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DE19739797A1 - Stabilisatorkombination - Google Patents

Stabilisatorkombination

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DE19739797A1
DE19739797A1 DE19739797A DE19739797A DE19739797A1 DE 19739797 A1 DE19739797 A1 DE 19739797A1 DE 19739797 A DE19739797 A DE 19739797A DE 19739797 A DE19739797 A DE 19739797A DE 19739797 A1 DE19739797 A1 DE 19739797A1
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DE
Germany
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alkyl
substituted
cycloalkyl
interrupted
alkoxy
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DE19739797A
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English (en)
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DE19739797B4 (de
Inventor
Thomas Bolle
Pascal Hayoz
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BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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Publication date
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Description

Die Erfindung betrifft ein neuartiges Stabilisatorgemisch enthaltend Verbindungen vom Typ 2,4,6-Triphenyl-1,3,5-triazin und 2-(4-Phenylphenyl)-4,6-diaryl-1,3,5- triazin, mit Hilfe dieses Gemisches gegen Schädigung durch Licht, Wärme und Sauerstoff stabilisiertes organisches Material, sowie die entsprechende Verwendung der Gemische als Stabilisatoren für organisches Material.
Will man die Lichtstabilität eines organischen Materials, insbesondere eines Überzuges, erhöhen, gibt man üblicherweise ein Lichtschutzmittel zu. Eine sehr häufig eingesetzte Klasse von Lichtschutzmitteln sind die UV-Absorber, die das Material durch Absorption der schädlichen Strahlung über Chromophore schützen. Eine wichtige Gruppe von UV-Absorbern stellen die Triphenyl-triazine dar, wie sie unter anderem in den Publikationen US-A-3118887, US-A-3242175, US-A-3244708, US-A-3249608, GB-A-1321561, EP-A-434608, US-A-4619956, US-A-5461151, EP-A-704437 beschrieben werden. Auch einzelne Verbindungen vom Typ 2-(4-Phenylphenyl)-4,6-diaryl-1,3,5-triazin wurden bereits beschrieben (US-A-3242175, US-A-3244708, GB-A-1321561, US-A-3444164, GB-A-2286774, GB-A-2297091, WO-96-28431).
Auch Stabilisatorgemische enthaltend UV-Absorber vom Typ Triphenyl-triazin und o-Hydroxyphenyl-benztriazol (US-A-5106891) sowie von Mono- und Bisresorcinyltriazinen (GB-A-2297091) wurden bereits vorgeschlagen.
Es wurde nun spezifische Gemische von Verbindungen aus der Klasse der Tris­ aryltriazine gefunden, die überraschenderweise über besonders gute Stabilisatoreigenschaften verfügen.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Gemisch enthaltend eine Verbindung der Formel I
und eine Verbindung der Formel II
worin in Formel I
G₁ Wasserstoff oder -OG ist;
k 1 oder 2 ist; und im Fall k = 1
E₁ und E₂, unabhängig voneinander, eine Gruppe der Formel Ia oder Ib darstellen
und
G Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl bedeutet; oder C₁-C₁₈-Alkyl bedeutet, welches durch OH, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₁₂-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, =O, -COOH, -COOG₈, -CONH₂, -CONHG₉, -CON(G₉)(G₁₀), -NH₂, -NHG₉, =NG₉, -N(G₉)(G₁₀), -NHCOG₁₁, -CN, -OCOG₁₁, Phenoxy und/oder durch C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁₈-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenoxy substituiert ist; oder G C₃-C₅₀-Alkyl darstellt, das durch -O- unterbrochen ist und durch OH substituiert sein kann; oder G C₃-C₆-Alkenyl; Glycidyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; durch OH, C₁-C₄-Alkyl oder -OCOG₁₁ substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl; unsubstituiertes oder durch OH, Cl, C₁-C₁₈-Alkoxy oder C₁-C₁₈-Alkyl substituiertes C₇-C₁₁-Phenylalkyl; -CO-G₁₂ oder -SO₂-G₁₃ bedeutet;
G₃, G₄ und G₅, unabhängig voneinander, H, C₁-C₁₂-Alkyl; C₂-C₆-Alkenyl; C₁-C₁₈- Alkoxy; C₅-C₁₂-Cycloalkoxy; C₂-C₁₈-Alkenoxy; Halogen; -C≡N; C₁-C₄-Haloalkyl; C₇-C₁₁-Phenylalkyl; -COOG₈; CONH₂; CONHG₉; CONG₉G₁₀; Sulfon; C₂-C₁₈- Acylamino; OCOG₁₁; Phenyloxy; oder Phenyloxy, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₁₈-Alkoxy darstellen, welches durch C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁₈-Alkoxy oder Halogen substituiert ist; und ein Rest G₃ in Formell zusätzlich die Bedeutung -NG₁₆G₁₇ umfaßt;
G₆ die weiter unten für R₁ in Formel II aufgeführten Bedeutungen umfaßt;
G₈ C₁-C₁₈-Alkyl; C₃-C₁₈-Alkenyl; durch O, NH, NG₉ oder S unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₅₀-Alkyl; durch -P(O)(OG₁₄)₂, -N(G₉)(G₁₀) oder -OCOG₁₁ und/oder OH substituiertes C₁-C₄-Alkyl; Glycidyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₄-Alkylcyclohexyl; Phenyl; C₇-C₁₄-Alkylphenyl; C₆-C₁₅-Bicycloalkyl; C₆-C₁₅- Bicycloalkenyl; C₆-C₁₅-Tricycloalkyl; C₆-C₁₅-Bicycloalkyl-alkyl; oder C₇-C₁₁-Phenyl­ alkyl bedeutet;
G₉ und G₁₀ unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl; C₃-C₁₂-Alkoxyalkyl; C₂-C₁₈- Alkanoyl; C₄-C₁₆-Dialkylaminoalkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl bedeuten; oder G₉ und G₁₀ zusammen C₃-C₉-Alkylen oder -Oxaalkylen oder -Azaalkylen bedeuten;
G₁₁ C₁-C₁₈-Alkyl; C₁-C₁₂-Alkoxy; C₂-C₁₈-Alkenyl; C₇-C₁₁-Phenylalkyl; C₇-C₁₁- Phenylalkoxy; C₆-C₁₂-Cycloalkyl; C₆-C₁₂-Cycloalkoxy; Phenoxy oder Phenyl bedeutet; oder C₃-C₅₀-Alkyl darstellt, das durch -O- unterbrochen ist und durch OH substituiert sein kann;
G₁₂ C₁-C₁₈-Alkyl; C₂-C₁₈-Alkenyl; Phenyl; C₁-C₁₈-Alkoxy; C₃-C₁₈-Alkenyloxy; durch O, NH, NG₉ oder S unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₅₀- Alkoxy; Cyclohexyloxy; Phenoxy; C₇-C₁₄-Alkylphenoxy; C₇-C₁₁-Phenylalkoxy; C₁- C₁₂-Alkylamino; Phenylamino; Tolylamino oder Naphthylamino bedeutet;
G₁₃ C₁-C₁₂-Alkyl; Phenyl; Naphthyl oder C₇-C₁₄-Alkylphenyl bedeutet;
G₁₄ C₁-C₁₂-Alkyl, Methylphenyl oder Phenyl bedeutet;
G₁₆ Wasserstoff oder C₁-C₂₀-Alkyl ist;
G₁₇ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₇-C₁₃-Phenylalkyl, -C(=O)-G₁₉, -C(=O)-NH-G₁₆; und
G₁₉ C₁-C₂₀-Alkyl; durch 1 bis 6 Sauerstoffatome unterbrochenes und/oder durch OH, Halogen, NH₂, NHG₉ oder NG₉G₁₀ substituiertes C₂-C₂₀-Alkyl; C₁-C₂₀-alkoxy;
Phenyl; C₇-C₁₃-Phenylalkyl oder C₂-C₂₀-Alkenyl darstellt;
und im Fall k = 2
E₁ und E₂ eine Gruppe der Formel Ia darstellen;
G C₂-C₁₆-Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, Xylylen, durch O unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₂₀-Alkylen, oder eine Gruppe der Formel
-CH₂CH(OH)CH₂O-G₂₀-OCH₂CH(OH)CH₂-, -CO-G₂₁-CO-, -CO-NH-G₂₂-NH-CO-, -(CH₂)j-COO-G₂₀-OOC-(CH₂)j-, worin j eine Zahl aus dem Bereich 1 bis 3 ist, oder
ist;
G₂₀ C₂-C₁₀-Alkylen; C₄-C₅₀-Alkylen welches durch O, Phenylen, oder eine Gruppe - Phenylen-E-Phenylen- unterbrochen ist, worin E -O-, -S-, -SO₂-, -CH₂-, -CO-, oder -C(CH₃)₂- ist;
G₂₁ C₂-C₁₀-Alkylen, C₂-C₁₀-Oxaalkylen, C₂-C₁₀-Thiaalkylen, C₆-C₁₂-Arylen oder C₂- C₆-Alkenylen;
G₂₂ C₂-C₁₀-Alkylen, Phenylen, Tolylen, Diphenylenmethan oder eine Gruppe der Formel
ist;
und die übrigen Reste die für den Fall k = 1 angegebenen Bedeutungen umfassen;
und worin in Formel II
R₁ Wasserstoff; C₁-C₂₄-Alkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl; oder C₁-C₂₄-Alkyl oder C₅-C₁₂- Cycloalkyl ist, das durch 1 bis 9 Halogenatome, -R₄, -OR₅, -N(R₅)₂, =NR₅, =O, -CON(R₅)₂, -COR₅, -COOR₅, -OCOR₅, -OCON(R₅)₂, -CN, -NO₂, -SR₅,-SOR₅, -SO₂R₅, -P(O)(OR₅)₂, eine Morpholinyl-, Piperidinyl-, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-, Piperazinyl- oder N-methylpiperazinyl-Gruppe oder deren Kombinationen substituiert ist; oder durch 1 bis 6 Phenylen-, -O-, -NR₅-, -CONR₅-, -COO-, -OCO-, -CH(R₅)-, -C(R₅)₂- oder -CO-Gruppen oder Kombinationen davon unterbrochenes C₁-C₂₄-Alkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl darstellt; oder R₁ C₂-C₂₄-Alkenyl; Halogen; -SR₃, SOR₃; SO₂R₃; -SO₃H; oder SO₃M;
R₃ C₁-C₂₀-Alkyl; C₃-C₁₈-Alkenyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; C₇-C₁₅-Phenylalkyl, nicht substituiertes oder durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₆-C₁₂-Aryl;
R₄ nicht substituiertes C₆-C₁₂-Aryl; oder durch 1 bis 3 Halogenatome, C₁-C₈-Alkyl oder C₁- C₈-Alkoxy oder deren Kombinationen substituiertes C₆-C₁₂-Aryl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; nicht substituiertes C₇-C₁₅-Phenylalkyl; oder im Phenylring durch 1 bis 3 Halogenatome, C₁- C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy oder Kombinationen davon substituiertes C₇-C₁₅-Phenylalkyl; oder C₂-C₈-Alkenyl;
R₅ R₄; Wasserstoff; C₁-C₂₄-Alkyl; oder einen Rest der Formel
worin
T Wasserstoff; C₁-C₈-Alkyl; durch eine oder mehrere Hydroxygruppen oder durch eine oder mehrere Acyloxygruppen substituiertes C₂-C₈-Alkyl; Oxyl; Hydroxy; -CH₂CN; C₁-C₁₈-Alkoxy; C₅-C₁₂-Cycloalkoxy; C₃-C₆-Alkenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl; im Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl einfach-, zweifach- oder dreifach substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl; oder aliphatisches C₁-C₈-Alkanoyl ist;
R₆ bis R₁₅, unabhängig voneinander, Wasserstoff; Hydroxy; -C≡N; C₁-C₂₀-Alkyl; C₁-C₂₀-Alkoxy; C₇-C₂₀-Phenylalkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkoxy; Halogen; Halo-C₁-C₅-Alkyl; Sulfonyl; Carboxyl; Acylamino; Acyloxy; C₁-C₁₂- Alkoxycarbonyl; Aminocarbonyl; -O-Y; oder O-Z sind; oder R₈ und R₉ zusammen mit dem Phenylrest einen durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Sticksoffatome unterbrochenen cyclischen Rest darstellen; und R₁₁ im Fall, daß q 0 ist, zusätzlich die Bedeutung -NG₁₆G₁₇ umfaßt, wobei G₁₆ und G₁₇ die weiter oben definierten Bedeutungen haben;
M Alkalimetall;
p 1 oder 2;
q 0 oder 1 bedeuten;
und im Fall p = 1
X, Y und Z, unabhängig voneinander, Ry; durch Rx substituiertes C₁-C₂₄-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes und durch eine oder mehrere der Gruppen OH und/oder Rx substituiertes C₂-C₅₀-Alkyl; durch R-substituiertes C₄-C₁₂- Cycloalkyl; durch -ORy substituiertes C₄-C₁₂-Cycloalkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkenyl sind; oder einen Rest einer der Formeln -CH((CH₂)n-R₂)-CO-O-(CH₂)m-R′₂; -CH((CH₂)n-R₂)-CO-(NR′)-(CH₂)m-R′₂;
-CO-(CH₂)n-R₂; -CO-O-(CH₂)n-R₂; -CH₂-CH(-O-(CO)-R₂)-R′₂; -CO-NR′-(CH₂)n-R₂ darstellen;
R₂ und R′₂, unabhängig voneinander, falls an ein Kohlenstoffatom gebunden, Rx; und falls an ein anderes Atom als Kohlenstoff gebunden, Ry; bedeuten;
n 0 bis 20; und
m 0 bis 20 darstellt; und
im Fall p = 2
Y und Z, unabhängig voneinander dieselbe Bedeutung haben wie für p=1; und
X C₂-C₁₂-Alkylen; -CO-(C₂-C₁₂-Alkylen)-CO-; -CO-Phenylen-CO-; CO-Biphenylen-CO-; CO-O-(C₂-C₁₂-Alkylen)-O--CO-; -CO-O-Phenylen-O-CO-; -CO-O-Biphenylen-O-CO-; -CO-NR′-(C₂-C₁₂-Alkylen)-NR′-CO-; -CO-NR′-Phenylen-NR′-CO-; -CO-NR′-Biphenylen-NR′-CO-; -CH₂-CH(OH)-CH₂-; -CH₂-CH(OR₂)-CH₂-; -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-CH₂-CH(OH)-CH₂; -CH((CH₂)nR₂)-COO-D-OOC-CH((CH₂)nR₂)-; -CH₂-CH(OR₂)-CH₂-O-D-O-CH₂-CH(OR₂)-CH₂- ist;
D C₂-C₁₂-Alkylen; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₅₀-Alky­ len; Phenylen; Biphenylen oder Phenylen-E-Phenylen;
E -O-; -S-; -SO₂-; -CH₂-; -CO-; oder -C(CH₃)₂-;
Rx Wasserstoff; Hydroxy; C₁-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₂₀-Alkoxy; C₄-C₁₂-Cycloal­ koxy; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₁₂-Cycloalkyl oder C₄-C₁₂-Cycloalkyloxy; C₆-C₁₂-Aryl; Hetero-C₃-C₁₂-Aryl; -ORz; NHRz; Rz; CONR′R′′; Allyl; C₂-C₂₀-Alkenyl; C₄-C₁₂-Cycloalkenyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbro­ chenes C₄-C₁₂-Cycloalkenyl; C₃-C₂₀-Alkinyl; oder C₆-C₁₂-Cycloalkinyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkoxy oder C₄-C₁₂-Cycloalkyl, das jeweils durch Hydroxy, -NH₂, -NH-C₁-C₈-Alkyl, -NH-Cyclohexyl, -N (C₁-C₈-Alkyl)₂, Dicyclohexylamino, Halogen, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀ Alkoxy, C₄-C₁₂-Cycloalkyl, C₄-C₁₂-Cycloalkoxy, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₄-C₁₂-Cycloalkyl, C₃- C₂₀-Alkinyl, C₆-C₁₂-Cycloalkinyl, C₆-C₁₂-Aryl, Acylamin, Acyloxy, Sulfonyl, Carboxyl, (meth)acryloxy, (meth)acrylamino,
substituiert ist;
Ry Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₆-C₁₂-Aryl; Hetero-C₃-C₁₂-Aryl; Rz; Allyl; C₂-C₂₀-Al­ kenyl; nicht unterbrochenes oder durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbroche­ nes C₄-C₁₂-Cycloalkenyl; C₃-C₂₀-Alkinyl; oder C₆-C₁₂-Cycloalkinyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl oder C₄-C₁₂-Cycloalkyl, das jeweils durch Hydroxy, -NH₂, -NH-C₁-C₈-Alkyl, -NH-Cyclohexyl, -N(C₁-C₈-Alkyl)₂, Dicyclohexylamino, Halogen, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, C₄-C₁₂- Cycloalkyl, C₄-C₁₂-Cycloalkoxy, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₄-C₁₂-Cycloalkyl, C₃-C₂₀-Alkinyl, C₆-C₁₂- Cycloalkinyl, C₆-C₁₂-Aryl, Acylamin, Acyloxy, Sulfonyl, Carboxyl, (meth)acryloxy, (meth)acrylamino,
substituiert ist;
Rz -COR′; -COOR′; -CONR′R′′; -CO-CH=CH₂; -CO-C(CH₃)=CH₂;
R′ und R′′, unabhängig voneinander, Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₅₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₂-C₂₀-Alkenyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₂-C₂₀-Alkenyl; oder C₆-C₁₂-Aryl bedeuten; oder C₁-C₂₀- Alkyl oder C₄-C₁₂-Cycloalkyl bedeuten, das jeweils durch Hydroxy, -NH₂, -NH-C₁-C₈-Alkyl, -NH-Cyclohexyl, -N(C₁-C₈-Alkyl)₂, Dicyclohexylamino, Halogen, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, C₄-C₁₂-Cycloalkyl, C₄-C₁₂-Cycloalkoxy, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₄-C₁₂-Cycloalkyl, C₃-C₂₀-Alkinyl, C₆- C₁₂-Cycloalkinyl, C₆-C₁₂-Aryl, Acylamin, Acyloxy, Sulfonyl, Carboxyl, (meth)acryloxy, (meth)acrylamino,
substituiert ist.
Von besonderem technischem Interesse sind Gemische aus Verbindungen der Formeln I und II, deren zum Triazinring p-ständige Hydroxylgruppen verethert oder verestert sind, d. h. deren Reste G und X ungleich Wasserstoff sind.
Mehrere gleichnamige Reste können gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben. So können Verbindungen der Formel I beispielsweise mehrere Gruppen der Formel Ia enthalten, wobei die Reste G darin gleich oder verschieden sein können.
Rx bindet jeweils an ein Kohlenstoff, Ry an ein Heteroatom wie beispielsweise O oder N, insbesondere O.
