[go: up one dir, main page]

HU225022B1 - Carbon black reacted with diazonium salts and products containing said carbon black - Google Patents

Carbon black reacted with diazonium salts and products containing said carbon black Download PDF

Info

Publication number
HU225022B1
HU225022B1 HU9701806A HU9701806A HU225022B1 HU 225022 B1 HU225022 B1 HU 225022B1 HU 9701806 A HU9701806 A HU 9701806A HU 9701806 A HU9701806 A HU 9701806A HU 225022 B1 HU225022 B1 HU 225022B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
carbon black
group
optionally substituted
black product
water
Prior art date
Application number
HU9701806A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT76985A (hu
Inventor
James A Belmont
Robert M Amici
Collin P Galloway
Original Assignee
Cabot Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23402383&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU225022(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Cabot Corp filed Critical Cabot Corp
Publication of HUT76985A publication Critical patent/HUT76985A/hu
Publication of HU225022B1 publication Critical patent/HU225022B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B39/00—Other azo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44—Carbon
    • C09C1/48—Carbon black
    • C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44—Carbon
    • C09C1/48—Carbon black
    • C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
    • C09C1/565—Treatment of carbon black ; Purification comprising an oxidative treatment with oxygen, ozone or oxygenated compounds, e.g. when such treatment occurs in a region of the furnace next to the carbon black generating reaction zone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44—Carbon
    • C09C1/48—Carbon black
    • C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
    • C09C1/58—Agglomerating, pelleting, or the like by wet methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/16—Writing inks
    • C09D11/18—Writing inks specially adapted for ball-point writing instruments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/324—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • C09D5/028—Pigments; Filters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
    • D01F11/10—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon
    • D01F11/14—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon with organic compounds, e.g. macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/73—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof
    • D06M11/74—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof with carbon or graphite; with carbides; with graphitic acids or their salts
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
    • C04B2235/422—Carbon
    • C04B2235/424—Carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
    • C04B2235/422—Carbon
    • C04B2235/425—Graphite
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
    • D21H21/285—Colorants ; Pigments or opacifying agents insoluble
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/925—Natural rubber compositions having nonreactive materials, i.e. NRM, other than: carbon, silicon dioxide, glass titanium dioxide, water, hydrocarbon or halohydrocarbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás koromtermékek előállítására. A találmány szerinti eljárás során korommal egy diazóniumsót reagáltatva olyan koromterméket nyerünk, amely a koromhoz kapcsolódó szerves csoporttal rendelkezik.
Az utóbbi évtizedekben igen intenzíven kutatták a szénanyagok felületi kémiájának módosítási lehetőségeit. Miközben viszonylag egyszerűen megvalósítható egy fizikailag kötött anyagnak a szénanyag felületén történő elhelyezése, a szénanyag felületi kémiájának permanens megváltoztatása ennél lényegesen bonyolultabb.
A korom felületének kémiai módosítására ismert néhány olyan eljárás, amelyet az iparban is alkalmaznak. Például jól ismert, hogy a korom felülete különféle reagensekkel oxidálható. A felületi oxidációt felhasználják bizonyos ipari termékek előállítására. A koromfelület kénsavval vagy klór-szulfonsavval történő szulfonálása, illetve halogénezése ugyancsak ismert. Tsubakowa összefoglaló ismertetést ad azokról az eljárásokról, amelyek polimereknek a koromfelületre történő graftolására szolgálnak [Tsubakowa, Polym. Sci., 17, 417-470 (1992)]. A 4 014 844 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban polimerek koromra történő graftolását ismertetik, amelynek során a korom és a polimer keverékét hevítik.
A 3 479 300 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban szénkatalizátor-készítményeket és az ezek előállítására szolgáló eljárásokat ismertetnek. A katalizátorkészítményeket úgy állítják elő, hogy a szénszemcséket előbb egy alkálifémmel vagy egy alkáliföldfémmel, majd a kapott szén/fém kompozíciót egy szolvatálóéterrel reagáltatják. A katalizátorkészítmények előállításához a katalitikus kompozíciók szénrészét különféle reagensekkel, köztük szerves vegyületekkel lehet reagáltatni.
A 3 043 708 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban a korom felületéhez kémiailag kötött szénhidrogéncsoportokkal rendelkező módosított kormokat ismertetnek. A módosított kormokat úgy állítják elő, hogy a kormot Friedel-Crafts-típusú katalizátorjelenlétében egy alkilezőszerrel reagáltatják. A leírás szerint a korom felületéhez kapcsolható szénhidrogéncsoportok alifás és aromás csoportok. A korom felületéhez kapcsolt arilcsoportokat tartalmazó módosított kormok a leírás szerint úgy állíthatók elő, hogy egy halogénezett kormot reagáltatnak Friedel-Crafts-típusú katalizátor jelenlétében egy aromás szénhidrogénnel. A 3 025 259 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan gumikészítményeket ismertetnek, amelyek a 3 043 708 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti módosított kormokat tartalmazzák.
A 3 335 020 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan, módosított kormokat ismertetnek, amelyekben a kormot benzollal reagáltatják, majd a benzolt a korom felületén polimerizálják. Az ilyen típusú módosított kormok előállítása során a benzolt és a kormot vízmentes körülmények között egy Lewis-sav-katalizátorral keverik össze. Körülbelül tízperces keverés után a kormon lévő benzolt egy kokatalizátor/oxidálószer kombináció segítségével para-polifenillé polimerizálják, amely a leírás szerint a koromhoz kapcsolódik.
A 2 502 254 és a 2 514 236 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban pigmenteket tartalmazó kormok előállítását ismertetik. A 2 502 254 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban arról számolnak be, hogy egy azopigmentnek korom jelenlétében történő előállításával a viszkóz pigmentálására alkalmas, nagymértékben diszpergált pigmentek nyerhetők.
A pigmentet úgy állítják elő, hogy egy diazotált amint és egy sárga, narancssárga vagy vörös pigment számára szokásos intermediert vizes oldataik formájában és az egyik vagy másik vizes oldatban lévő korom jelenlétében összekeverve kapcsolnak. A 2 514 236 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban arról számolnak be, hogy ez az eljárás alkalmas egy csokoládébarna pigment előállítására is, amelynek során egy molekularész tetrazotált benzidint korom jelenlétében egy aril-metil-pirazolon két molekularésznyi mennyiségével kapcsolnak.
A WO 92/13983 számon közzétett nemzetközi szabadalmi bejelentésben eljárást ismertetnek a széntartalmú anyagok felületeinek módosítására, amelynek során diazóniumsókat elektrokémiai úton redukálnak. Az eljárás különösen jól alkalmazható kompozitanyagokban történő felhasználásra szolgáló szénlemezek és szénszálak esetén. Az említett eljárással módosított széntartalmú anyagokat is leírnak a hivatkozott bejelentésben. Delmar és munkatársai kovalensen dúsított szénfelületek előállításához funkcionalizált arilcsoportokat tartalmazó diazóniumsók elektrokémiai redukcióját írták le [Delmar et a!., J. Am. Chem. Soc., 114, 5883-5884(1992)].
A WO 92/13983 számon közzétett nemzetközi szabadalmi bejelentés szerinti, egy széntartalmú anyag felületének a módosítására szolgáló eljárás során egy aromás csoportot egy, az aromás csoportot tartalmazó diazóniumsó elektrokémiai redukciójával az anyag felületéhez graftolnak. A széntartalmú anyagot egy aprotikus oldószerbe helyezve érintkeztetik egy diazóniumsó-oldattal és egy, a diazóniumsó-oldattal is érintkezésben álló anóddal negatív töltéssel látják el. A diazónium hármas kötés redukciója és így egy hidrazin képződése révén kialakuló várt termék képződéséből származó elektrokémiai folyamat megakadályozására egy protikus oldószer alkalmazását írják le.
Az előbbi technológia ellenére is jelentős igény mutatkozik a szénanyagok felületi kémiájának a módosítására, valamint a szénanyagok kívánt tulajdonságainak a kialakítására.
A jelen találmány egy olyan koromtermék előállítási eljárásaira vonatkozik, amely a koromhoz kapcsolódó szerves csoporttal rendelkezik. Az egyik eljárás során egy korommal legalább egy diazóniumsót reagáltatunk külsőleg alkalmazott, a diazóniumsó redukciójához elegendő elektromos áram nélkül.
Egy másik eljárás során egy kormot protikus reakcióközegben reagáltatunk legalább egy diazóniumsóval.
HU 225 022 Β1
A találmány kiterjed a találmány szerinti eljárásokkal előállítható új koromtermékekre is. A koromtermékeket ugyanazokon a területeken használhatjuk fel, mint a hagyományos kormokat. Ezek közé tartoznak egyebek mellett - például a következők: műanyag-kompozíciók, vizes tinták, vizes bevonószerek, gumikészítmények, papírkészítmények, valamint textilkészítmények.
A leírás további részében a találmány szerinti megoldások további jellemzőit és előnyeit foglaljuk össze. Az említett jellemzők magából az ismertetésből, illetve a gyakorlati példákból egyértelműen megismerhetők. A találmány célkitűzéseit és előnyeit elsősorban az alábbi leírásban és a mellékelt szabadalmi igénypontokban említett eljárások, termékek és kompozíciók alkalmazásával valósítjuk meg, illetve érjük el.
Eljárások koromtermékek előállítására
A találmány szerinti első megoldás egy, a koromhoz kapcsolódó szerves csoporttal rendelkező koromtermék előállítási eljárásaira vonatkozik.
Az egyik eljárás során egy korommal legalább egy diazóniumsót reagáltatunk külsőleg alkalmazott, a diazóniumsó redukciójához elegendő elektromos áram nélkül. Másképpen megfogalmazva, a diazóniumsó és a szénanyag közötti reakciót a diazóniumsó redukciójához elegendő elektront biztosító külső elektronforrás nélkül hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárásokban különböző diazóniumsók keverékeit is felhasználhatjuk. Ezt az eljárást különféle reakciókörülmények között és bármilyen típusú reakcióközegben, például protikus és aprotikus oldószerrendszerekben vagy szuszpenziók formájában is végrehajthatjuk.
Egy másik eljárás során legalább egy diazóniumsót protikus reakcióközegben reagáltatunk egy korommal. Ebben az eljárásban különböző diazóniumsók keverékeit is felhasználhatjuk. Az eljárást különféle reakciókörülmények között valósítjuk meg.
A diazóniumsót mindkét eljárásban előnyösen in sitii alakítjuk ki. Kívánt esetben a szénterméket bármely eljárásban a szakterületen ismert módszerek alkalmazásával izolálhatjuk és száríthatjuk. Ezenkívül a szennyező anyagok eltávolítása érdekében az előállított szénterméket ismert módszerekkel kezelhetjük. Az említett eljárások különféle előnyös megoldásait az alábbiakban részletesen tárgyaljuk, illetve a példákban be is mutatjuk.
A találmány szerinti eljárásokban bármely korom felhasználható. A találmány szerinti eljárásokkal előállított kormokat felhasználhatjuk a hagyományos kormok bármely ismert alkalmazási területén. Még lényegesebb, hogy a találmány szerinti eljárásokat felhasználhatjuk olyan koromtermékek előállítására, amelyek a hagyományos kormok tulajdonságai közül hiányzó jellemzőkkel rendelkeznek.
A találmány szerinti eljárásokat igen változatos reakciókörülmények között is végrehajthatjuk; az eljárások végrehajthatóságát egyedi körülmények általában nem korlátozzák. A reakciókörülményeknek olyanoknak kell lenni, amelyek között a konkrét diazóniumsó elég stabil ahhoz, hogy reakcióba lépjen a korommal. Ez azt is jelenti, hogy az eljárásokat olyan reakciókörülmények között is végrehajthatjuk, amelyek között a diazóniumsó viszonylag rövid élettartamú. A diazóniumsó és a szénanyag közötti reakció széles pH- és hőmérséklet-tartományokban lezajlik. Az eljárásokat savas, semleges vagy bázikus pH-η is végrehajthatjuk. Előnyösen 1 és 9 közötti pH-értékeket alkalmazunk. A reakció-hőmérséklet előnyösen 0 °C és 100 °C közötti tartományba esik.
Amint az a szakterületen jól ismert, a diazóniumsókat például úgy állíthatjuk elő, hogy primer aminokat vizes salétromossavoldatokkal reagáltatunk. A diazóniumsók általános áttekintése és előállítási eljárásaik például következő szakirodalmi helyeken találhatók meg: Morrison and Boyd, Organic Chemistry, 5th Ed., pp. 973-983 (Allyn and Bacon, Inc. 1987); valamint March, Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structures, 4th Ed., (Wiley, 1992). A jelen leírásban alkalmazott „diazóniumsó” kifejezés olyan szerves vegyületeket jelöl, amelyek egy vagy több diazóniumcsoporttal rendelkeznek.
A találmány szerinti eljárásokban a diazóniumsót előállíthatjuk a korommal végzett reakció előtt, illetve még előnyösebben a szakterületen ismert módszerek alkalmazásával in situ generálhatjuk. A diazóniumsók in situ előállítása lehetőséget nyújt instabil diazóniumsók, például alkil-diazónium-sók alkalmazására is, emellett elkerülhetővé teszi a diazóniumsókkal végzett műveletekkel együtt járó szükségtelen érintkezést. A különösen előnyös találmány szerinti eljárásokban mind a salétromossavat, mind pedig a diazóniumsót in situ állítjuk elő. Az alábbi példákban az ilyen változatok mindegyikét részleteiben is bemutatjuk.
Amint az a szakterületen jól ismert, a diazóniumsókat egy primer amin, egy nitrit és egy sav reagáltatásával állíthatjuk elő. A nitrit lehet például egy fém-nitrit, előnyösen lítium-nitrit, nátrium-nitrit, kálium-nitrit vagy cink-nitrit, illetve lehet bármely szerves nitrit is, így például izoamil-nitrit vagy etil-nitrit. A sav bármely olyan sav, szerves vagy szervetlen sav lehet, amely hatásos a diazóniumsó előállításában. Az előnyös savak közé tartozik - egyebek mellett - például a salétromsav (HNO3), a hidrogén-klorid (HCI) és a kénsav (H2SO4).
A diazóniumsókat úgy is előállíthatjuk, hogy a primer amint nitrogén(IV)-oxid vizes oldatával reagáltatjuk. A nítrogén(IV)-oxíd vizes oldata (NO2/H2O) a diazóniumsók előállításához szükséges salétromossavat biztosítja.
A diazóniumsók hidrogén-klorid feleslegének jelenlétében történő fejlesztése az egyéb alternatíváknál kevésbé előnyös, mivel a hidrogén-klorid a rozsdamentes acélt korrodálja. A diazóniumsók nitrogén(IV)-oxid/víz rendszerrel történő előállításának további előnye, hogy a reagens a rozsdamentes acélból vagy más, szokásosan alkalmazott fémekből készült reakcióedényeket kevésbé korrodálja. A kénsav/nátrium-nitrit vagy salétromsav/nátrium-nitrit rendszer alkalmazásával végzett reakció is viszonylag kevéssé korrozív.
HU 225 022 Β1
A diazóniumsóknak egy primer aminból, egy nitritből és egy savból történő előállításakor az aminra vonatkoztatva általában két ekvivalens savra van szükség. Az in situ eljárásokban a diazóniumsókat egy ekvivalens sav alkalmazásával is előállíthatjuk. Amennyiben a primer amin egy erős savas csoportot tartalmaz, a találmány szerinti eljárásokban nincs szükség külön sav hozzáadására. A primer amin savcsoportja szolgáltathatja vagy savcsoportjai szolgáltathatják a szükséges savekvivalensek egyikét vagy mindegyikét. Ha a primer amin egy erős savcsoportot tartalmaz, a diazóniumsó in situ előállításához előnyösen nem alkalmazunk hozzáadott savat, illetve legfeljebb egy ekvivalens további savat alkalmazunk a találmány szerinti eljárásban. A hozzáadott savat enyhe feleslegben is használhatjuk. Az ilyen primer aminok egyik példája a 4-amino-benzolszulfonsav (szulfanilsav). Az alábbi példákban más ilyen savakat is bemutatunk.
A diazóniumsók általában termikusán instabilak. A vegyületeket jellegzetesen oldatban, alacsony hőmérsékleten, például 0-5 °C közötti hőmérséklet-tartományban állítjuk elő, és a sót izolálás nélkül használjuk fel. Bizonyos diazóniumsók oldatainak a melegítése nitrogénfelszabadulással jár együtt, miközben savas közegekben a megfelelő alkoholok, bázikus közegekben pedig a szerves szabad gyökök képződnek.
Ugyanakkor a találmány szerinti eljárások megvalósításához a diazóniumsónak csak annyira kell stabilnak lenni, ami lehetővé teszi a szénanyaggal történő reakciót. Ennek megfelelően a találmány szerinti eljárásokat végrehajthatjuk olyan diazóniumsókkal is, amelyek egyébként instabilak volnának és bomlást szenvednének. Bizonyos bomlási folyamatok játszódhatnak le a szénanyag és a diazóniumsó közötti reakcióval egyidejűleg; az ilyen bomlási folyamatok csökkenthetik a szénanyaghoz kapcsolódó szerves csoportok végső számát. Ezen túlmenően a reakciót végrehajthatjuk magasabb hőmérsékleteken is, ahol egyébként számos diazóniumsó bomlásra hajlamossá válik. A magasabb hőmérsékletek alkalmazása előnyös lehet, mivel növeli a diazóniumsó oldékonyságát a reakcíóközegben, illetve az eljárás ideje alatt megkönnyíti a reagens kezelését. Másrészről viszont a magasabb hőmérsékletek - más bomlási folyamatok következményeként - a diazóniumsó bizonyos veszteségét okozhatják.
