6- (3 , 4 -dimetilfenil )- 1 , 3 , 5-triazina (que se elabora como se indica en el Ejemplo 1), 124.4 .g de carbonato de potasio, 59.4 g de yodooctano, 2 g de Alliquat-336 y 750 mi de metilisobutilcetona (MIBK, por sus siglas en inglés) . La mezcla de reacción se calienta a reflujo durante 7 h. Los - - datos de CLAR muestran la formación de un producto nuevo y la desaparición de 2 - (2 , 4 -dihidroxifenil ) -4 , 6- (3 , 4 -dimetilfenil ) - 1 , 3 , 5 -triazin . Se enfría la mezcla de reacción hasta la temperatura ambiente, se diluye con cloruro de metileno, se filtra y el filtrado se concentra bajo presión reducida. El residuo resultante se disuelve en cloruro de metileno, se lava con agua, se seca y se concentra para proporcionar 111 g del producto crudo. El producto crudo se somete a reflujo con acetona y el sólido se filtra después de enfriar a temperatura ambiente, se lava con acetona y se seca para proporcionar 75 g de 2 - (2 -hídroxi -4-octiloxifenil -4 , 6- ( 3 , 4 -dimetilfenil) -1 , 3 , 5- triazina pura, con una temperatura de fusión de 140 °C.
Ejemplo 3: Síntesis de 2- (2 , 4 -dihidroxifenil) -4 , 6- (3 , 4-dimetilfenil ) -1, 3 , 5-triazina a partir de cloruro cianúrico del solvente en o-diclorobenceno .
En un matraz de fondo redondo de vidrio, de 3 cuellos equipado con un agitador mecánico, un condensador de reflujo con entrada de nitrógeno y un termopar se agregan 50 g de cloruro cianúrico en 191 mi de o-diclorobenceno (ODCB, por sus siglas en inglés) . Después se agrega lentamente al matraz, a temperatura ambiente, 108.4 g de AlCl3. Después de algunos minutos se enfría la mezcla de - - reacción en un baño con hielo y se agregan a la mezcla de reacción 6.5 g de HC1. Se permite que la mezcla de reacción se caliente hasta la temperatura ambiente, se agite durante
2 horas, se agregan 54.7 g de o-xileno durante un período de
3 horas y la mezcla de reacción se agita durante la noche a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se calienta hasta aproximadamente 63 °C y se agregan 34 g de resorcinol en cuatro partes iguales, con intervalos de 10 minutos. La mezcla se calienta a 75-80°C durante 3 horas. La mezcla de reacción después se enfría a temperatura ambiente y se detiene con agua. El o-diclorobenceno se separa por destilación como un azeótropo. El sólido que precipita se separa por filtración, se lava con agua y se seca para proporcionar 96 g de - (2 , 4 -dihidroxifenil ) -4 , 6- (3 , 4 -dimet il fenil ) -1,3, 5 - triazina cruda .
- -
Ejemplo 4: Preparación de 2-cloro-4 , 6-bis (3 , 4 -dimetilfenil) -
principal
secundario secundario
A un matraz de reacción de vidrio, de fondo redondo de 3 cuellos equipado con condensador de reflujo, un agitador y una entrada de nitrógeno se le agregan 3.69 g de cloruro cianúrico y 50 mi de o-diclorobenceno (ODCB) . Después se agrega a la mezcla de reacción, a temperatura ambiente, 8.0 g de AlCl3. La mezcla se enfría a aproximadamente 5°C utilizando un baño de hielo y se agregan - -
0.5 g de HC1 concentrado y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 3-4 horas. La mezcla de reacción se enfría a aproximadamente 5-10°C, se agregan con agitación 4.0 g de o-xileno y se permite que la mezcla de reacción se agite a temperatura ambiente durante aproximadamente 20 horas. Después la mezcla de reacción se suspende al agregar agua, y se separa por destilación azeotrópica en o-diclorobenceno . El material sólido resultante se filtra y se seca durante la noche para proporcionar 5.5 g de un producto crudo. Mediante análisis por CLAR se confirma que el producto principal es 2-cloro- , 6-bis (3 , 4 -dimetilfenil ) -1,3, 5-triazína.
Ejemplo 5: Reacción de 2 - (2 , 4 -dihidroxifenil ) -4 , 6 -bis (3 , 4 -dimetilfenil )- 1 , 3 , 5 -triazina con cloroacetato de etilo en presencia de una base.
- -
A un matraz de reacción equipado con un condensador de reflujo, un agitador y una entrada de nitrógeno se le agregan 2.0 g de 2- (2 , 4 -dihidroxifenil) -4 , 6-bis (3 , 4-dimetilfenil) -1, 3 , 5-triazina, 3.5 g de carbonato de potasio, 0.1 g de yoduro de potasio y 20 mi de acetona seguido por 1.1 moles equivalentes de cloroacetato de etilo. La mezcla de reacción después se calienta a reflujo, y se mantiene a reflujo durante 6 horas. El análisis por CLAR de la mezcla de reacción muestra la formación de un producto nuevo con conversión casi completa a partir del material inicial. Se deja de aplicar calor, la mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente y se filtra para proporcionar un residuo. El residuo se trata con agua y después se extrae con cloruro de metileno. El filtrado y el extracto de cloruro de metileno se combinan y concentran para proporcionar aproximadamente 1.0 g de un producto identificado que es 2 - [ -hidroxi -4 -etoxicarbonilmetoxifenil] -4 , 6 -bis [3 , 4-dimetilfenil] -1,3,5-triazina .
-
Ejemplo 6: Reacción de 2 - (2 , 4 -dihidroxifenil) -4 , 6 -bis (3 , 4 -dimetil enil ) -1, 3 , 5-triazina con yodobutano en presencia de una base:
A un matraz de reacción equipado con un condensador de reflujo, un agitador y una entrada de nitrógeno se le agregan 1.0 g de 2 - (2 , 4 -dihidroxifenil ) -4 , 6-bis (3 , 4-dimetilfenil) -1 , 3 , 5-triazina, 3.5 g de carbonato de potasio, 0.1 g de Aliquat 336 y 20 mi de acetona seguido por 1.1 equivalentes de yodobutano. Después la mezcla de reacción se calienta hasta reflujo y se mantiene a reflujo durante 6 horas. El análisis por CLAR de la mezcla de reacción muestra la formación de un producto nuevo con conversión casi completa a partir del material inicial. El calentamiento se suspende y la mezcla de reacción se enfría hasta la temperatura ambiente. La mezcla de reacción se diluye con agua y se extrae con cloruro de metileno. El extracto de cloruro de metileno se lava con agua, se seca y se concentra para proporcionar 2.0 g de un producto - - identificado como el derivado de 4-butiléter de 2-(2,4- dihidroxifenil) -4 , 6-bis (3 , 4 -dimetilfenil) -1,3, 5-triazina .
Ejemplo 7: Reacción de 2 - (2 , 4-dihidroxifenil) -4 , 6-bis (3 , 4 - dimetilfenil) -1, 3 , 5-triazina con cloruro de bencensulfonilo en presencia de una base.
A un matraz de reacción equipado con un condensador de reflujo, un agitador y una entrada de nitrógeno se agregan 3.97 g de 2- (2 , 4 -dihidroxifenil ) -4 , 6- bis (3 , 4 -dimetilfenil )- 1 , 3 , 5-triazina, 4.14 g de carbonato de potasio y 30 mi de metilisobutilcetona (MIBK, por sus siglas en inglés) seguido por 1.8 g de cloruro de bencensulfonilo . La mezcla de reacción posteriormente se calienta hasta reflujo y se mantiene a reflujo durante 10 horas. El análisis por CLAR de la mezcla de reacción muestra la formación de un producto nuevo con conversión casi completa a partir del material inicial. Se deja de aplicar calor y la mezcla de reacción se enfría hasta la temperatura ambiente.