In bevorzugten Verbindungen der Formel II im Rahmen der Erfindung bedeuten:
Rx Wasserstoff; Hydroxy; C₁-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₂₀-Alkoxy; C₆-C₁₂-Cycloalkoxy; Phenyl; -ORz; NHRz; Rz; CONR′R′′; Allyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkoxy oder C₄-C₁₂- Cycloalkyl, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, Acyloxy, Carboxyl, (meth)acryloxy substituiert ist; insbesondere Wasserstoff; Hydroxy; C₁-C₁₂-Alkyl; C₆-C₁₂- Cycloalkyl; C₁-C₂₀-Alkoxy; C₆-C₁₂-Cycloalkoxy; Phenyl; -ORz; Rz; Allyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl, C₂- C₂₀-Alkoxy oder Cyclohexyl, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, oder Carboxyl substituiert ist;
Ry Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; Phenyl; Rz; Allyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl oder C₄- C₁₂-Cycloalkyl, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, Acyloxy, Carboxyl, (meth)acryloxy substituiert ist; insbesondere Wasserstoff; C₁-C₁₂-Alkyl; C₆-C₁₂-Cycloalkyl; Phenyl; Rz; Allyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl oder Cyclohexyl, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder Carboxyl substituiert ist; und
R′ und R′′, unabhängig voneinander, Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₂-C₃- Alkenyl; Phenyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl oder Cyclohexyl bedeuten, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder Carboxyl substituiert ist.
Ein Substituent Halogen bedeutet -F, -Cl, -Br oder -I; bevorzugt ist -F oder -Cl, vor allem -Cl. C₁-C₄-Haloalkyl ist ein durch ein oder mehrere Halogenatome substituiertes Alkyl, beispielsweise Chlormethyl, 2-Chlorethyl, Chlorpropyl, Chlorbutyl; von besonderer Bedeutung ist Trifluormethyl.
Ein Alkalimetall ist in der Regel eines der Metalle Li, Na, K, Rb, Cs; besonders Li, Na, K; vor allem Na.
Alkylphenyl bedeutet durch Alkyl substituiertes Phenyl; C₇-C₁₄-Alkylphenyl umfaßt beispielsweise Methylphenyl (Tolyl), Dimethylphenyl (Xylyl), Trimethylphenyl (Mesityl), Ethylphenyl, Propylphenyl, Butylphenyl, Dibutylphenyl, Pentylphenyl, Hexylphenyl, Heptylphenyl, Octylphenyl.
Phenylalkyl bedeutet durch Phenyl substituiertes Alkyl; C₇-C₁₁-Phenylalkyl umfaßt beispielsweise Benzyl, α-Methylbenzyl, α,α-Dimethylbenzyl, Phenylethyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl, Phenylpentyl.
Glycidyl bedeutet 2,3-Epoxypropyl.
Durch O, N oder S unterbrochenes und gegebenenfalls durch OH substituiertes Alkyl kann, im Rahmen des angeführten Bedeutungsumfanges, allgemein eines oder mehrere der genannten Heteroatome enthalten, wobei Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome nicht benachbart auftreten. In der Regel stehen Heteroatom in der Alkylkette und Hydroxy nicht vicinal; vorzugsweise bindet ein Kohlenstoffatom der Alkylkette an höchstens 1 Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatom.
C₁-C₂₀-Alkoxy sind geradkettige oder verzweigte Reste wie z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentyloxy, Hexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy, Isooctyloxy, Nonyloxy, Undecyloxy, Do­ decyloxy, Tetradecyloxy oder Pentadecyloxy, Hexadecyloxy, Heptadecyloxy, Octadecyloxy, Nonadecyloxy oder Eicosyloxy.
Phenylalkyl bedeutet durch Phenyl substituiertes Alkyl. C₇-C₂₀-Phenylalkyl umfaßt bei­ spielsweise Benzyl, α-Methylbenzyl, α,α-Dimethylbenzyl, Phenylethyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl, Phenylpentyl, Phenylhexyl, Phenylheptyl, Phenyloctyl, Phenylnonyl, Phenyldecyl, Phenyldodecyl oder Phenyltetradecyl.
C₄-C₁₂-Cycloalkyl bedeutet z. B. Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclo­ nonyl, Cyclodecyl, Cycloundecyl, Cyclodocecyl und insbesondere Cyclohexyl.
Als Beispiele für durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₁₂-Cycloalkyl kommen z. B. Tetrahydrofuranyl, 1-Oxa-4-cyclohexyl oder 1,3-Dioxa-4-cyclohexyl in Betracht.
Alkenyl umfaßt im Rahmen der angegebenen Bedeutungen u. a. Vinyl, Allyl, Isopropenyl, 2- Butenyl, 3-Butenyl, Isobutenyl, n-Penta-2,4-dienyl, 3-Methyl-but-2-enyl, n-Oct-2-enyl, n-Dodec-2-enyl, iso-Dodecenyl, n-Dodec-2-enyl, n-Octadec-4-enyl. Rx, R′ und R′′ als Alkenyl sind vorzugsweise C₂-C₁₈-Alkenyl, insbesondere Vinyl oder Allyl, Ry ist vorzugsweise C₃-C₁₈- Alkenyl, insbesondere Allyl.
C₂-C₁₈-Alkanoyl bedeutet z. B. Acetyl, Propionyl, Acryloyl, Methacryloyl oder Benzoyl.
C₅-C₁₂-Cycloalkenyl bedeutet z. B. 2-Cyclopenten-1-yl, 2,4-Cyclopentadien-1-yl-, 2-Cyclo­ hexen-1-yl, 2-Cyclohepten-1-yl oder 2-Cycloocten-1-yl.
C₄-C₁₂-Cycloalkoxy bedeutet z. B. Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cycloheptyloxy, Cyclooctyloxy, Cyclononyloxy, Cyclodecyloxy, Cycloundecyloxy, Cyclodocecyloxy und insbesondere Cyclohexyloxy.
Aryl steht allgemein für einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, beispiels­ weise für Phenyl, Biphenyl oder Naphthyl. Aralkyl bezeichnet allgemein durch Aryl substituiertes Alkyl; so beinhaltet C₇-C₁₂-Aralkyl z. B. Benzyl, Phenylethyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl, Phenylpentyl und Phenylhexyl; bevorzugt sind Benzyl und α-Methylbenzyl. Alkylaryl steht für durch Alkyl substituiertes Aryl; C₇-C₁₈- Alkylaryl beinhaltet unter anderem Methylphenyl (Tolyl), Dimethylphenyl (Xylyl), Trimethylphenyl, Tetramethylphenyl, Pentamethylphenyl, Ethylphenyl, Propylphenyl (z. B. Cumyl), Butylphenyl (z. B. tert.Butylphenyl), Methylbutylphenyl, Dibutylphenyl, Pentylphenyl, Hexylphenyl, Dihexylphenyl, Heptylphenyl, Octylphenyl, Nonylphenyl, Decylphenyl, Undecylphenyl, Dodecylphenyl, Methylnaphthyl, Dimethylnaphthyl, Ethylnaphthyl, Propylnaphthyl, Butylnaphthyl, Pentylnaphthyl, Hexylnaphthyl, Heptylnaphthyl, Octylnaphthyl; von besonderer Bedeutung sind davon beispielsweise Tolyl, Xylyl, Propylphenyl und Butylphenyl.
Als Beispiele für C₆-C₁₂-Aryl sind insbesondere Phenyl, Naphthyl und Biphenyl zu nennen.
Hetero-C₃-C₁₂-Aryl bedeutet vorzugsweise Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrrolyl, Furanyl, Thiophenyl oder Chinolinyl.
Die Reste G, G₃, G₄, G₅, G₆, G₈, G₉, G₁₀, G₁₁, G₁₂, G₁₃, G₁₄, R₁, R₂, R′₂′ R₃, R₅, R₆ bis R₁₅, Rx, Ry, T, X, Y, Z als Alkyl stellen, im Rahmen der angegebenen Definitionen, verzweigtes oder unverzweigtes Alkyl dar wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methyl­ undecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl. Bevorzugt sind G₃, G₄, G₅, R₆ bis R₁₅, R′₂, R₂, G₆, G₉, G₁₀, G₁₁, G₁₂, G₁₃, G₁₄ und T als Alkyl kurzkettig, z. B. C₁-C₈-Alkyl, vor allem C₁-C₄-Alkyl wie Methyl oder Butyl.
G₃, G₄, G₅ und R₆ bis R₁₅ bedeuten, unabhängig voneinander, besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Ethyl oder Isopropyl, vor allem Wasserstoff oder Methyl.
G₉ oder G₁₀ als C₄-C₁₆-Dialkylaminoalkyl bedeuten Alkyl, welches durch Dialkylamino substituiert ist, wobei der gesamte Rest 4 bis 16 Kohlenstoffatome enthält. Beispiele dafür sind (CH₃)₂N-CH₂CH₂-; (C₂H₅)₂N-CH₂CH₂-; (C₃H₇)₂N- CH₂CH₂-; (C₄H₉)₂N-CH₂CH₂-; (C₅H₁₁)₂N-CH₂CH₂-; (C₆H₁₃)₂N-CH₂CH₂-; (CH₃)₂N- CH₂CH₂CH₂-; (C₂H₅)₂N-CH₂CH₂CH₂-; (C₃H₇)₂N-CH₂CH₂CH₂-; (C₄H₉)₂N- CH₂CH₂CH₂-; (C₅H₁₁)₂N-CH₂CH₂CH₂-; (C₆H₁₃)₂N-CH₂CH₂CH₂-.
G₉ und G₁₀ in der gemeinsamen Bedeutung C₃-C₉-Alkylen oder -Oxaalkylen oder -Azaalkylen stellen, zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, allgemein einen 5- bis 9-gliedrigen Ring dar, der 3 bis 9 Kohlenstoffatome enthält und weitere Stickstoff- oder Sauerstoffatome enthalten kann, wobei direkt benachbarte Stickstoff- oder Sauerstoffatome (Strukturen vom Typ Hydrazin, Oxylamin oder Peroxid) ausgeschlossen sind. Beispiele dafür sind u. a. Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino, Morpholino.
G bzw. X, Y und/oder Z als unsubstituiertes oder substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl ist beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclododecyl, Methylcyclohexyl oder Acetyloxycyclohexyl; bevorzugt ist Cyclohexyl und Cyclododecyl.
Tragen Alkylreste weitere Substituenten oder stellen einzelne Reste Alkylen dar, können freie Valenzen sowie Bindungen an Substituenten von demselben oder von verschiedenen Kohlenstoffatomen ausgehen. Vorzugsweise gehen Bindungen zu Heteroatomen von verschiedenen Kohlenstoffatomen aus.
So umfassen G, X, Y und Z als substituiertes C₁-C₁₂-Alkyl beispielsweise Hydroxyalkyl wie 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl oder 2-Hydroxypropyl; Alkoxy­ hydroxyalkyl wie 2-Hydroxy-3-methoxypropyl, 2-Hydroxy-3-ethoxypropyl, 2-Hydroxy-3-butoxypropyl, 2-Hydroxy-3-hexoxypropyl oder 2-Hydroxy-3-(2-ethyl­ hexyloxy)-propyl; Alkoxycarbonylalkyl wie Methoxycarbonylmethyl, Ethoxy­ carbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, Octyloxycarbonylmethyl, 1-Octyloxy­ carbonyl-1-methyl-methyl, 1-Octyloxycarbonyl-1-ethyl-methyl oder 1-Octyloxy­ carbonyl-1-hexyl-methyl; oder Alkanoyloxyalkyl oder Alkenoyloxyalkyl wie 2-(Acetyloxy)-ethyl, 2-Acryloxyethyl oder 2-Methacryloxyethyl; oder beispielsweise 3-Acryloxy- oder 3-Methacryloxy-2-hydroxy-propyl.
G, X, Y und Z als Alkyl, das durch OH, Alkoxy, Phenoxy,-COOG₈, und/oder -OCOG₁₁ substituiert ist, umfaßt beispielsweise folgende Bedeutungen: -CH₂CH(OH)CH₂O-R₁₉, worin R₁₉ eine der oben für Alkyl angegebenen Bedeutungen hat oder z. B. Phenyl, Acetyl, Propionyl, Acryloyl oder Methacryloyl darstellen kann; oder Alkyloxycarbonylalkyl; als Beispiele für solche Reste seien genannt -CH₂CH₂OCOCH=CH₂, -CH₂CH(OH)C₈H₁₇, -CH₂CH(OH)C₁₂H₂₅, -CH₂CH(OH)CH₂O-n-C₈H₁₇, -CH₂CH(OH)CH₂O-C₆H₅, -CH₂CH(OH)CH₂O- CH₂CH(C₂H₅)-(CH₂)₃-CH₃,, -OCH₂CH(OH)CH₂OCOC(CH₃)=CH₂, -OCH₂CH(OH)CH₂OCOCH=CH₂.
G, X, Y und Z sowie G₈ und G₁₁ als durch O unterbrochenes und gegebenenfalls durch OH substituiertes Alkyl kann ein oder mehrere O unterbrochen und durch ein oder mehrere OH substituiert sein. Vorzugsweise sind diese Reste durch mehrere O, z. B. 2-12 Sauerstoffatome, unterbrochen und unsubstituiert oder durch 1-2 OH substituiert. Bevorzugt entsprechen G₈ oder G₁₁ in dieser Bedeutung der Formel -(CH₂CHG₁₅-O)i-G₁₈, und G, X, Y und Z einer der Formeln -(CH₂CHG₁₅-O)i-G₁₈ oder -CH₂-CH (OH)-CH₂-O-(CH₂CHG₁₅-O)i-G₁₈, wobei i eine Zahl aus dem Bereich 1-16, insbesondere aus dem Bereich 2-12, vor allem 4-10, darstellt, G₁₅ H oder Methyl ist und G₁₈ H, C₁-C₁₈-Alkyl, Phenyl oder C₇-C₁₀- Alkylphenyl bedeutet. Ein typisches Beispiel für solche Reste ist Polyoxyethylen, beispielsweise solches mit 4-10 Ethylenoxy-Einheiten, welches am Kettenende eine freie Hydroxylgruppe trägt oder durch Alkyl abgesättigt ist.
Als Acylamino bzw. Acyloxy bezeichnete Reste, beispielsweise R₆ bis R₁₅, sind vorzugsweise C₂-C₁₂-Acylamino bzw. Acyloxy.
Acyl steht für -CO-R, wobei R ein organischer Rest enthaltend meist 1-11 Kohlenstoffatome, in der Regel C₁-C₁₁-Alkyl, C₂-C₁₁-Alkenyl, C₆-C₁₀-Aryl, C₇-C₁₁-Phenylalkyl oder C₇-C₁₁-Alkylphenyl ist. Acylamino steht im Rahmen der angegebenen Bedeutung häufig für einen Rest -N(R₂)-CO-R₂′.
R₆ bis R₁₅ sind, unabhängig voneinander, vorzugsweise Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; C₁-C₂₀- Alkoxy; Halogen. Wenn q 0 ist, umfaßt R₁₃ in der bevorzugten Bedeutung zusätzlich Hydroxy, und R₁₂ in der bevorzugten Bedeutung zusätzlich OY.
R₁ und G₆ sind, unabhängig voneinander, vorzugsweise Wasserstoff, C₁-C₂₄- Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl oder C₇-C₁₅-Phenylalkyl; beispielsweise H, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Cyclohexyl, Benzyl, 1-Phenylethyl ein Rest der Formel
Vorzugsweise stehen R₁ und G₆, wenn sie nicht Wasserstoff bedeuten, in Position 5 (p- Stellung zu OH und o-Stellung zu OG bzw. OX). Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen, worin R₁ und G₆Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl oder C₇-C₁₅-Phenylalkyl ist. Besonders bevorzugt sind R₁ und G₆ jeweils H.
Verbindungen der Formel II in den erfindungsgemäßen Gemischen sind beispielsweise solche der Formeln
und insbesondere
wobei
R₁, X, Y, Z, p die für Formel II angegebenen Bedeutungen haben.
Enthält das erfindungsgemäße Gemisch eine Verbindung der Formel 1, worin G₆ ungleich Wasserstoff ist, so entsprechen E₁ und E₂ meist der Formel Ia.
Enthält das erfindungsgemäße Gemisch eine Verbindung der Formel II, worin R₁ ungleich Wasserstoff ist, so sind R₆-R₁₅ meist Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy oder Halogen.
Erfindungsgemäße Gemische, worin in den Verbindungen der Formel I G₆ H, und in den Verbindungen der Formel II R₁ ungleich H ist, sowie solche, worin in den Verbindungen der Formel I G₆ ungleich H, und in den Verbindungen der Formel II R₁ gleich H ist, sind jeweils von gesondertem technischem Interesse.
Ist in der Verbindung der Formel I im erfindungsgemäßen Gemisch einer der Reste E₁, E₂ der Formel Ia und der andere der Formel Ib, so ist die Verbindung der Formel II vorzugsweise nicht eine der Formeln
besonders bevorzugt ist in diesem Fall die Verbindung der Formel II eine, worin R₁ ungleich Wasserstoff und/oder p 2 ist.
Entsprechen in der Verbindung der Formel I im erfindungsgemäßen Gemisch beide Reste E₁, E₂ der Formel Ia, so entspricht die Verbindung der Formel II vorzugsweise nicht der Formel
Besonders bevorzugt ist in diesem Fall als Verbindung der Formel II eine, worin R₁ ungleich Wasserstoff ist und/oder worin X ungleich Wasserstoff ist und keiner der Reste R₁₁-R₁₃ Hydroxy bedeutet.
Von hervorgehobenem Interesse sind erfindungsgemäße Gemische, worin in Formel I beide Reste E₁ und E₂ entweder der Formel Ia oder der Formel Ib, insbesondere beide der Formel Ia, entsprechen und worin in der Formel II keiner der Reste R₁₁-R₁₃ Hydroxy bedeutet, sowie solche, worin in Formel I einer der Reste E₁, E₂ der Formel Ia und der andere der Formel Ib entspricht oder beide der Formel Ib entsprechen und worin in der Formel II q 0 ist und einer der Reste R₁₁-R₁₃ in 2-Stellung relativ zum Triazinring steht und Hydroxy bedeutet.
k ist bevorzugt 1.
Enthalten Verbindungen der Formel I einen Rest der Formel Ia, so stehen darin die Substituenten G₃-G₅ bevorzugt in 2,4,6-Position relativ zum Triazinring gemäß der Formel
Von besonderem Interesse zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Gemischen sind solche Verbindungen der Formel I, worin k 1 ist, G₃, G₄ und G₅, unabhängig voneinander, Wasserstoff oder Methyl bedeuten, G₆ Wasserstoff ist, und G C₁-C₁₈-Alkyl oder 3-(C₃-C₁₈-Alkoxy)-2-hydroxypropyl ist. Sind mehrere Reste G vorhanden, so sind diese vorzugsweise gleich.
Bilden R₁₁ und R₁₂ zusammen mit dem Phenylrest einen cyclischen Rest, so ist dieser Rest z. B. 3,4-Dimethylendioxyphenyl.
Rx ist häufig Wasserstoff; ein durch Rx substituierter Rest bedeutet in diesem Fall ein unsubstituierter Rest.