A találmány szerinti eljárások végrehajtása során a diazóniumsó in situ előállítása érdekében a reagenseket hozzáadhatjuk a szénanyag és a reakcióközeg, például víz keverékéhez vagy szuszpenziójához. Másrészt a találmány szerinti eljárásban alkalmazandó keverék vagy szuszpenzió már tartalmazhat egy vagy több, a diazóniumsó előállításához szükséges reagenst, és az eljárás végrehajtása során csak a további reagenseket adjuk az előbbi keverékhez vagy szuszpenzióhoz. Az ilyen eljárások néhány permutációját, azaz sorrendcseréjét az alábbi példákban is részletezzük.
A diazóniumsók kialakítására szolgáló reakciók rendkívül sokféle, a szerves vegyületekben szokásosan megtalálható funkciós csoporttal kompatíbilisak. A találmány szerinti eljárásokat gyakorlatilag csak a szénanyaggal történő reakcióban alkalmazandó diazóniumsó hozzáférhetősége korlátozza.
A találmány szerinti eljárásokat bármely olyan reakcióközegben végrehajthatjuk, amely lehetővé teszi a diazóniumsó és a feldolgozandó korom közötti reakciót. Előnyösen a reakcióközeg egy oldószeralapú rendszer. Az oldószer például egy protikus oldószer, egy aprotikus oldószer vagy ezeknek a keveréke lehet. A protikus oldószerek, például a víz vagy a metanol, olyan oldószerek, amelyek egy oxigénhez vagy egy nitrogénhez kapcsolódó hidrogénatomot tartalmaznak, és így elegendően savasak hidrogénhídkötések kialakításához. Az aprotikus oldószerek savas hidrogénatomot nem tartalmazó oldószerek. Az aprotikus oldószerek közé tartoznak - egyebek mellett - például a következők: hexánok, tetrahidrofurán (THF), acetonitril és benzonitril. A protikus és aprotikus oldószerek részletes tárgyalása megtalálható például a következő szakirodalmi helyen: Morrison and Boyd, Organic Chemistry, 5th Ed., pp. 228-231 (Allyn and Bacon, Inc. 1987).
A találmány szerinti eljárásokat előnyösen protikus reakcióközegben hajtjuk végre, azaz önmagában egy protikus oldószerben vagy pedig olyan oldószerek keverékében, amelyek közül legalább egy protikus oldószer. Az előnyös protikus közegek közé tartoznak egyebek mellett - például a következők: víz, vizet és más oldószereket tartalmazó vizes közegek, alkoholok, bármilyen, alkoholtartalmú közeg, valamint az előbbi közegek keverékei.
A találmány szerinti eljárások során a diazóniumsók és a kormok közötti reakciót bármilyen típusú, például pehely vagy szemcse formájában lévő korommal végrehajthatjuk. Az egyik megoldás értelmében - költségcsökkentési szándékkal - a reakció egy koromszemcsék előállítására szolgáló eljárás ideje alatt zajlik le. Például a találmány szerinti koromtermékeket előállíthatjuk egy száraz dobban, ahol a koromra egy diazóniumsó oldatát vagy szuszpenzióját permetezzük. Egy alternatív megoldás értelmében a koromtermékeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy kormot egy olyan oldószerrendszer, például víz jelenlétében szemcsésítjük, amely oldószerrendszer tartalmazza a diazóniumsót vagy a diazóniumsó in situ előállításához szükséges reagenseket. A vizes oldószerrendszerek az előnyösek. Ennek megfelelően a találmány részét képezi egy eljárás szemcsés korom előállítására, amely eljárás a következő lépésekből áll: kormot és egy diazóniumsó vizes oldatát vagy szuszpenzióját betöltjük egy szemcsésítőberendezésbe, egy szerves csoportnak a koromhoz kapcsolása érdekében a diazóniumsót reagáltatjuk a korommal, majd az így nyert, kapcsolt szerves csoporttal rendelkező kormot szemcsésítjük. Ezt követően a szemcsésített kormot szokásos módszerek alkalmazásával száríthatjuk.
A találmány szerinti eljárások során általában szervetlen melléktermékek, például sók képződnek. Bizonyos végső felhasználások szempontjából (például amelyeket a későbbiekben részletesen tárgyalunk)
HU 225 022 Β1 ezek a melléktermékek nemkívánatosak lehetnek. Számos lehetőség van arra, hogy a találmány szerinti eljárásokkal nemkívánatos szervetlen melléktermékek nélkül állítsunk elő koromtermékeket. Ezek közül a lehetőségek közül ismertetünk néhányat a következőkben.
Az első ilyen lehetőség az, hogy a diazóniumsót a felhasználás előtt megtisztítjuk, amelynek során a szakterületen jól ismert módszerek alkalmazásával eltávolítjuk a nemkívánatos szervetlen melléktermékeket. A második lehetőség szerint a diazóniumsót diazotálószerként egy szerves nitritet alkalmazva állítjuk elő, és így a szervetlen só helyett a megfelelő alkohol képződik. A harmadik megoldás értelmében a diazóniumsót egy savcsoportot tartalmazó aminból és vizes nitrogén(IV)-oxid-oldatból állítjuk elő, amelynek során szervetlen só nem képződik. Az ezen a területen jártas szakember számára további megoldások is jól ismertek.
A szervetlen melléktermékeken kívül a találmány szerinti eljárásokban szerves melléktermékek is képződhetnek. Ezeket például szerves oldószeres extrakcióval távolíthatjuk el. Az ezen a területen jártas szakember számára további megoldások is ismertek.
Koromtermékek
A találmány szerinti eljárásnak megfelelő, egy diazóniumsó és egy korom közötti reakció a koromhoz kapcsolódó szerves csoporttal rendelkező koromterméket hoz létre. A diazóniumsó tartalmazhatja a koromhoz kapcsolandó szerves csoportot. A találmány oltalmi körébe tartoznak a koromhoz kapcsolódó szerves csoporttal rendelkező koromtermékek is, különösen azok, amelyeket a találmány szerinti eljárásokkal állítottunk elő. A találmány szerinti koromtermékeket más, az ezen a területen jártas szakember számára ismert módon is előállíthatjuk.
A szerves csoport például alifás csoport, gyűrűs szerves csoport vagy egy alifás résszel és egy ciklusos résszel rendelkező szerves csoport lehet. Amint azt a fentiekben már tárgyaltuk, a találmány szerinti eljárásokban alkalmazott diazóniumsó egy olyan primer aminból származik, amely primer amin egyrészt az előbbi csoportok közül eggyel vagy többel rendelkezik, másrészt alkalmas - akár csak átmeneti jelleggel is egy diazóniumsó kialakítására. A szerves csoport szubsztituált vagy szubsztituálatlan, egyenes vagy elágazó láncú. Az alifás csoportok körébe tartoznak egyebek mellett - például a következő vegyületekből származó csoportok: alkánok, alkének, alkoholok, éterek, aldehidek, ketonok, karbonsavak és szénhidrátok. A gyűrűs szerves csoportok körébe tartoznak - egyebek mellett - például a következők: aliciklusos szénhidrogéncsoportok (például cikloalkil-, cikloalkenilcsoportok), heterociklusos szénhidrogéncsoportok (például pirrolidinil-, pirrolil-, piperidil-, morfolinilcsoport stb.), arilcsoportok (például fenil-, naftil-, antrilcsoport stb.), valamint heteroarilcsoportok (imidazolil-, pirazolil-, piridil-, tienil-, tiazolil-, furil-, indolilcsoport stb.). A szubsztituált szerves csoportok szférikus gátlásának fokozódásával a koromhoz kapcsolódó, a diazóniumsó és a korom közötti reakcióból származó szerves csoportok száma csökkenhet.
Amennyiben a szerves csoport szubsztituált, a szerves csoport bármely, a diazóniumsó-képződéssel kompatibilis funkciós csoportot tartalmazhat. Ezek közé tartoznak - egyebek mellett - például a következő funkciós csoportok: -R, -OR, -COR, -COOR, -OCOR általános képletű csoport, -COOLi, -COONa, -COOK képletű csoport, -COO®NR4® általános képletű csoport, halogénatom, cianocsoport, -NR2 általános képletű csoport, -SO3H képletű csoport, szulfonátsók, például -SO3Li, -SO3Na, -SO3K képletű csoport, -SO3®NR4® általános képletű csoport, -OSO3H képletű csoport, -OSO3® képletű sók, -NR(COR), -CONR2 általános képletű csoport, nitrocsoport, -PO3H2 képletű csoport, foszfonátsók, például -PO3HNa, -PO3Na2 képletű csoport, foszfátsók, például -OPO3HNa és -OPO3Na2 képletű csoport, -N=NR, -NR3®Xe, -PR3®Xe, -SkR általános képletű csoport, -SSO3H képletű csoport, -SSO3 e képletű sók, -SO2NRR’, -SO2SR, -SNRR’, -SNQ, -SO2NQ, -co2nq, -S-(1,4-piperazindiil)-SR általános képletű csoport, 1,3-ditián-2-il-, 1,3-ditiolán-2-il-csoport, -SOR és -SO2R általános képletű csoport, ahol az általános képletekben
R és R’ jelentése azonosan vagy egymástól eltérően, egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-20 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogéncsoport, például alkil-, alkenil-, alkinil-, adott esetben szubsztituált aril-, adott esetben szubsztituált heteroaril-, adott esetben szubsztituált alkil-aril- vagy adott esetben szubsztituált aril-alkil-csoport;
n értéke 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 vagy 8, előnyösen 2, 3 vagy 4;
Χθ jelentése halogenidion vagy egy ásványi vagy szerves savból származó anion;
Q jelentése -(CH2)W-, -(CH2)XO(CH2)Z-,
-(CH2)xNR(CH2)z- vagy -(CH2)XS(CH2)Z- általános képletű csoport, ahol w értéke 2, 3, 4, 5 vagy 6, valamint x és z értéke 1,2,3,4,5 vagy 6.
A szerves csoportok egyik példája egy AyAr- általános képletű aromás csoport, amely a megfelelő, AyArNH2 általános képletű primer aminból származtatható. Az általános képletekben a változók jelentése a következő:
Ar jelentése aromás csoport, például aril- vagy heteroarilcsoport; Ar egy, a fenil-, naftil-, antril-, fenantril-, bifentlil-, piridil-, benzotiadiazolil- és benzotiazolilcsoport közül kiválasztott aromás csoportot jelent;
A egy, az aromás csoporton lévő és a fentiekben ismertetett előnyös funkciós csoportok közül egymástól függetlenül kiválasztott szubsztituenst jelent, vagy
A jelentése adott esetben a fentiekben említett funkciós csoportok közül eggyel vagy többel szubsztituált (előnyösen legfeljebb 20 szénatomos) egyenes vagy elágazó láncú vagy ciklusos szénhidrogéncsoport;
HU 225 022 Β1 y értéke 1,2,3,4 vagy 5, ha Ar jelentése fenilcsoport, vagy y értéke 1, 2, 3, 4, 5, 6 vagy 7, ha Árjelentése naftilcsoport, vagy y értéke 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 vagy 9, ha Árjelentése antril-, fenantril- vagy bifenililcsoport, vagy y értéke 1,2,3 vagy 4, ha Ar jelentése piridilcsoport.
A fenti általános képletekben szereplő R és R’ változó egyedi példái közé tartozik az NH2-C6H4-, -CH2CH2-C6H4-NH2, -CH2-C6H4-NH2 és a -C6H5 képletű csoport.
A koromhoz kapcsolható szerves csoportoknak egy másik osztályát a funkciós csoportként egy ionos vagy egy ionizálható csoporttal szubsztituált szerves csoportok alkotják. Ionizálható csoport az, amely az alkalmazási közegben képes egy ionos csoport kialakítására. Az ionos csoport anionos csoport vagy kationos csoport lehet, és az ionizálható csoportból anion vagy kation képződhet.
Az anionokat képező ionizálható funkciós csoportok közé tartoznak - egyebek mellett - például a savas csoportok és a savas csoportok sói. A szerves csoportok ennek megfelelően magukban foglalnak szerves savakból származó csoportokat. Ha egy szerves csoport aniont képező ionizálható csoportot tartalmaz, a szerves csoport előnyösen a következőkkel rendelkezik: a) egy aromás csoport, és b) legalább egy, 11-nél kisebb pKa-értékű savas csoport, vagy egy, 11-nél kisebb pKa-értékű savnak legalább egy sója, vagy legalább egy, 11-nél kisebb pKa-értékű savas csoportnak és egy, 11-nél kisebb pKa-értékű sav legalább egy sójának keveréke. A savas csoport pKa-értéke nemcsak a savas szubsztituens, hanem a szerves csoport egészének pKa-értékére vonatkozik. Még előnyösebben a pKa 10-nél kisebb, legelőnyösebben a pKa értéke kisebb, mint 9. A szerves csoport aromás csoportja előnyösen közvetlenül kapcsolódik a koromhoz. Az aromás csoport adott esetben például alkilcsoportokkal szubsztituált. Még előnyösebben a szerves csoport fenil- vagy naftilcsoport, és a savas csoport szulfonsavcsoport, szulfinsavcsoport, foszfonsavcsoport vagy karbonsavcsoport. Ezeknek a savas csoportoknak és sóiknak a példáit a fentiekben tárgyaltuk. Legelőnyösebben a szerves csoport a következők közül kerül kiválasztásra: adott esetben szubsztituált szulfo-fenil-csoport vagy ennek sója; adott esetben szubsztituált poliszulfo-fenil-csoport vagy ennek sója; adott esetben szubsztituált szulfo-naftil-csoport vagy ennek sója; vagy adott esetben szubsztituált poliszulfo-naftil-csoport vagy ennek sója. Az előnyös szubsztituált szulfo-fenil-csoportok közé tartozik egy hidroxi-szulfo-fenil-csoport vagy ennek egy sója.
Az anionképző ionizálható funkciós csoporttal rendelkező szerves csoportok egyedi példái közé tartoznak - egyebek mellett - a következők (és ezeknek a találmány szerinti eljárásban történő felhasználásra szolgáló megfelelő primer aminjaik): 4-szulfo-fenil-csoport (szulfanilsav), 4-hidroxi-3-szulfo-fenil-csoport (5-amino-2-hidroxi-benzolszulfonsav) és 2-szulfo-etil-csoport (2-amino-etánszulfonsav). Az alábbi példákban bemutatunk ezeken kívül más anionképző ionizálható funkciós csoportokkal rendelkező szerves csoportokat is.
A kationos csoportokat képező ionizálható funkciós csoportok példáit az aminokból származtatjuk. Például az aminok savas közegben protonálhatók, és így ammóníumcsoportokat képeznek. A szerves csoport előnyösen olyan aminszubsztituenssel rendelkezik, amelynek pKb-értéke kisebb, mint 5. A kationos csoportok további példái közé tartoznak a kvatemer ammóniumcsoportok (-NR3® általános képletű csoportok) és a kvaterner foszfóniumcsoportok (-PR3® általános képletű csoportok). Előnyösen a szerves csoport egy aromás csoportot, például fenil- vagy naftilcsoportot, valamint egy kvaterner ammóniumcsoportot vagy egy kvaterner foszfóniumcsoportot tartalmaz. Az aromás csoport előnyösen közvetlenül kapcsolódik a koromhoz. Szerves csoportként kvaternerizált ciklusos aminokat és kvaternerizált aromás aminokat is alkalmazhatunk. így például felhasználhatók A/-szubsztituált piridiniumvegyületekből származó csoportok is, amilyen az N-metil-piridil-csoport. Az ilyen típusú szerves csoportok közé tartoznak - egyebek mellett - például a következők: (C5H4N)C2H5®, C6H4(NC5H5)®, C6H4COCH2N(CH3)3®, C6H4COCH2(NC5H5)®, (C5H4N)CH3® és C6H4CH2N(CH3)3® képletű csoport.
A kapcsolt, ionos vagy ionizálható csoporttal szubsztituált szerves csoporttal rendelkező módosított koromtermékek egyik előnye az, hogy a koromtermékek a megfelelő kezeletlen kormoknál lényegesen jobban diszpergálhatók vízben. Amint az a példákból egyértelműen kitűnik, a vízdiszpergálhatóság a koromhoz kapcsolt, ionizálható csoporttal rendelkező szerves csoportok számával, illetve egy adott szerves csoporthoz kapcsolt ionizálható csoportok számával arányosan nő. Ennek megfelelően a koromtermékek ionizálható csoportjainak számát növelve nő a koromtermékek vízdiszpergálhatósága. Megemlítjük, hogy a koromhoz kapcsolt szerves csoport részeként egy aminszármazékot tartalmazó koromtermékek vízdiszpergálhatósága a vizes vivőanyag megsavanyításával is növelhető.
Mivel a koromtermékek vízdiszpergálhatósága bizonyos mértékig a töltésstabilitás mértékétől is függ, előnyös, ha a vizes közeg ionerőssége kisebb, mint 0,1 mól. Még előnyösebben az ionerősség kisebb, mint 0,01 mól.
A találmány szerinti, vízben diszpergálható koromtermékek előállításakor az ionos vagy ionizálható csoportok előnyösen ionizáltak a reakcióközegben. Egy másik megoldás értelmében eljárhatunk úgy is, hogy a koromtermékeket a hagyományos kormok esetén szokásosan alkalmazott módszerek alkalmazásával megszárítjuk. Az ilyen módszerek közé tartozik - egyebek mellett - például a kemencében vagy forgószárítóban végzett szárítás. A túlszárítás azonban a vízdiszpergálhatóság mértékének csökkenését okozhatja.