- -
La mezcla de reacción posteriormente se diluye con cloruro de metileno, se filtra y el filtrado se concentra bajo presión reducida. El residuo resultante se trata con una mezcla de cloruro de metileno: hexano 1:1 y el material precipitado resultante se recolecta por filtración y se seca para proporcionar el derivado de 4 -bencensulfonato que se caracteriza por RMN y análisis de espectro de masas. Ejemplo 8: Reacción de 2- (2 , 4-dihidroxi enil) -4, 6-bis (3 , 4-dimetilfenil) -1 , 3 , 5-triazina con cloruro de bencensulfonilo en presencia de cloruro de aluminio sin aislamiento de la 2-(2 , 4-dihidroxifenil) -4 , 6-bis (3 , 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina
resorcinol etapa 2
OH - -
A una matraz de reacción equipado con un condensador de reflujo, un agitador y una entrada de nitrógeno se agregan 3.7 g de cloruro cianúrico, 50 mi de o-diclorobenceno y 8.0 g de cloruro de aluminio. La mezcla de reacción se enfría a 5°C en un baño con hielo y se agregan lentamente 0.5 g de HC1 concentrado. Después se separa en baño de hielo y la mezcla se agita a temperatura ambiente durante 3 horas, se agregan 4 g de o-xileno a la mezcla de reacción durante un período de 10 min a temperatura ambiente y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante aproximadamente 16 horas. Después se agregan a la mezcla de reacción 2.4 g de resorcinol y la mezcla de reacción se calienta a 85-90°C y se mantiene a esta temperatura durante 2 horas. La mezcla de reacción después se enfría a temperatura ambiente y se agregan lentamente 3.9 g de cloruro de bencensulfonilo . La mezcla de reacción se calienta nuevamente a 85-90 °C durante 5 horas y después se permite que sedimente a temperatura ambiente durante aproximadamente 12 horas. Posteriormente, la mezcla de reacción se detiene con agua, se extrae con cloruro de metileno y el extracto orgánico se concentra bajo presión reducida. El análisis por CLAR del residuo muestra que el producto principal es idéntico al derivado de sulfonato de 4 -benceno preparado antes en el ejemplo 7. Este proceso en un recipiente, en donde no se aislan intermediarios, es un - - método novedoso para elaborar esta clase de compuestos.
Ejemplo 9: Reacción de 2 - (2 , 4-dihidroxifenil ) -4 , 6 -bis (3 , 4 - dimetilfenil ) -1 , 3 , 5-triazina con cloruro de benzoilo en presencia de una base.
condensador de reflujo, un agitador y una entrada de nitrógeno se le agregan 3.97 g de 2 - (2 , 4 -dihidroxifenil ) - 4 , 6-bis (3 , 4-dimetilfenil) -1, 3 , 5-triazina, 4.14 g de carbonato de potasio y 30 mi de metilisobutilcetona (MIBK) , seguido por 1.4 g de cloruro de benzoilo. La mezcla de reacción después se calienta hasta reflujo y se mantiene a reflujo durante 10 horas. El análisis por CLAR de la mezcla de reacción muestra la formación de un producto nuevo y material inicial que no ha reaccionado. Se agregan a la mezcla de reacción 0.5 g adicionales de cloruro de benzoilo y la mezcla de reacción se somete a reflujo durante 10 horas adicionales. Se suspende el calentamiento y la mezcla de reacción se enfría hasta la temperatura ambiente. Después la mezcla de reacción se diluye con cloruro de metileno, se filtra y el filtrado se concentra bajo presión reducida. El residuo resultante se purifica adicionalmente por cromatografía en columna sobre gel de sílice utilizando una mezcla de cloruro de metileno : hexano 75:25 como eluyente . Se recuperan aproximadamente 2.0 g de un producto que se caracteriza que es el derivado 4 -benzoato. Ejemplo 10: Reacción de 2- (2 , 4 -dihidroxi nil ) -4 , 6-bis (3 , 4-dimetí lfenil ) - 1 , 3 , 5 - triazina con cloruro de benzoilo en presencia de cloruro de aluminio sin aislamiento de la 2- (2 , 4 -dihidroxifenil ) -4,6-bia(3,4 -dimetilfenil ) -1,3,5-
resorcinol etapa 2
etapa 3 phcoci OH OH - -
A un matraz de reacción equipado con un condensador de reflujo, un agitador y una entrada de nitrógeno se agregan 3.7 g de cloruro cianúrico, 50 mi de o-diclorobenceno (ODCB, por sus siglas en inglés) y 8.0 g de cloruro de aluminio. La mezcla de reacción se enfría a 5°C en un baño con hielo y se agregan lentamente 0.5 g de HC1 concentrado. Después se retira el baño de hielo, la mezcla se agita a temperatura ambiente durante 3 horas y posteriormente se agregan 4 g de o-xileno durante un período de 10 min a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante aproximadamente 6 horas, se agregan a la mezcla de reacción 2.4 g de resorcinol y la mezcla de reacción se calienta a 85-90 °C y se mantiene a esta temperatura durante 2 horas. La mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente, se agregan 3.1 g de cloruro de benzoilo, la mezcla de reacción se calienta nuevamente a 85-90°C durante 5 horas y se permite que sedimente a temperatura ambiente durante aproximadamente 12 horas . Posteriormente la mezcla de reacción se detiene con agua, se extrae con cloruro de metileno y el extracto orgánico se concentra bajo presión reducida. El análisis por CLAR del residuo muestra una mezcla de productos que incluyen el éster 4-benzoato de 2 - (2 , 4 -dihidroxifenil) -4 , 6 -bis (3 , 4 -dimetilfenil ) -1 , 3 , 5-triazina . Este proceso en un recipiente, en donde no se aislan los intermediarios es un - - método novedoso para elaborar esta clase de compuestos.
Ejemplo 11: Reacción de 2- (2 , 4 -dihidroxifenil) -4 , 6-bis (3 , 4- dimetilfenil) - 1 , 3 , 5- triazina con 2-t-butil-5-clorometil-4, 6- dimetilfenol en presencia de una base.
A un matraz de reacción equipado con un condensador de reflujo, un agitador y una entrada de nitrógeno se agregan 3.97 g de 2- (2 , 4-dihidroxifenil) -4 , 6- - - bis (3 , 4-dimetilfenil) -1, 3, 5 -triazina, 4.14 g de carbonato de potasio, 0.25 g de Aliquat 336 y 30 mi de metilisobutilcetona (MIBK) seguido por 2.1 g de 2-t-butil-5-clorometil- , 6-dimetilfenol . La mezcla de reacción después se calienta hasta reflujo y se mantiene a reflujo durante 10 horas. El análisis por CLAR de la mezcla de reacción muestra la formación de un producto nuevo. Se suspende el calentamiento, y la mezcla de reacción se enfría hasta la temperatura ambiente. La mezcla de reacción se diluye con cloruro de metileno, se filtra y el filtrado se concentra bajo presión reducida. El residuo resultante se purifica por cromatografía en columna sobre gel de sílice utilizando una mezcla 75:25 de cloruro de metileno : hexano como el eluyente. El producto recuperado, 2- [2 -hidroxi-4 - [2 , 6-dimetil-3-hidroxi-t-butilfenil] metoxifenil] -4 , 6 -bis [3 , 4-dimetilfenil] -1 , 3 , 5 -triazina se caracteriza en base al RMN y el producto de espectro de masas . DESEMPEÑO DE LOS ESTABILIZANTES DE LUZ DEL TIPO DE TRIAZINA, DE LA INVENCIÓN
Ejemplo 12. Desempeño de 2- (2-hidroxi-4-octioxilfenil) -4 , 6-bis (3 , 4-dimetilfenil-1 , 3 , 5-triazina (Compuesto A) en placas de policarbonato El compuesto A, a una concentración de carga de 0.35%, 0.2% ó 0.1% en peso y 0.05% de fosfito (Ultranox 641, - - disponible comercialmente de General Electric Specialty Chemicals of organtown, V) se combina en seco en granulos de policarbonato LexanlOl - 1111 (que contienen 0.5% de fosfito) o escamas de policarbonato virgen Lexan 100 (ambas disponibles comercialmente de General Electric Specialty Chemicals of Monrgantown, WV) . El material combinado se mezcla fundido en un reómetro de momento de torsión Brabender PL-2000 (disponible comercialmente de Pasedena Hydraulics of The City of Industry, CA) , equipado con un extrusor de tornillo de mezclado único, de 5 zonas, un paso único de 50-60 rpm con la temperatura de las zonas 1 a 5 de 246°C, 260°C, 265°C, 295°C y 300°C, respectivamente. El extruido se seca enfriándolo y se forman gránulos . Los gránulos se moldean por inyección en placas de muestra (51 mm x 64 mm x 3175 µ?? (2 pulgadas x 2.5 pulgadas x 125 milésimas de pulgada) ) utilizando una máquina de moldeo por inyección Arburg Allrounder 320-210-750 (disponible comercialmente de Arbury GmbH & Co . of Lossburg, Alemania) con la boquilla a 295°C, una boquilla lateral a 300°C, media a 285°C, alimentada a 275°C y un molde a 10S°C. Se preparan de una manera idéntica placas de control con el compuesto A. Se realizan pruebas en las placas para determinar la estabilidad hidrolítica al medir el índice de flujo medido de las placas de policarbonato como g por 10 minutos, utilizando un equipo CSI Melt Flow Indexer 2 (disponible - - comercialmente de Custom Scientífic Instruments, a División of Atlas Electric Devices Co . of Cedar Knolls, NJ) siguiendo el método B de ASTM D1238, antes y después de exponerse a alta temperatura y presión. Las muestras se exponen a alta temperatura y presión en el equipo All -American Electric Pressure Sterilizer Model No. 25X (disponible comercialmente de PCI Scientific Supply Inc., of Faitfield, NJ) . La autoclave se presuriza con agua a 120 °C durante 6 horas. Las placas de muestra expuestas a alta temperatura y presión se secan sobre un desecante en un horno, durante un período de entre 4 y 8 horas antes de medir el índice de flujo. En la Tabla 1 se proporcionan los resultados de la prueba hidrolítica .