Von besonderer Bedeutung ist ein erfindungsgemäßes Gemisch enthaltend an Stelle der Verbindung der Formel I eine Verbindung der Formel I′
und worin in Formel I′ k 1 oder 2 ist; und im Fall k = 1 E₁ und E₂, unabhängig voneinander, eine Gruppe der Formel Ia oder I′b darstellen
und
G Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl bedeutet; oder C₁-C₁₈-Alkyl bedeutet, welches durch OH, C₁-C₁₈-Alkoxy, Allyloxy, Halogen, =O, -COOH, -COOG₈, -CONH₂, -CONHG₉, -CON(G₉)(G₁₀), -NH₂, -NHG₉, =NG₉, -N(G₉)(G₁₀), -NHCOG₁₁, -CN, -OCOG₁₁, Phenoxy und/oder durch C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁₈-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenoxy substituiert ist; oder G C₃-C₅₀-Alkyl darstellt, das durch -O- unterbrochen ist und durch OH substituiert sein kann; oder G C₃-C₆-Alkenyl; Glycidyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; durch OH, C₁-C₄-Alkyl oder -OCOG₁₁ substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl; unsubstituiertes oder durch OH, Cl, C₁-C₁₈-Alkoxy oder C₁-C₁₈- Alkyl substituiertes C₇-C₁₁-Phenylalkyl; -CO-G₁₂ oder -SO₂-G₁₃ bedeutet;
G₃, G₄ und G₅, unabhängig voneinander, H, C₁-C₁₂-Alkyl; C₂-C₆-Alkenyl; C₁-C₁₈- Alkoxy; C₅-C₁₂-Cycloalkoxy; C₂-C₁₈-Alkenoxy; Halogen; -C≡N; C₁-C₄-Haloalkyl; C₇- C₁₁-Phenylalkyl; -COOG₈; CONH₂; CONHG₉; CONG₉G₁₀; Sulfon; C₂-C₁₈- Acylamino; OCOG₁₁; Phenyloxy; oder Phenyloxy, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₁₈-Alkoxy darstellen, welches durch C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁₈-Alkoxy oder Halogen substituiert ist;
G₆ die weiter unten für R₁ in Formel II aufgeführten Bedeutungen umfaßt; G₈ C₁-C₁₈-Alkyl; C₂-C₁₈-Alkenyl; durch O, NH, NG₉ oder S unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₅₀-Alkyl; durch -P(O)(OG₁₄)₂, -N(G₉)(G₁₀) oder -OCOG₁₁ und/oder OH substituiertes C₁-C₄-Alkyl; Glycidyl; Cyclohexyl; Phenyl; C₇-C₁₄-Alkylphenyl oder C₇-C₁₁-Phenylalkyl bedeutet;
G₉ und G₁₀ unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl; C₃-C₁₂-Alkoxyalkyl; C₂-C₁₈- Alkanoyl; C₄-C₁₆-Dialkylaminoalkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl bedeuten; oder G₉ und G₁₀ zusammen C₃-C₉-Alkylen oder -Oxaalkylen oder -Azaalkylen bedeuten;
G₁₁ C₁-C₁₈-Alkyl; C₂-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl bedeutet; oder C₃-C₅₀-Alkyl darstellt, das durch -O- unterbrochen ist und durch OH substituiert sein kann;
G₁₂ C₁-C₁₈-Alkyl; C₂-C₁₈-Alkenyl; Phenyl; C₁-C₁₈-Alkoxy; C₃-C₁₈-Alkenyloxy; durch O, NH, NG₉ oder S unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₅₀- Alkoxy; Cyclohexyloxy; Phenoxy; C₇-C₁₄-Alkylphenoxy; C₇-C₁₁ -Phenylalkoxy; C₁- C₁₂-Alkylamino; Phenylamino; Tolylamino oder Naphthylamino bedeutet;
G₁₃ C₁-C₁₂-Alkyl; Phenyl; Naphthyl oder C₇-C₁₄-Alkylphenyl bedeutet;
G₁₄ C₁-C₁₂-Alkyl, Methylphenyl oder Phenyl bedeutet;
und im Fall k = 2
E₁ und E₂ eine Gruppe der Formel Ia darstellen;
G C₂-C₁₆-Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, Xylylen, durch O unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₂₀-Alkylen, oder eine Gruppe einer der Formeln - CH₂CH(OH)CH₂O-G₂₀-CH₂CH(OH)CH₂-, -CO-G₂₁-CO-, -CO-NH-G₂₂-NH-CO-, -(CH₂)₁-COO-G₂₃-OOC-(CH₂)j-, worin j eine Zahl aus dem Bereich 1 bis 3 ist, oder
ist;
G₂₀ C₂-C₁₀-Alkylen; C₄-C₅₀-Alkylen welches durch O, Phenylen, oder eine Gruppe - Phenylen-E-Phenylen- unterbrochen ist, worin E -O-, -S-, -SO₂-, -CH₂-, -CO-, oder -C(CH₃)₂- ist;
G₂₁ C₂-C₁₀-Alkylen, C₂-C₁₀-Oxaalkylen, C₂-C₁₀-Thiaalkylen, C₆-C₁₂-Arylen oder C₂- C₆-Alkenylen;
G₂₂ C₂-C₁₀-Alkylen, Phenylen, Tolylen, Diphenylenmethan oder eine Gruppe der Formel
ist;
G₂₃ C₂-C₁₀-Alkylen oder durch O unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkylen ist; und die übrigen Reste die für den Fall k = 1 angegebenen Bedeutungen umfassen;
und worin in Formel II
R₁ Wasserstoff; C₁-C₂₄-Alkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl; oder C₁-C₂₄-Alkyl oder C₅-C₁₂- Cycloalkyl ist, das durch 1 bis 9 Halogenatome, -R₄, -OR₅, -N(R₅)₂, =NR₅, =O, -CON(R₅)₂, -COR₅, -COOR₅, -OCOR₅, -OCON(R₅)₂, -CN, -NO₂, -SR₅,-SOR₅, -SO₂R₅, -P(O)(OR₅)₂, eine Morpholinyl-, Piperidinyl-, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-, Piperazinyl- oder N-methylpiperazinyl-Gruppe oder deren Kombinationen substituiert ist; oder durch 1 bis 6 Phenylen-, -O-, -NR₅-, -CONR₅-, -COO-, -OCO-, -CH(R₅)-, -C(R₅)₂- oder -CO-Gruppen oder Kombinationen davon unterbrochenes C₁-C₂₄-Alkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl darstellt; oder R₁ C₂-C₂₄-Alkenyl; Halogen; -SR₃, SOR₃; SO₂R₃; -SO₃H; oder SO₃M;
R₃ C₁-C₂₀-Alkyl; C₃-C₁₈-Alkenyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; C₇-C₁₅-Phenylalkyl, nicht substituiertes oder durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₆-C₁₂-Aryl;
R₄ nicht substituiertes C₆-C₁₂-Aryl; oder durch 1 bis 3 Halogenatome, C₁-C₈-Alkyl oder C₁- C₈-Alkoxy oder deren Kombinationen substituiertes C₆-C₁₂-Aryl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; nicht substituiertes C₇-C₁₅-Phenylalkyl; oder im Phenylring durch 1 bis 3 Halogenatome, C₁- C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy oder Kombinationen davon substituiertes C₇-C₁₅-Phenylalkyl; oder C₂-C₈-Alkenyl;
R₅ R₄; Wasserstoff; C₁-₂₄-Alkyl; oder einen Rest der Formel
worin
T Wasserstoff; C₁-C₈-Alkyl; durch eine oder mehrere Hydroxygruppen oder durch eine oder mehrere Acyloxygruppen substituiertes C₂-C₈-Alkyl; Oxyl; Hydroxy; -CH₂CN;, C₁-C₁₈-Alkoxy; C₅-C₁₂-Cycloalkoxy; C₃-C₆-Alkenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl; im Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl einfach-, zweifach- oder dreifach substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl; oder aliphatisches C₁-C₈-Alkanoyl ist;
R₆ bis R₁₅, unabhängig voneinander, Wasserstoff; Hydroxy; -C≡N; C₁-C₂₀-Alkyl; C₁-C₂₀Al­ koxy; C₇-C₂₀-Phenylalkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkoxy; Halogen; Halo-C₁-C₅- Alkyl; Sulfonyl; Carboxyl; Acylamino; Acyloxy; C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl; Aminocarbonyl; -O-Y; oder O-Z sind; oder R₈ und R₉ zusammen mit dem Phenylrest einen durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Sticksoffatome unterbrochenen cyclischen Rest darstellen;
M Alkalimetall;
p 1 oder 2;
q 0 oder 1 bedeuten;
und im Fall p = 1
X, Y und Z, unabhängig voneinander, Ry; durch Rx substituiertes C₁-C₂₄-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes und durch eine oder mehrere der Gruppen OH und/oder Rx substituiertes C₂-C₅₀-Alkyl; durch Rx substituiertes C₄-C₁₂- Cycloalkyl; durch ORy substituiertes C₄-C₁₂-Cycloalkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkenyl sind; oder einen Rest einer der Formeln -CH ((CH₂)n-R₂)-CO-O-(CH₂)m-R′₂; -CH((CH₂)n-R₂)-CO-(NR′)-(CH₂)m-R′₂;
-CO-(CH₂)n-R₂; -CO-O-(CH₂)n-R₂; -CH₂-CH(-O-(CO)-R₂)-R′₂; -CO-NR′-(CH₂)n-R₂ darstellen;
R₂ und R′₂, unabhängig voneinander, falls an ein Kohlenstoffatom gebunden, Rx; und falls an ein anderes Atom als Kohlenstoff gebunden, Ry; bedeuten;
n 0 bis 20; und
m 0 bis 20 darstellt; und
im Fall p = 2
Y und Z, unabhängig voneinander dieselbe Bedeutung haben wie für p=1; und
X C₂-C₁₂-Alkylen; -CO-(C₂-C₁₂-Alkylen)-CO-; -CO-Phenylen-CO-; CO-Biphenylen-CO-; CO-O-(C₂-C₁₂-Alkylen)-O--CO-; -CO-O-Phenylen-O-CO-; -CO-O-Biphenylen-O-CO-; -CO-NR′-(C₂-C₁₂-Alkylen)-NR′-CO-; -CO-NR′-Phenylen-NR′-CO-; -CO-NR′-Biphenylen-NR′-CO-; -CH₂-CH(OH)-CH₂-; -CH₂-CH(OR₂)-CH₂-; -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-CH₂-CH(OH)-CH₂; -CH₂-CH(OR₂)-CH₂-O-D-O-CH₂-CH(OR₂)-CH₂- ist;
D C₂-C₁₂-Alkylen; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₅₀-Alky­ len; Phenylen; Biphenylen oder Phenylen-E-Phenylen;
E -O-; -S-; -SO₂-; -CH₂-; -CO-; oder -C(CH₃)₂-;
Rx Wasserstoff; Hydroxy; C₁-C₂₀Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₂₀-Alkoxy; C₄-C₁₂-Cycloal­ koxy; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₁₂-Cycloalkyl oder C₄-C₁₂-Cycloalkyloxy; C₆-C₁₂-Aryl; Hetero-C₃-C₁₂-Aryl; -ORz; NHRz; Rz; CONR′R′′; Allyl; C₂-C₂₀-Alkenyl; C₄-C₁₂-Cycloalkenyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbro­ chenes C₄-C₁₂-Cycloalkenyl; C₃-C₂₀-Alkinyl; oder C₆-C₁₂-Cycloalkinyl;
Ry Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₆-C₁₂-Aryl; Hetero-C₃-C₁₂-Aryl; Rz; Allyl; C₂-C₂₀-Al­ kenyl; nicht unterbrochenes oder durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbroche­ nes C₄-C₁₂-Cycloalkenyl; C₃-C₂₀-Alkinyl; oder C₆-C₁₂-Cycloalkinyl;
Rz -COR′; -COOR′; -CONR′R′′; -CO-CH=CH₂; -CO-C(CH₃)=CH₂;
R′ und R′′, unabhängig voneinander, Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₅₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₂-C₂₀- Alkenyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₂-C₂₀-Alkenyl; oder C₆-C₁₂-Aryl bedeuten.
Die erfindungsgemäßen Gemische enthalten vorzugsweise auf 1 Gewichtsteil einer Verbindung der Formel I 0,2 bis 5 Gewichtsteile, beispielsweise 0,2 bis 1 Gewichtsteil, insbesondere 0,3 bis 3 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel II.
Ebenfalls bevorzugt ist ein Gemisch, worin in der Verbindung der Formel I
G im Fall k = 1 Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Allyl, Glycidyl oder Benzyl bedeutet; oder C₁-C₁₂-Alkyl darstellt, welches durch OH, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₁₂-Cycloalkoxy, Phenoxy, -COOG₈, -CONHG₉, -CON(G₉)(G₁₀) und/oder -OCOG₁₁ substituiert ist; oder G -(CH₂CHG₁₅-O)i-G₁₈ oder -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-(CH₂CHG₁₅-O)i-G₁₈ ist, wobei i eine Zahl aus dem Bereich 1-12 darstellt;
G im Fall k = 2 C₂-C₁₆-Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, Xylylen, oder durch O unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₂₀-Alkylen ist;
G₃, G₄ und G₅, unabhängig voneinander, H, C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₁₂- Alkoxy, Cl, F darstellen; und ein Rest G₃ in Formel I zusätzlich NG₁₆G₁₇ umfaßt;
G₆ Wasserstoff, C₁-C₂₄-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl oder C₇-C₁₅-Phenylalkyl;
G₈ C₁-C₁₂-Alkyl; C₃-C₁₈-Alkenyl; durch O unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₂₀-Alkyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₄-Alkylcyclohexyl; oder durch -P(O)(OG₁₄)₂ substituiertes C₁-C₄-Alkyl bedeutet;
G₉ und G₁₀, unabhängig voneinander, C₁-C₈-Alkyl oder Cyclohexyl bedeuten; oder G₉ und G₁₀ zusammen Pentamethylen oder 3-Oxapentamethylen bedeuten;
G₁₁ C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₅-Alkenyl, Cyclohexyl oder Phenyl bedeutet; oder C₃-C₂₀- Alkyl darstellt, das durch -O- unterbrochen ist und durch OH substituiert sein kann; und
G₁₄ C₁-C₄-Alkyl bedeutet;
G₁₅ H oder Methyl ist;
G₁₆ Wasserstoff;
G₁₇ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, CO-G₁₉;
G₁₈ H, C₁-C₁₈-Alkyl, Phenyl oder C₇-C₁₀-Alkylphenyl; und
G₁₉ C₁-C₂₀-Alkyl; durch O unterbrochenes C₂-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy oder C₂-C₂₀-Alkenyl bedeutet;
und worin in der Verbindung der Formel II
R₁ Wasserstoff; C₁-C₂₄-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl oder C₇-C₁₅-Phenylalkyl;
R₆ bis R₁₅, unabhängig voneinander, H, C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, Cl, F, OY oder OZ darstellen;
p 1; und
q 0 oder 1 bedeuten;
X, Y und Z, unabhängig voneinander, Ry; durch Rx substituiertes C₁-C₂₄-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes und durch eine oder mehrere der Gruppen OH und/oder Rx substituiertes C₂-C₅₀-Alkyl; oder einen Rest einer der Formeln -CH((CH₂)n-R₂)-CO-O-(CH₂)m-R′₂; -CH((CH₂)n-R₂)-CO-(NR′)-(CH₂)m-R′₂; -CO-(CH₂)n-R₂; -CO-O-(CH₂)n-R₂; -CH₂-CH(-O-(CO)-R₂)-R′₂; CO-NR′-(CH₂)n-R₂ darstellen;
R₂und R′₂, unabhängig voneinander, falls an ein Kohlenstoffatom gebunden, Rx; und falls an ein anderes Atom als Kohlenstoff gebunden, Ry; bedeuten;
n 0 bis 20; und
m 0 bis 20 darstellt; und
Rx Wasserstoff; Hydroxy; C₁-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₂₀-Alkoxy; C₆-C₁₂-Cycloal­ koxy; Phenyl; -ORz; NHRz; Rz; Allyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkoxy oder C₄-C₁₂- Cycloalkyl, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, Acyloxy, Carboxyl, (meth)acryloxy substituiert ist;
Ry Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; Phenyl; Rz; Allyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl oder C₄- C₁₂-Cycloalkyl, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, Acyloxy, Carboxyl, (meth)acryloxy substituiert ist;
Rz -COR′; -COOR′; -CONR′R′′; -CO-CH=CH₂; -CO-C(CH₃)=CH₂;
R′ und R′′, unabhängig voneinander, Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₂-C₃-Alkenyl; Phenyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl oder Cyclohexyl bedeuten, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder Carboxyl substituiert ist, bedeuten.
Besonders bevorzugt ist ein Gemisch, worin in der Verbindung der Formel I k 1 ist;
G Wasserstoff; C₁-C₁₈-Alkyl; durch OH, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₁₂-Cycloalkoxy, -COOG₈, -CON (G₉)(G₁₀), Phenoxy und/oder -OCOG₁₁ substituiertes C₁-C₁₂-Alkyl; Glycidyl oder Benzyl bedeutet; oder G -(CH₂CHG₁₅-O)i-G₁₈ oder -CH₂-CH(OH)- CH₂-O-(CH₂CHG₁₅-O)i-G₁₈ ist, wobei i eine Zahl aus dem Bereich 2-12 darstellt;
G₈ C₁-C₁₂-Alkyl; C₃-C₁₂-Alkenyl; durch O unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₆-C₂₀-Alkyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₄-Alkylcyclohexyl; oder durch -P(O) (OG₁₄)₂ substituiertes C₁-C₄-Alkyl bedeutet;
G₉ und G₁₀ C₄-C₈-Alkyl bedeuten;
G₁₁ C₁-C₈-Alkyl, Cyclohexyl oder C₂-C₃-Alkenyl bedeutet; oder C₃-C₂₀-Alkyl darstellt, das durch -O- unterbrochen ist und durch OH substituiert sein kann;
G₁₄ C₁-C₄-Alkyl bedeutet;
G₁₅ Wasserstoff ist; und
G₁₈ H, C₁-C₁₈-Alkyl, Phenyl oder C₇-C₁₀-Alkylphenyl bedeutet; und worin in der Verbindung der Formel II
R₆ bis R₁₅, unabhängig voneinander, H, C₁-C₁₂-Alkyl, Cl darstellen und R₁₁, R₁₂ und R₁₃ im Fall, daß q 0 ist, zusätzlich OH und OY umfassen;
p 1 bedeutet;
X und Y, unabhängig voneinander, Ry; durch Rx substituiertes C₂-C₁₂-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes und durch eine oder mehrere der Gruppen OH und/oder Rx substituiertes C₃-C₃₀-Alkyl;
Rx Hydroxy; C₁-C₁₂-Alkyl; C₆-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₂₀-Alkoxy; C₆-C₁₂-Cycloalkoxy; Phenyl; -ORz; Rz; Allyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkoxy oder Cyclohexyl, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, oder Carboxyl substituiert ist;
Ry Wasserstoff; C₁-C₁₂-Alkyl; C₆-C₁₂-Cycloalkyl; Phenyl; Rz; Allyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl oder Cyclohexyl, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder Carboxyl substituiert ist;
Rz -COR′; -COOR′; -CONR′R′′; -CO-CH=CH₂; -CO-C(CH₃)=CH₂;
R′ und R′′, unabhängig voneinander, Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl bedeuten; oder C₂-C₂₀-Alkyl oder Cyclohexyl bedeuten, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder Carboxyl substituiert ist;
vor allem ein Gemisch, worin in der Verbindung der Formel I k 1 ist;
G₃, G₄ und G₅, unabhängig voneinander, H, Cl, C₁-C₈-Alkyl, Allyl oder C₁-C₄- Alkoxy, insbesondere H oder Methyl, darstellen;
G₆ Wasserstoff ist;
G C₁-C₁₈-Alkyl oder Benzyl ist; oder durch OH, C₁-C₁₈-Alkoxy, Phenoxy, -COOG₈ und/oder -OCOG₁₁ substituiertes C₂-C₆-Alkyl darstellt;
G₈ C₁-C₈-Alkyl oder C₃-C₈-Alkenyl; und
G₁₁ C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₃-Alkenyl bedeutet; und worin in der Verbindung der Formel II
R₆ bis R₁₅, unabhängig voneinander, H, C₁-C₄-Alkyl, Cl darstellen und R₁₁, R₁₂ und R₁₃ im Fall, daß q 0 ist, zusätzlich OH und OY umfassen;
p 1 bedeutet;
X und Y, unabhängig voneinander, Ry; durch Rx substituiertes C₂-C₁₂-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes und durch eine oder mehrere der Gruppen OH und/oder Rx substituiertes C₃-C₃₀-Alkyl;
Rx Hydroxy; C₁-C₂₀-Alkyl; Cyclohexyl; C₁-C₂₀-Alkoxy; Cyclohexyloxy; -ORz; NHRz; Rz; Allyl;
Ry Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; Cyclohexyl;
Rz -COR′; -COOR′; -CONR′R′′; -CO-CH=CH₂; -CO-C(CH₃)=CH₂;
R′ und R′′, unabhängig voneinander, Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkyl; Cyclohexyl bedeuten.