Vízdiszpergálhatóságuk mellett az ionos vagy ionizálható csoporttal szubsztituált szerves csoporttal rendelkező koromtermékek poláris szerves oldószerek6
HU 225 022 Β1 ben, például dimetil-szulfoxidban (DMSO) és N,N-d\metil-formamidban (DMF) is diszpergálhatók. Alkoholokban, például metanolban vagy etanolban komplexképző szerek, például koronaéterek alkalmazása növeli az olyan koromtermékek diszpergálhatóságát, amelyek egy savas csoport fémsóját tartalmazó szerves csoporttal rendelkeznek.
Az előnyös szerves csoportoknak egy másik osztályát az aromás szulfidok alkotják. Az aromás szulfidcsoportokkal rendelkező koromtermékek különösen jól hasznosíthatók gumikészítményekben. Ezeket az aromás szulfidokat az Ar(CH2)qSk(CH2)rAr' vagy az Ar(CH2)qSk(CH2)rAr általános képlettel írhatjuk le, amelyekben
Ar és Ar’jelentése egymástól függetlenül adott esetben szubsztituált ariléncsoport vagy adott esetben szubsztituált heteroariléncsoport;
Ar” jelentése aril- vagy heteroarilcsoport;
k értéke 1,2,3, 4, 5, 6, 7 vagy 8; valamint q és r értéke 0, 1,2, 3 vagy 4.
A szubsztituált arilcsoportok magukban foglalják a szubsztituált alkil-aril-csoportokat is. Az előnyös ariléncsoportok közé tartoznak a feniléncsoportok, különösen a p-fenilén-csoport, valamint a benzotiazolilcsoportok. Az arilcsoportok előnyös példái közé tartozik a feni!-, naftil- és benzotiazolilcsoport. A kénatomok száma, azaz k értéke előnyösen 2, 3 vagy 4. Különösen előnyös a -(p-C6H4)-S2-(p-C6H4)- és a -fp-C6H4)-S2-(p-C6H5)- képletű aromás szulfidcsoport. Ezeknek az aromás szulfidcsoportoknak a diazóniumsóit előnyösen megfelelő primer aminjaikból, azaz a H2N-Ar-Sk-Ar’-NH2 vagy a H2-Ar-Sk-Ar” általános képletű vegyületekből állíthatjuk elő.
A koromhoz kapcsolható szerves csoportoknak egy további osztályát az amino-fenil-csoporttal rendelkező szerves csoportok alkotják, amilyenek például a következők: (C6H4)-NH2, (C6H4)-CH2-(C6H4)-NH2 és SO2-(C6H4)-NH2 képletű csoport.
A koromtermékek felhasználása
A találmány szerinti koromtermékeket ugyanazokon a területeken hasznosíthatjuk, mint a hagyományos kormokat. A koromhoz kapcsolódó szerves csoportokat ugyanakkor felhasználhatjuk egy adott korom tulajdonságainak a konkrét alkalmazás céljainak megfelelő módosítására és javítására. Kívánt esetben a koromhoz kapcsolódó szerves csoportokat - az adott felhasználás céljainak megfelelően - az ezen a területen jártas szakember számára jól ismert módszerekkel kémiailag is módosíthatjuk. Például egy savcsoportot átalakíthatunk megfelelő sójává vagy amidjává.
Az előállított találmány szerinti koromtermékeket számos felhasználási területen értékeltük. Az ilyen felhasználási területek közé tartoznak - egyebek mellett - például következők: műanyag-kompozíciók, vizes tinták, vizes bevonószerek, gumikészítmények, papírkészítmények, valamint textilkészítmények. Az alábbi bekezdésekben ezeknek a felhasználásoknak az általános ismertetését mutatjuk be. A példákban további részleteket ismertetünk.
A találmány szerinti koromtermékeket pigmentekként vagy színezőszerekként használhatjuk műanyagokban. A találmány szerinti koromtermékek alkalmazásával ezenkívül vezetőképessé tehetünk egy műanyagot. A találmány szerinti koromtermékek a megfelelő kezeletlen kormokénál nagyobb diszperziós sebességet vagy jobb diszperziós minőséget biztosítanak. Ezek a javítások gazdaságosabbá teszik a műanyaggyártást, és növelik a végtermék értékét. Amint az a 47-62. példákban látható, a találmány szerinti koromtermékek alkalmazása javítja a műanyag ütésállóságát. A találmány magában foglal egy olyan, műanyagot és kormot tartalmazó műanyag-kompozíciót is, amelyben egy találmány szerinti koromterméket alkalmazunk.
Éppúgy, mint a hagyományos kormokat, a koromtermékeket felhasználhatjuk a legkülönfélébb műanyagokkal. Ilyenek - egyebek mellett - például a hőre lágyuló gyantákból, a hőre keményedő gyantákból vagy az előre megtervezett összetételű anyagokból, például kompozitokból előállított műanyagok. A hőre lágyuló gyanták jellegzetes típusai közé tartoznak - egyebek mellett - például a következők: (1) akrilnitril-butadién-sztirol (ABS) gyanták; (2) acetálok; (3) akrilgyanták; (4) cellulózgyanták; (5) klórozott poliéterek; (6) perfluorozott szénhidrogének, például poli(tetrafluor-etilén) (TFE), poli(klór-trifluor-etilén) (CTFE), valamint fluorozott etilén-propilén (FEP); (7) nejlonok (poliamidok); (8) polikarbonátok; (9) polietilének (köztük kopolímerek); (10) polipropilének (köztük kopolímerek); (11) polisztirolok; (12) vinilgyanták [poli(vinil-klorid)]; (13) hőre lágyuló poliészterek, például poli(etilén-tereftalát) vagy poli(butilén-tereftalát); (14) poli(fenilén-éter) elegyek; valamint az előbbiek gumimodifikáló szerekkel alkotott keverékei és elegyei. A hőre keményedő gyanták jellegzetes típusai közé tartoznak - egyebek mellett például a következők: (1) alkidgyanták; (2) allilgyanták; (3) aminogyanták (melamin- és karbamidgyanták); (4) epoxidgyanták; (5) fenolgyanták; (6) szilikongyanták; és (8) uretángyanták.
A műanyag előkeverék (premix) kialakításához a koromterméket ugyanúgy adjuk hozzá a műanyaghoz, mint bármely más pigmentet. A műveletet például száraz keveréssel vagy olvadékállapotban végezhetjük el. A találmány szerinti koromtermékeket más, a műanyag-kompozíciókban szokásosan alkalmazott adalék anyagokkal kombinálva is felhasználhatjuk. A jelen leírásban alkalmazott „műanyag-kompozíció” kifejezés magában foglalja - egyebek mellett - például a következőket: bármely műanyag, ebből készült áru, árucikk, felület, gyártmány, lap stb. Például a műanyagok körébe tartoznak bizonyos gépjárműalkatrészek, építészeti burkolóanyagok, uszodai burkolóanyagok, tetőfedő anyagok, csomagolóanyagok, továbbá a legkülönfélébb egyéb háztartási és ipari anyagok és eszközök.
A találmány szerinti koromtermékeket vizes tintakészítményekben is felhasználhatjuk. A fentiekben tárgyalt vízben diszpergálható koromtermékek különösen előnyösek erre a célra. A találmány magában foglal egy olyan, vizet és kormot tartalmazó javított tintaké7
HU 225 022 Β1 szítményt is, amelyre az jellemző, hogy egy találmány szerinti koromterméket tartalmaz. A vizes tintakészítmény más, ismert vizestinta-adalékokat is magában foglalhat.
Egy tinta általában négy alapkomponensből áll: (1) színezőanyag vagy pigment, (2) vivőanyag vagy fényezőanyag, ami a nyomtatás során hordozóként funkcionál, (3) a nyomtathatóságot, száradást stb. javító adalékok, és (4) oldószerek a viszkozitás, a száradás beállítására és az egyéb tintakomponensek kompatibilitásának biztosítására. A vizes tinták jellemzőinek, előállításának és felhasználásának általános tárgyalása megtalálható például a következő szakirodalmi helyen: The Prínting Manual, 5th Ed., Leach etal., Eds. (Chapman and Hall, 1993). Különféle vizes tintakompozíciókat ismertetnek továbbá - egyebek mellett - például a következő szabadalmi dokumentumokban: 2 833 736, 3 607 813, 4 104 833, 4 308 061, 4 770 706 és 5 026 755 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
A találmány szerinti koromtermékeket diszperzió vagy szilárd anyag formájában standardmódszerek alkalmazásával építhetjük be egy vizes tintakészítménybe. A hagyományos kormokkal szokásosan alkalmazott őrlési lépések számának csökkentésével vagy teljes kiküszöbölésével jelentős előnyöket és költségmegtakarítást biztosít a találmány szerinti, diszpergálható koromtermék alkalmazása.
A vizes tintakészítmények egyik csoportját a flexográfiás tinták alkotják. A flexográfiás tinták általában egy színezőanyagot, egy kötőanyagot és egy oldószert tartalmaznak. A találmány szerinti koromtermékeket, különösen a vízben diszpergálható koromtermékeket színezőanyagokként alkalmazhatjuk a flexográfiás tintákban. A 101. példa bemutatja egy találmány szerinti koromterméknek egy vizes flexográfiás tintakészítményben történő felhasználását.
A találmány szerinti módosított széntermékek vizes nyomdafestékekben is felhasználhatók. Egy vizes nyomdafesték-kompozíció a következő komponenseket tartalmazhatja: víz, találmány szerinti koromtermék, gyanta, valamint szokásos adalékok, például habzásgátló adalékok vagy egy felületaktív anyag.
A találmány szerinti módosított széntermékeket ezenkívül vizes bevonószerekben, például festékekben vagy fedőanyagokban is alkalmazhatjuk. Ennek megfelelően az egyik találmány szerinti megoldás egy olyan, vizet, gyantát és egy találmány szerinti koromterméket tartalmazó javított vizes bevonószer-készítményre vonatkozik, amelyre az jellemző, hogy egy találmány szerinti koromtermékek tartalmaz. A vizes bevonószer-készítmény más, ismert vizesbevonószer-adalékokat is tartalmazhat [lásd például: McGraw-Hill’s Encyclopedia of Science and Technology, 5th Ed. (McGraw-Hill, 1982); továbbá 5 051 464, 5 319 044, 5 204 404, 5 051 464, 4 692 481,
356 973, 5 314 945, 5 266 406 és 5 266 361 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás].
A prodiszperzió vagy szilárd anyag formájában lévő találmány szerinti koromtermékeket standardmódszerek alkalmazásával építhetjük be egy vizes bevonószer-készítménybe. A hagyományos kormokkal szokásosan alkalmazott őrlési lépések számának csökkentésével vagy teljes kiküszöbölésével jelentős előnyöket és költségmegtakarítást biztosít a találmány szerinti, vízben diszpergálható koromtermék alkalmazása. Az alábbi 102. és 103. példa bemutatja a találmány szerinti koromtermékeknek vizes gépjárműfedőréteg-kompozíciókban történő alkalmazását.
A találmány szerinti koromtermékeket papírkészítményekben is felhasználhatjuk. Erre a célra előnyös koromtermékek a fentiekben tárgyalt vízben diszpergálható koromtermékek. A találmány tárgyát képezi egy papírpépet és kormot tartalmazó javított papírtermék, amelyre az jellemző, hogy egy találmány szerinti koromterméket tartalmaz.
A prodiszperzió vagy szilárd anyag formájában lévő találmány szerinti koromtermékeket standardmódszerek alkalmazásával építhetjük be egy papírpépbe. A hagyományos kormokkal szokásosan alkalmazott őrlési lépések számának csökkentésével vagy teljes kiküszöbölésével jelentős előnyöket és költségmegtakarítást biztosít a találmány szerinti, vízben diszpergálható koromtermék alkalmazása. Az alábbi 100. példa bemutatja a találmány szerinti koromtermékek papírtermékekben történő alkalmazását.
A találmány szerinti papírtermékek más, ismert papíradalékokat, például írezőanyagokat, retenciós segédanyagokat, rögzítőszereket, töltőanyagokat, habzásgátlókat, deflokkulánsokat stb. is tartalmazhatnak. Ha retenciós segédanyagokat és savas vagy lúgos írezőanyagokat használunk, a kezeletlen koromhoz viszonyítva a fentiekben tárgyalt vízben diszpergálható koromtermékek alacsonyabb terhelési szinteken sokkal hatékonyabban maradnak vissza.
A kormokat felhasználják például a vulkanizált gumik, például a kerékabroncsokban alkalmazott vulkanizált gumik előállításában is. A gumiabroncsgyártásban olyan kormok alkalmazása a kívánatos, amelyek kielégítő kopásállósággal és hiszterézisjellemzőkkel rendelkező gumiabroncsokat eredményeznek. Egy abroncs futófelületének kopási jellemzőit a kopásállóság határozza meg. A nagyobb kopásállóság a gumiabroncs tönkremenetele nélkül nagyobb kilométerszám megtételét teszi lehetővé. Egy gumikeverék hiszterézise a gumikeverék deformálásához szükséges energiának és annak az eneregiának a különbsége, ami akkor szabadul fel, amikor a gumikeverék visszatér az eredeti állapotába. Az alacsony hiszterézisértékű gumiabroncsok csökkentik a gördülési ellenállást, ily módon pedig csökkentik az ilyen gumiabroncsot használó jármű üzemanyag-fogyasztását is. A gumiabroncsok számára nagyobb kopásállóságot és kisebb hiszterézist biztosítani képes koromtermékek iránt hatalmas kereslet mutatkozik.
A találmány szerinti koromtermékek természetes és szintetikus gumikészítményekben vagy természetes és szintetikus gumik keverékeiben egyaránt alkalmazhatók. Erre a célra azok a fentiekben tárgyalt koromtermékek előnyösek, amelyek szerves csoportként aro8
HU 225 022 Β1 más szulfidokat tartalmaznak. A gumikészítményekben történő felhasználásra különösen előnyösek azok a koromtermékek, amelyek egy -(C6H4)-Sk-(C6H4)- általános képletű kapcsolt aromás szulfid szerves csoporttal rendelkeznek, ahol az általános képletben k értéke 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 vagy 8, még előnyösebben 2, 3 vagy
4. A találmány szerinti koromtermékek felhasználhatók olyan gumikészítményekben is, amelyek kénvulkanizáltak vagy peroxidkeményítettek.
A koromtermékeket szokásos eszközökkel, például őrléssel keverhetjük össze természetes vagy szintetikus gumikkal. A szignifikáns mértékű megerősítés eléréséhez a gumi 100 tömegrésznyi mennyiségére vonatkoztatva általában körülbelül 10 tömegrész és körülbelül 250 tömegrész koromterméket alkalmazunk. Előnyösen a gumi 100 tömegrésznyi mennyiségére vonatkoztatva körülbelül 20 tömegrész és körülbelül 100 tömegrész koromterméket használunk. Különösen előnyösen a gumi 100 tömegrésznyi mennyiségére vonatkoztatva körülbelül 40 tömegrész és körülbelül 80 tömegrész koromterméket alkalmazunk.
A találmány szerinti felhasználásra alkalmas gumik közé tartoznak a természetes gumik és ezek származékai, például a klórozott gumik. A találmány szerinti koromtermékeket szintetikus gumikkal is felhasználhatjuk, amilyenek - egyebek mellett - például a következők: körülbelül 10-70 tömeg% közötti mennyiségű sztirolból és körülbelül 90-30 tömeg% közötti mennyiségű butadiénből álló kopolimerek, például egy 19 tömeg% sztirolból és 81 tömeg% butadiénből álló kopolimer, egy 30 tömeg% sztirolból és 70 tömeg% butadiénből álló kopolimer, egy 43 tömeg% sztirolból és 57 tömeg% butadiénből álló kopolimer vagy egy 50 tömeg% sztirolból és 50 tömeg% butadiénből álló kopolimer; konjugált diének polimerei és kopolimerei, például polibutadién, poliizoprén, poliklórprén stb., az ilyen konjugált diéneknek egy etilénes csoportot tartalmazó monomerrel, például sztirollal, metil-sztirollal, klór-sztirollal, akrilnitrillel, 2-vinil-piridinnel, 5-metil-2-vinil-piridinnel, 5-etil-2-vinil-piridinnel, 2-metil-5-vinil-piridinnel, alkilszubsztituált akrilátokkal, vinil-ketonnal, metil-izopropenil-ketonnal, metil-vinil-éterrel, alfa-metilén-karbonsavakkal és ezek észtereivel vagy amidjaival, például akrilamiddal és dialkil-akrilamiddal kopolimerizált kopolimerei; jól alkalmazhatók az etilén és más alfa-olefinek, például propilén, 1-butén és 1-pentán kopolimerei is.
A találmány szerinti gumikészítmények tehát egy elasztomert, vulkanizálószereket, erősítő töltőanyagot, kapcsolószert és adott esetben különféle feldolgozási segédanyagokat, olajszaporító anyagokat és öregedésgátló szereket tartalmazhatnak. A fentiekben említett példákon kívül az elasztomer - egyebek mellett például 1,3-butadíénből, sztirolból, izoprénből, izobutilénből, 2,3-dimetil-1,3-butadiénből, akrilnitrilből, etilénből, propilénből stb. előállított polimereket (például homopolimerek, kopolimerek és terpolimerek) is magában foglalhat. Ezeknek az elasztomereknek a DSC útján meghatározott üvegátmeneti pontja (Tg) előnyösen -120 °C és 0 °C közötti értékű. Az elasztomerek példái közé tartozik a polibutadién, a poli(sztirol-kobutadién) és a poliizoprén.