Tabla 1: Estabilidad hidrolítica, efecto sobre el índice de flujo fundido.
Adi ivo índice de flujo fundido (g/10 min)
Antes Después
Compuesto A (0.35% 6.1 6.8 de cargado + 0.1 de fosfito Control 6.2 8 - -
Los resultados en la Tabla 1 muestran que el Compuesto A no tiene efecto significativo en la estabilidad de las placas de policarbonato, medido por el índice de flujo fundido. Las placas control sin el compuesto A parecen mostrar un aumento distinto en el índice de flujo fundido después de que se someten a alta temperatura y presión. Las placas de muestra también se someten a desgaste a la intemperie acelerado con arco de Xenón, desgaste a la intemperie acelerado por QUV y envejecimiento en horno a 130°C. El desgaste a la intemperie acelerado con arco de Xenón se lleva a cabo al exponer las placas de muestra en un equipo determinado de desgaste a la intemperie con arco de Xenón, como se determina por la norma ASTM G-26 utilizando el método de prueba B. El desgaste a la intemperie acelerado por QUV (UVB-313) se lleva a cabo en placas de acuerdo con el método de prueba ASTM G-53 con un dispositivo determinador de desgaste a la intemperie acelerado QUV (disponible comercialmente de Q Panel Laboratory Products of Cleveland, OH) . El enve cimiento en horno se lleva a cabo de acuerdo con el método de prueba ASTM 794. El color, medido por el índice de amarilleo (YI, por sus siglas en inglés) y ?? se mide como una función del tiempo de desgaste a la intemperie. Se determina el color con un colorímetro Macbeth Color Eye bajo condiciones de laboratorio con iluminación C, observador a 2°, excluyendo - - el componente especular e incluyen el componente UV. Las Tablas 2 a 4 muestran el efecto del desgaste a la intemperie acelerado por arco de Xenón, el envejecimiento en horno y el desgaste a la intemperie acelerado por QUV (UVB-313) respectivamente, medido por los valores de YI , para placas de policarbonato que contienen 0.35% en peso del Compuesto A y para placas de policarbonato control . La Tabla 5 muestra el efecto en YI, ?? y ??? (YI en el momento t menos YI en el tiempo 0) sobre placaa de policarbonato que incluyen 0.35% en peso del Compuesto A en comparación con placas de policarbonato control y se someten a envejecimiento en horno. Tabla 2 : Desgaste a la intemperie acelerado por arco de Xenón de una placa de policarbonato estabilizada con el Compuesto A, Efecto sobre YI .
Aditivo Exposición (horas)
0 400 800 1200
Compuesto A 6.4 13.2 15.8 17.1 (0.35% de cargado + 0.1% de fosfito) Control 3.1 20.9 24.3 29.9 - -
Tabla 3: Envejecimiento en horno a 130° de una placa de policarbonato estabilizada con el Compuesto A, efecto sobre YI.
Tabla 4: Desgaste a la intemperie acelerado por QUV (UVB-313) de una placa de policarbonato estabilizada con compuesto A, Efecto sobre YI
Aditivo Exposición (horas)
0 20 40 60 80 100 120
Compuesto A 8.7 10.1 11.5 13.4 14.9 16.5 18.3 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) Control 7 13.5 17.9 21.9 24.8 28.3 29.8 - -
Tabla 5: Envejecimiento en horno a 130 °C de una placa de policarbonato estabilizada con el Compuesto A, Efecto sobre
YI, ?? y ???.
Valores YI
Aditivo Exposición (horas)
0 50 100 150 200 250
Compuesto A 8.5 9.7 10.2 10.4 11.5 12.4 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito)
Control 6.4 7.9 9 10.1 12.3 14.5
Valores ??
Adit vo Exposición (horas)
50 100 150 200 250
Compuesto A 0.7 0.9 1 1.6 2.1 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito)
Control 0.8 1.4 2 3.2 4.4
Valores ???
Aditivo Exposición (horas)
50 100 150 200 250
Compuesto A 1.2 1.7 1.9 3.0 3.9 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito)
Control 1.5 2.6 3.7 5.9 8 - -
Los resultados en las Tablas 2 a 5 muestran claramente que las placas de policarbonato estabilizadas con el Compuesto A muestran un desempeño superior comparadas con una placa de policarbonato que no contiene estabilizante, medido por YI, ??? y ??, cuando se someten a desgaste a la intemperie acelerado por arco de xenón, desgaste a la intemperie acelerado por QUV (UVB-313) o envejecimiento en horno. Un incremento en YI, YI o E indica un cambio de color poco favorable del policarbonato.
DESEMPEÑO DE LA TRIAZINA ESTABILI ANTE DE LUZ DE LA INVENCIÓN EN COMPARACIÓN CON ESTABILIZANTES DE LUZ CONVENCIONALES DE TRIAZINA
Ejemplo 13. Comparación del desempeño de 2 - (2-hidroxi -4-octilozifenil ) -4,6-bis(3,4 -dimetilfenil-1 , 3 , 5 -triazina (Compuesto A) contra 2- (2-hidroxi-4 -octiloxifenil ) -4 ,6- (bis (2 , 4-dimetilfenil-1 , 3, 5-triazina (UV-¦1164) en placas de policarbonato .
Las placas de muestra de policarbonato se preparan como se describen en el Ejemplo 12 que contiene 0.35%, 0.2% 6 0.1% en peso del compuesto A o UV-1164 (disponible corriereialmente de Cytec Industries of West Paterson, NJ) . Las placas de muestra se prueban para determinar la - - estabilidad hidrolítica y se someten a desgaste a la intemperie acelerado por arco de xenón, desgaste a la intemperie acelerado por QUV y envejecimiento en horno a
130°C, de acuerdo con los procedimientos descritos en el Ejemplo 12. En la Tabla 6 se proporcionan los resultados de las pruebas hidrolíticas .
Tabla 6: Estabilidad hidrolítica, efectoa del índice de flujo fundido.
Los resultados en la Tabla 6 muestran que el Compuesto A no tiene un efecto significativo sobre la estabilidad de las placas de policarbonato . Las placas que contienen UV-1164 parecen mostrar un incremento significativo en el índice de flujo fundido después de que se someten a alta temperatura y presión. Las Tablas 7 muestran una comparación del efecto - - de envejecimiento en horno sobre los valores YI en placas de policarbonato que incluyen 0.35% en peso del Compuesto A o UV-1164. La Tabla 8 muestra el efecto de envejecimiento en horno en los valores de YI, ??, y ??? en placas de policarbonato que incluyen 0.35 y 0.1 por ciento en peso del Compuesto A o UV-1164.
Tabla 7: Envejecimiento en horno a 130 °C de una placa de policarbonato estabilizada con el Compuesto A o con UV-1164, Efecto sobre YI .
Aditivo Exposición (horas)
0 100 200 440 540 600
Compuesto A 6.3 7.4 7.8 8.4 8.8 9 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 (0.35% 10.4 14.9 16.3 17.9 18.2 18.6 de cargado + 0.05% de fosfito)
- -
Tabla 8: Envejecimiento en horno a 130 °C de una placa de policarbonato estabilizada con Compuesto A o UV-1164, Efecto YI, ?? y ???.
Valores YI
Aditivo Exposición (horas)
0 50 100 150 200 250
Compuesto A 8.5 9.7 10.2 10.4 11.5 12.4 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 (0.35% 11.2 12.9 13.7 14.3 16.4 18.3 de cargado + 0.05% de fosfito) Compuesto A 6.7 8.1 8.8 9.8 11.2 12.7 (0.1% de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 (0.35% 11.6 13.4 14.7 16.7 18.8 21.1 de cargado + 0.05% de fosfito)
- -
Valores E
Aditivo Exposición (horas)
50 100 150 200 250
Compuesto A 0.7 0.9 1 1.6 2.1 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 (0.35% 0.9 1.4 1.8 2.9 4 de cargado + 0.05% de fosfito) Compuesto A 0.8 1.2 1.8 2.4 3.3 (0.1% de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 (0.1% 1.1 1.8 2.8 3.9 5.1 de cargado + 0.05% de fosfito) Valores YI
Adit vo Exposición (horas)
50 100 150 200 250
Compuesto A 1.2 1.7 1.9 3.0 3.9 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) - -
Los resultados en la Tabla 7 demuestran que la estabilidad de placas de policarbonato que contienen 0.35% de Compuesto A es similar a placas de policarbonato que contienen 0.35% de UV-1164, medido por valores YI , cuando las placas se someten a envejecimiento en horno a 130°C. De manera similar, la Tabla T demuestra que la estabilidad de las placas de policarbonato que contienen 0.35% o 0.1% de Compuesto A es considerablemente superior a la estabilidad de las placas de policarbonato que contienen 0.35% o 0.1% de UV-1164, medido por los valores YI, ??, y ???, cuando las placas se someten a enve ecimiento en horno a 130 DC. La Tabla 9 muestra el desgaste a la intemperie acelerado por QUV sobre los valores YI, ?? y ??? en placas de policarbonato que incluyen 0.35, 0.2% y 0.1 en peso del Compuesto A o de UV-1164.