Von besonders hervorgehobener Bedeutung sind auch Gemische, worin in der Verbindung der Formel I k 1 ist;
G₃, G₄ und G₅, unabhängig voneinander, H, Cl, C₁-C₈-Alkyl, Allyl oder C₁-C₄- Alkoxy darstellen;
G₆ Wasserstoff ist;
G C₁-C₁₈-Alkyl oder Benzyl ist; oder durch OH, C₁-C₁₈-Alkoxy, Phenoxy, -COOG₈ und/oder -OCOG₁₁ substituiertes C₂-C₆-Alkyl darstellt;
G₈ C₁-C₈-Alkyl oder C₃-C₈-Alkenyl; und
G₁₁ C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₃-Alkenyl bedeutet; und worin in der Verbindung der Formel II
R₆ bis R₁₅ H sind;
q 1 ist;
p 1 bedeutet;
X und Y, unabhängig voneinander, Ry; durch Rx substituiertes C₂-C₁₂-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes und durch eine oder mehrere der Gruppen OH und/oder Rx substituiertes C₃-C₃₀-Alkyl;
Rx Hydroxy; C₁-C₂₀-Alkoxy; Cyclohexyloxy; -ORz; Rz; Allyl;
Ry Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; Cyclohexyl;
Rz -COR′; -COOR′;
R′ Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkyl; Cyclohexyl oder C₁-C₄-Alkylcyclohexyl bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I sind größtenteils bekannt; Beispiele für bekannte Verbindungen sind u. a. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6- bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethyl­ phenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin-, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3- butyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2- hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3-,5-triazin, 2-[4- (dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-phenyl]-4,6-bis(-2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy) phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl­ phenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy) phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2- Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2- hydroxy-propoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl- 1,3,5-triazin.
Verbindungen der Formel II sind aus den eingangs erwähnten Publikationen, insbesondere aus GB-A-2297091 und WO-96-28431, bekannt. Beispiele für bekannte Verbindungen sind u. a. die weiter unten angegebenen sowie die Verbindungen der Beispiele 1-24 aus WO-96- 28431.
Die Herstellung der Verbindungen der Formeln I und II kann z. B. gemäß oder in Analogie zu einer der in EP-A-434608 oder in der Publikation von H. Brunetti und C.E. Lüthi, Helv. Chim. Acta 55,1566 (1972), angegebenen Methoden durch Friedel-Crafts-Addition von Halogentriazinen an entsprechende Phenole erfolgen. Daran kann sich eine weitere Umsetzung nach bekannten Methoden anschließen zu Verbindungen der Formel I oder II, worin G bzw. X und gegebenenfalls Y und Z ungleich Wasserstoff sind; solche Umsetzungen und Verfahren sind beispiels­ weise beschrieben in EP-A-434608, Seite 15, Zeile 11, bis Seite 17, Zeile 1.
Weitere Herstellungsverfahren, insbesondere für Verbindungen der Formel II, finden sich in der WO-96-28431 auf den Seiten 9-13.
Herstellungsbeispiele für Verbindungen der Formel II Verwendete Abkürzungen
¹H-NMR kernmagnetische Protonenresonanz; sofern nicht anders angegeben: 300 MHz, CDCl₃
Ethylcellosolve 2-Ethoxyethanol
Smp. Schmelzpunkt bzw. Schmelzbereich.
Beispiel A1
In 50 ml Ethylcellosolve werden 9,9 g (0,02 Mol) der Verbindung A der Formel
und 3 g (0,022 Mol) Kaliumcarbonat suspendiert. Man erwärmt auf 110°C und tropft 3,6 g (0,022 Mol) 1-Bromhexan zu. Man läßt für 21 Stunden bei 110°C rühren. Beim Abkühlen fällt ein Produkt aus. Man filtriert und wäscht den Filterrückstand mit Wasser. Man erhält ein Produkt der Formel
Smp.: 176-178°C.
Beispiel A2
8,5 g (0,0172 Mol) der Verbindung A (s. Beispiel A1), 3,4 g (0,025 Mol) Butylglycidylether und 0,5 g (0,0014 Mol) Ethyltriphenylphosphoniumbromid werden in 200 ml Xylol suspendiert. Man erhitzt unter Rückfluß für 17 Stunden. Das Xylol wird abgedampft und man kristallisiert den Rückstand um. Man erhält 6,5 g der Verbindung A2 der Formel
Smp.: 156-158°C.
Beispiel A3
In 100 ml Ethylmethylketon werden 9,4 g (0,019 Mol) 2-(2,4-dihydroxyphenyl)- 4,6-bis-(4-biphenyl)-1,3,5-triazin (Verbindung A), 2,6 g (0.019 Mol) Kaliumcarbonat und 6,1 g (0,021 Mol) 2-Brompentansäureoctylester (Octylisomerenmix) suspendiert. Die Mischung wird über Nacht bei 100°C gerührt, dann filtriert und eingeengt. Nach Chromatographie über Silicagel erhält man 6,3 g eines wachsartigen Produktes der Formel
(Verbindung A3); 1H-NMR-Spektrum stimmt mit der Formel überein.
Elementaranalyse für C₄₅H₃₇N₃O₄:
berechnet: C 78,27; H 6,71; N 5,95;
gefunden: C 79,25; H 7,18; N 5,18.
Beispiele A4-A15
Weitere Verbindungen der Formel II werden gemäß den in den Beispielen A1, A2 oder A3 dargestellten Methoden unter Verwendung geeigneter analoger Bromalkane, Glycidylverbindungen oder in α-Stellung bromierter Carbonsäureester an Stelle von 1-Bromhexan, Butylglycidylether oder 2-Brompentansäureoctylester erhalten. Struktur, Charakterisierung und Herstellungsmethode sind in nachfolgender Tabelle zusammengestellt. Mit n als Präfix oder Suffix gekennzeichnete Reste sind geradkettig; (i) bezeichnet eine Mischung verschiedener Alkylisomerer desselben Molekulargewichts.
Tabelle A4
Verbindungen der Formel
Beispiel A18
30 g (48 mmol) der Verbindung A17 werden zusammen mit 3,4 g (60 mmol) feingepulvertem KOH in 300 ml Ethylcellosolve während 2h bei 100°C gerührt. Dann werden 100 ml Essigsäure zugegeben, wobei das Produkt ausfällt. Man filtriert ab und kristallisiert aus Ethylcellosolve um. Man erhält die freie Säure (Smp. 196-198°C) der Formel
Beispiel A19
20 g (34 mmol) der Säure aus Beispiel A18 werden in 200 ml Toluol suspendiert, dann werden 11,9 g (100 mmol) Thionylchlorid zugegeben. Nach Zugabe einiger Tropfen Dimethylformamid wird die Reaktionsmischung während 2h auf Rückflußtemperatur gehalten und anschließend das Lösungsmittel abgedampft. Man erhält die Verbindung 2,4-Bis(4-phenylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-[1-chlorcarbonyl]-butyloxyphe-nyl)- 1,3,5-triazin. Zu diesem Rohprodukt gibt man 50 ml Dichlormethan, wobei eine klare Lösung entsteht. Danach werden 3,2 g (100 mmol) Methanol und 10,1 g (100 mmol) Triethylamin hinzugegeben, und die Mischung wird 5h bei Raumtemperatur stehengelassen. Die Reaktionsmischung wird eingedampft, und das Produkt wird über Silikagel chromatographiert. Man erhält die Verbindung der Formel
vom Smp. 177-180°C.
Beispiele A20-A30
Weitere Verbindungen der Formel II werden gemäß Beispiel A19 durch Verestern der freien Säure erhalten. Struktur, Charakterisierung und Herstellungsmethode sind in nachfolgender Tabelle zusammengestellt. Mit n als Präfix oder Suffix gekennzeichnete Reste sind geradkettig; (i) bezeichnet eine Mischung verschiedener Alkylisomerer desselben Molekulargewichts.
Tabelle A20
Verbindungen der Formel
Die erfindungsgemäßen Gemische können nach den in der Technik bekannten Methoden aus den Einzelverbindungen der Formeln I und II erhalten werden, bei­ spielsweise durch Vermischen, gemeinsames Vermahlen oder gemeinsames Kristallisieren. Auch ein Vermischen durch Einarbeiten der Verbindungen der Formeln I und II in das zu stabilisierende Substrat ist möglich; die Einarbeitung der Einzelverbindungen kann dabei gleichzeitig oder nacheinander erfolgen, bei­ spielsweise durch gemeinsames Extrudieren.
Das erfindungsgemäße Gemisch aus Verbindungen der Formeln I und II ist verwendbar als Stabilisator für organische Materialien gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff oder Hitze. Ganz besonders eignen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen als Lichtstabilisatoren (UV-Absorber).
Besondere Vorteile des erfindungsgemäßen Gemisches sind unter anderem die hervorragende Beständigkeit des stabilisierten Materials gegen Einflüsse durch Witterung und Licht, sowie hervorragende Photostabilität des eingearbeiteten Stabilisatorgemisches. Auch die ausgezeichnete Substratkompatibilität des erfin­ dungsgemäßen Gemisches verdient Erwähnung.
Die zu stabilisierenden Materialien können z. B. Öle, Fette, Wachse, Kosmetika oder Biocide sein. Von besonderem Interesse ist die Verwendung in polymeren Materialien, wie sie in Kunststoffen, Kautschuken, Anstrichstoffen, photographischem Material oder Klebstoffen vorliegen. Beispiele für Polymere und andere Substrate, die auf diese Weise stabilisiert werden können, sind die folgenden:
  • 1. Polymere von Mono- und Diolefinen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Poly­ buten-1, Poly-4-methylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymerisate von Cy­ cloolefinen wie z. B. von Cyclopenten oder Norbornen; ferner Polyethylen (das gegebenen­ falls vernetzt sein kann), z. B. Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen hoher Dichte und hoher Molmasse (HDPE-HMW), Polyethylen hoher Dichte und ultrahoher Molmasse (HDPE-UHMW), Polyethylen mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen niederer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE).
    Polyolefine, d. h. Polymere von Monoolefinen, wie sie beispielhaft im vorstehenden Absatz erwähnt sind, insbesondere Polyethylen und Polypropylen, können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, insbesondere nach den folgenden Methoden:
    • a) radikalisch (gewöhnlich bei hohem Druck und hoher Temperatur).
    • b) mittels Katalysator, wobei der Katalysator gewöhnlich ein oder mehrere Metalle der Gruppe IVb, Vb, VIb oder VIII enthält. Diese Metalle besitzen gewöhnlich einen oder mehrere Liganden wie Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π oder σ-koordiniert sein können.
      Diese Metallkomplexe können frei oder auf Träger fixiert sein, wie beispielsweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Silizium­ oxid. Diese Katalysatoren können im Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können als solche in der Polymerisation aktiv sein, oder es können weitere Aktivatoren verwendet werden, wie beispielsweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa sind. Die Aktivatoren können beispielsweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich als Phillips, Standard Oil India­ na, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen oder Single Site Katalysatoren (SSC) bezeichnet.
  • 2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z. B. Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (z. B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischungen verschiedener Polyethylentypen (z. B. LDPE/HDPE).
  • 3. Copolymere von Mono- und Diolefinen untereinander oder mit anderen Vinylmonome­ ren, wie z. B. Ethylen-Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) und Mischungen desselben mit Polyethylen niederer Dichte (LDPE), Propylen-Buten-1-Co­ polymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Ethylen-Buten-1-Copolymere, Ethylen-Hexen- Copolymere, Ethylen-Methylpenten-Copolymere, Ethylen-Hepten-Copolymere, Ethylen-Oc­ ten-Copolymere, Propylen-Butadien-Copolymere, Isobutylen-Isopren-Copolymere, Ethylen- Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkylmethacrylat- Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copo­ lymere und deren Copolymere mit Kohlenstoffmonoxid, oder Ethylen-Acrylsäure-Copolyme­ re und deren Salze (Ionomere), sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethylidennorbornen; ferner Mischungen solcher Copolymere untereinander und mit unter 1) genannten Polymeren, z. B. Polypropylen/Ethy­ len-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere LDPE/Ethylen-Acrylsäu­ re-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copo­ lymere und alternierend oder statistisch aufgebaute Polyalkylen/Kohlenstoffmonoxid-Copo­ lymere und deren Mischungen mit anderen Polymeren wie z. B. Polyamiden.
  • 4. Kohlenwasserstoffharze (z. B. C₅-C₉) inklusive hydrierte Modifikationen davon (z. B. Kleb­ rigmacherharze) und Mischungen von Polyalkylenen und Stärke.
  • 5. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-(α-methylstyrol).
  • 6. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, wie z. B. Sty­ rol-Butadien, Styrol-Acrylnitril, Styrol-Alkylmethacrylat, Styrol-Butadien-Alkylacrylat und -me­ thacrylat, Styrol-Maleinsäurnanhydrid, Styrol-Acrylnitril-Methylacrylat; Mischungen von hoher Schlagzähigkeit aus Styrol-Copolymeren und einem anderen Polymer, wie z. B. einem Poly­ acrylat, einem Dien-Polymeren oder einem Ethylen-Prnpylen-Dien-Terpolymeren; sowie Block-Copolymere des Styrols, wie z. B. Styrol-Butadien-Styrol, Styrol-Isopren-Styrol, Styrol- Ethylen/Butylen-Styrol oder Styrol-/Ethylen/Propylen-Styrol.
  • 7. Pfropfcopolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, wie z. B. Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol- oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere, Styrol und Acrylnitril (bzw. Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybu­ tadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäu­ reanhydrid oder Maleinsäureimid auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureimid auf Polybu­ tadien, Styrol und Alkylacrylate bzw. Alkylmethacrylate auf Polybutadien, Styrol und Acrylni­ tril auf Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat Butadien Copolymeren, sowie deren Mischungen mit den unter 6) genannten Copolymeren, wie sie z. B. als sogenannte ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.
  • 8. Halogenhaltige Polymere, wie z. B. Polychloropren, Chlorkautschuk, chloriertes und bro­ miertes Copolymer aus Isobutylen-Isopren (Halobutylkautschuk), chloriertes oder chlorsulfo­ niertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und -copolymere, insbesondere Polymere aus halogenhaltigen Vinylverbindungen, wie z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid; sowie deren Co­ polymere, wie Vinylchlorid-Vinylidenchlorid, Vinylchlorid-Vinylacetat oder Vinylidenchlorid- Vinylacetat.
  • 9. Polymere, die sich von α,β-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, wie Po­ lyacrylate und Polymethacrylate, mit Butylacrylat schlagzäh modifizierte Polymethylmeth­ acrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile.
  • 10. Copolymere der unter 9) genannten Monomeren untereinander oder mit anderen unge­ sättigten Monomeren, wie z. B. Acrylnitril-Butadien-Copolymere, Acrylnitril-Alkylacrylat-Copo­ lymere, Acrylnitril-Alkoxyalkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril-Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril-Alkylmethacrylat-Butadien-Terpolymere.
  • 11. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, -stearat, -benzoat, -maleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit in Punkt 1 genannten Olefinen.
  • 12. Homo- und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglykole, Polyethylen­ oxyd, Polypropylenoxyd oder deren Copolymere mit Bisglycidylethern.
  • 13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die Comonomere, wie z. B. Ethylenoxid, enthalten; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS modifiziert sind.
  • 14. Polyphenylenoxide und -sulfide und deren Mischungen mit Styrolpolymeren oder Poly­ amiden.
  • 15. Polyurethane, die sich von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen mit endständi­ gen Hydroxylgruppen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten an­ dererseits ableiten, sowie deren Vorprodukte.
  • 16. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 4, Poly­ amid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6,12/12, Polyamid II, Polyamid 12, aromatische Polyamide ausgehend von m-Xylol, Diamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Iso- und/oder Terephthalsäure und gegebenenfalls einem Elas­ tomer als Modifikator, z. B. Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m- phenylen-isophthalamid. Block-Copolymere der vorstehend genannten Polyamide mit Poly­ olefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, wie z. B. mit Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol. Ferner mit EPDM oder ABS modifizierte Polyamide oder Copoly­ amide; sowie während der Verarbeitung kondensierte Polyamide ("RIM-Polyamidsysteme").
  • 17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhydan­ toine und Polybenzimidazole.
  • 18. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbon­ säuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Polybu­ tylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Polyether-ester, die sich von Polyethern mit Hydroxylendgruppen ableiten; ferner mit Polycarbonaten oder MBS modifizierte Polyester.
  • 19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
  • 20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
  • 21. Vernetzte Polymere, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoff oder Melamin andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze.
  • 22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze.
  • 23. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Di­ carbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwerbrennbare Modifikationen.
  • 24. Vernetzbare Acrylharze, die sich von substituierten Acrylsäureestern ableiten, wie z. B. von Epoxyacrylaten, Urethan-acrylaten oder Polyester-acrylaten.
  • 25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, die mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen vernetzt sind.
  • 26. Vernetzte Epoxidharze, die sich von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen ableiten, z. B. Produkte von Bisphenol-A-diglycidyl­ ethern, Bisphenol-F-diglycidylethern, die mittels üblichen Härtern wie z. B. Anhydriden oder Aminen mit oder ohne Beschleunigern vernetzt werden.
  • 27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Naturkautschuk, Gelatine, sowie deren polymerho­ molog chemisch abgewandelte Derivate, wie Celluloseacetate, -propionate und -butyrate, bzw. die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophoniumharze und Derivate.
  • 28. Mischungen (Polyblends) der vorgenannten Polymeren, wie z. B. PP/EPDM, Polyamid/ EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/ Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 und Copolymere, PNHDPE, PNPP, PNPPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.
Gegenstand der Erfindung ist daher auch eine Zusammensetzung enthaltend
  • A) ein gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Hitze empfindliches organisches Material und
  • B) als Stabilisator ein Gemisch enthaltend eine Verbindung der Formel I und eine Verbindung der Formel II.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Stabilisieren von organischem Material gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Hitze, dadurch gekennzeichnet, daß man diesem als Stabilisator ein Gemisch enthaltend eine Verbindung der Formel I und eine Verbindung der Formel II zusetzt, sowie die Verwendung eines Gemisches enthaltend eine Verbindung der Formel I und eine Verbindung der Formel II zum Stabilisieren von organischem Material.
Die Menge des zu verwendenden Stabilisators richtet sich nach dem zu stabilisierenden organischen Material und der beabsichtigten Verwendung des stabilisierten Materials. Im allgemeinen enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung auf 100 Gew.-Teile der Komponente A 0,01 bis 15, besonders 0,05 bis 10, und vor allem 0,1 bis 5 Gew.-Teile des Stabilisators (Komponente B).