Igen előnyös, hogy a találmány szerinti koromtermékek javított kopásállóságot és/vagy csökkentett hiszterézist biztosítanak a koromtermékeket tartalmazó gumikészítményeknek. A 104-116. példák a találmány szerinti koromtermékek különféle gumikészítményekben történő felhasználását, illetve az ilyen gumikészítmények különféle jellemzőit mutatják be.
A találmány szerinti koromtermékeket elemi szálak és textilek színezésére is felhasználhatjuk. Erre a célra előnyösek a fentiekben tárgyalt vízben diszpergálható koromtermékek. A találmány tárgyát képezi egy olyan, elemi szálat vagy textilt és kormot tartalmazó javított elemiszál- és textilkészítmény, amelyre az jellemző, hogy egy találmány szerinti koromterméket tartalmaz. Az erre a célra felhasználható elemi szálak természetes vagy szintetikus elemi szálak lehetnek, amilyen például a pamut, a gyapjú, a selyem, a lenvászon, a poliészter és a nejlon. Az erre a célra felhasználható textilek természetes vagy szintetikus elemi szálakból épülhetnek fel, amilyen például a gyapot, a gyapjú, a selyem, a lenvászon, a poliészter és a nejlon. Előnyösen természetes elemi szálakat és textileket, például pamutot, gyapjút, selymet és lenvásznat használunk.
A találmány szerinti koromtermékeket az elemi szálak és a textilek színezésére a szakterületen ismert módszerek alkalmazásával, például direkt vagy savas festékekkel színezhetjük. A festékekkel történő színezés általános áttekintése például a következő szakirodalmi helyen található meg: Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 8, pp. 280-350 „Dyes, Application and Evaluation” (John Wiley and Sons, 1979). A fentiekben tárgyalt vízben diszpergálható koromtermékek alkalmazása lehetőséget nyújt ezeknek az anyagoknak fényálló színezőanyagokkal történő színezésére.
Az alábbi, nem korlátozó jellegű példák a találmány illusztrációjára szolgálnak.
Példák
Analitikai módszerek
A felszín mérésére szolgáló ASTM D-4820-nak megfelelően BET nitrogén felszíni területeket nyertünk. Az esetenként alkalmazott CTAB területeket és jódszámokat - az előbbi sorrendnek megfelelően - az ASTM D-3765 és D-1510 szerint nyertük. A DBPA adatokat az ASTM D-2414 szerint nyertük.
Az illékonyanyag-tartalmat a következők szerint határoztuk meg. Egy korommintát 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottunk. A száraz korom 45 ml-es részletét egy lefedett, előzetesen 950 °C hőmérsékleten szárított, 50 ml-es olvasztótégelybe helyeztük, majd a tégelyt egy tokos kemencében 7 percen keresztül 950 °C hőmérsékleten tartottuk. Az illékonyanyag-tartalmat a koromminta százalékos tömegveszteségének formájában fejeztük ki.
Az alábbi példákban a következő eljárást alkalmaztuk a találmány szerinti koromtermékek és a kezeletlen kormok vizes maradékának meghatározására. 5 g ko9
HU 225 022 Β1 romterméket 45 g vízzel 5 percen keresztül rázattunk.
Az így nyert diszperziót szitára öntöttük, majd vízzel addig mostuk, amíg a mosófolyadék színtelenné vált. Amennyiben másképpen nem jelezzük, egy 0,044 mm (325 mesh) méretű szitát használtunk. A szita szárítá- 5 sa után meghatároztuk a szitán lévő maradék tömegét, amelyet a vizsgálatban alkalmazott koromtermék százalékában fejeztünk ki.
A gumikészítményekre vonatkozó példák esetén a modulust, a szakítószilárdságot és a fajlagos nyúlást 10 az ASTM D-412 szerint határoztuk meg. A Shore-féle keménységet az ASTM D-2240-86 szerint határoztuk meg.
A gumikészítmények kopási adatait egy Lambourn-típusú gépen alapuló koptató alkalmazásával 15 határoztuk meg. A kopási sebességeket (köbcentiméter/centiméter mozgás) 14%-os és 21%-os csúszás mellett mértük. A csúszás a míntakerék és a csiszolókő közötti relatív sebességen alapul. Az alábbi példákban a kopási index egy kontrollkompozíció kopási sebessé- 20 gének és egy, a találmány szerinti koromtermékkel készített gumikészítmény kopási sebességének arányát fejezi ki.
A Tan δ értéket 10 Hz-es konstans frekvencián, állandó hőmérsékleten és a feszítés nyírórezgésében 25 egy Rheometrics Dymanic Spectrometer Model RDS-2 (Rheometrics USA) berendezés alkalmazásával mértük. A feszítőhajlításokat 0,2% és 120% DSA között futtattuk. A méréseket tízes csoportonként öt pontnál hajtottuk végre, és a maximális Tan δ értékeket adtuk 30 meg.
A koromhoz kötött gumi meghatározását a következők szerint végeztük. Egy gumit és egy korom ismert mennyiségét tartalmazó vulkanizálatlan gumikészítmény 0,5 grammos mintáját dróthálóba helyeztük, 35 majd szobahőmérsékleten toluolba merítettük. Egynapos állás után a mintát friss toluolba helyeztük, majd további három napon keresztül állni hagytuk. Ezt követően a mintát eltávolítottuk, kemencében szárítottuk és megmértük a tömegét. A toluolos kezelés előtt és után 40 a korom tömegét kivontuk a minta tömegéből, és így megkaptuk az egyes mintákban lévő gumi tömegét.
A toluolos kezelés utáni, korom és a kompozícióban lévő más oldhatatlan összetevők tömegével csökkentett mintatömeg jelenti a visszamaradt oldhatatlan gumi 45 tömegét. A koromhoz kötött gumit az eredeti mintában lévő gumimennyiségre vonatkoztatva a toluolos kezelés utáni mintában lévő oldhatatlan gumi tömegének százalékos értékeként fejeztük ki.
1. példa
Koromtermék előállítása előzetesen kialakított diazóniumsóval
A példa egy találmány szerinti koromtermék előállítását mutatja be.
A kísérletben egy 230 m2/g felszíni területű és 64 ml/100 g DBPA értékű szemcsésített kormot használtunk. 0,688 g 4-bróm-anilinből, 0,300 g nátrium-nitritből, 1,38 ml tömény sósavból és 2,90 g vízből 5 °C alatti hőmérsékleten [(4-bróm-fenil)-diazónium]-klorid vizes oldatát állítottuk elő. Ezt az oldatot szobahőmérsékleten hozzáadtuk 10 g szemcsésített korom 60 g vízzel készített szuszpenziójához. Gázfejlődés történt. A keveréket 60 percen keresztül kevertettük, majd a képződött koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, és egy éjszakán át tetrahidrofurános (THF) Soxhlet-extrakciónak vetettük alá. Az extrakció után a koromtermék analízise azt mutatta, hogy 2,491% brómot tartalmaz, szemben a példában történő felhasználás előtti, kezeletlen szemcsésített korom esetén nyert 0,01%-nál kisebb értékkel. Ez azt jelenti, hogy a bróm-fenil-csoportok 78%-a kapcsolódott a koromtermékhez. Másképpen kifejezve a koromtermék 1 grammja 0,31 mmol kapcsolt bróm-fenil-csoportot tartalmaz.
2-4. példák
Koromtermék előállítása előzetesen kialakított diazóniumsóval
Ezek a példák a találmány szerinti koromtermékek további előállítási eljárásait mutatják be.
A 2-4. példákban az 1. példa szerinti szemcsésített kormot használtuk. 0,688 g 4-bróm-anilinből, 0,300 g nátrium-nitritből, 1,38 ml tömény sósavból és 2,90 g vízből 5 °C alatti hőmérsékleten [(4-bróm-fenil)-diazóniumj-klorid vizes oldatát állítottuk elő. Ezt az oldatot szobahőmérsékleten hozzáadtuk 10 g szemcsésített korom 60,5 g 0,826%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal készített szuszpenziójához. Gázfejlődés történt. A keveréket a következő táblázatban megadott ideig kevertettük, majd a képződött koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, és egy éjszakán át tetrahidrofurános (THF) Soxhlet-extrakciónak vetettük alá. Az extrakció után a koromtermék brómanalízise azt mutatta, hogy a bróm-fenil-csoportok legnagyobb része már hozzákapcsolódott a koromtermékhez. A példa azt igazolja, hogy a találmány szerinti koromtermékeket különféle reakcióidők, hőmérsékleti és pH-értékek alkalmazása mellett is előállíthatjuk.
Példa Hőmérséklet (°C) Idő (perc) Bróm (%) Visszatartott bróm-fenil részaránya (%) Bróm-fenil-csoport (mmol/g)
2. <5 5 1,88 59 0,24
3. <5 60 2,15 67 0,27
4. környezeti 60 2,45 77 0,31
HU 225 022 Β1
5. példa
Koromtermék előállítása in situ létrehozott diazóniumsóval
A példa egy másik eljárást mutat be egy találmány szerinti koromtermék előállítására.
A kísérletben olyan, pelyhes kormot alkalmaztunk, amely 560 m2/g felszíni területtel, 90 ml/100 g DBPA értékkel és 9,5% illékonyanyag-tartalommal rendelkezett. 8,83 g 4-amino-benzolszulfonsav 420 ml vízzel készített oldatához hozzáadtunk 50 g pelyhes kormot. Az így nyert szuszpenziót szobahőmérsékletre hűtöttük. 5,16 g nitrogén(IV)-oxidot 30 g jéghideg vízben oldottunk, majd az így nyert oldatot néhány perc alatt hozzáadtuk az előbbi lépésben előállított korompehely-szuszpenzióhoz, és a keveréket gyorsan kevertettük. Buborékképződés történt. 4-Szulfo-fenil-diazónium belső só képződött in situ, ami azonnal reakcióba lépett a korommal. A diszperziót kemencében, 130 °C hőmérsékleten szárítottuk, amelynek eredményeként csak a koromtermék maradt vissza. Az egy éjszakán át etanollal végzett Soxhlet-extrakció egy olyan koromterméket eredményezett, amely 1,94% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen pelyhes korommal, amelynek kéntartalma 0,24% volt. Ez azt mutatja, hogy a 4-C6H4SO3® csoportok 52%-a hozzákapcsolódott a koromtermékhez. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,53 mmol kapcsolt 4-C6H4SO3® csoporttal rendelkezett.
6. példa
Koromtermék előállítása
Ez a példa találmány szerinti koromterméknek egy másik előállítási eljárását mutatja be.
2,13 g 4-amino-benzolszulfonsavat keverés és melegítés közben feloldottunk 90 g vízben. Az oldathoz hozzáadtuk egy 350 m2/g CTAB felszíni felületű és 120 ml/100 g DBPA értékű korom 10 grammját. A keveréket szobahőmérsékletre hűtöttük, majd hozzáadtunk 1,27 g izobutil-nitritet. Gázfejlődés történt. [(4-Szulfo-fenil)-diazónium]-hidroxid belső só képződött in situ, ami azonnal reakcióba lépett a korommal. A keveréket 30 percen keresztül kevertettük, majd kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottuk. A képződött koromterméknek egy részletét egy éjszakán át tetrahidrofurános (THF) Soxhlet-extrakciónak vetettük alá. Az extrakció után a koromtermék analízise azt mutatta, hogy 2,02% ként tartalmaz, szemben a kezeletlen korom esetén nyert 0,5%-os értékkel. Ez azt jelenti, hogy a koromtermék 1 grammja 0,48 mmol kapcsolt 4-C6H4SO3 _ csoporttal rendelkezett.
7. példa
Koromtermék előállítása aprotikus oldószerben
Ez a példa egy találmány szerinti kezelt koromtermék aprotikus oldószerben végzett előállítását mutatja be.
0,1 M vízmentes acetonitriles (tetrabutil-ammónium)-(hexafluor-foszfát)-oldatot állítottunk elő, majd az oldatot egy éjszakán át 3 angströmös molekulaszitán állni hagytuk. 5,4%-os vízmentes acetonitriles [(klór-fenil)-diazónium]-(hexafluor-foszfát)-oldatot állítottunk elő, majd az oldatot egy éjszakán át 0,3 nm-es (3 angströmös) molekulaszitán állni hagytuk. Egy 230 m2/g felszíni területű és 70 ml/100 g DBPA értékű kormot nitrogénatmoszféra alatt 4 órán keresztül 150 °C hőmérsékleten szárítottunk. A korom 10 grammját keverés közben hozzáadtuk 80 ml (tetrabutil-ammónium)-(hexafluor-foszfát)-oldathoz. Ezt követően a keverékhez hozzáadtunk 21 g [(klór-fenil)-diazónium]-(hexafluor-foszfát)-oldatot, majd a reakciókeveréket 4 órán keresztül kevertettük. A koromterméket kiszűrtük és vízmentes acetonitrillel mostuk. Eddig a pontig valamennyi műveletet porkamrában, argonatmoszféra alatt hajtottuk végre. A képződött koromterméknek egy részletét egy éjszakán át tetrahidrofurános (THF) Soxhlet-extrakciónak vetettük alá. Az extrakció után szárított koromtermék analízise azt mutatta, hogy 0,76% klórt tartalmaz, szemben a kezeletlen korom esetén nyert 0,02%-os értékkel. Ez azt jelenti, hogy a koromtermék 1 grammja 0,21 mmol kapcsolt klór-fenil-csoporttal rendelkezett.
8. példa
Koromtermék előállítása aprotikus oldószerben
Ez a példa egy találmány szerinti kezelt koromtermék aprotikus oldószerben végzett előállítását mutatja be.
Egy 230 m2/g felszíni területű és 70 ml/100 g DBPA értékű kormot nitrogénatmoszféra alatt egy órán keresztül 950 °C hőmérsékleten szárítottunk. 0,1 M vízmentes benzonitriles (tetrabutil-ammónium)-(tetrafluor-borát)-oldatot állítottunk elő, majd az oldatot egy éjszakán át 0,3 nm-es (3 angströmös) molekulaszitán állni hagytuk. Argonatmoszféra alatt 160 °C hőmérsékleten szárított üvegeszközöket használva 6 g kormot keverés közben hozzáadtunk 50 ml (tetrabutil-ammónium)-(tetrafluor-borát)-oldathoz. Ezt követően [(4bróm-fenil)-diazónium]-(tetrafluor-borát)-ot adtunk hozzá, majd a keveréket 15 percen keresztül kevertettük. A koromterméket kiszűrtük, majd kétszer vízmentes benzonitrillel és kétszer hexánnal mostuk. A korom kezdeti szárításának kivételével eddig a pontig valamennyi műveletet porkamrában, argonatmoszféra alatt hajtottuk végre. A képződött koromterméknek egy részletét egy éjszakán át tetrahidrofurános (THF) Soxhlet-extrakciónak vetettük alá. Az extrakció után szárított koromtermék analízise azt mutatta, hogy 0,85% brómot tartalmaz, szemben a kezeletlen korom esetén nyert 0,01%-nál kisebb értékkel. Ez azt jelenti, hogy a koromtermék 1 grammja 0,11 mmol kapcsolt bróm-fenil-csoporttal rendelkezett.
9. példa
Koromtermék előállítása in situ létrehozott diazónium sóval
A példa egy másik eljárást mutat be egy találmány szerinti koromtermék előállítására.
A kísérletben olyan, pelyhes kormot alkalmaztunk, amely 560 m2/g felszíni területtel, 90 ml/100 g DBPA értékkel és 9,5% illékonyanyag-tartalommal rendelkezett. 8,83 g 4-amino-benzolszulfonsav 420 ml vízzel
HU 225 022 Β1 készített oldatához hozzáadtunk 50 g pelyhes kormot. Az így nyert szuszpenziót 30 °C hőmérsékletre hűtöttük, majd hozzáadtunk 4,6 g tömény salétromsavat. Ezt követően keverés közben fokozatosan hozzáadtunk a keverékhez egy olyan vizes oldatot, amely 3,51 g nátrium-nitritet tartalmazott, és így in situ hoztuk létre a pelyhes korommal reakcióba lépő [(4-szulfo-fenil)-diazónium]-hidroxid belső sót. Az így nyert terméket kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottuk, amelynek eredményeként a kívánt koromterméket nyertük. Az egy éjszakán át etanollal végzett Soxhlet-extrakció egy olyan koromterméket eredményezett, amely 1,97% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen pelyhes korommal, amelynek kéntartalma 0,24% volt. Ez azt mutatja, hogy a 4-C6H4SO3 e csoportok 53%-a hozzákapcsolódott a koromtermékhez. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,54 mmol kapcsolt 4-C6H4SO3® csoporttal rendelkezett.
10. példa
Koromtermék előállítása alifás diazóniumsóval
A példa egy másik eljárást mutat be egy találmány szerinti koromtermék előállítására.