- -
Tabla 9: Desgaste a la intemperie acelerado por QUV (UVB 313) de una placa de pollcarbonato estabilizada con e Compuesto A o UV-1164, efecto sobre YI y ?? .
Valores YI
Aditivo Exposición (horas)
0 20 40 60 80 100 120
Compuesto A 8.7 10.1 11.5 13.4 14.9 16.5 18.3 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 (0.35% 11.1 12.3 13.7 15.2 17 19.3 20.9 de cargado + 0.05% de fosfito) Valores ??
Exposición (horas)
20 40 60 80 100
Compuesto A 0.8 1.7 2.8 3.7 4.7 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 (0.35% 0.8 1.6 2.5 3.6 4.9 de cargado + 0.05% de fosfito) Los resultados en la Tabla 9 demuestran que la estabilidad de placas de policarbonato que contienen 0.35% del Compuesto A es superior o similar a la estabilidad de placas de policarbonato que contienen 0.35% de UV-1164, medido por valores YI y ?? cuando las placas se someten a desgaste a la intemperie acelerado por QUV. La Tabla 10 muestra el efecto del desgaste a la intemperie acelerado por arco de xenón sobre los valores YI en placas de policarbonato que incluyen 0.35%, 0.2% y 0.1% en peso de compuesto A o de UV-1164. La Tabla 11 muestra el efecto del desgaste a la intemperie acelerado por arco de xenón sobre los valores YI, ?? y ??? en placas de policarbonato que incluyen 0.2% y 0.1% en peso del Compuesto A o de UV-116 .
- -
Tabla 10: Desgaste a la Intemperie acelerado por arco de xenón de una placa de pollcarbonato estabilizada con Compuesto A o con UV-1164, efecto sobre YI .
Aditivo Exposición (horas)
0 400 800
Compuesto A 8.5 9 12.6 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 14.5 10.2 14.2 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) Compuesto A 7.3 8.9 14.7 (0.2% de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 (0.2% 14.6 12.6 20.3 de cargado + 0.05% de fosfito) Compuesto A 6.3 8.8 15.2 (0.1% de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 (0.1% 12.1 11.6 20.1 de cargado + 0.05% de fosfito) - -
Tabla 11: Desgaste a la intemperie acelerado con arco de xenón de una placa de policarbonato estabilizada con el Compuesto A o UV-1164, efecto sobre ?? y ??? .
Los resultados en las Tablas 10 y 11 demuestran - - que la estabilidad de las placas de policarbonato que contienen 0.35%, 0.2% ó 0.1% del Compuesto A es superior o similar a la estabilidad de placas de policarbonato que contienen 0.35%, 0.2% ó 0.1% de UV-1164, medido por los valores YI, ?? y ???, cuando las placas se someten a desgaste a la intemperie acelerado por arco de xenón. La Tabla 12 muestra el efecto sobre los valores YI de la exposión de los granulos de policarbonato a condiciones severas durante el proceso de moldeo por inyección utilizado para fabricar las placas. Como se indica en lo anterior, las placas típicamente se procesan con la boquilla lateral a 300°C. Bajo condiciones severas, las placas se procesan a una temperatura de 340 °C con el compuesto que llena la longitud del barril moldeador de inyección durante ya sea 40 segundos (40 segundos severos) o durante 5 minutos (5 minutos severos) . Tabla 12 : Efecto de las condiciones de moldeo por inyección severas sobre los valores YI .
Aditivo Normal Severo Severo (40 segundos) (5 minutos)
Compuesto A (0.35% 6.4 6.9 8.2 de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 (0.35% de 8.9 19.5 40 cargado + 0.05% de fosfito) Los resultados en la Tabla 12 demuestran que la estabilidad de las placas de policarbonato que contienen 0.35% de Compuesto A es de manera distintiva superior a la estabilidad de placas de policarbonato que contienen 0.35% de UV-1164, medido por los valores YI , cuando las placas se someten a condiciones de procesamiento severas.
Ejemplo 14. Comparación del desempeño de 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil ) -4,6-bis(3,4 -dimetilfenil -1 , 3 , 5-triazina (Compuesto A) contra 2- (2-hidroxi-4 -hexiloxifenil ) -4,6-difenil-l,3,5-triazina (Tinuvin-1577) en placas de policarbonato .
Se preparan placas de muestra de policarbonato como se describe en el Ejemplo 13 que contienen 0.35%, 0.2% o 0.1% en peso de Compuesto A o Tinuvin-1577 (disponible comercialmente de Ciba Specialty Chemicals, Inc. de Hawthorne, NY) . Las placas de muestra se prueban para determinar la estabilidad hidrolítica y se someten a desgaste a la intermperie acelerado por arco de xenón, desgaste a la intemperie acelerado por QUV y envejecimiento en horno a 130 °C, de acuerdo con los procedimientos que se describen en el Ejemplo 13. En la Tabla 13 se proporcionan los resultados de las Pruebas hidrolíticas .
- -
Tabla 13: Estabilidad hidrolítica, efecto del índice de flujo fundido.
Los resultados en la Tabla 13 muestran que el Compuesto A no tiene un efecto significativo sobre la estabilidad hidrolítica de las placas de policarbonato . Sin embargo, las placas que contienen Tinuvin- 1577 parecen mostrar un aumento definido en el índice de flujo fundido después de que se someten a alta temperatura y presión. La Tabla 14 muestra una comparación del efecto del envejecimiento en horno sobre los valores YI en placas de policarbonato que incluyen 0.1% en peso de Compuesto A o 0.35% en peso de Tinuvin-1577.
- -
Tabla 14: Envejecimiento en horno a 130°C de una placa de policarbonato estabilizada con el Compuesto A (0.1% de cargado) o Tinuvin-1557 (0.35% de cargado), efecto sobre YI .
Los resultados en la Tabla 14 demuestran que la estabilidad de las placas de policarbonato que contienen 0.1% de Compuesto A es consistentemente superior con la estabilidad de placas de policarbonato que contienen 0.35% de Tinuvin- 1577, medido por los valores YI , cuando las placas se someten a envejecimiento en horno a 130 °C. Los resultados demuestran que el Compuesto A es igual de efectivo como estabilizante de la placa de policarbonato cuando está presente el .Compuesto A en una carga mucho menor que Tinuvin-1577. La Tabla 15 muestra una comparación del efecto del desgaste a la intermperie acelerado por QUV sobre los - - valores YI en placas de policarbonato que incluyen 0.35% en peso del Compuesto A o Tinuvin- 1577.
Tabla 15 : Desgaste a la intermperie acelerado por QUV (UVB-313) de una placa de policarbonato estabilizada con Compuesto A o con Tinuvin- 1577 , efecto sobre YI.
Los resultados en la Tabla 15 demuestran que la estabilidad de las placas de policarbonato que contienen 0.35% de Compuesto A es superior a la estabilidad de las placas de policarbonato que contienen 0.35% de Tinuvin- 1577 , medido por los valores YI, cuando las placas se someten a desgaste a la intemperie acelerado por QUV. La Tabla 16 muestra el efecto de las condiciones severas durante el proceso de moldeo por inyección utilizado - - para fabricar las placas, sobre los valores YI . Las condiciones severas se definen como se indica en el Ejemplo 12.
Tabla 16 : Efecto de las condiciones de moldeo por inyección severas sobre los valores YI .
Los resultados en la Tabla 16 demuestran que la estabilidad de las placas de policarbonato que contienen 0.35% de Compuesto A es significativamente mejor que la estabilidad de las placas de policarbonato que contienen 0.35% de Tinuvin- 1577 , medido por los valores YI , cuando las placas se someten a condiciones de procesamiento severas. La Tabla 17 muestra el efecto de enve ecimiento en horno a 130 °C sobre los valores YI en placas de policarbonato que incluyen 0.35, 0.2% y 0.1% en peso del Compuesto A o de Tinuvin-1577.
- -
Tabla 17: Envejecimiento en horno a 130°C de una placa de policarbonato estabilizada con Compuesto A o Tinuvin-1577, Efecto sobre YI .