Der Stabilisator (Komponente B) kann auch ein Gemisch sein von drei oder mehr Verbindungen, vorausgesetzt, daß mindestens eine Verbindung vom Typ der Formel I und mindestens eine Verbindung vom Typ der Formel II enthalten ist. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können außer dem erfindungsge­ mäßen Verbindungsgemisch noch andere Stabilisatoren oder sonstige Zusätze enthalten, wie z. B. Antioxidantien, weitere Lichtschutzmittel, Metalldesaktivatoren, Phosphite oder Phosphonite. Beispiele hierfür sind die folgenden Stabilisatoren:
1. Antioxidantien 1.1. Alkylierte Monophenole
Z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-Butyl-4,6-dimethylphe­ nol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-iso­ butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxy­ methylphenol, lineare oder in der Seitenkette verzweigte Nonylphenole wie z. B. 2,6-Di-no­ nyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyl-undec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′- methyl-heptadec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyl-tridec-1′-yl)-phenol und Mischun­ gen davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole
Z. B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di-octylthio­ methyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecylthiomethyl-4-no­ nylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone
Z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5- Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy­ anisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adi­ pat.
1.4. Tocopherole
Z. B. α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Mi­ schungen davon (Vitamin E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether
Z. B. 2,2′-Thio-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′- Thio-bis(4-octylphenol), 4,4′-Thio-bis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl- 2-methylphenol), 4,4′-Thio-bis(3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4′-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxy­ phenyl)-disulfid.
1.6. Alkyliden-Bisphenole
Z. B. 2,2′-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen­ bis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylen-bis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2′-Methylen-bis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen-bis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′- Ethyliden-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2′-Methylen-bis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonyl­ phenol], 2,2′-Methylen-bis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4-Methylen-bis(2,6-di tert-butylphenol), 4,4-Methylen-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hy­ droxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphe­ nol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-methyl-phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis[3,3-bis(3′-tert-butyl-4′-hy­ droxyphenyl)-butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis[2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5-methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-phe-nyl]-terephthalat, 1,1-Bis- (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercapto-b-utan, 1,1,5,5-Tetra-(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen
Z. B. 3,5,3′,5′-Tetra-tert-butyl-4,4′-dihydroxydibenzyl­ ether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di- tert-butylbenzyl-mercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis(4-tert-bu­ tyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)­ sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate
Z. B. Dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyben­ zyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di-dodecyl­ mercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat, Di-[4-(1,1,3,3-tetramethyl­ butyl)-phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat.
1.9. Hydroxybenzyl-Aromaten
Z. B. 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trime­ thylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol-, 2,4,6-Tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol.
1.10. Triazinverbindungen
Z. B. 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)- 1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1, 3,5-triazin, 2-Oc­ tylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1, 3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyphenoxy)-1, 2,3-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocya­ nurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl­ propionyl)-hexahydro-1, 3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.
1.11. Benzylphosphonate
Z. B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Di­ ethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy­ benzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, Ca-Salz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylesters.
1.12. Acylaminophenole
Z. B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.
1.13. Ester der β-(3.5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
Mit ein- oder mehrwerti­ gen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-He­ xandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis(hy­ droxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.14. Ester der β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure
Mit ein- oder mehr­ wertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6- Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylengly­ col, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis- (hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.15. Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
Mit ein- oder mehrwerti­ gen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9- Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylen­ glycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis(hydroxy­ ethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trime­ thylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.16. Ester der 3.5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure
Mit ein- oder mehrwertigen Al­ koholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonan­ diol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N′-Bis(hydroxyethyl)­ oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylol­ propan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.17. Amide der β-(3.5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
Wie z. B. N,N-Bis(3,5-di­ tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamid, N,N-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydro­ xyphenylpropionyl)-trimethylendiamid, N,N-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)­ hydrazid, N,N′-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]-propionyloxy)ethyl-]oxamid (Nau­ gard®XL-1 der Firma Uniroyal).
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C) 1.19. Aminische Antioxidantien
Wie z. B. N,N′-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N′-Di-sec- butyl-p-phenylendiamin, N,N′-Bis(1,4-dimethyl-pentyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Bis(1-ethyl-3- methyl-pentyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Bis(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Dicyc­ lohexyl-p-phenylendiamin, N,N′-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N′-Di-(2-naphthyl)-p-pheny­ lendiamin, N-Isopropyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N′-phenyl-p-phe­ nylendiamin, N-(1-Methyl-heptyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N′-phenyl-p- phenylendiamin, 4-(p-Toluol-sulfonamido)-diphenylamin, N,N′-Dimethyl-N, N′-di-sec-butyl-p- phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxy-diphenylamin, N-Phenyl- 1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octylier­ tes Diphenylamin, z. B. p,p′-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylami­ no-phenol, 4-Nonanoylamino-phenol, 4-Dodecanoylamino-phenol, 4-Octadecanoylamino­ phenol, Di-(4-methoxyphenyl)-amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylamino-methyl-phenol, 2,4′- Diamino-diphenylmethan, 4,4′-Diamino-diphenylmethan, N,N,N′,N′-Tetramethyl-4,4′-diami­ no-diphenylmethan, 1,2-Di-[(2-methyl-phenyl)-amino]-ethan, 1,2-Di-(phenylamino)-propan, (o-Tolyl)-biguanid, Di-[4-(1′,3′-dimethyl-butyl)-phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naph­ thylamin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, Ge­ misch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialky­ lierten Dodecyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyl-di­ phenylaminen, Gemische aus mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihy­ dro-3,3-dimethyl-4H-1, 4-benzothiazin, Phenothiazin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyl-phenothiazinen, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Octyl-pheno­ thiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N′,N′-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis-(2,2,6,6- tetramethyl-piperidin-4-yl-hexamethylendiamin, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-seba­ cat, 2,2,6,6-Tetramethypiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.
2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel 2.1. 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazole
Wie z. B. 2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotri­ azol, 2-(3′,5′-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(5′-tert-Butyl-2′-hydroxyphenyl)­ benzotriazol, 2-(2′-Hydroxy-5′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert­ butyl-2′-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-5- chlor-benzotriazol, 2-(3′-sec-Butyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2′-Hydro­ xy-4′-octoxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-amyl-2′-hydroxyphenyl) -benzotriazol, 2- (3′,5′-Bis(α,α-dimethylbenzyl)-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′- (2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)­ carbonylethyl]-2′-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-me­ thoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxy­ carbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)­ phenyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2′-hydroxyphe-nyl)­ benzotriazol, 2-(3′-Dodecyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hy­ droxy-5′-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benzotriazol, 2,2′-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetra­ methylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol]; Umesterungsprodukt von 2-[3′-tert-Butyl-5′-(2-me­ thoxycarbonylethyl)-2′-hydroxy-phenyl]-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH₂CH₂-COO-CH₂CH₂-]-₂ mit R = 3′-tert-Butyl-4′-hydroxy-5′-2H-benzotriazol-2-yl­ phenyl; 2-[2′-Hydroxy-3′-(α,α-dimethylbenzyl)-5′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-benzotri­ azol; 2-[2′-Hydroxy-3′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5′-(α,α-dimethylbenzyl)-phenyl]-benzotri­ azol.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone
Wie z. B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2′,4′-Trihydroxy-, 2′-Hydroxy-4,4′-dimethoxy-Derivat.
2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren
Wie z. B. 4-tert-Butyl-phenylsali­ cylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-salicylat, Dibenzoylresorcin, Bis(4-tert-butylbenzoyl)-re­ sorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert-butylphenylester,- 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoe­ säure-octadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2-methyl-4,6-di-tert-butylphe-­ nylester.
2.4. Acrylate
Wie z. B. α-Cyan-β,β-diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctylester, α-Car­ -butylester, α-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-(β-Carbomethoxy-β-cya­ novinyl)-2-methyl-indolin.
2.5. Nickelverbindungen
Wie z. B. Nickelkomplexe des 2,2′-Thio-bis[4-(1,1,3,3-tetramethyl­ butyl)-phenols], wie der 1:1- oder der 1 : 2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Ligan­ den, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithio­ carbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure-monoalkyl­ estern, wie vom Methyl-oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydro­ xy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe des 1 -Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyra­ zols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine
Wie z. B. Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-sebacat, Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-seba­ cat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hy­ droxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensationsprodukte aus N,N′-Bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethy­ lendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi­ dyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetraoat, 1,1′-(1,2- Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4- Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2- hydroxy-3,5-di-tert-butylbenyl)-malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]­ decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidyl)-succinat, lineare oder cyclische Kondensationsprodukte aus N,N′ Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-tri­ azin, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperi­ dyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, Kondensationsprodukt aus 2 Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-t-riazin und 1,2-Bis(3-ami­ nopropylamino)-ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan- 2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion, Gemisch von 4-Hexadecyloxy und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Kondensationsprodukt aus N,N′-Bis(2,2,6,6-tetra­ methyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 1,2-Bis(3-aminopropylamino)-ethan und 2,4,6-trichlor-1,3,5-tri­ azin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin (CAS Reg. No. [136504-96-6]), N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)­ n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decan,- Umsetzungsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro- [4,5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4- methoxyphenyl)-ethen, N,N′-Bis-formyl-N,N′-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethy­ lendiamin, Diester der 4-Methoxy-methylen-malonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hy­ droxy-piperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]-siloxan-, Reak­ tionsprodukt aus Maleinsäureanhydrid-a-olefin-copolymer und 2,2,6,6-Tetramethyl-4-amino­ piperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin.
2.7. Oxalsäurediamide
Wie z. B. 4,4′-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2′-Diethoxy-oxanilid, 2,2′-Di-oc­ tyloxy-5,5′-di-tert-butyl-oxanilid, 2,2′-Di-dodecyloxy-5,5′-di-tert-butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2′- ethyl-oxanilid, N,N′-Bis(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2′-ethylox­ anilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2′-ethyl-5,4′-di-tert-butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di-substituierten Oxaniliden.
3. Metalldesaktivatoren
Wie z. B. N,N′-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N′-salicyloyl­ hydrazin, N,N′-Bis(salicyloyl)-hydrazin, N,N′-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)­ hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)-oxalsäuredihydrazid, Oxanilid, Iso­ phthalsäure-dihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid, N,N′-Diacetyl-adipinsäure-dihy­ drazid, N,N′-Bis-salicyloyl-oxalsäure-dihydrazid, N,N′-Bis-salicyloyl-thiopropionsäure-dihy­ drazid.
4. Phosphite und Phosphonite
Wie z. B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyl­ dialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Diste­ aryl-pentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerythrit-di­ phosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methyl­ phenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-isodecyloxy-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-bu­ tyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-pentaerythritdi­ phosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4-biphenylen-di­ phosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxap-hosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxap-hosphocin, Bis(2,4-di­ tert-butyl-6-methylphenyl)-methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethylphos­ phit, 2,2′,2′′-Nitrilo[triethyl-tris(3,3′,5,5′-tetra-tert-butyl-1,1′-biphe-nyl-2,2′-diyl)-phosphit], 2- Ethylhexyl-(3,3′,5,5′-tetra-tert-butyl-1,1′-biphenyl-2,2′-diyl)-phos-phit.
Besonders bevorzugt werden die folgenden Phosphite verwendet:
Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit (Irgafos®168, Ciba-Geigy), Tris(nonylphenyl)-phosphit,
5. Hydroxylamine
Wie z. B. N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-diethylhydroxylamin, N,N-Dioctyl­ hydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N, N-Dihexadecylhy­ droxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Hep­ tadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N, N-Dialkylhydroxylamin aus hydrierten Talgfettaminen.
6. Nitrone
Wie z. B. N-Benzyl-alpha-phenyl-nitron, N-Ethyl-alpha-methyl-nitron, N-Octyl-al­ pha-heptyl-nitron, N-Lauryl-alpha-undecyl-nitron, N-Tetradecyl-alpha-tridecyl-nitron, N-He­ xadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Hexadecyl-alpha­ heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Heptadecyl-alpha-heptadecyl-ni­ tron, N-Octadecyl-alpha-hexadecyl-nitron, Nitrone abgeleitet von N, N-Dialkylhydroxylaminen hergestellt aus hydrierten Talgfettaminen.
7. Thiosynergisten
Wie z. B. Thiodipropionsäure-di-laurylester oder Thiodipropionsäure-di­ stearylester.
8. Peroxidzerstörende Verbindungen
Wie z. B. Ester der (3-Thio-dipropionsäure, beispiels­ weise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Penta­ erythrit-tetrakis(β-dodecylmercapto)-propionat.
9. Polyamidstabilisatoren
Wie z. B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phos­ phorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans.
10. Basische Co-Stabilisatoren
Wie z. B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Tri­ allylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg- Behenat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinkbrenzca­ techinat.
11. Nukleierungsmittel
Wie z. B. anorganische Stoffe wie z. B. Talk, Metalloxide wie Titan­ dioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von vorzugsweise Erd­ alkalimetallen; organische Verbindungen wie Mono- oder Polycarbonsäuren sowie ihre Salze wie z. B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen wie z. B. ionische Copolymerisate ("Iono­ mere").
12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel
Wie z. B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Glas­ kugeln, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern anderer Naturprodukte, synthetische Fasern.
13. Sonstige Zusätze
Wie z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheolo­ gieadditive, Katalysatoren, Verlaufshilfsmittel, Optische Aufheller, Flammschutzmittel, Anti­ statika, Treibmittel.
14. Benzofuranone bzw. Indolinone
Wie z. B. in U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312, U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-43 16 611; DE-A-43 16 622; DE-A-43 16 876; EP-A-0589839 oder EP-A-0591102 beschrieben, oder 3-[4-(2-Acetoxy­ ethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxy­ ethoxy)phenyl]-benzofuran-2-on, 3,3′-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)­ benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-di­ methylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxy-phenyl)-5,7- di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3- (2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on.
Die Art und Menge der zugesetzten weiteren Stabilisatoren wird von der Art des zu stabilisierenden Substrates und dessen Verwendungszweck bestimmt; häufig werden 0,1 bis 5 Gew.-% bezogen auf das zu stabilisierende Polymer verwendet.
Besonders vorteilhaft lassen sich die erfindungsgemäßen Stabilisatorgemische einsetzen in Zusammensetzungen, die als Komponente A ein synthetisches organisches Polymer, insbesondere ein thermoplastisches Polymer, ein Bindemittel für Überzüge wie beispielsweise Lacke, oder ein photographisches Material enthalten. Als thermoplastische Polymere kommen beispielsweise Polyolefine sowie Polymere in Frage, die Heteroatome in der Hauptkette enthalten. Bevorzugt sind auch solche Zusammensetzungen, worin Komponente A ein thermoplastisches Polymer ist, das Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel, insbesondere Stickstoff oder Sauerstoff, in der Hauptkette enthält. Beispiele für solche Polymere sind die folgenden Klassen von thermoplastischen Polymeren:
  • 1. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die Comonomere, wie z. B. Ethylenoxid, enthalten; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS modifiziert sind.
  • 2. Polyphenylenoxide und -sulfide und deren Mischungen mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.
  • 3. Polyamide und Copolyamide, z. B. solche, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide ausgehend von m-Xylol, Diamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Iso- und/oder Terephthalsäure und gegebenenfalls einen Elastomer als Modifikator, z. B. Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid, Poly-m- phenylen-isophthalamid. Block-Copolymere der vorstehend genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, wie z. B. mit Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol. Ferner mit EPDM oder ABS modifizierte Polyamide oder Copolyamide; sowie während der Verarbeitung kondensierte Polyamide ("RIM-Polyamidsysteme").
  • 4. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide und Polybenzimidazole.
  • 5. Polyester, z. B. solche, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4- dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Polyether­ ester, die sich von Polyethern mit Hydroxylendgruppen ableiten; ferner mit Polycarbonaten oder MBS modifizierte Polyester.
  • 6. Polycarbonate und Polyestercarbonate, insbesondere aromatische Polycarbonate, wie z. B. solche basierend auf 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan oder 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan.
  • 7. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone, insbesondere aromatische Polymere dieser Klasse.
  • 8. Mischungen (Polyblends) solcher Polymerer untereinander oder mit anderen Polymeren, z. B. mit Polyolefinen, Polyacrylaten, Polydienen oder anderen Elastomeren als Schlagzähmodifikatoren.
Bevorzugt sind darunter die Polycarbonate, Polyester, Polyamide, Polyacetale, Poly­ phenylenoxide und Polyphenylensulfide, insbesondere aber die Polycarbonate. Darunter sind insbesondere solche Polymere zu verstehen, deren konstitutionelle Repetiereinheit (constitutional repeating unit) der Formel -[O-A-O-CO]- entspricht, worin A einen divalenten phenolischen Rest darstellt. Beispiele für A sind u. a. in US-A-4960863 und DE-A-39 22 496 genannt.
Die Polymere der Komponente (A) können linear oder verzweigt sein. Die formgebende Verarbeitung dieser Polymere geschieht bei relativ hoher Temperatur, z. B. wird Polycarbonat bei 220-330°C spritzgegossen. Bei diesen Temperaturen sind die meisten der üblichen Lichtstabilisatoren und Antioxidantien instabil und beginnen sich zu zersetzen. Die oben erwähnten Gemische sind jedoch extrem temperaturstabil und sind daher für die Stabilisierung der genannten Polymeren besonders geeignet.
Von Interesse sind auch Zusammensetzungen, worin Komponente (A) ein Polyolefin ist, beispielsweise Polyethylen oder Polypropylen.
Die Einarbeitung in die organischen Polymere, beispielsweise in die synthetischen organischen, insbesondere thermoplastischen Polymere, kann durch Zusatz der erfindungsgemäßen Gemische und gegebenenfalls weiterer Additive nach den in der Technik üblichen Methoden erfolgen. Die Einarbeitung kann zweckmäßig vor oder während der Formgebung, beispielsweise durch Mischen der pulverförmigen Komponenten oder durch Zusatz des Stabilisators zur Schmelze oder Lösung des Polymeren, oder durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Verbindungen auf das Polymere, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels erfolgen. Im Fall von Elasto­ meren können diese auch als Latices stabilisiert werden. Eine weitere Möglichkeit der Einarbeitung der erfindungsgemäßen Gemische in Polymere besteht in deren Zugabe vor oder während der Polymerisation der entsprechenden Monomeren bzw. vor der Vernetzung.
Die erfindungsgemäßen Gemische können auch in Form eines Masterbatches, der diese Verbindungen beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.% enthält, den zu stabilisierenden Kunststoffen zugesetzt werden.
Zweckmäßig kann die Einarbeitung der erfindungsgemäßen Gemische nach folgenden Methoden erfolgen:
  • - als Emulsion oder Dispersion (z. B. zu Latices oder Emulsionspolymeren)
  • - als Trockenmischung während des Vermischens von Zusatzkomponenten oder Polymermischungen
  • - durch direktes Zugeben in die Verarbeitungsapparatur (z. B. Extruder, Innenmischer usw.)
  • - als Lösung oder Schmelze.
Die so erhaltenen stabilisierten Polymerzusammensetzungen können nach den üblichen Methoden, wie z. B. durch Heißpressen, Spinnen, Extrudieren oder Spritzgießen, in geformte Gegenstände überführt werden, wie z. B. in Fasern, Folien, Bändchen, Platten, Stegplatten, Gefäße, Rohre und sonstige Profile.