A kísérletben olyan, pelyhes kormot alkalmaztunk, amely 560 m2/g felszíni területtel és 90 ml/100 g DBPA értékkel rendelkezett. 20 g kormot hozzáadtunk 4,9 g 2-amino-etánszulfonsav 180 g vízzel készített oldatához, majd a keverékhez 4,32 g tömény salétromsavat adtunk. Az így nyert keverékhez keverés közben lassan hozzáadtuk 3,33 g nátrium-nitrit 15 g vízzel készített oldatát. Az in situ képződött [(2-szulfo-etán)-diazóniumj-nitrát reakcióba lépett a pelyhes korommal. Nagy mennyiségű gáz fejlődött. Az így nyert terméket kemencében 135 °C hőmérsékleten szárítottuk, amelynek eredményeként a kívánt koromterméket nyertük. Az egy éjszakán át etanollal végzett Soxhlet-extrakció egy olyan koromterméket eredményezett, amely 1,68% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen pelyhes korommal, amelynek kéntartalma 0,4% volt. Ez azt mutatja, hogy a C2H4SO3® csoportok 20%-a hozzákapcsolódott a koromtermékhez. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,40 mmol kapcsolt C2H4SO3® csoporttal rendelkezett.
11. példa
Koromtermék előállítása egy benzil-diazónium-sóval
A példa egy másik eljárást mutat be egy találmány szerinti koromtermék előállítására.
Jégfürdőben előállítottuk 0,676 g 4-bróm-benzilamin, 0,60 g tömény sósav, 30 g víz és 10,22 g 7. példa szerinti kezeletlen korom szuszpenzióját. A szuszpenzióhoz hozzáadtunk egy 0,269 g nátrium-nitritet tartalmazó vizes oldatot, majd az így nyert szuszpenziót 15 percen keresztül kevertettük. Az in situ képződött [(4-bróm-benzil)-diazónium]-klorid reakcióba lépett a pelyhes korommal. A terméket kiszűrtük, és egy éjszakán át tetrahidrofurános (THF) Soxhlet-extrakciónak vetettük alá. Az extrakció után a koromtermék analízise azt mutatta, hogy 0,26% brómot tartalmaz, szemben a kezeletlen koromtermék esetén nyert 0,01 %-nál kisebb értékkel. Ez azt jelenti, hogy a példában alkalmazott brómbenzil-csoportok 9%-a kapcsolódott a koromtermékhez. Másképpen kifejezve a koromtermék 1 grammja 0,031 mmol kapcsolt bróm-benzil-csoportot tartalmaz.
12. példa
Koromtermék előállítása alifás diazóniumsóval
A példa egy találmány szerinti koromtermék előállítását mutatja be.
A kísérletben 230 m2/g felszíni területtel és 70 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező kormot alkalmaztunk. 10 g kormot keverés közben hozzáadtunk 0,8 g 4-bróm-benzamid és 90 ml aceton 90 g vízzel készített oldatához, majd a keverékhez 0,87 g tömény sósavat adtunk. Az így nyert keverékhez hozzáadtunk 0,33 g nátrium-nitritet. Az in situ képződött BrC6H4CON2® reakcióba lépett a korommal. Harmincperces keverés után a keveréket egy éjszakán át állni hagytuk, majd kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottuk. Az egy éjszakán át tetrahidrofuránnal végzett Soxhlet-extrakció egy olyan koromterméket eredményezett, amely 0,22% brómot tartalmazott, szemben a kezeletlen korommal, amelynek brómtartalma 0,01 %-nál kisebb volt.
13. példa
Koromtermék előállítása egy előzetesen előállított diazóniumsóval csapos szemcsésitőben A példa egy másik eljárást mutat be egy találmány szerinti koromtermék előállítására.
Egy csapos szemcsésítőbe betöltöttünk 400 g pelyhes, 80 m2/g-os felszíni területtel és 85 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező kormot. Ezt követően 27,1 g nátrium-4-amino-benzolszulfonátból, 10,32 g nátrium-nitritből, 29,0 g tömény sósavból és 293,5 g vízből előállított [(4-szulfo-fenil)-diazónium]-hidroxid belső só hideg szuszpenzióját töltöttük be a szemcsésítőbe. Kétperces szemcsésítés után mintát vettünk, majd a mintát 115 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk. Az egy éjszakán át etanollal végzett Soxhlet-extrakció egy olyan koromterméket eredményezett, amely 1,1% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korommal, amelynek kéntartalma 0,8% volt. Ez azt mutatja, hogy a 4-C6H4SO3® csoportok 27%-a hozzákapcsolódott a koromtermékhez. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,09 mmol kapcsolt 4-C6H4SO3 e csoporttal rendelkezett.
14. példa
Koromtermék előállítása in situ előállított diazóniumsóval csapos szemcsésitőben A példa egy másik eljárást mutat be egy találmány szerinti koromtermék előállítására.
Egy csapos szemcsésítőbe betöltöttünk 200 g pelyhes, 350 m2/g-os CTAB felszíni területtel és 120 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező kormot. Ezt követően hozzáadtuk 44,2 g nátrium-4-amino-benzolszulfonát 95 g vízzel készített, 70 °C hőmérsékletű oldatát, majd egy percen keresztül működtettük a szem12
HU 225 022 Β1 csésítőt. Ezt követően előbb 20 g vizet, majd 39,6 g tömény salétromsavat adtunk a keverékhez. Újabb egy percen keresztül működtettük a szemcsésítőt. A keverékhez hozzáadtunk előbb 20 g vizet, majd 16,76 g nátrium-nitrit 35 g vízzel készített oldatát. Az in situ képződött [(4-szulfo-fenil)-diazónium]-hidroxid belső só reakcióba lépett a korommal. A szemcsésítőt további két percen keresztül működtettük, majd a képződött koromterméket szárítottuk. Az egy éjszakán át etanollal végzett Soxhlet-extrakció egy olyan koromterméket eredményezett, amely 3,3% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korommal, amelynek kéntartalma 0,5% volt. Ez azt mutatja, hogy a 4-C6H4SO3® csoportok 77%-a hozzákapcsolódott a koromtermékhez. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,88 mmol kapcsolt 4-C6H4SO3® csoporttal rendelkezett.
15. példa
Koromtermék előállítása in situ előállított diazóniumsóval csapos szemcsésitőben A példa egy másik eljárást mutat be egy találmány szerinti koromtermék előállítására.
Egy csapos szemcsésítőbe betöltöttünk 200 g pelyhes, 560 m2/g-os felszíni területtel, 90 ml/100 g DBPA értékkel és 9,5%-os illékonyanyag-tartalommal rendelkező kormot. A koromhoz egymást követően hozzáadtunk 60 g vizet, 25,2 g tömény salétromsavat, 40,4 g 4-amino-benzolszulfonsavat és 19,7 g nátrium-nitrit 35 g vízzel készített oldatát. Minden egyes hozzáadás után egy percen keresztül működtettük a szemcsésítőt. Az in situ képződött [(4-szulfo-fenil)-diazónium]-hidroxid belső só reakcióba lépett a korommal. A reakciókeveréket 5 percen keresztül állni hagytuk, majd a képződött koromterméket 125 °C hőmérsékleten szárítottuk. Az egy éjszakán át etanollal végzett Soxhlet-extrakció egy olyan koromterméket eredményezett, amely 2,15% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korommal, amelynek kéntartalma 0,24% volt. Ez azt mutatja, hogy a 4-C6H4SO3® csoportok 51%-a hozzákapcsolódott a koromtermékhez. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,60 mmol kapcsolt 4-C6H4SO3® csoporttal rendelkezett.
16. példa
Koromtermék előállítása in situ előállított diazóniumsóval csapos szemcsésitőben A példa egy másik eljárást mutat be egy találmány szerinti koromtermék előállítására.
Egy csapos szemcsésítőbe betöltöttünk 200 g
350 m2/g-os CTAB felszíni területtel és 120 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező kormot és 42,4 g 4-aminobenzolszulfonsavat. A keveréket 40 másodpercen keresztül kevertettük, majd hozzáadtuk 20,7 g nátrium-nitrit 150 g vízzel készített oldatát. Az in situ képződött [(4-szulfo-fenil)-diazónium]-hidroxid belső só reakcióba lépett a korommal. A reakciókeveréket 45 másodpercen keresztül kevertettük, majd a képződött koromterméket 120 °C hőmérsékleten szárítottuk. Az egy éjszakán át etanollal végzett Soxhlet-extrakció egy olyan koromterméket eredményezett, amely
3,47% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen koromtermékkel, amelynek kéntartalma 0,5% volt. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,93 mmol kapcsolt 4-C6H4SO3® csoporttal rendelkezett.
17. példa
Koromtermék előállítása in situ előállított diazóniumsóval folyamatos működésű csapos szemcsésítőben
A példa egy másik eljárást mutat be egy találmány szerinti koromtermék előállítására.
Egy folyamatos működésű csapos szemcsésítőbe 100 tömegrész/óra sebességgel betöltöttünk egy 133 m2/g-os CTAB felszíni területtel és 190 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező pelyhes kormot. Ezzel egyidejűleg a szemcsésítőbe bevezettünk egy 30%-os vizes nátrium-nitrit-oldatot és egy 5,43% tömény salétromsavat, 8,72% 4-amino-benzolszulfonsavat és 85,9% vizet tartalmazó szuszpenziót. A nátrium-nitrit-oldat bevezetési sebessége 16 tömegrész/óra, míg a szuszpenzió beadagolás! sebessége 112 tömegrész/óra volt. Az in situ képződött [(4-szulfo-fenil)-diazóniumj-hidroxid belső só reakcióba lépett a szemcsésltőben lévő korommal. A szemcsésítőből kilépő anyag a koromtermék volt. A koromterméket 125 °C hőmérsékleten szárítottuk. A koromtermék egy részének az egy éjszakán át etanollal végzett Soxhlet-extrakciója egy olyan koromterméket eredményezett, amely 1,70% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korommal, amelynek kéntartalma 0,42% volt. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,40 mmol kapcsolt 4-C6H4SO3® csoporttal rendelkezett.
18. példa
Koromtermék előállítása in situ előállított diazóniumsóval
A példa egy másik eljárást mutat be egy találmány szerinti koromtermék előállítására. Ebben a példában a diazotálási reakcióhoz szükséges sav a diazóniumsót képező aminból, azaz a 4-amino-benzolszulfonsavból származik. Ennek eredményeként további sav hozzáadására nem volt szükség.
2,12 g 4-amino-benzolszulfonsavat 70 °C hőmérsékleten feloldottunk 90 g vízben. Az oldatot hozzáadtuk 10 g 350 m2/g CTAB felszíni felülettel és 120 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező koromhoz, majd a keveréket szobahőmérsékletre hűtöttük. Ezt követően a keverékhez keverés közben hozzáadtuk 1,04 g nátrium-nitrit 10 g vízzel készített oldatát. Az in situ képződött [(4-szulfo-fenil)-diazónium]-hidroxid belső só reakcióba lépett a korommal, és kialakította a koromterméket. Az így nyert diszperziót 30 percen keresztül kevertettük, majd kemencében 120 °C hőmérsékleten szárítottuk. A koromtermék egy részének az egy éjszakán át etanollal végzett Soxhlet-extrakciója egy olyan koromterméket eredményezett, amely 3,19% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen koromtermékkel, amelynek kéntartalma 0,5% volt. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,84 mmol kapcsolt 4-C6H4SO3 e csoporttal rendelkezett.
HU 225 022 Β1
19. példa
Koromtermék előállítása in situ előállított diazóniumsóval
A példa egy másik eljárást mutat be egy találmány szerinti koromtermék előállítására. Ebben a példában a díazotálási reakcióhoz szükséges sav a diazóniumsót képező aminból, azaz a 4-amino-benzolszulfonsavból származik. Ennek eredményeként további sav hozzáadására nem volt szükség.
2,12 g 4-amino-benzolszulfonsav 90 vízzel készített, forrásban lévő oldatához hozzáadtunk 10 g 350 m2/g CTAB felszíni felülettel és 120 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező kormot. Az így nyert keverékhez óvatosan hozzáadtuk 1,04 g nátrium-nitrit 10 g vízzel készített oldatát. Az in situ képződött [(4-szulfo-fenil)-diazónium]-hidroxid belső só reakcióba lépett a korommal. Az így nyert diszperziót 20 percen keresztül kevertettük, majd kemencében 120 °C hőmérsékleten szárítottuk. A koromtermék egy részének az egy éjszakán át etanollal végzett Soxhlet-extrakciója egy olyan koromterméket eredményezett, amely 3,16% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen koromtermékkel, amelynek kéntartalma 0,5% volt. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,83 mmol kapcsolt 4-C6H4SO3® csoporttal rendelkezett.
20-30. példák
A koromtermékek vizes diszpergálhatósága
Ezek a példák azt igazolják, hogy a korábbi példákban előállított találmány szerinti koromtermékek könnyebben diszpergálódnak vízben, mint a megfelelő kezeletlen kormok.
Példa Koromter- mék A koromtermék maradéka, % A kezeletlen kontroll maradéka, %
20. 5. példa 3,0 6
21. 6. példa 0,2 97
Példa Koromter- mék A koromtermék maradéka, % A kezeletlen kontroll maradéka, %
22. 9. példa 0,12 6
23. 10. példa 2,1 94
24. 13. példa 0,07 81
25. 14. példa 0,3 97
26. 15. példa 0,26 6
27. 16. példa 0,6 97
28. 17. példa 0,02 36
29. 18. példa 0,04 97
30. 19. példa 0,01 97
31-34. példák
Koromtermékek előállítása és vizes diszpergálha20 tósága
Ezek a példák azt igazolják, hogy a különféle diazóniumsók alkalmazásával előállított találmány szerinti koromtermékek könnyebben diszpergálódnak vízben, mint a megfelelő kezeletlen kormok. A kezeléshez al25 kalmazott kezeletlen korom valamennyi esetben egy olyan korom volt, amely 230 m2/g felszíni területtel és 70 ml/100 g DBPA értékkel rendelkezett. A koromtermék előállításához egy megfelelő anilinszármazékot meleg vízben oldottunk, az oldathoz hozzáadtuk a ke30 zeletlen kormot (CB), majd az így nyert keveréket szobahőmérsékletre hűtöttük. A lehűtött keverékhez előbb tömény sósavat adtunk, majd hozzáadtuk a nátrium-nitrit vizes oldatát. Tizenöt perces keverés után az így nyert diszperziót kemencében 125 °C hőmérsékle35 ten szárítottuk. A fentiekben ismertetett eljárással meghatároztuk a maradékot. Az alábbi táblázatban összefoglaljuk valamennyi komponens mennyiségét, valamint az eredményeket. A kezeletlen korom maradéka 94% volt.
Példa Anilinszárm. Anilinszárm., g HCI, g NaNO2, g CB, g H2O, g Maradék, %
31. 5-amino-2-hidroxi- benzolszulfonsav 1,89 1,18 0,85 10,0 100 0,06
32. 2-amino-benzolszulfonsav 1,73 1,18 0,82 10,0 67 0,14
33. 3-amino-benzolszulfonsav 1,72 1,18 0,84 10,4 77 0,16
34. nátrium-[(4-amino-azo)-fe- nil]-szulfonát 2,94 2,60 0,83 10,0 71 2,0
Összeha- sonlító kezeletlen - - — - 94
35-38. példák
Koromtermékek előállítása és diszpergálhatósága Ezek a példák további koromtermékek esetén igazolják, hogy a különféle diazóniumsók alkalmazásával előállított találmány szerinti koromtermékek könnyebben diszpergálódnak vízben, mint a megfelelő kezeletlen kormok. Valamennyi példában naftil-diazónium-sókat alkalmaztunk. A korom valamennyi esetben egy olyan korom volt, amely 230 m2/g felszíni területtel és 70 ml/100 g DBPA értékkel rendelkezett. 7 mmol naftil-amin és 0,42 g nátrium-nitrit 10,83 g vízzel készített oldatát 5 °C alatti hőmérsékletre hűtöttük. A diazónium14
HU 225 022 Β1 sót úgy hoztuk létre, hogy a lehűtött oldathoz hozzáadtuk 1,63 g tömény sósav 1,63 g vízzel készített, hideg (5 °C-os) oldatát, miközben a reakciókeverék hőmérsékletének értékét mindvégig 5 °C alatt tartottuk. A reakcióterméket hozzáadtuk 10 g kezeletlen korom 90 g vízzel 5 készített, kevertetett szuszpenziójához. Az így nyert keveréket további 10 percen keresztül kevertettük, majd a diszperziót szárítottuk, amelynek eredményeként a koromtermék maradt vissza. A koromtermék mintáit egy éjszakán át etanolos Soxhlet-extrakciónak vetettük alá, majd a kapcsolt naftilcsoportok számának meghatározásához a mintákat kénre nézve analizáltuk.
Példa Naftil-amin-származék Kén, % Kapcsolt naftilcsoport, mmol/g Maradék, %
35. nátrium-5-amino-2-naftalinszulfonát 2,15 0,51 <0,01
36. 4-amino-5-hidroxi-2,7-naftalíndiszul- fonsav-monokálium-só 2,77 0,35 0,02
37. 7-amino-1,3-naftalindiszulfonsav-mo- nokálium-só 3,09 0,40 0,01
38. nátrium-4-amino-1-naftalinszulfonát 1,79 0,40 0,33
Összehasonlító kezeletlen 0,5 - 94
39. példa
Koromtermékek előállítása és vizes diszpergálhatósága
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék másik előállítási eljárását mutatja be. A példa azt is igazolja, hogy a találmány szerinti koromtermék könnyebben diszpergálódik vízben, mint a megfelelő kezeletlen korom.
1,5 g 7-amino-1,3-naftalindiszulfonsavat feloldottunk 90 g meleg vízben. Az oldathoz hozzáadtunk 10 g 230 m2/g felszíni területtel és 70 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező kormot, majd a keveréket szobahőmérsékletre hűtöttük. A lehűtött keverékhez keverés közben hozzáadtuk 0,42 g nátrium-nitrit 5 g vízzel készített oldatát. Az in situ képződött diazóniumsó reakcióba lépett a korommal. Gázfejlődés történt. Az így nyert diszperziót kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottuk, amelynek eredményeként a koromterméket nyertük. A koromtermék 0,85%-os maradékkal rendelkezett, szemben a kezeletlen korom esetén tapasztalt 94%-os maradékkal.