Valores YI
Aditivo Exposición (horas)
0 50 100 150 200 250
Compuesto A 8.5 9.7 10.2 10.4 11.5 12.4 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) Tiruvin 1577 9.9 11.3 12.2 12.9 14.4 15.8 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) Compuesto A 7.3 8.7 9.4 10.5 11.7 13.1 (0.2% de cargado + 0.05% de fosfito) Tiruvin 1577 8.4 11 13 15.8 19.1 22.5 (0.2% de cargado + 0.05% de fosfito) Compuesto A 6.7 8.1 8.8 9.8 11.2 12.7 (0.1% de cargado + 0.05% de fosfito) Tiruvin 1577 7.7 9.7 10.7 12 13.3 14.9 (0.1% de cargado + 0.05% de fosfito) - -
Los resultados en la Tabla 17 demuestran que la estabilidad de las placas de policarbonato que contienen 0.35%, 0.2% ó 0.1% del Compuesto A, es significativamente mejor que la estabilidad de placas de policarbonato que contienen 0.35%, 0.2% ó 0.1% de Tinuvin- 1577 , medido por valores YI, cuando las placas se someten a envejecimiento en horno a 130 °C. La Tabla 18 muestra el efecto del desgaste a la intemperie acelerado por arco de xenón sobre los valores YI en placas de policarbonato que incluyen 0.35, 02% y 0.1% en peso del Compuesto A o Tinuvin- 1577.
Tabla 18: Desgaste a la Intemperie acelerado por el arco de xenón de una placa de policarbonato estabilizada con el Compuesto A o Tinuvin- 1577 , efecto sobre YI .
Aditivo Exposición (horas)
0 400 800
Compuesto A (0.35% 8.5 9 12.6 de cargado + 0.05% de fosfito) Tiruvin 1577 (0.35% 9.6 10.2 13.5 de cargado + 0.05% de fosfito) - -
Los resultados en la Tabla 18 muestran que la estabilidad de las placas de policarbonato que contienen 0.35% del Compuesto A es superior a la estabilidad de las placas de policarbonato que contienen 0.35% de Tinuvin- 1577 , medido por los valores YI , cuando las placas se someten a desgaste a la intemperie acelerado por arco de xenón. En general los resultados muestran que el Compuesto A es eficaz para estabilizar compuestos poliméricos, tal como policarbonato, contra el cambio de color. Además, los resultados muestran que el Compuesto A es superior a las triazinas estabilizadas de luz convencionales tales como UV-1164 y Tinuvin- 1577. La invención descrita y reclamada en la presente no debe limitarse en cuanto a alcance por las modalidades específicas que se describen en la misma, dado que estas modalidades se pretende que sean ilustraciones de varios aspectos de la invención. Se pretende que cualquier modalidad equivalente se encuentra dentro del ámbito de esta invención. En realidad, diversas modificaciones de la invención además de las mostradas y descritas en este documento se volverán evidentes para los expertos en la técnica a partir de la descripción anterior. Tales modificaciones también se pretende que se encuentren dentro del ámbito de las reivindicaciones anexas.
- -
Tabla 18: Envejecimiento en horno a 130°C de una placa de policarbonato estabilizada con el Compuesto A o UV-1164, efecto sobre YI , ?? y ??? .
Valores YI
Aditivo Exposición (horas)
0 50 100 150 200 250
Compuesto A 8.5 9.7 10.2 10.4 11.5 12.4 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 (0.35% 11.2 12.9 13.7 14.3 16.4 18.3 de cargado + 0.05% de fosfito) Compuesto A 6.7 8.1 8.8 9.8 11.2 12.7 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 (0.1% 11.6 13.4 14.7 16.7 18.8 21.1 de cargado + 0.05% de fosfito)
- -
Valores ??
Aditivo Exposición (horas)
50 100 150 200 250
Compuesto A 0.7 0.9 1 1.6 2.1 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 (0.35% 0.9 1.4 1.8 2.9 4 de cargado + 0.05% de fosfito) Compuesto A 0.8 1.2 1.8 2.4 3.3 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) UV-1164 (0.35% 1.1 1.8 2.8 3.9 5.1 de cargado + 0.05% de fosfito) Valores ???
Aditivo Exposición (horas)
50 100 150 200 250
Compuesto A 1.2 1.7 1.9 3.0 3.9 (0.35% de cargado + 0.05% de fosfito) - -
Los resultados en la Tabla 7 demuestran que la estabilidad de placas de policarbonato que contienen 0.35% de Compuesto A es similar a placas de policarbonato que contienen 0.35% de UV-1164, medido por valores YI , cuando las placas se someten a enve ecimiento en horno a 130°C. De manera similar, la Tabla 8 demuestra que la estabilidad de las placas de policarbonato que contienen 0.35% o 0.1% de Compuesto A es considerablemente superior a la estabilidad de las placas de policarbonato que contienen 0.35% o 0.1% de UV-1164, medido por los valores YI, ??, y ??? , cuando las placas se someten a envejecimiento en horno a 130°C. La Tabla 9 muestra el desgaste a la intemperie acelerado por QUV sobre los valores YI, ?? y ??? en placas de policarbonato que incluyen 0.35, 0.2% y 0.1 en peso del Compuesto A o de UV-1164.
Se hace constar que con relación a esta fecha, mejor método conocido por la solicitante para llevar a práctica la citada invención, es el que resulta claro de presente descripción de la invención.
Claims (15)
1. Un compuesto de fórmula II (II) caracterizado porque cada Z es independientemente nitrógeno o metino, y por lo menos dos Z son nitrógeno, para formar un anillo triazina o pirimidina,- X se selecciona independientemente de hidrógeno y un grupo bloqueador C es cualquiera de cada uno de L es independientemente un hidrocarbilo, -S02 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo funcional) , -S03 (hidrocarbilo funcional) , -COO (hidrocarbilo) , -COO (hidrocarbilo funcional) , -C0 (hidrocarbilo) , -CO (hidrocarbilo funcional) , -CONH2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional) , -CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo) , -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional) , o un grupo hidrocarbilo sustituido por cualquiera de los grupos anteriores; cada uno de R3 y R4 son independientemente un hidrógeno, hidrocarbilo, halógeno, hidroxilo, ciano, -0 (hidrocarbilo) , -O (hidrocarbilo funcional), - (hidrocarbilo) (hidrocarbilo) , -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional), - (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional) , -S (hidrocarbilo) , -? (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo funcional) , -S03 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbilo) , -COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) ( -CO (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo) , -0C0 (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional) , o un grupo hidrocarbilo sustituido con cualquiera de los grupos anteriores; y cada uno de R1 y R2 es idéntico o diferente y es independientemente un grupo hidrocarbilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde R1 y R2 están unidos a un anillo de benceno aromático de manera que están en posición orto entre sí .
2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque cada Z es un nitrógeno.
3. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque L se selecciona del grupo que consiste de: un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo, alcoxi, carboxi, carboalcoxi, amino, amido, carbamato o epoxi , y el cual puede contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno o átomos de nitrógeno en la cadena; un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono opcionalmente sustituido por grupos hidroxilo, alcoxi, carboxi, carboalcoxi, amino, amido, carbamato o epoxi y los cuales pueden contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno o átomos de nitrógeno en la cadena o unidos a la cadena ; un cicloalquilo de 5 a 24 átomos de carbono opcionalmente sustituido por grupos hidroxilo, carboxilo o amino y que opcionalmente contienen carbonilo, oxígeno o nitrógeno en el anillo; un aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo, alcoxi, cloro, ciano, carboxi, carboalcoxi, amino, amido, carbamato o epoxi y que pueden contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno o átomos de nitrógeno en el anillo; un radical polioxialquileno de la fórmula XII ~ CH2 -CH ( OH ) - CH2-O - (CHa- Í CHa J o- O - em- Di (XII) en donde Dx es hidrógeno, —CH2-CH—CH2 V -CH2-CH (OH) - CH2-OH, o R2S; un radical polioxialquileno de la fórmula XIII -CO- (CHa)u-O- (CH2- (CH2)u-0-)tran-D2 (XIII) en donde D2 es - (CH2) u-C0-R22 o R25; un radical polioxialquileno de la fórmula XIV -YY-O-CO- (CH2)u-0- (CH2- (CH2)u-0-)mm-D3 (XIV) en donde D3 es - (CH ) u-CO-R22 o RS; un radical polioxialquileno de la fórmula XV - (CH2)k]c-CH(R21) -CO-Bi- (CimH2na-0-)mm-CnnH2im-B1-D4 (XV) en donde D4 es hidrógeno de R25; un radical polioxialquileno de la fórmula XVI -CO-CH2-CH2- H- (CmHami-O-Jwa-CnnHann-Ds (XVI) en donde D5 es -NH2 , - H- (CH2) 2-COO-R23 o -O-R25; un radical polioxialquileno de la fórmula XVII -YY-0-CO-CH2-CH2-NH- (CnnH2nn-0- ) ^-C^H^-Ds (XVII) en donde D5 es como se define bajo la fórmula XVI; un radical polioxialquileno de la fórmula XVIII " C lmH20n-0- ) mm_CnnH2nn-Dfi (XVIII) en donde De es -NH-CO-R24, -OR25, OH o H; un radical polioxialquileno de la fórmula XIX CH—CH2—(OCH—CH2) m—D7 (XIX) i17 i17 en donde D7 es -OR25, -NHCOR24 o -OCH2CH2OR25 ; R21 es hidrógeno o alquilo de 1 a 16 átomos de carbono; R17 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, metilendifenileno o alquilfenileno de 4 a 15 átomos de carbono ; R21 es hidrógeno o alquilo de 1 a 16 átomos de carbono; R22 es halógeno o -O-R23; R23 es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, arilo o arilaquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R24 es hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o arilo ; R es alquilo de 1 a 16 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilarilo de 1 a 12 átomos de carbono o arilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; YY es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono no sustituido o sustituido; kk es cero o un número de 1 a 16; mm es un número entero de 2 a 60; nn es un número entero de 2 a 6 ; u es un número entero de 1 a 4.
4. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque L es una cadena alquilo de entre 1 y 20 carbonos opcionalmente interrumpida por uno o más átomos de oxígeno, que tiene uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo sustituidos por un grupo hidroxilo o que terminan con una funcionalidad carbonilo de estructura general -CO-M, en donde M es un 0RX, NRxRy, en donde Rx y Ry son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo de entre 1 y 8 carbonos que opcionalmente tiene uno o más hidrógenos sustituidos por un grupo hidroxilo.
5. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque R3 y R4 se pueden seleccionar independientemente de hidrógeno y un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, en donde uno o más de los hidrógenos en la cadena alquilo puede estar opcionalmente sustituido por un nitrógeno de una amina.
6. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque cada R1 y R2 pueden ser individualmente un alquilo de cadena lineal de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo .
7. El compuesto de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque R1 y R2 están unidos al anillo de benceno aromático en la posición 3 y 4 en relación al punto de unión del anillo triazina
8. El compuesto de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque R1 y R2 están unidos al anillo de benceno aromático en la posición 2 y 3 en relación al punto de unión del anillo triazina.
9. El compuesto de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque C es
10. El compuesto de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque R1 y R2 son grupos metilo .
11. Un compuesto de fórmula (III) : (III) caracterizado porque cada Z es un nitrógeno; X se selecciona independientemente de hidrógeno y un grupo bloqueador; C es cualquiera de r es un número entero entre 2 y 4 ; cada uno de L es independientemente un hidrógeno, hidrocarbilo, -S02 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), -C00 (hidrocarbilo) , -C00 (hidrocarbilo funcional), -C0 (hidrocarbilo) , -C0 (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional). -CO (hidrocarbilo) (hidrocarbilo) , -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo) , -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional) , o un grupo hidrocarbilo sustituido por cualquiera de los grupos anteriores ,- cada uno de R3 y R* son independientemente un hidrógeno, hidrocarbilo, halógeno, hidroxilo, ciano, -O (hidrocarbilo) , -O (hidrocarbilo funcional), - (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional), - (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -? (hidrocarbilo) , -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), -C00 (hidrocarbilo) , -C00 (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) , -C0 (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo) , -0C0 (hidrocarbilo funcional), -C0NH2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional) , o un grupo hidrocarbilo sustituido con cualquiera de los grupos anteriores; cada uno de R1 y R2 es idéntico o diferente y es independientemente un grupo hidrocarbilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde R1 y R2 están unidos a un anillo de benceno aromático de manera que están en posición orto entre sí; D, cuando r ee 2, se selecciona del grupo que consiste de alquileno de 1 a 16 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno de 4 a 20 átomos de carbono el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxigeno, alquilo de 3 a 20 átomos de carbono sustituido con hidroxi el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, -CH2CH- (OH)CH20-R1£-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-Rie-CO- , -C0- H-R17~NH-C0-, - (CH2) s-COO-R18-OCO- (CH2) B- un miembro de puente de polioxialqu leno de la fórmula XX -CH2-CH(OH) -CH2-O- (CH2- (CH2) u-0- ) ^-C^-CH (OH) -C¾- (XX) un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXI -C0- (CH2)u-0- (CH2-(CH2)u-0- )-,„,- (CH2)u-C0- (XXI) , un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXII -YY-O-CO- (CH2)u-0- (CH2- (C¾)u-0-)«,- (CH2) u-COO-YY- (XXII) , un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXIII - (CH^kk-CH ÍR21) -CO-??- (CnnH2mi-0-)mm-CrmH2nn-B1-CO-CH(R21) - (CH2)kk- (XXIII) , un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXIV -COCHÍR^Í CHaNHÍCnB^^O^-CnnHínia-NHCHí-CHÍR21) ^- (XXIV) , un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXV -YY-O-CO- <CH2) 2-NH- (C^Hí^-O-)™- CnnHann-NH- (CHa) 2COO-YY- (XXV) , un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXVI y un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmul XXVII -CH (CH3) -CHa- (0-CH(CH3) -CHa).- (0-C¾-CH2 ) b- (0-CH2-CH (CH3) c- (XXVII) , en donde a + c «= 2.5 y b = 8.5 a 40.5, o a + c = 2 a 33 0, R es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, oxaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono o ditiaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, o fenilen-XX-fenileno en donde XX es -0-, -S-, -S02-, -CH3-, o -C(CH3)2-; Rie es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, oxaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono o ditiaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, con la condición de que cuando r es 3, el alquenileno tiene por lo menos 3 carbonos R17 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, metilendifenileno o alquilfenileno de 4 a 15 átomos de carbono; y R18 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, o alquileno de 4 a 20 átomos de carbono interrumpido por uno o más átomos de oxígeno; R21 es hidrógeno o alquilo de 1 a 16 átomos de carbono; YY es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono no sustituido o sustituido; Bx es NH u O; kk es cero o un número entero de 1 a 16; mm es un número entero de 2 a 60; nn es un número entero de 2 a 6 ; a es 1 a 6 ; u es un número entero de 1 a 4 ; cuando r es 3 , D es — (CH2) s—C00- .19 — i 3 y cuando r es 4 , D es -(CH2) „—CO0- ,20 _| 4 en donde R19 es alcanotriilo de 3 a 10 átomos de carbono y R20 es alcanotetrilo de 4 a 10 átomos de carbono.
12. El compuesto de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque X es hidrógeno; C es cada R1 y R2 es individualmente un alquilo de cadena lineal de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo; y R3 y R4 son cada uno hidrógeno.
13. Un compuesto de fórmula (IV) : (IV) caracterizado porque cada Z es nitrógeno; C es cualquiera de en donde X se selecciona de hidrógeno y un grupo bloqueador; r es un número entero entre 2 y 4; cada uno de L es independientemente un hidrógeno, un grupo hidrocarbilo, -S02 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbilo) , -COO (hidrocarbilo funcional); -CO (hidrocarbilo) , -CO (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), o un grupo hidrocarbilo sustituido por cualquiera de los grupos anteriores cada uno de R3 y R4 son independientemente un hidrógeno, hidrocarbilo, halógeno, hidroxilo, ciano, -O (hidrocarbilo) , -O (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo) , -S (hidrocarbilo funcional), -SO2 (hidrocarbilo) , -SO3 (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo funcional, -S03 (hidrocarbilo funcional), -C00 (hidrocarbilo) , -COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) , -CO (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo) , -OCO (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo) , -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional) , o un grupo hidrocarbilo sustituido con cualquiera de los grupos anteriores; cada R1 y R2 es idéntico o diferente y es independientemente un grupo hidrocarbilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde R1 y R2 están unidos a un anillo de benceno aromático de manera que están en posición orto entre sí ; X' cuando r es 2 , se selecciona del grupo que consiste de alquileno de 1 a 16 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno de 4 a 20 átomos de carbono el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, alquilo de 3 a 20 átomos de carbono sustituido con hidroxi el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, -CH2CH- (OH) CH20-R15-OCH2CH(OH) CH2- , -C0-R1S-C0-, -C0-NH-R17- H-CO- , - (CH2) „-COO-R18-OCO- (CH2) „- un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XX -CH3-CH(OH) -CH2-O- (CH2- (CH2)u-0-)mm-CH2-CH(OH) -C¾- (XX) un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXI -CO- (CHa)u-O- (CHa-ÍCHaíu-O-)™- (CH2)u-C0- (XXI) , un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXII -YY-O-CO- (CHa)u-O- (CH3- (CH2) u-O-)™,- (CH2) u-COO-YY- (XXII) , un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXIII - (CH2)kk-CH(R21) -CO-Bi- (CimH2nn-0-)mrn-CnnH2rin-B1-CO-CH(R21) - (CH2)kk- (XXIII) , un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXIV -COCH (R21) C¾NH (CaaHjaaO) „,-,-C^^- HCHi-CH (R21) C0- (XXIV) , un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXV -YY-O-CO- (CH2)2- H- (CH2) 2COO-YY- (XXV) , un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXVI - (CrmH2tm-0- ) mm-C1mH2ITO- (XXVI), y un miembro de puente de polioxialquileno de la fórmula XXVII -CH (CH3) -CH2- (O-CH (CH3) -CH2) «- (0-CH2-CH2) b- (0-CH2-CH (CH3) c- (XXVII) , en donde a + c = 2.5 y b = 8.5 a 40.5, o a + c = 2 a 33 y b = 0, R15 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, oxaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono o ditiaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, o fenilen-XX-fenileno en donde XX es -O-, -S-, -S02-, -CH2-, o -C(CH3)2-; R1S es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, oxaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono o ditiaalquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, con la condición de que cuando r es 3, el alquenileno tiene por lo menos 3 carbonos ,- R17 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno, naftileno, difenileno o alquenileno de 2 a 6 átomos de carbono, metilendifenileno o alquilfenileno de 4 a 15 átomos de carbono; y R1B es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, o alquileno de 4 a 20 átomos de carbono interrumpido por uno o más átomos de oxígeno; R21 es hidrógeno o alquilo de 1 a 16 átomos de carbono; YY es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono no sustituido o sustituido; Bi es NH u O; kk es cero o un número entero de 1 a 16; mm es un número entero de 2 a 60; nn es un número entero de 2 a 6; s es 1 a 6; u es un número entero de 1 a 4 ; cuando r es 3 , X' es y cuando r es 4, X' es :CH 21 B- -coo- ,20 en donde R19 es alcanotriilo de 3 a 10 átomos de carbono y R20 es alcanotetrilo de 4 a 10 átomos de carbono.