Die Erfindung betrifft daher weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung zur Herstellung eines geformten Gegenstandes.
Von Interesse ist auch die Verwendung in Mehrschichtsystemen. Hierbei wird eine erfindungsgemäße Polymerenzusammensetzung mit einem relativ hohen Gehalt an erfindungsgemäßem Stabilisator, beispielsweise 5-15 Gew.-%, in dünner Schicht (10-100 µm) auf einen geformten Gegenstand aus einem Polymer, das wenig oder keinen Stabilisator der Formell enthält, aufgebracht. Das Aufbringen kann zugleich mit der Formgebung des Grundkörpers geschehen, z. B. durch sogenannte Coextrusion. Das Aufbringen kann aber auch auf den fertig geformten Grundkörper geschehen, z. B. durch Lamination mit einem Film oder durch Beschichtung mit einer Lösung. Die äußere Schicht bzw. die äußeren Schichten des fertigen Gegenstandes haben die Funktion eines UV-Filters, der das Innere des Gegenstandes gegen UV-Licht schützt. Die äußere Schicht enthält vorzugsweise 5-15 Gew.%, insbesondere 5-10 Gew.%, mindestens einer Verbindung der Formel I und einer Verbindung der Formel II.
Die so stabilisierten Polymere zeichnen sich aus durch hohe Witterungsbeständigkeit, vor allem durch hohe Beständigkeit gegen UV-Licht. Sie behalten dadurch auch im Außengebrauch lange Zeit ihre mechanischen Eigenschaften sowie ihre Farbe und ihren Glanz.
Von besonderem Interesse ist die Verwendung des erfindungsgemäßen Verbindungsgemisches als Stabilisator für Überzüge, beispielsweise für Lacke. Gegenstand der Erfindung sind daher auch solche Zusammensetzungen, deren Komponente A ein filmbildendes Bindemittel ist.
Das erfindungsgemäße Überzugsmittel enthält vorzugsweise auf 100 Gew.-Teile festes Bindemittel A 0,01-10 Gew.-Teile, insbesondere 0,05-10 Gew.-Teile, vor allem 0,1-5 Gew.-Teile des erfindungsgemäßen Stabilisators B.
Auch hier sind Mehrschichtsysteme möglich, wobei die Konzentration des erfindungsgemäßen Stabilisators (Komponente B) in der Deckschicht höher sein kann, beispielsweise 1 bis 15 Gew.-Teile, vor allem 3-10 Gew.-Teile B auf 100 Gew.-Teile festes Bindemittel A. Solche Mehrschichtsysteme können z. B. 2- oder 3-Schichtlackierungen sein.
Die Verwendung des erfindungsgemäßen Verbindungsgemisches als Stabilisator in Überzügen bringt den zusätzlichen Vorteil mit sich, daß der Delaminierung, d. h. dem Abblättern des Überzuges vom Substrat, vorgebeugt wird. Dieser Vorteil kommt insbesondere bei metallischen Substraten zum tragen, auch bei Mehrschichtsystemen auf metallischen Substraten.
Als Bindemittel (Komponente A) kommen prinzipiell alle in der Technik gebräuchlichen in Betracht, beispielsweise solche, wie sie beschrieben sind in Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 1991. Allgemein handelt es sich um ein filmbildendes Bindemittel basierend auf einem thermoplastischen oder thermohärtbaren Harz, vorwiegend auf einem thermohärtbaren Harz. Beispiele hierfür sind Alkyd-, Acryl-, Polyester-, Phenol-, Melamin-, Epoxid-, Polyurethanharze und deren Gemische.
Komponente A kann ein kalt aushärtbares oder ein heiß aushärtbares Bindemittel sein, wobei die Zugabe eines Härtungskatalysators vorteilhaft sein kann. Geeignete Katalysatoren, die die Aushärtung des Bindemittels beschleunigen, sind beispielsweise beschrieben in Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18, S.469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991.
Bevorzugt sind Überzugsmittel, worin die Komponente A ein Bindemittel aus einem funktionellen Acrylatharz und einem Vernetzer ist.
Beispiele von Überzugsmitteln mit speziellen Bindemitteln sind:
  • 1. Lacke auf Basis von kalt- oder heiß-vernetzbaren Alkyd-, Acrylat-, Polyester-, Epoxid- oder Melaminharzen oder Mischungen solcher Harze, gegebenenfalls mit Zusatz eines Härtungskatalysators;
  • 2. Zweikomponenten-Polyurethanlacke auf Basis von hydroxylgruppenhaltigen Acrylat-, Polyester- oder Polyetherharzen und aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten;
  • 3. Einkomponenten-Polyurethanlacke auf Basis von blockierten Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten, die während des Einbrennens deblockiert werden;
  • 4. Einkomponenten-Polyurethanlacke auf Basis von aliphatischen oder aromatischen Urethanen oder Polyurethanen und hydroxylgruppenhaltigen Acrylat-, Polyester- oder Polyetherharzen;
  • 5. Einkomponenten-Polyurethanlacke auf Basis von aliphatischen oder aromatischen Urethanacrylaten oder Polyurethanacrylaten mit freien Amingruppen in der Urethanstruktur und Melaminharzen oder Polyetherharzen, gegebenenfalls mit Zusatz eines Härtungskatalysators;
  • 6. Zweikomponentenlacke auf Basis von (Poly)ketiminen und aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten;
  • 7. Zweikomponentenlacke auf Basis von (Poly)ketiminen und einem ungesättigten Acrylatharz oder einem Polyacetoacetatharz oder einem Methacrylamidoglykolat-methylester;
  • 8. Zweikomponentenlacke auf Basis von carboxyl- oder aminogruppenhaltigen Polyacrylaten und Polyepoxiden;
  • 9. Zweikomponentenlacke auf Basis von anhydridgruppenhaltigen Acrylatharzen und einer Polyhydroxy- oder Polyaminokomponente;
  • 10. Zweikomponentenlacke auf Basis von acrylathaltigen Anhydriden und Polyepoxiden;
  • 11. Zweikomponentenlacke auf Basis von (Poly)oxazolinen und anhydridgruppenhaltigen Acrylatharzen oder ungesättigten Acrylatharzen oder aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten;
  • 12. Zweikomponentenlacke auf Basis von ungesättigten Polyacrylaten und Polymalonaten;
  • 13. thermoplastische Polyacrylatlacke auf Basis von thermoplastischen Acrylatharzen oder fremdvernetzenden Acrylatharzen in Kombination mit veretherten Melaminharzen;
  • 14. Lacksysteme auf Basis von siloxanmodifizierten oder fluormodifizierten Acrylatharzen.
Das erfindungsgemäße Überzugsmittel enthält vorzugsweise neben den Komponenten A und B als Komponente C ein Lichtschutzmittel vom Typ der sterisch gehinderten Amine, der 2-(2-Hydroxyphenyl)-1, 3,5-triazine und/oder der 2-Hydroxyphenyl-2H-benztriazole, beispielsweise wie sie in obiger Liste unter den Punkten 2.1, 2.6 und 2.8 aufgeführt sind. Von besonderem technischem Interesse ist dabei der Zusatz von 2-mono-Resorcinyl-4,6-diaryl-1,3,5-triazinen und/oder 2-Hydroxyphenyl-2H-benztriazolen.
Zur Erzielung maximaler Lichtbeständigkeit ist vor allem der Zusatz von sterisch gehinderten Aminen, wie sie in der genannten Liste unter 2.6 aufgeführt sind, von Interesse. Die Erfindung betrifft daher auch ein Überzugsmittel, das neben den Komponenten A, und B als Komponente C ein Lichtschutzmittel vom Typ der sterisch gehinderten Amine enthält.
Vorzugsweise handelt es sich dabei um ein 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidinderivat, das mindestens eine Gruppe der Formel
enthält, worin R Wasserstoff oder Methyl, insbesondere Wasserstoff, ist.
Die Komponente C wird vorzugsweise in einer Menge von 0,05-5 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des festen Bindemittels verwendet.
Beispiele für als Komponente C verwendbare Tetraalkylpiperidinderivate sind der EP-A-356677, Seiten 3-17, Abschnitte a) bis f) zu entnehmen. Die genannten Abschnitte dieser EP-A werden als Teil der vorliegenden Beschreibung betrachtet. Besonders zweckmäßig setzt man folgende Tetraalkylpiperidinderivate ein:
Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succinat,
Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat,
Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat,
Butyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure-di-(1,2,2,6,6--penta­ methylpiperidin4-yl)-ester,
Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat,
Tetra(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butan-1, 2,3,4-tetracarboxylat,
Tetra(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-butan-1,2,3,4-tetracarbox-ylat,
2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5.1.11.2]-heneic-osan,
8-Acetyl-3-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4,5]-decan--2, 4-dion,
1,1-Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-oxycarbonyl)-2-(4-metho-xyphenyl)­ ethen,
oder eine Verbindung der Formeln
oder
wobei m ein Wert von 5-50 bedeutet.
Das Überzugsmittel kann außer den Komponenten A, B und gegebenenfalls C weitere Komponenten enthalten, z. B. Lösungsmittel, Pigmente, Farbstoffe, Weichmacher, Stabilisatoren, Thixotropiemittel, Trocknungskatalysatoren oder/und Verlaufhilfsmittel.
Mögliche Komponenten sind beispielsweise solche, wie sie in Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991 beschrieben sind.
Mögliche Trocknungskatalysatoren beziehungsweise Härtungskatalysatoren sind beispielsweise organische Metallverbindungen, Amine, aminogruppenhaltige Harze oder/und Phosphine. Organische Metallverbindungen sind z. B. Metallcarboxylate, insbesondere solche der Metalle Pb, Mn, Co, Zn, Zr oder Cu, oder Metallchelate, insbesondere solche der Metalle Al, Ti oder Zr oder Organometallverbindungen wie z. B. Organozinnverbindungen.
Beispiele für Metallcarboxylate sind die Stearate von Pb, Mn oder Zn, die Octoate von Co, Zn oder Cu, die Naphthenate von Mn und Co oder die entsprechenden Linoleate, Resinate oder Tallate.
Beispiele für Metallchelate sind die Aluminium-, Titan- oder Zirkonium-Chelate von Acetylaceton, Ethylacetylacetat, Salicylaldehyd, Salicylaldoxim, o- Hydroxyacetophenon oder Ethyl-trifluoracetylacetat und die Alkoxide dieser Metalle.
Beispiele für Organozinnverbindungen sind Dibutylzinnoxid, Dibutylzinn-dilaurat oder Dibutylzinn-dioctoat.
Beispiele für Amine sind vor allem tertiäre Amine, wie z. B. Tributylamin, Triethanolamin, N-Methyl-diethanolamin, N-Dimethylethanolamin, N- Ethylmorpholin, N-Methylmorpholin oder Diazabicyclooctan (Triethylendiamin) sowie deren Salze. Weitere Beispiele sind quaternäre Ammoniumsalze, wie z. B. Trimethylbenzylammoniumchlorid.
Aminogruppenhaltige Harze sind gleichzeitig Bindemittel und Härtungskatalysator. Beispiel hierfür sind aminogruppenhaltige Acrylat­ copolymere.
Als Härtungskatalysator können auch Phosphine verwendet werden, wie z. B. Triphenylphosphin.
Bei den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln kann es sich auch um strahlen­ härtbare Überzugsmittel handeln. In diesem Fall besteht das Bindemittel im wesentlichen aus monomeren oder oligomeren Verbindungen mit ethylenisch ungesättigten Bindungen (Präpolymeren), die nach der Applikation durch aktinische Strahlung gehärtet, d. h. in eine vernetzte, hochmolekulare Form überführt werden. Handelt es sich um ein UV-härtendes System, enthält dies in der Regel zusätzlich einen Photoinitiator. Entsprechende Systeme sind in der oben genannten Publikation, Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A18, Seiten 451-453, beschrieben. In strahlenhärtbaren Überzugsmitteln können die erfindungsgemäßen Stabilisatoren auch ohne Zusatz von sterisch gehinderten Aminen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel können auf beliebige Substrate aufgebracht werden, beispielsweise auf Metall, Holz, Kunststoff oder keramische Materialien. Vorzugsweise werden sie beim Lackieren von Automobilen als Decklack verwendet. Besteht der Decklack aus zwei Schichten, wovon die untere Schicht pigmentiert ist und die obere Schicht nicht pigmentiert ist, so kann das erfindungsgemäße Überzugsmittel für die obere oder die untere Schicht oder für beide Schichten verwendet werden, vorzugsweise jedoch für die obere Schicht.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel können auf die Substrate nach den üblichen Verfahren aufgebracht werden, beispielsweise durch Streichen, Besprühen, Gießen, Tauchen oder Elektrophorese; s.a. Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A18, pp. 491-500.
Die Härtung der Überzüge kann - je nach dem Bindemittelsystem - bei Raumtemperatur oder durch Erwärmen erfolgen. Vorzugsweise härtet man die Überzüge bei 50-150°C, Pulverlacke oder Coil Coating Lacke auch bei höheren Temperaturen.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Überzüge weisen eine hervorragende Beständigkeit gegen schädigende Einflüsse von Licht, Sauerstoff und Wärme auf; insbesondere ist auf die gute Licht- und Witterungsbeständigkeit der so erhaltenen Überzüge, beispielsweise Lacke, hinzuweisen.
Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein Überzug, besonders ein Lack, der durch Zusatz des oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindungsgemisches gegen schädigende Einflüsse von Licht, Sauerstoff und Wärme stabilisiert ist. Der Lack ist vorzugsweise ein Decklack für Automobile. Die Erfindung beinhaltet weiterhin ein Verfahren zum Stabilisieren eines Überzuges auf Basis organischer Polymere gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Wärme, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Überzugsmittel eine Gemisch aus Verbindungen der Formel I und II beimischt, sowie die Verwendung eines Gemisches aus Verbindungen der Formel I und II in Überzugsmitteln als Stabilisatoren gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Wärme.
Die Überzugsmittel können ein organisches Lösungsmittel oder Lösungsmittel­ gemisch enthalten, in dem das Bindemittel löslich ist. Das Überzugsmittel kann aber auch eine wäßrige Lösung oder Dispersion sein. Das Vehikel kann auch ein Gemisch eines organischen Lösungsmittels und Wasser sein. Das Überzugsmittel kann auch ein feststoffreicher Lack (high solids Lack) sein oder kann lösungsmittelfrei sein (z. B. Pulverlack). Pulverlacke sind beispielsweise solche, wie sie in Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., A18, Seiten 438-444 beschrieben sind. Der Pulverlack kann auch in Form eines Pulver-Slurry, d. h. einer Dispersion des Pulvers bevorzugt in Wasser vorliegen.
Die Pigmente können anorganische, organische oder metallische Pigmente sein. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Überzugsmittel keine Pigmente und werden als Klarlack verwendet.
Ebenfalls bevorzugt ist der Einsatz des erfindungsgemäßen Überzugsmittels als Decklack für Anwendungen in der Automobilindustrie, besonders als pigmentierte oder unpigmentierte Deckschicht des Lackes. Die Verwendung für darunter liegende Schichten ist jedoch auch möglich. In solchen Systemen kann das erfindungsgemäße Gemisch auch so eingesetzt werden, daß eine Komponente in der Deckschicht (z. B. im Klarlack) und die andere Komponente in einer darunter liegenden Schicht (z. B. im Basislack) vorhanden ist. Ein Beispiel wäre eine Lackierung, worin die Deckschicht eine Verbindung der Formel II und eine darunter liegende Schicht eine Verbindung der Formel I enthält.
Die folgenden Verbindungen sind Beispiele für Einzelverbindungen der Formel I:
2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6- bis(2,4-dimethylphenyl)-1, 3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-tr-iazin, 2- (2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3- butyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-, 2-[2-Hydroxy-4-(2- hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1, 3,5-triazin, 2-[4- (dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-phenyl]-4,6-bis(-2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4- dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2- (2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2- hydroxy-propoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl- 1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl-4,6--bis(2,4- dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,
Die folgenden Verbindungen sind Beispiele für Einzelverbindungen der Formel II:
Es werden Gemische gemäß folgender Tabelle B durch Lösen der angegebenen Verbindungen in Xylol oder Solvesso® 100 (s. Beispiel C1, Anm. 4) hergestellt:
Tabelle B
Gemische aus Verbindungen der Formel I und Verbindungen der Formel II in Xylol; Mengenangaben in Gewichtsteilen (Gwt.)
Mischungen aus verschiedenen Verbindungen desselben Typs (Mischungen aus Verbindungen der Formel I oder aus Verbindungen der Formel II) sind technische Gemische und werden z. T. aus handelsüblichen technischen Eduktgemischen erhalten.
C) Anwendungsbeispiele Beispiel C1 Stabilisierung eines 2-Schicht Metalliclackes
Die erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen werden in einem Klarlack folgender Zusammensetzung geprüft:
Synthacryl®SC 3031)|27.51
Synthacryl® SC 3702) 23.34
Maprenal® 6503) 27.29
Butylacetat/Butanol (37/8) 4.33
Isobutanol 4.87
Solvesso® 1504) 2.72
Kristallöl K-305) 8.74
Verlaufshilfsmittel Baysilon® MA6) 1.20
100.00 g
1) Acrylatharz, Fa. Hoechst AG; 65% Lösung in Xylol/Butanol 26 : 9.
2) Acrylatharz, Fa. Hoechst AG; 75% Lösung in Solvesso 1004).
3) Melaminharz, Fa. Hoechst AG; 55% Lösung in Isobutanol.
4) aromat. Kohlenwasserstoffgemisch, Siedebereich 182-203°C (Solvesso 150) bzw. 161-178°C (Solvesso 100); Hersteller: Fa. ESSO.
5) aliphat. Kohlenwasserstoffgemisch, Siedebereich 145-200°C; Hersteller: Fa. Shell.
6) 1% in Solvesso 1504); Hersteller: Fa.Bayer AG.
Dem Klarlack werden 1,5% des zu prüfenden Gemisches als Lösung in ca. 5-10 g Solvesso® 100 zugesetzt, bezogen auf den Feststoffgehalt des Lackes. Den Lackformulierungen wird zusätzlich 0,7 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt des Lackes, eines Costabilisators (Verbindung C) der Formel
zugesetzt.
Als Vergleich dient ein Klarlack, der kein Lichtschutzmittel enthält, sowie ein durch die Einzelkomponenten stabilisierter Klarlack; die entsprechenden Resultate sind in den nachfolgenden Tabellen mit einem Stern (*) gekennzeichnet.
Der Klarlack wird mit Solvesso®100 auf Spritzfähigkeit verdünnt und auf ein vorbereitetes Aluminiumblech (coil coat, Füller, silbermetallic oder blaumetallic Basislack) gespritzt und bei 130°C 30 Minuten eingebrannt. Es resultiert eine Trockenfilmdicke von 40-50 µm Klarlack.
Die Proben werden dann in einem UVCON®-Bewitterungsgerät der Fa. Atlas Corp. (UVB-313 Lampen) bei einem Zyklus von 8h UV-Bestrahlung bei 70°C und 4h Kondensation bei 50°C bewittert. Gleichartige Proben werden in der Freibewitterung geprüft (Florida, 5° Süd, SAE J-1976).
Von den Proben wird in regelmäßigen Abständen der Oberflächenglanz (20°- Glanz gemäß DIN 67530) und die Farbtonänderung (ΔE nach DIN 6174) gemessen.