40. példa
Koromtermék előállítása és vizes diszpergálhatósága
Ez a példa azt igazolja, hogy egy másik diazóniumsó alkalmazásával előállított találmány szerinti koromtermék lényegesen könnyebben diszpergálódik vízben, mint a megfelelő kezeletlen korom. A kezeléshez alkalmazott kezeletlen korom valamennyi esetben egy olyan korom volt, amely 230 m2/g felszíni területtel és 70 ml/100 g DBPA értékkel rendelkezett.
Jégfürdőben összekevertünk 2,33 g 5-amino-2hidroxi-3-szulfo-benzoesavat, 10 g kormot és 100 g vizet. A keverékhez hozzáadtunk előbb 1,18 g hideg tömény sósavat, majd fokozatosan 0,85 g nátrium-nitritet. Az in situ képződött diazóniumsó reakcióba lépett a korommal. Tizenöt perces keverés után az így nyert diszperziót kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottuk, amelynek eredményeként a koromterméket nyertük.
A koromtermék 0,1%-os 0,044 mm (325 mesh) maradékkal rendelkezett, szemben a kezeletlen korom 94%-os értékével.
41. példa
Koromtermék előállítása és vizes diszpergálhatósága
Ez a példa azt igazolja, hogy egy másik diazóniumsó alkalmazásával előállított találmány szerinti koromtermék lényegesen könnyebben diszpergálódik vízben, mint a megfelelő kezeletlen korom. Minden szempontból a 40. példa szerinti eljárást követtük, kivéve azt, hogy a diazóniumsó prekurzoraként 3,01 g 4-amino-2’-nitro-4'-szulfo-difenil-amint alkalmaztunk. A koromtermék 0,18%-os 0,044 mm (325 mesh) maradékkal rendelkezett, szemben a kezeletlen korom 94%-os értékével.
42. példa
Koromtermék előállítása és vizes diszpergálhatósága
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék másik előállítási eljárását mutatja be. A példa azt is igazolja, hogy a találmány szerinti koromtermék könnyebben diszpergálódik vízben, mint a megfelelő kezeletlen korom.
0,90 g (4-amino-fenil)-foszfonsavat hozzáadtunk 10 g jéghideg vízhez. A szilárd anyag feloldásához 0,26 g nátrium-hidroxidot adtunk a keverékhez. Ezt követően az oldathoz hozzáadtuk 0,42 g nátrium-nitrit 5 g hideg vízzel készített oldatát. A megfelelő diazóniumsó kialakításához 3,83 g tömény sósavat adtunk a keverékhez, majd a reakciókeveréket 15 percen keresztül 10 °C alatti hőmérsékleten kevertettük. A reakciókeverékhez hozzáadtuk 5,02 g 230 m2/g felszíni területű és 70 ml/100 g DBPA értékű korom 36,2 ml vízzel készített hideg szuszpenzióját, majd a keveréket 15 percen keresztül kevertettük. A képződött diszperziót szobahőmérsékleten, vákuum alatt szárazra pároltuk. Maradékként a koromterméket nyertük. A koromtermék vízben
HU 225 022 Β1 könnyen diszpergálódott, és 2,7%-os 325 mesh maradékkal rendelkezett, szemben a kezeletlen korom 94%-os értékével. A koromterméknek egy részlete, amelyet kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottunk, nem diszpergálódott vízben. A koromterméknek egy részlete, amelyet előzetesen egy éjszakán át tetrahidrofurános Soxhlet-extrakciónak vetettünk alá, 1,57% foszfort tartalmazott. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,51 mmol kapcsolt 4-C6H4PO3= csoporttal rendelkezett.
43. példa
Koromtermék előállítása és vizes diszpergálhatósága
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállítási eljárásában egy kvaterner ammóniumsót tartalmazó diazóniumsó alkalmazását és az így előállított koromtermék vizes diszpergálhatóságát mutatja be.
mmol 3-amino-il-metil-piridinium-nitrát 30 ml vízzel készített hideg oldatát hozzáadtuk 11,0 g korom (felszíni terület: 230; DBPA: 70) 70 g vízzel készített, 10 °C-nál hidegebb szuszpenziójához. Ezt követően a keverékhez hozzáadtunk 2,38 g tömény sósavat. Az így nyert keverékhez óvatosan hozzáadtuk 0,92 g nátrium-nitrit 10 g vízzel készített hideg oldatát, majd a reakciókeveréket 20 percen keresztül kevertettük. Az in situ képződött diazóniumsó reakcióba lépett a korommal. Ezt követően a reakciókeverékhez hozzáadtuk 0,50 g nátrium-hidroxid 10 g vízzel készített oldatát. A mintát 130 °C hőmérsékleten szárítva egy koromterméket nyertünk. A koromtermék 0,40%-os 325 mesh maradékkal rendelkezett, szemben a kezeletlen korom 94%-os értékével.
44. példa
Koromtermék előállítása és vizes diszpergálhatósága
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállítási eljárásában egy kvaterner ammóniumsót tartalmazó diazóniumsó alkalmazását és az így előállított koromtermék vizes diszpergálhatóságát mutatja be.
A 43. példa szerinti eljárással analóg reakciósort hajtottunk végre, amelynek során 9,8 mmol (4-amino-fenilj-trimetil-ammónium-nitrátot, 10,0 g kormot, 2,25 g tömény sósavat és 0,83 g nátrium-nitritet alkalmaztunk. Ennek eredményeként egy olyan koromterméket nyertünk, amelynek 0,044 mm (325 mesh) maradéka 0,6%-os volt. A kezeletlen korom 94%-os maradékkal rendelkezett.
45. példa
Koromtermék előállítása és vizes diszpergálhatósága
Ez a példa azt igazolja, hogy egy másik diazóniumsóval előállított koromtermék könnyebben diszpergálódik vízben, mint a megfelelő kezeletlen korom. A kezeléshez alkalmazott kezeletlen korom 230 m2/g felszíni területtel és 70 ml/100 g DBPA értékkel rendelkezett.
0,77 g (4-amino-fenil)-ecetsavból, 9,2 g hideg vízből, 1,33 hideg tömény sósavból és 0,44 g nátrium-nitritből hideg (5 °C-os) {[4-(karboxi-metil)-fenil]-diazónium}-klorid-oldatot állítottunk elő. A diazóniumsó oldatát keverés közben hozzáadtuk 5,04 g korom 35,2 g vízzel készített jéghideg szuszpenziójához. Gázfejlődés történt. A diszperziót 20 percen keresztül kevertettük, majd 27 °C hőmérsékletű vízfürdőbe helyeztük, és további 20 percen át kevertettük. Ezt követően a diszperziót kemencében 120 °C hőmérsékleten szárítottuk, amelynek eredményeként egy 2,5%-os 0,044 mm (325 mesh) maradékkal rendelkező koromterméket nyertünk. A kezeletlen korom 0,044 mm (325 mesh) maradéka 94% volt.
46. példa
Koromtermék előállítása és vizes diszpergálhatősága
Ez a példa azt igazolja, hogy egy másik diazóniumsóval előállított koromtermék könnyebben diszpergálódik vízben, mint a megfelelő kezeletlen korom. A kezeléshez alkalmazott kezeletlen korom 230 m2/g felszíni területtel és 10 ml/100 g DBPA értékkel rendelkezett.
Egy csapos szemcsésítőbe betöltöttünk 200 g kormot, majd a koromhoz a következő sorrendben hozzáadtuk 12,7 g (80 mmol) nátrium-4-amino-benzoát 45 g vízzel készített szuszpenzióját, 25,7 g tömény sósavat és 7,04 g nátrium-nitrit 30 g vízzel készített oldatát; az első két reagens beadása után egyperces, míg az utolsó beadása után ötperces keverést végeztünk. Az in situ képződött [(karboxi-fenil)-diazóniumj-klorid reakcióba lépett a korommal. A reakciókeverékhez hozzáadtuk 7,83 g nátrium-hidroxid 30 g vízzel készített oldatát, majd az így nyert keveréket két percen keresztül kevertettük. A koromterméket 120 °C hőmérsékleten szárítottuk. Az így nyert koromtermék 6,4% 0,044 mm (325 mesh) maradékkal rendelkezett, szemben a kezeletlen korom esetén tapasztalt 94%-os értékkel.
47-59. példák
Koromtermékek előállítása és színezőanyagként történő felhasználásuk akrilnitril-butadién-sztirol (ABS) gyantákban
Ezek a példák a találmány szerinti koromtermékek különféle aminok alkalmazásával végzett előállítását, valamint az így előállított koromtermékeknek akrilnitril-butadién-sztirol (ABS) gyantákban színezőanyagként történő felhasználását mutatják be. Valamennyi példában 230 m2/g felszíni területtel és 70 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező pelyhes kormot alkalmaztunk. A diazóniumsót jégfürdőben, a megadott vegyületből, 2,2 ekvivalens tömény sósavból és 1,0 ekvivalens 9,65 M vizes nátrium-nitrit-oldatból állítottuk elő. Az így nyert oldatokat hozzáadtuk 200 g pelyhes korom 3 liter vízzel készített szuszpenziójához, majd a kapott keverékeket 10-20 percen keresztül kevertettük. A képződött koromterméket kiszűrtük, vízzel kétszer mostuk, majd körülbelül 100 °C hőmérsékleten szárítottuk. Néhány esetben az előállítást több
HU 225 022 Β1 sarzs kombinálásával végeztük, ahol az egyes sarzsok a teljes mennyiség felét vagy negyedrészét tartalmazták.
Az előkeverékeket úgy állítottuk elő, hogy 183 g etilén/vinil-acetát (ÉVA) polimert egy Brabender-keverő- 5 ben 110 °C hőmérsékleten egy percen át olvasztottunk, hozzáadtunk 45,8 g koromterméket, majd a keveréket további négy percen keresztül kevertettük. Az értékeléshez fröccsöntött mintákat készítettünk, amelynek során 80 g előkeverék és 1520 g akrilnitril-buta- 10 dién-sztirol (ABS) kopolimer gyanta keverékét fröccsöntöttük. A fröccsöntött mintákban a koromtermék végső koncentrációja 11% volt.
A lecsapolt anyag ütőszilárdságát egy Izod ütőpróba-készülékkel mértük. Az optikai jellemzőket Hunter koloriméterrel határoztuk meg. Az így nyert ütőszilárdságot az alkalmazott töltetlen ABS ütőszilárdságának százalékaként fejeztük ki. A kívánatos tulajdonságok közé a nagy ütőszilárdság, az alacsony Hunter L érték („jetter”), a 0-hoz közeli Hunter a érték és a még negatívabb Hunter b érték („bluer”) tartozik. Ha a koromterméket színezés céljából adjuk az ABS-hez, az ütőszilárdság gyengül, miközben a „jetness javul. Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti koromtermékek jól alkalmazhatók színezőanyagokként az ABS gyantákban.
Példa Diazóniumsó-prekurzor A diazóniumsó-prekurzor mennyisége, mmol Ütőszilárdság a töltetlen ABS %-ában Hunter L Hunter a Hunter b
47. anilin 60 84 6,4 -0,2 -1,3
48. 4-klór-anilin 60 87 6,6 -0,3 -1,5
49. 4-amino-benzoesav 60 46 6,1 -0,3 -2,0
50. etil-4-amino-benzoát 60 71 5,3 -0,3 -1,6
51. 4-nitro-anilin 60 58 5,0 -0,3 -1,5
52. 4-hexil-anilin 60 73 5,1 -0,3 -1,6
53. 4-tetradecil-anilin 60 66 5,7 -0,3 -1,7
54. 4-(dimetil-amino)-anilin 60 48 5,7 -0,3 -1,7
55. 4-amino-acetofenon 60 54 5,1 -0,3 -1,6
56. 4-amino-fenol 80 50 4,5 -0,2 -1,1
57. 4-amino-anilin 60 45 5,2 -0,3 -1,6
58. p-fenetidin 60 63 5,1 -0,3 -1,6
59. referens 53 5,0 -0,2 -1,6
60-62. példák
Koromtermékek előállítása és színezőanyagként történő felhasználásuk akrílnitríl-butadién-sztirol (ABS) gyantákban 45
Ezek a példák a találmány szerinti koromtermékek különféle reaktánsok alkalmazásával végzett előállítását, valamint az így előállított koromtermékeknek akrilnitril-butadién-sztirol (ABS) gyantákban színezőanyagként történő felhasználását mutatják be. Valamennyi 50 példában 230 m2/g felszíni területtel és 70 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező pelyhes kormot alkalmaztunk. A koromtermékek előállításához a 47-59. példák szerinti eljárásokat alkalmaztuk, amelyekben 60 mmol diazóniumsó-prekurzort használtunk. 55
Az előkeverékeket úgy állítottuk elő, hogy 203,6 g etilén/vinil-acetát (ÉVA) polimert egy Brabender-keverőben 210 °C kezdeti hőmérséklettel két percen át olvasztottunk, 175 °C hőmérsékleten hozzáadtunk
50,9 g koromterméket, majd a keveréket további három 60 percen keresztül kevertettük. Az értékeléshez fröccsöntött mintákat készítettünk, amelynek során 75 g előkeverék és 1425 g akrilnitril-butadién-sztirol (ABS) kopolimer gyanta keverékét fröccsöntöttük. A fröccsöntött mintákban a koromtermék végső koncentrációja 1 t% volt.
A lecsapolt anyag ütőszilárdságát egy Izod ütőpróba-készülékkel mértük. Az optikai jellemzőket Hunter koloriméterrel határoztuk meg. Az így nyert ütőszilárdságot az alkalmazott töltetlen ABS ütőszilárdságának százalékaként fejeztük ki. A kívánatos tulajdonságok közé a nagy ütőszilárdság, az alacsony Hunter L érték („jetter”), a 0-hoz közeli Hunter a érték és a még negatívabb Hunter b érték („bluer”) tartozik. Ha a koromterméket színezés céljából adjuk az ABS-hez, az ütőszilárdság gyengül, miközben a „jetness” javul. Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti koromtermékek jól alkalmazhatók színezőanyagokként az ABS gyantákban.
HU 225 022 Β1
Példa Diazóniumsó-pre- kurzor Ütőszilárdság a töltetlen ABS %-ában Hunter L Hunter a Hunter b
60. 4-amino-fenol 32 4,5 -0,2 -1,1
61. benzonitril 37 4,4 -0,1 -1,1
62. referens 38 4,6 -0,2 -2,0
63-65. példák
Koromtermékek előállítása és felhasználásuk polietilén színezésére
Ezek a példák a találmány szerinti koromtermékek előállítását mutatják be. Valamennyi példában 140 m2/g felszíni területtel és 114 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező kormot alkalmaztunk. Tetradecil-anilinből, tömény sósavból, nátrium-nitritből, izopropil-alkoholból és vízből hideg [(tetradecil-fenil)-diazóniumj-klorid-oldatokat állítottunk elő. Egy csapos szemcsésítőbe bemértünk 200 g kormot, majd hozzáadtuk a diazóniumsó oldatát, és a keveréket meghatározott ideig kevertettük. Az 1. számú víz hozzáadása után további három percen keresztül folytattuk a keverést. Ezt követően a keverékhez hozzáadtuk a 2. számú vizet és a 2. számú izopropil-alkoholt, folytattuk a keverést, majd a képződött koromterméket kemencében szárítottuk. A kontrollmintát úgy állítottuk elő, hogy a kezeletlen kormot ugyanabban a szemcsésítőben vízzel és izopropil-alkohollal kevertük össze, majd a terméket szárítottuk.
Előkeverékeket állítottunk elő oly módon, hogy 169,34 g kis sűrűségű polietilént és 72,6 g korommintát egy Brabender-keverőben 85 °C hőmérsékleten 5 percen keresztül kevertettünk. Az értékeléshez egy 10 g előkeverékből és 1490 g nagy sűrűségű polietilénből álló keverék fröccsöntésével lemezeket állítottunk elő, amelyekben a koromtermék végkoncentrációja 0,2 t% volt. A lemezek optikai jellemzőit Hunter koloriméterrel mértük. Az eredmények azt mutatják, hogy a koromtermékek némileg kisebb Hunter L értékekkel rendelkeztek, mint a kontroll. Az eredmények alapján az is megállapítható, hogy a koromtermékek felhasználhatók a polietilén színezésére.
63. példa 64. példa 65. példa
Prekurzor 4-tetrade- cil-anilin 4-tetrade- cil-anilin nincs
A prekurzor mennyisége (g) 6,95 11,56 -
Sósav (g) 4,67 7,79 -
Víz (g) 27 48 -
Izopropil-alkohol (g) 25 25 -
Nátrium-nitrit (g) 2,07 3,45 -
63. példa 64. példa 65. példa
Kezdeti keverési idő (perc) 3 1 -
1. számú hozzáadott víz (g) 170 130 -
2. számú hozzáadott víz (g) 5 5 263
2. számú hozzáadott izopropil-alkohol (g) — 5 20
Végső keverési idő (perc) 1 2 5
Hunter L 6,9 6,7 7,1
Hunter a -0,2 -0,3 -0,3
Hunter b 0,3 0,0 0,2
66. példa
Koromtermék előállítása szemcsésítőben
A példa egy találmány szerinti koromtermék előállítását mutatja be.