14. El compuesto de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque X es hidrógeno; C es cada R1 y R2 es individualmente un alquilo de cadena linea de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado cicloalquilo; y R3 y R4 son cada uno hidrógeno. Un compuesto de fórmula (V) (V) caracterizado porque cada Z es independientemente nitrógeno o metino y por lo menos dos Z son nitrógeno, para formar un anillo triazina o pirimidina; X se selecciona independientemente de hidrógeno y un grupo bloqueador; C es r es 2 ; cada uno de L es independientemente un hidrógeno, un grupo hidrocarbilo; -S02 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), -C00 (hidrocarbilo) , -C00 (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) , -C0 (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo) , -OCO (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), o un grupo hidrocarbilo sustituido por cualquiera de los grupos anteriores; cada uno de 3 es independientemente un hidrógeno, hidrocarbilo, halógeno, hidroxilo, ciano, -O (hidrocarbilo) , -O (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), - (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -? (hidrocarbilo) , -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo) , -SO3 (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo funcional), -SO3 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbilo) , -COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) , -CO (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo) , -OCO (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), o un grupo hidrocarbilo sustituido con cualquiera de los grupos anteriores ,· cada uno de R1 y R2 es idéntico o diferente y es independientemente un grupo hidrocarbilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde R1 y R2 están unidos a un anillo de benceno aromático de manera que están en posición orto entre sí; y R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de cadena lineal de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de cadena ramificada de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquilo sustituido por ciclohexilo, alquilo interrumpido por ciclohexilo, alquilo sustituido por fenileno, alquilo interrumpido por fenileno, bencilideno, -S-, -S-S-, -S-E-S-, -SO-, -S02-, -SO-E-SO-, -SO2-E-SO2-, -CH2- H-E- H-CH2-, y en donde E se selecciona del grupo que consiste de alquilo de 2 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquilo interrumpido por ciclohexilo de 8 a 12 átomos de carbono y alquilo que termina en ciclohexilo de 8 a 12 átomos de carbono. 16. El compuesto de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque X es hidrógeno; C es cada i y R2 es individualmente un alquilo de cadena lineal de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo ramificado o cicloalquilo ; y R3 es un hidrógeno. 17. Un método para estabilizar un material, caracterizado porque comprende poner en contacto al material con los compuestos de conformidad con las reivindicaciones 2, 11, 13 Ó
15. 18. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el material que se va a estabilizar se selecciona del grupo que consiste de: poliolefinas , poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, cauchos naturales y sintéticos, poliuretanos, polieatirenos , poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos , polimetacrilatos , poliacetales poliacrilonitrilos , pol ibutadíenos ; poliestirenos, ABS, estireno acrilonitrilo, acrilato de estireno acrilonitrilo, acetato y butirato celulósico, polímeros celulósicos, poliimidas, poliamidoimidas , poliéterimidas , sulfuro de polifenilo, óxido de polifenileno, polisulfonas, poliétersulfonas, cloruros de polivinilo, policarbonatos , policetonas. policetonas alifáticas, TPO termoplásticos , poliacrilatos reticulados de aminorresinas y poliésteres, poliésteres reticulados con poliisocianato y poliacrilatos, resinas de fenol/formaldehído, urea/formaldehído, y melamina/formaldehído, resinas alquidálicas que secan y que no secan, resinas alquidálicas, resinas de poliéster, resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos , carbamatos, resinas epóxicas, resinas epóxicas reticuladas derivadas de compuestos alifáticos, cicloalif ticos , heterocíclicos y aromáticos de glicidilo, los cuales están reticulados con anhídridos o aminas, polisiloxanos , polímeros de adición de Michael, aminas o aminas bloqueadas con compuestos activados insaturados o de metileno, cetiminas con compuestos activados insaturados o de metileno, policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílico insaturado, policetiminas combinados con resinas acrílicas insaturadas, composiciones curables por radiación, resinas de epoximelamina, colorantes orgánicos, productos cosméticos, formulaciones de papel basadas en celulosa, papel de película fotográfico, tinta y combinaciones de los anteriores . 19. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque la cantidad de los compuestos es de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20% en peso, en base en el material que se va a estabilizar. 20. Una composición, caracterizada porque comprende : (a) los compuestos de triazina de conformidad con las reivindicaciones 2, 11, 13 ó 15; y (b) por lo menos otro aditivo que se selecciona del grupo que consiste de: sustancias absorbentes de radiación UV y estabilizantes a la luz y antioxidantes. 21. La composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque por lo menos un aditivo adicional se selecciona del grupo que consiste de: 2- (2 ' -hidroxifenil) benzotriazoles, oxamidas, 2- (2-hidroxifenil ) -1 , 3 , 5 -triazinas , 2 -hidroxibenzofenonas , aminas impedidas estéricamente y antioxidantes de fenol impedido. 22. La composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque por lo menos un aditivo se selecciona del grupo que consiste de : 2 - (2 ' -hidroxi-5 ' -metilfenil) -benzotriazol ; 2 - (3 ' , 5 ' -diterbutil -2 ' -hidroxifenil ) benzotriazol ; 2- (5' -terbutil-2' -hidroxifenil ) benzotriazol ; 2- (2' -hidroxi-5' - (1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil) benzotriazol ; 2 - (3 ' , 5 ' -diterbutil-2 ' -hidroxifenil ) -5-clorobenzotriazol ; 2- (3' -terbutil-2' -hidroxi-5' -metilfenil) -5-cloro-benzotriazol; 2- (3' -secbutil-5' -terbutil -2 ' -hidroxifenil ) -benzotriazol ; 2- (2 ' -hidroxi-4 ' -octoxifenil (benzotriazol ; 2- (3' , 5' -diteramil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol ; 2- (3' ,5' -bis (a, a-dimetilbencil) -2' -hidroxifenil) -benzotriazol; una mezcla de 2- (3' -terbutil-2' -hidroxi-5' - (2 -octiloxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol , 2- (3' -terbutil-5' - [2- (2-etilhexiloxi) -carboniletil] -2' -hidroxifenil ) -5-cloro-benzotriazol , 2- (3 ' -terbutil-2 ' -hidroxi-5' - (2 -metoxicarboniletil ) fenil) -5-clorobenzotriazol , 2- (3' -terbutil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) benzotriazol , 2- (3 ' -terbutil-2 ' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) feniDbenzotriazol , 2- (3' -terbutil-5' - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2' -hidroxifenil ) benzotriazol , 2 - (3 ' -dodecil-2 ' -hidroxi-5 ' -metilfenil) benzotriazol , 2- (3' -terbutil-2' -hidroxi-5' - (2-isooctiloxicarboniletil) fenilbenzotriazol ; 2 , 2-metilenbis [4- (1,1,3, 3 -tetrametilbutil ) -6-benzotriazol -2-ilfenol] ; el producto de transesterificación de 2- [3' -terbutil-5' - (2-metoxicarboniletil) -2' -hidroxifenil] benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH2CH-COO(CH2)3] 2B en donde R = 3' -terbutil-4 ' -hidroxi-5' -2H-benzotriazol-2 -ilfenilo; sebacato de bis (2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) ; succinato de (2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4 -ilo) ; sebacato de bis (1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperidin-4 -ilo) ; sebacato de bis ( 1 -octiloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4 -ilo) ; 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilmalonato de bis (1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperidin-4 -il ) n-butilo; el condensado de 1- (2-hidroxietil) -2 , 2 , 6 , 6 -tetrametil -4 -hidroxipiperidina y ácido succínico; el condensado de ?,?'