Die Ergebnisse sind in den nachfolgenden Tabellen C1 und C2 zusammen­ gestellt. Alle Mengenangaben beziehen sich auf den Feststoffgehalt des Klarlackes.
Tabelle C1
Glanzhaltung (DIN 67530) des Klarlackes über silbermetallic Basislack
Tabelle C2
Farbtonänderung (ΔE gemäß DIN 6174); Klarlack über blaumetallic Basislack
Je kleiner der Wert für die Farbtonänderung, desto besser die Stabilisierung. Die erfindungsgemäß stabilisierten Proben weisen eine bessere Bewitterungsstabilität (Glanz- und Farbtonhaltung) auf als die Vergleichsproben.

Claims (14)

1. Gemisch enthaltend eine Verbindung der Formel I und eine Verbindung der Formel II worin in Formel I
G₁ Wasserstoff oder -OG ist;
k 1 oder 2 ist; und im Fall k = 1
E₁ und E₂, unabhängig voneinander, eine Gruppe der Formel Ia oder Ib darstellen und
G Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl bedeutet; oder C₁-C₁₈-Alkyl bedeutet, welches durch OH, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₁₂-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, =O, -COOH, -COOG₈, -CONH₂, -CONHG₉, -CON(G₉)(G₁₀), -NH₂, -NHG₉, =NG₉, -N(G₉)(G₁₀), -NHCOG₁₁, -CN, -OCOG₁₁, Phenoxy und/oder durch C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁₈-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenoxy substituiert ist; oder G C₃-C₅₀-Alkyl darstellt, das durch -O- unterbrochen ist und durch OH substituiert sein kann; oder G C₃- C₆-Alkenyl; Glycidyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; durch OH, C₁-C₄-Alkyl oder -OCOG₁₁ substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl; unsubstituiertes oder durch OH, Cl, C₁-C₁₈-Alkoxy oder C₁-C₁₈-Alkyl substituiertes C₇-C₁₁-Phenylalkyl; -CO-G₁₂ oder -SO₂-G₁₃ bedeutet;
G₃, G₄ und G₅, unabhängig voneinander, H, C₁-C₁₂-Alkyl; C₂-C₆-Alkenyl; C₁-C₁₈- Alkoxy; C₅-C₁₂-Cycloalkoxy; C₂-C₁₈-Alkenoxy; Halogen; -C≡N; C₁-C₄-Haloalkyl; C₇- C₁₁-Phenylalkyl; -COOG₈; CONH₂; CONHG₉; CONG₉G₁₀; Sulfon; C₂-C₁₈- Acylamino; OCOG₁₁; Phenyloxy; oder Phenyloxy, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₁₈-Alkoxy darstellen, welches durch C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁₈-Alkoxy oder Halogen substituiert ist; und ein Rest G₃ in Formel I zusätzlich die Bedeutung -NG₁₆G₁₇ umfaßt;
G₆ die weiter unten für R₁ in Formel II aufgeführten Bedeutungen umfaßt;
G₈ C₁-C₁₈-Alkyl; C₃-C₁₈-Alkenyl; durch O, NH, NG₉ oder S unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₅₀-Alkyl; durch -P(O)(OG₁₄)₂, -N(G₉)(G₁₀) oder -OCOG₁₁ und/oder OH substituiertes C₁-C₄-Alkyl; Glycidyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₄-Alkylcyclohexyl; Phenyl; C₇-C₁₄-Alkylphenyl; C₆-C₁₅-Bicycloalkyl; C₆-C₁₅- Bicycloalkenyl; C₆-C₁₅-Tricycloalkyl; C₆-C₁₅-Bicycloalkyl-alkyl; oder C₇-C₁₁-Phenyl­ alkyl bedeutet;
G₉ und G₁₀ unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl; C₃-C₁₂-Alkoxyalkyl; C₂-C₁₈- Alkanoyl; C₄-C₁₆-Dialkylaminoalkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl bedeuten; oder G₉ und G₁₀ zusammen C₃-C₉-Alkylen oder -Oxaalkylen oder -Azaalkylen bedeuten;
G₁₁ C₁-C₁₈-Alkyl; C₁-C₁₂-Alkoxy; C₂-C₁₈-Alkenyl; C₇-C₁₁-Phenylalkyl; C₇-C₁₁- Phenylalkoxy; C₆-C₁₂-Cycloalkyl; C₆-C₁₂-Cycloalkoxy; Phenoxy oder Phenyl bedeutet; oder C₃-C₅₀-Alkyl darstellt, das durch -O- unterbrochen ist und durch OH substituiert sein kann;
G₁₂ C₁-C₁₈-Alkyl; C₂-C₁₈-Alkenyl; Phenyl; C₁-C₁₈-Alkoxy; C₃-C₁₈-Alkenyloxy; durch O, NH, NG₉ oder S unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₅₀- Alkoxy; Cyclohexyloxy; Phenoxy; C₇-C₁₄-Alkylphenoxy; C₇-C₁₁ -Phenylalkoxy; C₁- C₁₂-Alkylamino; Phenylamino; Tolylamino oder Naphthylamino bedeutet;
G₁₃ C₁-C₁₂-Alkyl; Phenyl; Naphthyl oder C₇-C₁₄-Alkylphenyl bedeutet;
G₁₄ C₁-C₁₂-Alkyl, Methylphenyl oder Phenyl bedeutet;
G₁₆ Wasserstoff oder C₁-C₂₀-Alkyl ist;
G₁₇ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₇-C₁₃-Phenylalkyl, -C(=O)-G₁₉, -C(=O)-NH-G₁₆; und
G₁₉ C₁-C₂₀-Alkyl; durch 1 bis 6 Sauerstoffatome unterbrochenes und/oder durch OH, Halogen, NH₂, NHG₉ oder NG₉G₁₀ substituiertes C₂-C₂₀-Alkyl; C₁-C₂₀-alkoxy; Phenyl; C₇-C₁₃-Phenylalkyl oder C₂-C₂₀-Alkenyl darstellt;
und im Fall k = 2
E₁ und E₂ eine Gruppe der Formel Ia darstellen;
G C₂-C₁₆-Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, Xylylen, durch O unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₂₀-Alkylen, oder eine Gruppe der Formel -CH₂CH(OH)CH₂O-G₂₀-OCH₂CH(OH)CH₂-,-CO-G₂₁-CO-, -CO-NH-G₂₂-NH-CO-, -(CH₂)j-COO-G₂₀-OOC-(CH₂)j-, wobei j eine Zahl aus dem Bereich 1 bis 3 ist, oder ist;
G₂₀ C₂-C₁₀-Alkylen; C₄-C₅₀-Alkylen welches durch O, Phenylen, oder eine Gruppe - Phenylen-E-Phenylen- unterbrochen ist, worin E -O-, -S-, -SO₂-, -CH₂-, -CO-, oder -C(CH₃)₂- ist;
G₂₁ C₂-C₁₀-Alkylen, C₂-C₁₀-Oxaalkylen, C₂-C₁₀-Thiaalkylen, C₆-C₁₂-Arylen oder C₂- C₆-Alkenylen;
G₂₂ C₂-C₁₀-Alkylen, Phenylen, Tolylen, Diphenylenmethan oder eine Gruppe der Formel ist und die übrigen Reste die für den Fall k = 1 angegebenen Bedeutungen umfassen;
und worin in Formel II
R₁ Wasserstoff; C₁-C₂₄-Alkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl; oder C₁-C₂₄-Alkyl oder C₅-C₁₂- Cycloalkyl ist, das durch 1 bis 9 Halogenatome, -R₄, -OR₅, -N(R₅)₂, =NR₅, =O, -CON(R₅)₂, -COR₅, -COOR₅, -OCOR₅, -OCON(R₅)₂, -CN, -NO₂, -SR₅,-SOR₅, -SO₂R₅, -P(O)(OR₅)₂, eine Morpholinyl-, Piperidinyl-, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-, Piperazinyl- oder N-methylpiperazinyl-Gruppe oder deren Kombinationen substituiert ist; oder durch 1 bis 6 Phenylen-, -O-, -NR₅-, -CONR₅-, -COO-, -OCO-, -CH(R₅)-, -C(R₅)₂- oder -CO-Gruppen oder Kombinationen davon unterbrochenes C₁-C₂₄-Alkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl darstellt; oder R₁ C₂-C₂₄-Alkenyl; Halogen; -SR₃, SOR₃; SO₂R₃; -SO₃H; oder SO₃M;
R₃ C₁-C₂₀-Alkyl; C₃-C₁₈-Alkenyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; C₇-C₁₅-Phenylalkyl, nicht substituiertes oder durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₆-C₁₂-Aryl;
R₄ nicht substituiertes C₆-C₁₂-Aryl; oder durch 1 bis 3 Halogenatome, C₁-C₈-Alkyl oder C₁- C₈-Alkoxy oder deren Kombinationen substituiertes C₆-C₁₂-Aryl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; nicht substituiertes C₇-C₁₅-Phenylalkyl; oder im Phenylring durch I bis 3 Halogenatome, C₁- C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy oder Kombinationen davon substituiertes C₇-C₁₅-Phenylalkyl; oder C₂-C₈-Alkenyl;
R₅ R₄; Wasserstoff; C₁-C₂₄-Alkyl; oder einen Rest der Formel worin
T Wasserstoff; C₁-C₈-Alkyl; durch eine oder mehrere Hydroxygruppen oder durch eine oder mehrere Acyloxygruppen substituiertes C₂-C₈-Alkyl; Oxyl; Hydroxy; -CH₂CN;, C₁-C₁₈-Alkoxy; C₅-C₁₂-Cycloalkoxy; C₃-C₆-Alkenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl; im Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl einfach-, zweifach- oder dreifach substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl; oder aliphatisches C₁-C₈-Alkanoyl ist;
R₆ bis R₁₅, unabhängig voneinander, Wasserstoff; Hydroxy; -C≡N; C₁-C₂₀-Alkyl; C₁-C₂₀-Alkoxy; C₇-C₂₀-Phenylalkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkoxy; Halogen; Halo-C₁-C₅-Alkyl; Sulfonyl; Carboxyl; Acylamino; Acyloxy; C₁-C₁₂- Alkoxycarbonyl; Aminocarbonyl; -O-Y; oder O-Z sind; oder R₈ und R₉ zusammen mit dem Phenylrest einen durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Sticksoffatome unterbrochenen cyclischen Rest darstellen; und R₁₁ im Fall, daß q 0 ist, zusätzlich die Bedeutung -NG₁₆G₁₇ umfaßt, wobei G₁₆ und G₁₇ die weiter oben definierten Bedeutungen haben;
M Alkalimetall;
p 1 oder 2;
q 0 oder 1 bedeuten;
und im Fall p = 1
X, Y und Z, unabhängig voneinander, Ry; durch Rx substituiertes C₁-C₂₄-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes und durch eine oder mehrere der Gruppen OH und/oder Rx substituiertes C₂-C₅₀-Alkyl; durch Rx substituiertes C₄-C₁₂- Cycloalkyl; durch -ORy substituiertes C₄-C₁₂-Cycloalkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkenyl sind; oder einen Rest einer der Formeln -CH((CH₂)n-R₂)-CO-O-(CH₂)m-R′₂; -CH((CH₂)n-R₂)-CO-(NR′)-(CH₂)m-R′₂; -CO-(CH₂)n-R₂; -CO-O-(CH₂)n-R₂; -CH₂-CH(-O-(CO)-R₂)-R′₂; -CO-NR′-(CH₂)n-R₂ darstellen;
R₂und R′₂, unabhängig voneinander, falls an ein Kohlenstoffatom gebunden, Rx; und falls an ein anderes Atom als Kohlenstoff gebunden, Ry; bedeuten;
n 0 bis 20; und
m 0 bis 20 darstellt; und
im Fall p = 2
Y und Z, unabhängig voneinander dieselbe Bedeutung haben wie für p = 1; und
X C₂-C₁₂-Alkylen; -CO-(C₂-C₁₂-Alkylen)-CO-; -CO-Phenylen-CO-; CO-Biphenylen-CO-; CO-O-(C₂-C₁₂-Alkylen)-O--CO-; -CO-O-Phenylen-O-CO-; -CO-O-Biphenylen-O-CO-; -CO-NR′-(C₂-C₁₂-Alkylen)-NR′-CO-; -CO-NR′-Phenylen-NR′-CO-; -CO-NR′-Biphenylen-NR′-CO-; -CH₂-CH(OH)-CH₂-; -CH₂-CH(OR₂)-CH₂-; -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-CH₂-CH(OH)-CH₂; -CH((CH₂)nR₂)-COO-D-OOC-CH((CH₂)nR₂)-; -CH₂-CH(OR₂)-CH₂-O-D-O-CH₂-CH(OR₂)-CH₂- ist;
D C₂-C₁₂-Alkylen; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₅₀-Alky­ len; Phenylen; Biphenylen oder Phenylen-E-Phenylen;
E -O-; -S-; -SO₂-; -CH₂; -CO-; oder -C(CH₃)₂-;
Rx Wasserstoff; Hydroxy; C₁-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₁ -C₂₀-Alkoxy; C₄-C₁₂-Cycloal­ koxy; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₁₂-Cycloalkyl oder C₄-C₁₂-Cycloalkyloxy; C₆-C₁₂-Aryl; Hetero-C₃-C₁₂-Aryl; -ORz; NHRz; Rz; CONR′R′′; Allyl; C₂-C₂₀-Alkenyl; C₄-C₁₂-Cycloalkenyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbro­ chenes C₄-C₁₂-Cycloalkenyl; C₃-C₂₀-Alkinyl; oder C₆-C₁₂-Cycloalkinyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀Alkoxy oder C₄-C₁₂-Cycloalkyl, das jeweils durch Hydroxy, -NH₂, -NH-C₁-C₈-Alkyl, -NH-Cyclohexyl, -N(C₁-C₈-Alkyl)₂, Dicyclohexylamino, Halogen, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀- Alkoxy, C₄-C₁₂-Cycloalkyl, C₄-C₁₂-Cycloalkoxy, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₄-C₁₂-Cycloalkyl, C₃- C₂₀-Alkinyl, C₆-C₁₂-Cycloalkinyl, C₆-C₁₂-Aryl, Acylamin, Acyloxy, Sulfonyl, Carboxyl, (meth)acryloxy, (meth)acrylamino, substituiert ist;
Ry Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₆-C₁₂-Aryl; Hetero-C₃-C₁₂-Aryl; Rz; Allyl; C₂-C₂₀-Al­ kenyl; nicht unterbrochenes oder durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbroche­ nes C₄-C₁₂-Cycloalkenyl; C₃-C₂₀-Alkinyl; oder C₆-C₁₂-Cycloalkinyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl oder C₄-C₁₂-Cycloalkyl, das jeweils durch Hydroxy, -NH₂, -NH-C₁-C₈-Alkyl, -NH-Cyclohexyl, -N(C₁-C₈-Alkyl)₂, Dicyclohexylamino, Halogen, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, C₄-C₁₂- Cycloalkyl, C₄-C₁₂-Cycloalkoxy, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₄-C₁₂-Cycloalkyl, C₃-C₂₀-Alkinyl, C₆-C₁₂- Cycloalkinyl, C₆-C₁₂-Aryl, Acylamin, Acyloxy, Sulfonyl, Carboxyl, (meth)acryloxy, (meth)acrylamino, substituiert ist;
Rz -COR′; -COOR′; -CONR′R′′; -CO-CH=CH₂; -CO-C(CH₃)=CH₂;
R′ und R′′, unabhängig voneinander, Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₅₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₂-C₂₀-Alkenyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₂-C₂₀-Alkenyl; oder C₆-C₁₂-Aryl bedeuten; oder C₁-C₂₀- Alkyl oder C₄-C₁₂-Cycloalkyl bedeuten, das jeweils durch Hydroxy, -NH₂, -NH-C₁-C₈-Alkyl, -NH-Cyclohexyl, -N(C₁-C₈-Alkyl)₂, Dicyclohexylamino, Halogen, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, C₄-C₁₂-Cycloalkyl, C₄-C₁₂-Cycloalkoxy, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₄-C₁₂-Cycloalkyl, C₃-C₂₀-Alkinyl, C₆- C₁₂-Cycloalkinyl, C₆-C₁₂-Aryl, Acylamin, Acyloxy, Sulfonyl, Carboxyl, (meth)acryloxy, (meth)acrylamino, substituiert ist.