Egy szemcsésítőbe bemértünk 300 g 254 m2/g felszíni területtel és 188 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező kormot és 21,2 g 4-amino-benzolszulfonsavat. A keveréket 45 másodpercen keresztül kevertettük, majd hozzáadtunk 220 g vizet. Az így nyert keveréket 20 másodpercen át kevertettük, ezt követően hozzáadtuk 10,3 g nátrium-nitrit 270 g vízzel készített oldatát, majd a reakciókeveréket 2 percen keresztül kevertettük. A képződött koromterméket kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottuk.
67. példa
Koromtermék felhasználása polipropilénben
A példa azt mutatja be, hogy egy találmány szerinti koromtermék polipropilénben történő felhasználásával a polipropilén vezetőképessé tehető.
263,1 g 66. példa szerinti koromtermék és 881 g polipropilén keverékét bemértük egy 66 °C hőmérsékletű Banbury-keverőbe, majd a keveréket 5 percen keresztül kevertettük. Az anyagnak egy részletét további polipropilén hozzákeverésével egy kéthengeres malomban 20 t%-os koromtermék-tartalomra állítottuk be. A termék 68 ohm/centiméter fajlagos ellenállással rendelkezett, szemben a 66. példában alkalmazott kezeletlen korom felhasználásával készített
HU 225 022 Β1 hasonló termék 64 ohm/centiméteres fajlagos ellenállásával.
68-76. példák
Koromtermékek előállítása 5
Ezek a példák további, a találmány szerinti koromtermékek előállítására felhasználható diazóniumvegyületeket mutatnak be. A diazóniumvegyületek az aromás gyűrűn különféle, köztük elektronszívó és elektronküldő szubsztituenseket tartalmaznak. Valamennyi esetben egy hideg diazóniumsó-oldatot állítottunk elő a megadott aril-aminból, nátrium-nitritből és tömény sósavból vagy salétromsavból. A diazóniumsó oldatát hozzáadtuk a korom vízzel készített szuszpenziójához, és a keveréket adott esetben 15-20 percen keresztül kevertettük. A képződött koromterméket szűréssel izoláltuk, vízzel mostuk, majd egy éjszakán át tetrahidrofurános Soxhlet-extrakciónak vetettük alá. Az alábbiakban bemutatott elemzések eredményei azt mutatják, hogy a szerves csoportok legnagyobb része hozzákapcsolódott a koromtermékhez.
Példa Aril-amin Szénter- mékfelszín, m2/g Széntermék DBPA, ml/100 g Kezelési mennyiség, μπιοΙ/g ko- rom Cl-analízis, pmol/g N-analízis, μΓηοΙ/g A kötött csoportok aránya, % Szubsztituált fenilcsoportok, pmol/g
68. 4-klór-anilin 230 64 300 196 - 65 196
69. 4-klór-3-metil- anilin 230 64 300 215 - 72 215
70. 4-klór-2-metil- anilin 230 64 300 170 - 57 170
71. 4-klór-3-nitro- anilin 230 64 300 209 - 70 209
72. 4-klór-2-nitro- anilin 230 64 300 123 - 41 123
73. nátrium-3- amino-6-klór- benzolszulfonát 230 64 300 64 21 64
74. 3-amino-piridin 350* 120 580 - 461 79 461
75. 4-amino- benzonitril 230 70 300 - 263 88 263
76. 4-bróm-2-klór- anilin 230 70 407 264 - 65 264
* CTAB felszíni terület
77. példa 40
Arii- és alkoxicsoportokat tartalmazó koromtermék előállítása
A példa egy olyan koromtermék előállítását mutatja be, amely aril- és alkoxicsoportokat tartalmaz. A példában egy 230 m2/g felszíni területtel és 70 ml/100 g 45 DBPA értékkel rendelkező korom száraz mintáját használtuk.
g korom és 0,34 g [(klór-fenil)-diazónium]-(hexafluor-foszfát) keverékéhez hozzáadtunk 30 ml bróm-etanolt. Azonnali gázfejlődés történt. A reakció- 50 keveréket 30 percen keresztül kevertettük, ezt követően a képződött koromterméket kiszűrtük, egy éjszakán át tetrahidrofurános Soxhlet-extrakciónak vetettük alá, majd szárítottuk. A koromtermék 0,58 t% klórt és 0,84 t% brómot tartalmazott, szemben a kezeletlen ko- 55 romtermék esetén mért 0,02 t%-os klórtartalommal és 0,01 t%-nál kisebb brómtartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,16 mmol kapcsolt klór-fenil-csoporttal és 0,11 mmol kapcsolt bróm-fenil-csoporttal rendelkezett. 60
78. példa
Arii- és alkoxicsoportokat tartalmazó koromtermék előállítása
A példa egy olyan koromtermék előállítását mutatja be, amely aril- és alkoxicsoportokat tartalmaz. A példában egy 230 m2/g felszíni területtel és 70 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező korom száraz mintáját használtuk.
g korom és 0,32 g [(bróm-fenil)-diazónium]-(tetrafluor-borát) keverékéhez hozzáadtunk 30 ml klór-etanolt. Azonnali gázfejlődés történt. A reakciókeveréket 30 percen keresztül kevertettük, ezt követően a képződött koromterméket kiszűrtük, egy éjszakán át tetrahidrofurános Soxhlet-extrakciónak vetettük alá, majd szárítottuk. A koromtermék 0,58 t% klórt és 0,84 t% brómot tartalmazott, szemben a kezeletlen koromtermék esetén mért 0,02 t%-os klórtartalommal és 0,01 t%-nál kisebb brómtartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,16 mmol kapcsolt klór-fenilcsoporttal és 0,11 mmol kapcsolt bróm-fenil-csoporttal rendelkezett.
HU 225 022 Β1
79. példa
Arii- és alkoxicsoportokat tartalmazó koromtermék előállítása
A példa egy olyan koromtermék előállítását mutatja be, amely aril- és alkoxicsoportokat tartalmaz. A példában egy 230 m2/g felszíni területtel és 70 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező kormot használtunk.
0,69 g bróm-anilinből, 0,33 g nátrium-nitrítből, 0,86 g tömény salétromsavból és körülbelül 3 ml vízből jégfürdőben [(4-bróm-fenil)-diazónium]-nitrát-oldatot állítottunk elő. A diazóniumsó oldatát keverés közben, szobahőmérsékleten hozzáadtuk 10 g koromtermék, 5 g klór-etanol és 85 g víz keverékéhez. A reakciókeveréket 30 percen keresztül kevertettük, majd a koromterméket kiszűrtük, tetrahidrofuránnal mostuk, és kemencében körülbelül 125 °C hőmérsékleten szárítottuk. Az anyagnak egy részletét egy éjszakán át tetrahidrofurános Soxhlet-extrakciónak vetettük alá. Az így nyert minta 1,08% brómot és 0,16% klórt tartalmazott. A kontrollkorommintát úgy állítottuk elő, hogy ugyanazt a kormot 5,6 t%-os vizes klór-etanol-oldatban kevertettük, majd tetrahidrofuránnal mostuk, szárítottuk és tetrahidrofuránnal extraháltuk. A kontroll 0,02 t%-nál kevesebb brómot és 0,0821% klórt tartalmazott. A koromtermék grammonként 0,13 mmol kapcsolt bróm-fenil-csoporttal és 0,022 mmol kapcsolt klór-fenil-csoporttal rendelkezett.
80. példa
Koromtermék előállítása
A példa egy találmány szerinti koromtermék előállítását mutatja be.
16,2 g tömény sósavat meghígítottunk 40 g vízzel, majd a sósavoldatot hozzáadtuk 9,30 g bisz(4-amino-fenil)-diszulfidhoz. A keveréket jégfürdőben kevertettük. A keverékhez keverés közben hozzáadtuk 6,21 g nátrium-nitrit 30 g vízzel készített hideg oldatát, miközben a reakciókeverék hőmérsékletét 10 °C alatti értéken tartottuk. A reakció során [bisz(4-diazo-fenil)-diszulfidj-diklorid képződött. A keveréket keverés közben, 10 °C hőmérsékleten hozzáadtuk 250 g szemcsésített korom (jódszám: 120 mg/g; DBPA: 125 ml/100 g) 1,3 liter vízzel készített szuszpenziójához. Gázfejlődés történt. A reakciókeveréket 150 percen keresztül kevertettük, ezt követően a terméket kiszűrtük, etanollal, majd további vízzel mostuk, végül pedig 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk. A koromterméknek egy mintáját egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Az így nyert minta 1,751% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,08 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,10 mmol kapcsolt difenil-diszulfid-4,4’-diil-csoporttal rendelkezett.
81. példa
Koromtermék előállítása
A példa egy találmány szerinti koromtermék előállítását mutatja be.
5,4 g tömény sósavat meghígítottunk 40 g vízzel, majd a sósavoldatot hozzáadtuk 3,1 g bisz(4-amino-fenil)-diszulfidhoz. A keveréket jégfürdőben kevertettük, majd hozzáadtunk 50 g jéghideg vizet. A keverékhez keverés közben hozzáadtuk 2,07 g nátrium-nitrit 30 g vízzel készített hideg oldatát, miközben a reakciókeverék hőmérsékletét 10 °C alatti értéken tartottuk. A reakció során [bisz(4-diazo-fenil)-diszulfid]-diklorid képződött. A keveréket keverés közben, 10 °C hőmérsékleten hozzáadtuk 125 g szemcsésített korom (jódszám: 120 mg/g; DBPA: 125 ml/100 g) körülbelül 800 ml vízzel készített szuszpenziójához. Gázfejlődés történt. A reakciókeveréket két órán keresztül kevertettük, ezt követően a terméket kiszűrtük, etanollal, majd további vízzel mostuk, végül pedig 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk. A koromterméknek egy mintáját egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Az így nyert minta 1,56 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,08 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,075 mmol kapcsolt difenil-diszulfid-4,4’-diil-csoporttal rendelkezett.
82. példa
Koromtermék előállítása
A példa ugyancsak egy találmány szerinti koromtermék előállítását mutatja be. A példában egy 120 mg/g jódszámmal és 125 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező szemcsésített kormot használtunk.
200 ml vízmentes dimetil-szulfoxidhoz nitrogénatmoszféra alatt hozzáadtunk 50 ml 1,0 M hexános butil-lítium-oldatot. 11,1 g bisz(4-amino-fenil)-diszulfidot feloldottunk 100 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban, majd az így nyert oldatot nitrogénatmoszféra alatt hozzáadtuk az előbbi lépésben nyert és jégfürdőben hűtött butil-lítium-oldathoz. A keverék sötétlilává vált. A keverékhez folyamatos hűtés és keverés közben 10 perc alatt hozzáadtunk 3,3 ml kén-monokloridot (S2CI2). Ezt követően 1,7 g nátrium-hidroxid vizes oldatát adtuk a keverékhez. További víz hozzáadását követően a terméket 450 ml dietil-éterrel extraháltuk. A dietil-étert vákuum alatt eltávolítottuk, a maradékot metilén-dikloridban oldottuk, a metilén-dikloridos oldatot vízzel mostuk, szárítottuk és vákuum alatt betöményítettük. Ennek eredményeként olaj formájában bisz(4-amino-fenil)-tetraszulfidot nyertünk.
5,85 g bisz(4-amino-fenil)-tetraszulfid és 150 g víz keverékét jégfürdőben kevertettük. Ehhez a keverékhez hozzáadtuk előbb 8,1 g tömény sósav 50 g vízzel készített hideg oldatát, majd fokozatosan 3,2 g nátrium-nitrit 40 g vízzel készített oldatát, majd a reakciókeveréket kevertettük. A reakció során [bisz(4-diazo-fenil)-tetraszulfid]-diklorid képződött. Az így nyert szuszpenziót keverés közben hozzáadtuk 125 g szemcsésített korom körülbelül 800 ml vízzel készített szuszpenziójához. Gázfejlődés történt. A reakciókeveréket 150 percen keresztül kevertettük, ezt követően a terméket kiszűrtük, etanollal, majd vízzel mostuk, végül pedig 140 °C hőmérsékleten szárítottuk. A koromterméknek egy mintáját egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Az így nyert minta 1,971% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom
HU 225 022 Β1 esetén mért 1,08 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,07 mmol kapcsolt difenil-tetraszulfid-4,4’-diil-csoporttal rendelkezett.
83. példa
A példában egy találmány szerinti koromtermék előállítását mutatjuk be. A példában egy 120 mg/g jódszámmal és 125 ml/100 g DBPA értékkel rendelkező szemcsésített kormot használtunk.
2,65 g tömény sósav és 30 g víz hideg oldatát keverés és jeges hűtés közben hozzáadtuk 2,85 g (4-amino-fenil)-fenil-diszulfid és 50 g víz keverékéhez. Ezt követően az így nyert keverékhez körülbelül 10 perc alatt hozzáadtuk 1,04 g nátrium-nitrit 30 g vízzel készített hideg oldatát. A reakció során [(4-diazo-fenil)-fenil-diszulfidj-klorid képződött. A diazóniumsó szuszpenzióját keverés közben, 15 °C hőmérsékleten hozzáadtuk 122 g korom és körülbelül 800 g víz szuszpenziójához. Gázfejlődés történt. A reakciókeveréket 2 órán keresztül kevertettük, a koromterméket kiszűrtük, előbb izopropil-alkohollal, majd vízzel mostuk, ezt követően pedig kemencében körülbelül 125 °C hőmérsékleten szárítottuk. A koromterméknek egy mintáját egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Az így nyert minta 1,32 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,08 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,038 mmol kapcsolt difenil-diszulfid-4-il-csoporttal (fenil-ditio-fenilén-csoporttal) rendelkezett.
84. példa
Koromtermék előállítása
A példa a találmány szerinti koromtermék előállításának egy további megoldását mutatja be.
4,1 g nitrogén(IV)-oxidot 40 g, jégfürdőben hűtött vízbe buborékoltattunk. Az így nyert oldatot keverés közben lassan hozzáadtuk 4,65 g bisz(4-aminofenil)-diszulfid 100 g vízzel készített hideg (10 °C-os) szuszpenziójához. Az így képződött [bisz(4-diazo-fenil)-diszulfid]-dinitrát-oldatot keverés közben hozzáadtuk 125 g korom (jódszám: 120 mg/g; DBPA: 125 ml/100 g) 800 g hideg (12-14 °C-os) vízzel készített hideg szuszpenziójához. A reakciókeveréket 3 napon keresztül kevertettük, miközben hagytuk szobahőmérsékletre melegedni. A képződött koromterméket kiszűrtük és szárítottuk. A koromterméknek egy mintáját egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk. Az így nyert minta 1,811% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,07 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,12 mmol kapcsolt difenil-diszulfid-4,4’-diil-csoporttal rendelkezett.
85. példa
Koromtermék előállítása
A példa a találmány szerinti koromtermék előállításának egy további megoldását mutatja be.
A 80. példa szerinti eljárást követtük, azzal az eltéréssel, hogy egy 90 mg/g jódszámú és 114 ml/100 g
DBPA értékű kormot használtunk, továbbá a bisz(amino-fenil)-diszulfid-dihidroklorid-szuszpenzió kialakításához 50 ml vizet alkalmaztunk. A koromterméknek egy mintáját egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Az így nyert minta 2,12 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,45 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,10 mmol kapcsolt difenil-diszulfid-4,4’-diil-csoporttal rendelkezett.
86. példa
Koromtermék előállítása
A példa egy találmány szerinti koromtermék előállítását mutatja be. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
6,6 g bisz(4-amino-2-klór-fenil)-diszulfid, 9,12 g tömény sósav és körülbelül 150 g víz szuszpenziójához jeges hűtés és keverés közben hozzáadtuk 3,59 g nátrium-nitrit 40 g vízzel készített hideg oldatát, és így egy hideg [bisz(4-diazo-2-klór-fenil)-diszulfid]-diklorid-oldatot állítottunk elő. A keveréket 5 percen keresztül kevertettük, majd a diazóniumsó-oldatot keverés közben hozzáadtuk 140 g korom 1 liter vízzel készített, 10-14 °C hőmérsékletű szuszpenziójához. A reakciókeveréket 2 órán keresztül kevertettük, ezt követően a képződött koromterméket kiszűrtük, előbb etanollal, majd vízzel mostuk, végül pedig kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottuk. A koromterméknek egy mintáját egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Az így nyert minta 1,601% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,08 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,081 mmol kapcsolt bisz(3-klór-fenil)-diszulfid-4,4’-diil-csoporttal rendelkezett.
87. példa
Koromtermék előállítása in situ előállított diazóniumsóval
A példa egy találmány szerinti koromterméknek egy in situ létrehozott diazóniumsóval végzett előállítását mutatja be. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
8,38 g bisz(4-amino-feníl)-diszulfidot feloldottunk 14,65 g tömény sósav és körülbelül 150 g víz oldatában, majd az így nyert oldatot keverés közben hozzáadtuk 225 g korom körülbelül 1,4 liter vízzel készített szuszpenziójához. Az így nyert keverékhez hozzáadtuk 5,28 g nátrium-nitrit körülbelül 50 g vízzel készített oldatát. Az in situ képződött bisz(4-diazo-fenil)-diszulfid reakcióba lépett a korommal. A reakciókeveréket 2 órán keresztül kevertettük, ezt követően a képződött koromterméket kiszűrtük, előbb etanollal, majd vízzel mostuk, végül pedig kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottuk. A koromterméknek egy mintáját egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Az így nyert minta 1,891% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,08 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,13 mmol kapcsolt difenil-diszulfid-4,4'-diilcsoporttal rendelkezett.