-bis (2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4 -il ) hexametilendiamina y 4-teroctilamino-2 , 6-dicloro-l, 3 , 5-triazina; nitrilotriacetato de tris (2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4 -ilo) 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetrakis (2 , 2 , 6 , 6 -tetrametilpiperidin-4 -ilo) 1 , 1 ' - (1 , 2-etanodiil) bis (3,3,5,5-tetrametilplperazinona) ; 4 -benzoil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina; malonato de bis (1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperidil ) -2-n-butil-2- (2-hidroxi-3 , 5-diterbutilbencilo) , 3-n-octil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l, 3, 8-triazaspiro [4.5] decan-2 , 4 -diona; sebacato de bis (1-octiloxi- 2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidilo) ; succinato de bis (l-octiloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidilo) el condensado de ?,?' -bis ( , 2 , 6 , 6- etrametilpiperidin-4- il) hexametilendiamina y 4-morfolino-2 , 6-dicloro-l , 3 , 5-triazina; el condensado de 2-cloro-4 , 6-bis (4-n-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y l,2-bis(3-aminopropilamino) etano ; el condensado de 2-cloro-4 , 6-bis (4-n-bu ilamino- 1 ,2,2,6, 6-pentametilpiperidil) -1,3, 5-triazina y 1, 2 -bis (3-aminopropilamino) etano; 8-acetil-3-dodecil-7, 7,9, 9-tetrametil-l , 3,8-triazaspiro [ .5] decan-2 , 4-diona; 3-dodecil-l- (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4 -il) irrolidin-2 , 5-diona ; 3 -dodecil - 1-(l-etanoil-2 ,2,6, 6 -tetrametilpiperidin-4 -il) pirrolidin-2 , 5-diona; 3-dodecil-l- (1,2,2,6, 6-pentameetilpiperidin-4-il) pirrolidin-2, 5-diona; una mezcla de 4 -hexadeciloxi y 4-esteariloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina; el condensado de ?,?'-bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2 , 6-dicloro-l, 3 , 5-triazina; el condensado de 1 , 2 -bis (3-aminopropilamino) etano, 2,4, 6 -tricloro-1 , 3,5-triazina y 4 -butilamino-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina; 2-undecil -7 , 7,9, 9-tetrametil-l-oxa-3 , 8-diaza-4-oxospiro [4.5] decano; oxopiperaziniltriazinas y el producto de reacción de 7,7,9, 9- etrametil -2-cicloundecil-l -oxa-3 , 8-diaza-4-oxospiro [4.5] decano y epiclorhidrina ; 2 , 4 , 6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1,3, 5-triazina; 2- (2-hidroxi-4-n-octiloxifenil) -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1, 3 , 5-triazina; 2- (2-hidroxi-4- (mezcla ieo-octiloxifenil ) -4, 6-bis ( ,4-dimetilfenil ) -1,3, 5-triazina; 2- (2 , 4-dihidroxifenil) -4, 6-bis (2 , 4 -dimetilfenil) -1,3,5-triazina; 2 , 4-bi3 (2 -hidroxi -4-propiloxifenil) -6- (2 , 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina; 2- (2 -hidroxi-4 -octiloxifenil) -4 , 6-bis (4 -metilfenil ) -1,3,5-triazina; 2- (2-hidroxi-4-dodeciloxifenil) -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1, 3 , 5-triazina; 2- (2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -4, 6-bis (2 , 4 -dimetilfenil) - 1.3.5-triazina; 2- [2-hidroxi-4- (2 -hidroxi-3 -butiloxipropiloxi) fenil] -4 , 6-bis (2 , 4 -dimetilfenil) -1,3, 5-triazina; 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi) -fenil] -4, 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina; 2- [4-dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxifenil] -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1,3 , 5- riazina; 2- [ -hidroxi-4 - (2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi) fenil] -4, 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1, 3 , 5-triazina; 2 - (2 -hidroxi-4-hexiloxi) fenil -4 , 6-difenil-1 , 3 , 5 -triazina ; 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil) -4 , 6-difenil-l , 3 , 5-triazina; 2.4.6-tris [2 -hidroxi-4- (3 -butoxi-2 -hidroxipropoxi) fenil] -1,3, 5-triazina; 2- (2-hidroxifenil) -4- (4-metoxifenil) -6-fenil-1, 3 , 5-triazina; 2 , 4 -dihidroxibenzofenona ; 2 -hidroxi-4-metoxibenzofenona; 2 -hidroxi -4 -octiloxibenzofenona ; 2 -hidroxi-4 -deciloxibenzofenona ; 2 -hidroxi-4 -dodecilbenzofenona; 2 -hidroxi -4 -benciloxibenzofenona, 4 , 2 ' -4-trishidroxibenzofenona; 2'-hidroxi-4,4' -dimetoxibenzofenona; 1 , 3 , 5-trie (2 , 6-dimetil-4-terbutil-3-hidroxibencil ) isocianur o; l,3,5-tris(3, 5 -diterbutil-4-hidroxibencil ) isocianurato; 1,3, 5-tris (3 , 5-diterbutil -4-hidroxibencil) -2,4,6-trimetilbenceno ; 2 , 6-diterbutil -4-metilfenol ; 2,2' -etiliden-bis (4,6-diterbutilfenol ) ; 1,1, 3-tria (5-terbutil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano; ásteres del ácido b- ( , 5 -diterbutil -4 -hidroxifenil) ropiónico con alcoholes mono o polihídricos; ásteres del ácido b- (5-terbutil-4-hidroxi-3-metilfenil ) propiónico con alcoholes mono o polihídricos; dimetil-2 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilfosfonato; dietil-3 , 5-diterbutil -4 -hidroxibencilfosfonato; dioctadecil-3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilfosfonato; dioctadecil-5-terbutil-4-hidroxi-3 -metilbencilfosfonato; y sal de calcio del éster monoetil del ácido 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilfosfónico; amidas del ácido b- (3 , 5-diterbutil-4 -hidroxifenil ) propiónico tal como N, ' -bis (3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenilpropionil) hexametilendiamina; N, ' -bis (3,5-diterbutil-4 -hidroxifenilpropionil) trimetilendiamina; y ?,?' -bis (3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenilpropionil) idrazina. 23. La composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque comprende un material que se va a estabilizar, el material se selecciona del grupo que consiste de: poliolefinas , poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, cauchos naturales y sintéticos, poliuretanos , poliestirenos , poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos , polimetacrilatos , poliacetales poliacrilonitrilos , polibutadienos ; poliestirenos, ABS, estireno y acrilonitrilo, acrilato de estireno y acrilonitrilo, acetato y butirato celulósico, polímeros celulósicos, poliimidas, poliamidoimidas , poliéterimidas, sulfuro de polifenilo, óxido de polifenileno, polisulfonas , poliétersulfonas , cloruros de polivinilo, policarbonatos , policetonas, policetonas alif ticas, TPO termoplásticos , poliacrilatos reticulados de aminorreainas y poliésteres, poliésteres reticulados con poliisocianato y poliacrilatos, resinas de fenol/formaldehído, urea/formaldehído, y melamina/formaldehído, resinas alquidálicas que secan y que no secan, resinas alquidálicas, resinas de poliéster, resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos , carbamatos, resinas epóxicas, resinas epóxicas reticuladas derivadas de compuestos alifáticos, cicloalifáticos , heterocíclicos y aromáticos de glicidilo, los cuales están reticulados con anhídridos o aminas, polisiloxanos , polímeros de adición de Michael, aminas, aminas bloqueadas con compuestos activados insaturados o de metileno, cetiminas con compuestos activados insaturados o de metlleno, policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílico insaturado, policetiminas combinados con resinas acrílicas insaturadas, composiciones curables por radiación, resinas de epoximelamina, colorantes orgánicos, productos cosméticos, formulaciones de papel basadas en celulosa, papel de película fotográfico, tinta y combinaciones de los mismos . 24. Un compuesto de fórmula (XXXII) (XXXII) caracter zado porque cada Z es independientemente nitrógeno o metino y por lo menos dos Z son nitrógeno para formar un anillo triazina o pirimidina; cada R1 y R2 aon idénticos o diferentes y son independientemente un grupo hidrocarbilo de entre 1 y 20 carbonos, en donde R1 y R2 están unidos a un anillo benceno aromático de manera que están en posición orto entre sí; y Hal es un halógeno.
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