2. Gemisch gemäß Anspruch 1, enthaltend an Stelle der Verbindung der Formel I eine Verbindung der Formel I′ und worin in Formel I′ k 1 oder 2 ist; und im Fall k = 1
E₁ und E₂, unabhängig voneinander, eine Gruppe der Formel Ia oder I′b darstellen und
G Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl bedeutet; oder C₁-C₁₈-Alkyl bedeutet, welches durch OH, C₁-C₁₈-Alkoxy, Allyloxy, Halogen, =O, -COOH, -COOG₈, -CONH₂, -CONHG₉, -CON(G₉)(G₁₀), -NH₂, -NHG₉, =NG₉, -N(G₉)(G₁₀), -NHCOG₁₁, -CN, -OCOG₁₁, Phenoxy und/oder durch C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁₈-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenoxy substituiert ist; oder G C₃-C₅₀-Alkyl darstellt, das durch -O- unterbrochen ist und durch OH substituiert sein kann; oder G C₃-C₆-Alkenyl; Glycidyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; durch OH, C₁-C₄-Alkyl oder -OCOG₁₁ substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl; unsubstituiertes oder durch OH, Cl, C₁-C₁₈-Alkoxy oder C₁-C₁₈- Alkyl substituiertes C₇-C₁₁-Phenylalkyl; -CO-G₁₂ oder -SO₂-G₁₃ bedeutet;
G₃, G₄ und G₅, unabhängig voneinander, H, C₁-C₁₂-Alkyl; C₂-C₆-Alkenyl; C₁-C₁₈- Alkoxy; C₅-C₁₂-Cycloalkoxy; C₂-C₁₈-Alkenoxy; Halogen; -C≡N; C₁-C₄-Haloalkyl; C₇- C₁₁-Phenylalkyl; -COOG₈; CONH₂; CONHG₉; CONG₉G₁₀; Sulfon; C₂-C₁₈- Acylamino; OCOG₁₁; Phenyloxy; oder Phenyloxy, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₁₈-Alkoxy darstellen, welches durch C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁₈-Alkoxy oder Halogen substituiert ist;
G₆ die weiter unten für R₁ in Formel II aufgeführten Bedeutungen umfaßt;
G₈ C₁-C₁₈-Alkyl; C₂-C₁₈-Alkenyl; durch O, NH, NG₉ oder S unterbrochen es und/oder durch OH substituiertes C₃-C₅₀-Alkyl; durch -P(O)(OG₁₄)₂, -N(G₉)(G₁₀) oder -OCOG₁₁ und/oder OH substituiertes C₁-C₄-Alkyl; Glycidyl; Cyclohexyl; Phenyl; C₇-C₁₄-Alkylphenyl oder C₇-C₁₁-Phenylalkyl bedeutet;
G₉ und G₁₀ unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl; C₃-C₁₂-Alkoxyalkyl; C₂-C₁₈- Alkanoyl; C₄-C₁₆-Dialkylaminoalkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl bedeuten; oder G₉ und G₁₀ zusammen C₃-C₉-Alkylen oder -Oxaalkylen oder -Azaalkylen bedeuten;
G₁₁ C₁-C₁₈-Alkyl; C₂-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl bedeutet; oder C₃-C₅₀-Alkyl darstellt, das durch -O- unterbrochen ist und durch OH substituiert sein kann;
G₁₂ C₁-C₁₈-Alkyl; C₂-C₁₈-Alkenyl; Phenyl; C₁-C₁₈-Alkoxy; C₃-C₁₈-Alkenyloxy; durch O, NH, NG₉ oder S unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₅₀- Alkoxy; Cyclohexyloxy; Phenoxy; C₇-C₁₄-Alkylphenoxy; C₇-C₁₁-Phenylalkoxy; C₁- C₁₂-Alkylamino; Phenylamino; Tolylamino oder Naphthylamino bedeutet;
G₁₃ C₁-C₁₂-Alkyl; Phenyl; Naphthyl oder C₇-C₁₄-Alkylphenyl bedeutet;
G₁₄ C₁-C₁₂-Alkyl, Methylphenyl oder Phenyl bedeutet;
und im Fall k = 2
E₁ und E₂ eine Gruppe der Formel Ia darstellen;
G C₂-C₁₆-Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, Xylylen, durch O unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₂₀-Alkylen, oder eine Gruppe einer der Formeln -CH₂CH(OH)CH₂O-G₂₀-OCH₂CH(OH)CH₂-, -CO-G₂₁-CO-, -CO-NH-G₂₂-NH-CO-, -(CH₂)j-COO-G₂₃-OOC-(CH₂)j-, worin j eine Zahl aus dem Bereich 1 bis 3 ist, oder ist;
G₂₀ C₂-C₁₀-Alkylen; C₄-C₅₀-Alkylen welches durch O, Phenylen, oder eine Gruppe - Phenylen-E-Phenylen - unterbrochen ist, worin E -O-, -S-, -SO₂-, -CH₂-, -CO-, oder -C(CH₃)₂- ist;
G₂₁ C₂-C₁₀-Alkylen, C₂-C₁₀-Oxaalkylen, C₂-C₁₀-Thiaalkylen, C₆-C₁₂-Arylen oder C₂- C₆-Alkenylen;
G₂₂ C₂-C₁₀-Alkylen, Phenylen, Tolylen, Diphenylenmethan oder eine Gruppe der Formel ist;
G₂₃ C₂-C₁₀-Alkylen oder durch O unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkylen ist; und die übrigen Reste die für den Fall k = 1 angegebenen Bedeutungen umfassen;
und worin in Formel II
R₁ Wasserstoff; C₁-C₂₄-Alkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl; oder C₁-C₂₄-Alkyl oder C₅-C₁₂- Cycloalkyl ist, das durch 1 bis 9 Halogenatome, -R₄, -OR₅, -N(R₅)₂, =NR₅, =O, -CON(R₅)₂, -COR₅, -COOR₅, -OCOR₅, -OCON(R₅)₂, -CN, -NO₂, -SR₅,-SOR₅, -SO₂R₅, -P(O)(OR₅)₂, eine Morpholinyl-, Piperidinyl-, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-, Piperazinyl- oder N-methylpiperazinyl-Gruppe oder deren Kombinationen substituiert ist; oder durch 1 bis 6 Phenylen-, -O-, -NR₅-, -CONR₅-, -COO-, -OCO-, -CH(R₅)-, -C(R₅)₂- oder -CO-Gruppen oder Kombinationen davon unterbrochenes C₁-C₂₄-Alkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl darstellt; oder R₁ C₂-C₂₄-Alkenyl; Halogen; -SR₃, SOR₃; SO₂R₃; -SO₃H; oder SO₃M;
R₃ C₁-C₂₀-Alkyl; C₃-C₁₈-Alkenyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; C₇-C₁₅-Phenylalkyl, nicht substituiertes oder durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₆-C₁₂-Aryl;
R₄ nicht substituiertes C₆-C₁₂-Aryl; oder durch 1 bis 3 Halogenatome, C₁-C₈-Alkyl oder C₁- C₈-Alkoxy oder deren Kombinationen substituiertes C₆-C₁₂-Aryl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; nicht substituiertes C₇-C₁₅-Phenylalkyl; oder im Phenylring durch 1 bis 3 Halogenatome, C₁- C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy oder Kombinationen davon substituiertes C₇-C₁₅-Phenylalkyl; oder C₂-C₈-Alkenyl;
R₅ R₄; Wasserstoff; C₁-C₂₄-Alkyl; oder einen Rest der Formel worin
T Wasserstoff; C₁-C₈-Alkyl; durch eine oder mehrere Hydroxygruppen oder durch eine oder mehrere Acyloxygruppen substituiertes C₂-C₈-Alkyl; Oxyl; Hydroxy; -CH₂CN;,C₁-C₁₈-Alkoxy; C₅-C₁₂-Cycloalkoxy; C₃-C₆-Alkenyl; C₇-C₉- Phenylalkyl; im Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl einfach-, zweifach- oder dreifach substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl; oder aliphatisches C₁-C₈-Alkanoyl ist;
R₆ bis R₁₅, unabhängig voneinander, Wasserstoff; Hydroxy; -C≡N; C₁-C₂₀-Alkyl; C₁-C₂₀-Al­ koxy; C₇-C₂₀-Phenylalkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkoxy; Halogen; Halo-C₁-C₅- Alkyl; Sulfonyl; Carboxyl; Acylamino; Acyloxy; C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl; Aminocarbonyl; -O-Y; oder O-Z sind; oder R₈ und R₉ zusammen mit dem Phenylrest einen durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Sticksoffatome unterbrochenen cyclischen Rest darstellen;
M Alkalimetall;
p 1 oder 2;
q 0 oder 1 bedeuten;
und im Fall p = 1
X, Y und Z, unabhängig voneinander, Ry; durch Rx substituiertes C₁-C₂₄-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes und durch eine oder mehrere der Gruppen OH und/oder Rx substituiertes C₂-C₅₀-Alkyl; durch Rxsubstituiertes C₄-C₁₂- Cycloalkyl; durch -ORy substituiertes C₄-C₁₂-Cycloalkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkenyl sind; oder einen Rest einer der Formeln -CH((CH₂)n-R₂)-CO-O-(CH₂)m-R′₂; -CH ((CH₂)n-R₂)-CO-(NR′)-(CH₂)m-R′₂; -CO-(CH₂)n-R₂; -CO-O-(CH₂)n-R₂; -CH₂-CH(-O-(CO)-R₂)-R′₂; -CO-NR′-(CH₂)n-R₂ darstellen;
R₂und R′₂, unabhängig voneinander, falls an ein Kohlenstoffatom gebunden, Rx; und falls an ein anderes Atom als Kohlenstoff gebunden, Ry; bedeuten;
n 0 bis 20; und
m 0 bis 20 darstellt; und
im Fall p = 2
Y und Z, unabhängig voneinander dieselbe Bedeutung haben wie für p = 1; und
X C₂-C₁₂-Alkylen; -CO-(C₂-C₁₂-Alkylen)-CO-; -CO-Phenylen-CO-; CO-Biphenylen-CO-; CO-O-(C₂-C₁₂-Alkylen)-O--CO-; -CO-O-Phenylen-O-CO-; -CO-O-Biphenylen-O-CO-; -CO-NR′-(C₂-C₁₂-Alkylen)-NR′-CO-; -CO-NR′-Phenylen-NR′-CO-; -CO-NR′-Biphenylen-NR′-CO-; -CH₂-CH(OH)-CH₂-; -CH₂-CH(OR₂)-CH₂-; -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-CH₂-CH(OH)-CH₂; -CH₂-CH(OR₂)-CH₂-O-D-O-CH₂-CH(OR₂)-CH₂- ist; D C₂-C₁₂-Alkylen; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₅₀-Alky­ len; Phenylen; Biphenylen oder Phenylen-E-Phenylen;
E -O-; -S-; -SO₂-; -CH₂-; -CO-; oder -C(CH₃)₂-;
Rx Wasserstoff; Hydroxy; C₁-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₂₀-Alkoxy; C₄-C₁₂-Cycloal­ koxy; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₁₂-Cycloalkyl oder C₄-C₁₂-Cycloalkyloxy; C₆-C₁₂-Aryl; Hetero-C₃-C₁₂-Aryl; -ORz; NHRz; Rz; CONR′R′′; Allyl; C₂-C₂₀-Alkenyl; C₄-C₁₂-Cycloalkenyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbro­ chenes C₄-C₁₂-Cycloalkenyl; C₃-C₂₀-Alkinyl; oder C₆-C₁₂-Cycloalkinyl;
Ry Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₆-C₁₂-Aryl; Hetero-C₃-C₁₂-Aryl; Rz; Allyl; C₂-C₂₀-Al­ kenyl; nicht unterbrochenes oder durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbroche­ nes C₄-C₁₂-Cycloalkenyl; C₃-C₂₀-Alkinyl; oder C₆-C₁₂-Cycloalkinyl;
Rz -COR′; -COOR′; -CONR′R′′; -CO-CH=CH₂; -CO-C(CH₃)=CH₂;
R′ und R′′, unabhängig voneinander, Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₅₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₂-C₂₀- Alkenyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₂-C₂₀Alkenyl; oder C₆-C₁₂-Aryl bedeuten.
3. Gemisch gemäß Anspruch 1 enthaltend auf 1 Gewichtsteil Verbindung der Formel I 0,2 bis 5 Gewichtsteile Verbindung der Formel II.
4. Gemisch gemäß Anspruch 1, worin in der Verbindung der Formel I G im Fall k = 1 Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Allyl, Glycidyl oder Benzyl bedeutet; oder C₁-C₁₂-Alkyl darstellt, welches durch OH, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₁₂-Cycloalkoxy, Phenoxy, -COOG₈, -CONHG₉, -CON(G₉)(G₁₀) und/oder -OCOG₁₁ substituiert ist; oder G -(CH₂CHG₁₅-O)i-G₁₈ oder -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-(CH₂CHG₁₅-O)i-G₁₈ ist, wobei i eine Zahl aus dem Bereich 1-12 darstellt;
G im Fall k = 2 C₂-C₁₆-Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, Xylylen, oder durch O unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₂₀-Alkylen ist; G₃, G₄ und G₅, unabhängig voneinander, H, C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₁₂- Alkoxy, Cl, F darstellen; und ein Rest G₃ in Formel I zusätzlich NG₁₆G₁₇ umfaßt;
G₆ Wasserstoff, C₁-C₂₄-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl oder C₇-C₁₅-Phenylalkyl;
G₈ C₁-C₁₂-Alkyl; C₃-C₁₈-Alkenyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₄-Alkylcyclohexyl; durch O unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₃-C₂₀-Alkyl; oder durch -P(O) (OG₁₄)₂ substituiertes C₁-C₄-Alkyl bedeutet;
G₉ und G₁₀, unabhängig voneinander, C₁-C₈-Alkyl oder Cyclohexyl bedeuten; oder G₉ und G₁₀ zusammen Pentamethylen oder 3-Oxapentamethylen bedeuten;
G₁₁ C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₅-Alkenyl, Cyclohexyl oder Phenyl bedeutet; oder C₃-C₂₀- Alkyl darstellt, das durch -O- unterbrochen ist und durch OH substituiert sein kann; und
G₁₄ C₁-C₄-Alkyl bedeutet;
G₁₅ H oder Methyl ist;
G₁₆ Wasserstoff;
G₁₇ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, CO-G₁₉;
G₁₈ H, C₁-C₁₈-Alkyl, Phenyl oder C₇-C₁₀-Alkylphenyl; und
G₁₉ C₁-C₂₀-Alkyl; durch O unterbrochenes C₂-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy oder C₂-C₂₀-Alkenyl bedeutet;
und worin in der Verbindung der Formel II
R₁ Wasserstoff; C₁-C₂₄-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl oder C₇-C₁₅-Phenylalkyl;
R₆ bis R₁₅, unabhängig voneinander, H, C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, Cl, F, OY oder OZ darstellen;
p 1; und
q 0 oder 1 bedeuten;
X, Y und Z, unabhängig voneinander, Ry; durch Rx substituiertes C₁-C₂₄-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes und durch eine oder mehrere der Gruppen OH und/oder Rx substituiertes C₂-C₅₀-Alkyl; oder einen Rest einer der Formeln -CH((CH₂)n-R₂)-CO-O-(CH₂)m-R′₂; -CH ((CH₂)n-R₂)-CO-(NR′)-(CH₂)m-R′₂; -CO-(CH₂)n-R₂; -CO-O-(CH₂)n-R₂; -CH₂-CH(-O-(CO)-R₂)-R′₂; -CO-NR′-(CH₂)n-R₂ darstellen;
R₂ und R′₂, unabhängig voneinander, falls an ein Kohlenstoffatom gebunden, Rx; und falls an ein anderes Atom als Kohlenstoff gebunden, Ry; bedeuten;
n 0 bis 20; und
m 0 bis 20 darstellt; und
Rx Wasserstoff; Hydroxy; C₁-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₂₀-Alkoxy; C₆-C₁₂-Cycloal­ koxy; Phenyl; -ORz; NHRz; Rz; Allyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkoxy oder C₄-C₁₂- Cycloalkyl, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, Acyloxy, Carboxyl, (meth)acryloxy substituiert ist;
Ry Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; Phenyl; Rz; Allyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl oder C₄- C₁₂-Cycloalkyl, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, Acyloxy, Carboxyl, (meth)acryloxy substituiert ist;
Rz -COR′; -COOR′; -CONR′R′′; -CO-CH=CH₂; -CO-C(CH₃)=CH₂;
R′ und R′′, unabhängig voneinander, Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl; C₂-C₃-Alkenyl; Phenyl; oder C₁- C₂₀-Alkyl oder Cyclohexyl bedeuten, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁- C₁₂-Alkoxy oder Carboxyl substituiert ist, bedeuten.
5. Gemisch gemäß Anspruch 1, worin in der Verbindung der Formel I k 1 ist;
G Wasserstoff; C₁-C₁₈-Alkyl; durch OH, C₁-C₁₈-Alkoxy, -COOG₈, -CON(G₉)(G₁₀), Phenoxy und/oder -OCOG₁₁ substituiertes C₁-C₁₂-Alkyl; Glycidyl oder Benzyl bedeutet; oder G -(CH₂CHG₁₅-O)i-G₁₈ oder -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-(CH₂CHG₁₅-O)i- G₁₈ ist, wobei i eine Zahl aus dem Bereich 2-12 darstellt;
G₈ C₁-C₁₂-Alkyl; C₃-C₁₂-Alkenyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₄-Alkylcyclohexyl; durch O unterbrochenes und/oder durch OH substituiertes C₆-C₂₀-Alkyl; oder durch -P(O) (OG₁₄)₂ substituiertes C₁-C₄-Alkyl bedeutet;
G₉ und G₁₀ C₄-C₈-Alkyl bedeuten;
G₁₁ C₁-C₈-Alkyl oder C₂-C₃-Alkenyl oder Cyclohexyl bedeutet; oder C₃-C₂₀-Alkyl darstellt, das durch -O- unterbrochen ist und durch OH substituiert sein kann;
G₁₄ C₁-C₄-Alkyl bedeutet;
G₁₅ Wasserstoff ist; und
G₁₈ H, C₁-C₁₈-Alkyl, Phenyl oder C₇-C₁₀-Alkylphenyl bedeutet; und worin in der Verbindung der Formel II
R₆ bis R₁₅, unabhängig voneinander, H, C₁-C₁₂-Alkyl, Cl darstellen und R₁₁, R₁₂ und R₁₃ im Fall, daß q 0 ist, zusätzlich OH und OY umfassen;
p 1 bedeutet;
X und Y, unabhängig voneinander, Ry; durch Rx substituiertes C₂-C₁₂-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes und durch eine oder mehrere der Gruppen OH und/oder Rx substituiertes C₃-C₂₀-Alkyl;
Rx Hydroxy; C₁-C₁₂-Alkyl; C₆-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₂₀-Alkoxy; C₆-C₁₂-Cycloalkoxy; Phenyl; -ORz; Rz; Allyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkoxy oder Cyclohexyl, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, oder Carboxyl substituiert ist;
Ry Wasserstoff; C₁-C₁₂-Alkyl; C₆-C₁₂-Cycloalkyl; Phenyl; Rz; Allyl; oder C₁-C₂₀-Alkyl oder Cyclohexyl, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder Carboxyl substituiert ist;
Rz -COR′; -COOR′; -CONR′R′′; -CO-CH=CH₂; -CO-C(CH₃)=CH₂;
R′ und R′′, unabhängig voneinander, Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkyl; C₄-C₁₂-Cycloalkyl bedeuten; oder C₂-C₂₀-Alkyl oder Cyclohexyl bedeuten, das jeweils durch Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder Carboxyl substituiert ist.
6. Gemisch gemäß Anspruch 1, worin in der Verbindung der Formel I k 1 ist;
G₃, G₄ und G₅, unabhängig voneinander, H, Cl, C₁-C₈-Alkyl, Allyl oder C₁-C₄- Alkoxy darstellen;
G₆ Wasserstoff ist;
G C₁-C₁₈-Alkyl oder Benzyl ist; oder durch OH, C₁-C₁₈-Alkoxy, Phenoxy, -COOG₈ und/oder -OCOG₁₁ substituiertes C₂-C₆-Alkyl darstellt;
G₈ C₁-C₈-Alkyl oder C₃-C₈-Alkenyl; und
G₁₁ C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₃-Alkenyl bedeutet;
und worin in der Verbindung der Formel II
R₆ bis R₁₅ H sind;
q 1 ist;
p 1 bedeutet;
X und Y, unabhängig voneinander, Ry, durch Rx substituiertes C₂-C₁₂-Alkyl; durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes und durch eine oder mehrere der Gruppen OH und/oder Rx substituiertes C₃-C₃₀-Alkyl;
Rx Hydroxy; C₁-C₂₀-Alkoxy; Cyclohexyloxy; -ORz; Rz; Allyl;
Ry Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; Cyclohexyl;
Rz -COR′; -COOR′;
R′ Wasserstoff; C₁-C₂₀-Alkyl; durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkyl; Cyclohexyl oder C₁-C₄-Alkylcyclohexyl bedeuten.
7. Zusammensetzung enthaltend
  • A) ein gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Hitze empfindliches organisches Material und
  • B) als Stabilisator ein Gemisch enthaltend eine Verbindung der Formel I und eine Verbindung der Formel II.
8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 7, enthaltend auf 100 Gew.-Teile der Komponente A 0,01 bis 15 Gew.-Teile der Komponente B.
9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 7, enthaltend außer den Komponenten A und B einen oder mehrere andere Stabilisatoren oder sonstige Zusätze.
10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 7, enthaltend als Komponente A ein synthetisches organisches Polymer.
11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 7, enthaltend als Komponente A ein thermoplastisches Polymer, ein Bindemittel für Überzüge oder ein photographisches Material.
12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 11, enthaltend als Komponente A ein Bindemittel für Überzüge sowie als weitere Komponente einen oder mehrere Stabilisatoren ausgewählt aus Lichtschutzmitteln vom Typ der sterisch gehinderten Amine und/oder der 2-Hydroxyphenyl-2H-benztriazole.
13. Verfahren zum Stabilisieren von organischem Material gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Hitze, dadurch gekennzeichnet, daß man diesem als Stabilisator ein Gemisch gemäß Anspruch 1 enthaltend eine Verbindung der Formel I und eine Verbindung der Formel II zusetzt.
14. Verwendung eines Gemisches gemäß Anspruch 1 enthaltend eine Verbindung der Formel I und eine Verbindung der Formel II zum Stabilisieren von organischem Material gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Hitze.
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