HU 225 022 Β1
88. példa
Koromtermék előállítása
Kapcsolt difenil-diszulfid-4,4’-diil-csoporttal rendelkező koromterméket állítottunk elő a 80. példa szerinti eljárásnak megfelelően, amelynek során a következő komponenseket alkalmaztuk: 8,38 g bisz(4-amino-fenil)-diszulfid körülbelül 100 g vízzel készített szuszpenziója; 13,65 g tömény sósav 40 g vízzel készített oldata; 5,04 g nátrium-nitrit 30 g vízzel készített oldata; és 225 g ugyanolyan korom 1,4 liter vízzel készített szuszpenziója. A diazóniumsó-oldat hozzáadásakor a koromszuszpenziót 10-14 °C hőmérsékleten kevertettük.
89. és 90. példa
Összehasonlító koromtermékek
Ezekben az összehasonlító példákban a 80. és a 85. példában alkalmazott kormokat vízzel, etanollal és vízzel mosva, majd szárítva nyertük - az előbbi sorrendnek megfelelően - a 88. és a 89. példa összehasonlító koromtermékeit.
91-99. példák
Különféle kormok felhasználása vízben diszpergálható koromtermékek előállítására
Ezek a példák különféle kormoknak a találmány szerinti koromtermékek előállításában történő felhasználását mutatják be. A példák azt is igazolják, hogy a találmány szerinti koromtermékek könnyebben diszpergálódnak vízben, mint a megfelelő kezeletlen kormok.
4-Amino-benzolszulfonsavat feloldottunk 200 g forró vízben. Az oldathoz hozzáadtunk 30 g kormot, majd a keveréket hagytuk 25-30 °C hőmérsékletre hűlni. A keverékhez hozzáadtunk a 4-amino-benzolszulfonsavra vonatkoztatva 2,15 ekvivalens tömény sósavat, majd az így nyert keverékhez hozzáadtunk a 4-amino-benzolszulfonsavra vonatkoztatva 1,2 ekvivalens 9,65 M vizes nátrium-nitrit-oldatot. A reakció során in situ [(4-szulfo-fenil)-diazónium]-hidroxid képződött, amely reakcióba lépett a korommal. A reakciókeveréket 30 percen keresztül kevertettük, majd a képződött diszperziót kemencében 100 °C hőmérsékleten szárítottuk. Ennek eredményeként a képződött koromterméket nyertük.
Példa Az eredeti korom felszíne, m2/g Az eredeti korom DBPA értéke, ml/100 g Szulfanilsav, g A koromtermék maradéka, % A kezeletlen korom maradéka, %
91. 350“ 120 6,98 1,0 97
92. 140 114 3,03 0,6* 45
93. 1500 330 32,55 0,6* 35
94. 42 121 0,91 0,1 26
95. 80 85 1,73 <0,1 81
96. 24 132 0,44 4,6 31
97. 24 132 1,50 0,2 31
98. 254 178 5,43 <0,1 23
99. 18 39 0,93 4,4 40
*: 20 mikrométeres szűrőn átszűrve **: CTAB felszíni terület
100. példa
Koromtermék előállítása és a koromtermék felhasználása fekete papír előállítására A példa egy találmány szerinti koromtermék előállí- 45 tását és a koromtermék fekete papír előállítására történő felhasználását mutatja be.
Egy csapos szemcsésítőbe bemértünk 18,2 g 4-amino-benzolszulfonsavat, majd hozzáadtunk 300 g 80 m2/g felszíni területű és 85 ml/100 g DBPA értékű 50 kormot. Rövid keverés után a keverékhez egymás után hozzáadtunk 150 g vizet, 11,2 g tömény salétromsavat, g vizet és 8,78 g nátrium-nitrit 35 g vízzel készített oldatát, amelynek során valamennyi komponens beadása után 15 másodperces keverést végeztünk. 55 [(4-Szulfo-fenil)-diazónium]-hidroxid belső só képződött in situ, ami azonnal reakcióba lépett a korommal.
A képződött koromterméket kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottuk. A koromterméket laboratóriumi homogenizátor alkalmazásával 30 másodpercen ke- 60 resztül vízben diszpergálva egy koromtermék-diszperziót állítottunk elő.
Előállítottunk egy összehasonlító diszperziót is, amelynek során 200 g ugyanolyan kezeletlen kormot golyósmalomban 7 g lignoszulfonát diszpergálószer, 5 ml tömény ammónium-hidroxid és 770 g víz oldatában 4 órán keresztül őröltünk. Ekkor 7-es Hegman-fokot mértünk.
Egy Cowles-disszolverben 160 g Penobscott fehérített keményfa kraftcellulózt és 240 g St. Felician fehérített puhafa kraftcellulózt vízben diszpergáltunk. A törzsoldatot áthelyeztük egy TAPPI (Technical Association of the Pulp and Paper Industry) standard laboratóriumi farostfoszlató berendezésbe, majd 23 literes térfogatra hígítottuk. A törzsoldatot 5 percen keresztül keringettük a farostfoszlatóban, majd a berendezést leterheltük, és 50 percen keresztül működtetve 335 ml-es korrigált kanadai standard foszlatási fokig foszlattuk az anyagot.
HU 225 022 Β1
Három darab 2,75 grammos kézi ív előállításhoz elegendő pépet 3 literre hígítottunk, majd megfelelő mennyiségű koromdiszperziót adtunk hozzá. Valamennyi korom-töltőmennyiséggel szuszpenziót készítettünk. Az egyes szuszpenziókat három részre osztottuk. Az első részt önmagában használtuk fel. A második részhez fenyőgyantát és timsót adtunk, az abszolút száraz anyag egy tonnájára vonatkoztatva - az előbbi sorrendnek megfelelően - 36,32 kg (80 pounds) és 27,24 kg (60 pounds) mennyiségben. A harmadik részhez HERCON 79 (AKD) ragasztóanyagot és BL 535 retenciós segédanyagot adtunk, az abszolút száraz anyag egy tonnájára vonatkoztatva - az előbbi sorrendnek megfelelően - 1,82 kg (4 pounds) és 1,36 kg (3 pounds) mennyiségben. Mindegyik mintából egy 20,3 cmx20,3 cm (8”χ8”) Noble & Wood kézi ívet készítettünk. Az így nyert kézi ívek esetén 4570° geometria alkalmazása mellett értékeltük a TAPPI fehérítés! fokot (fényességet).
A HERCON a Herculers Inc. (Wilmington, Delaware, Amerikai Egyesült Államok) által gyártott és forgalmazott ragasztóanyagok bejegyzett védjegye. A BL 535 a következő helyről szerezhető be: Buckman La5 boratories, Inc. (Memphis, Tennessee, Amerikai Egyesült Államok). A következő táblázatban bemutatjuk a koromtermék-diszperzióval és a kontrolldiszperzióval készített kézi ívek fényességi adatait. Az adatok azt mutatják, hogy koromtermék felhasználható a papír színezésére. Az adatok arra is utalnak, hogy ha a papírt egy savas fenyőgyanta ragasztóanyaggal és egy timsó retenciós segédanyaggal állítottuk elő, a kezeletlen koromhoz képest a koromtermék hatékonyabban és előnyösen kisebb töltési mennyiségekben maradt vissza. Az adatok ezenkívül azt is jelzik, hogy ha a papírt alkalikus AKD ragasztóanyaggal és BL 535 retenciós segédanyaggal állítottuk elő, a kezeletlen koromhoz képest a koromtermék hatékonyabban és előnyösen kisebb töltési mennyiségekben maradt vissza.
Koromtermék, kg/tonna (font/tonna) Semmi AKD Timsó Fényesség Kezelt koromtermék Fényesség Kezeletlen koromtennék
4,54(10) X 67 69 46 50
6,81 (15) X 67 67 43 50
11,35 (25) X 59 61 34 41
22,70 (50) X 44 47 18 24
45,40(100) X 33 36 9 13
90,80 (200) X 20 23 0 5
4,54 (10) X 16 18 21 23
6,81 (15) X 12 13 19 21
11,35 (25) X 11 13 14 16
22,70 (50) X 7 8 10 11
45,40(100) X 7 7 7 8
90,80 (200) X 4 5 5 5
4,54(10) X 16 20 22 24
6,81 (15) X 13 16 19 21
11,35 (25) X 11 12 13 14
22,70 (50) X 8 10 9 11
45,40(100) X 7 9 6 7
90,80 (200) X 6 8 4 5
101. példa
Koromtermék felhasználása vizes tinta előállítá- 50 sára
A példa egy találmány szerinti koromtermék vizes tintakészítményben történő felhasználásának előnyeit mutatja be.
Az A) tintakészítményt úgy állítottuk elő, hogy 55 2,92 tömegrész JONCRYL 61LV gyanta, 0,21 tömegrész izopropil-alkohol, 0,31 tömegrész ARROWFLEX habzásgátló, 7,29 tömegrész JONCRYL 89 gyanta és 6,98 tömegrész víz összekeverésével vivőanyagot készítettünk, majd a vivőanyaghoz hozzáadtunk 3,13 tö- 60 megrósz 13. példa szerinti koromterméket, ezt követően pedig 10 percen keresztül festékrázó gépen rázattuk a kompozíciót. Az alábbi táblázat bemutatja a 635 mesh maradék mennyiségét.
A JONCRYL az SC Johnson Polymer (Racine, Wisconsin, Amerikai Egyesült Államok) által gyártott és forgalmazott gyanták regisztrált védjegye. Az ARROWFLEX a Witco (New York, New York, Amerikai Egyesült Államok) által gyártott és forgalmazott habzásgátlók regisztrált védjegye.
A B) tintakészítményt úgy állítottuk elő, hogy 120 tömegrész 13. példa szerinti koromtermék, 112 tö23
HU 225 022 Β1 megrész JONCRYL 61LV gyanta, 8 tömegrész izopropil-alkohol, 4 tömegrész ARROWFLEX habzásgátló, 156 tömegrész víz és 400 g őrlőközeg keverékét megőröltük. Az őrlés mértékének ellenőrzéséhez meghatározott időközönként mintát vettünk, és így jutottunk az olyan C) tintakészítményhez, amely 15,0 tömegrész koromterméket, 14,0 tömegrész JONCRYL 61 LV gyantát, 1,0 tömegrész izopropil-alkoholt, 1,7 tömegrész ARROWFLEX habzásgátlót, 35,1 tömegrész JONCRYL 89 gyantát és 33,4 tömegrész vizet tartalmazott.
A D) tintakészítményt úgy állítottuk elő, hogy 120 tömegrész 13. példa szerinti koromtermék, 112 tömegrész JONCRYL 61 LV gyanta, 8 tömegrész izopropil-alkohol, 4 tömegrész ARROWFLEX habzásgátló, 156 tömegrész víz és 400 g őrlőközeg keverékét megőröltük. Az őrlés mértékének ellenőrzéséhez meghatározott időközönként mintát vettünk, és így jutottunk az olyan E) tintakészítményhez, amely 15,0 tömegrész koromterméket, 14,0 tömegrész JONCRYL 61 LV gyantát, 1,0 tömegrész izopropil-alkoholt, 1,7 tömegrész ARROWFLEX habzásgátlót, 35,1 tömegrész JONCRYL 89 gyantát és 33,4 tömegrész vizet tartalmazott.
Az alábbi táblázatban az őrlési idő függvényében feltüntetjük az A), a C) és az E) tíntakészítményből származó maradék mennyiségét. Egyértelműen látható, hogy ezekben a vizes tintákban a találmány szerinti koromtermék lényegesen könnyebben diszpergálódik, mint a megfelelő kezeletlen korom.
Diszpergálási idő A) tinta 0,02 mm (635 mesh) maradék, % C) tinta 0,02 mm (635 mesh) maradék, % E) tinta 0,02 mm (635 mesh) maradék, %
10 perc rázatás 2,6 - -
20 perc aprítás - 0,3 -
40 perc aprítás - 0,2 -
1 óra aprítás - 0,02 kb. 100
2 óra aprítás - - 10,8
3 óra aprítás - - 5,8
4 óra aprítás - - 0,9
10 óra aprítás - - 0,5
14 óra aprítás - - 0,3
15 óra aprítás - - 1,0
16 óra aprítás - - 1,0
102. példa
Koromtermék felhasználása vizes bevonószer előállítására
A példa a találmány szerinti koromtermékek vizes bevonószer-készítmények előállítására történő felhasználását mutatja be.
g 9. példa szerinti koromterméket 10 percen keresztül végzett keveréssel 90 g vízben diszpergáltunk. Az A) bevonószer-készítményt úgy állítottuk elő, hogy az előbbi diszperzió 4,3 grammját keverés közben hozzákevertük 7,53 g CARGILL 17-7240 akrilgyanta, 0,80 g 2-(dímetil-amino)-etanol, 19,57 g víz, 0,37 g SURFYNOL CT136 felületaktív anyag, 1,32 g CARGILL 23-2347 melamingyanta, 0,53 g etilénglikol-monobutil-éter és 0,075 g BYK-306 felületaktív anyag keverékéhez.
A CARGILL 17-7240 akrilgyanta és a CARGILL 23-2347 melamingyanta a következő helyről szerezhető be: Cargill Inc., Minneapolis, Minnesota, Amerikai Egyesült Államok. A SURFYNOL CT136 az Air Products and Chemicals, Inc. (Allentown, Pennsylvania, Amerikai Egyesült Államok) által gyártott és forgalmazott felületaktív anyagok egyik regisztrált védjegye. A BYK-306 a BYK-Chemie USA (Wallingford, Connecticut, Amerikai Egyesült Államok) által gyártott és forgalmazott felületaktív anyagok egyik regisztrált védjegye.
74,6 g CARGILL 17-7240 akrilgyanta, 9,53 g 2-(dimetil-amino)-etanol, 236,5 g víz és 16,35 g CT-136 felületaktív anyag keverékéhez hozzáadtuk egy 560 m2/g felszíni területű, 80 ml/100 g DBPA értékű és 9% illékonyanyag-tartalmú oxidált koromtermék 15 grammját, majd az így nyert keveréket 0,18 mikrométeres átlagos részecskeméret eléréséig őröltük, és így egy alapkeveréket állítottunk elő.
Az összehasonlító B) bevonószer-készítményt úgy állítottuk elő, hogy 24,4 g előbbi alapkeveréket összekevertük 17,51 g CARGILL 17-7240 akrilgyanta, 1,74 g 2-(dimetil-amino)-etanol, 50,56 g víz, 3,97 CARGILL 23-2347 melamingyanta, 1,59 g etilénglikol-monobutil-éter és 0,23 g BYK-306 felületaktív anyag keverékével.
Egy A) és B) kompozícióval bevont fényezett papírt 10 percen keresztül 177 °C (350 °F) hőmérsékleten szárítottunk. Az A) kompozícióval bevont papír Hunter L, a, b értéke - az előbbi sorrendnek megfelelően 1,0, 0,01 és 0,03 volt, míg az összehasonlító B) kompozícióval bevont papír esetén ugyanezek az értékek 1,1-nek, 0,01-nak és -0,06-nak feleltek meg.
103. példa
Koromtermék előállítása és felhasználása vizes bevonószerben
A példa egy találmány szerinti koromtermék előállítását és az így előállított koromterméknek egy vizes bevonószerben történő felhasználását mutatja be.
42,4 g 4-amino-benzolszulfonsav 2800 g vízzel készített oldatához keverés közben hozzáadtuk egy 350 m2/g CTAB felszíni területű és 120 ml/100 g DBPA értékű korom 200 grammját. 25,5 g nitrogén(IV)-oxidot 100 g hideg vízben oldottunk, majd az így nyert oldatot hidegen hozzáadtuk az előbbi lépésben előállított koromtermék-szuszpenzióhoz. Buborékképződés történt. [(4-Szulfo-fenil)-diazónium]-hidroxid belső só képződött in situ, ami azonnal reakcióba lépett a korommal. A reakciókeveréket egy órán keresztül kevertettük, majd további 5 g nitrogén(IV)-oxidot vezettünk közvetlenül a koromdiszperzióba. A diszperziót ezt követően további 15 percen keresztül kevertettük, majd egy éjszakán át állni hagytuk. A képződött koromterméket a diszperzió kemencében, 130 °C hőmérsékleten végzett szárításával nyertük ki.
HU 225 022 Β1
Az így nyert koromtermék 10 grammját 90 g vízzel keverve koromtermék-diszperziót állítottunk elő. A C) bevonószer-készítményt úgy állítottuk elő, hogy ennek a diszperziónak 4,3 grammját hozzákevertük 7,53 g CARGILL 17-7240 akrilgyanta, 0,80 g 2-(dimetil-amino)-etanol, 19,57 g víz, 0,37 g SURFYNOL CT136 felületaktív anyag, 1,32 g CARGILL 23-2347 melamingyanta, 0,53 g etilénglikol-monobutil-éter és 0,075 g BYK-306 felületaktív anyag keverékéhez.
74,6 g CARGILL 17-7240 akrilgyanta, 9,53 g 2-(dimetil-amíno)-etanol, 236,5 g víz és 16,35 g CT-136 felületaktív anyag keverékéhez hozzáadtuk egy 560 m2/g felszínű, 91 ml/100 g DBPA értékű és 9,5% illékonyanyag-tartalmú oxidált koromtermék 15 grammját, majd az így nyert keveréket attritorban 24 órán keresztül őröltük, és így egy alapkeveréket állítottunk elő.
Az összehasonlító D) bevonószer-készítményt úgy állítottuk elő, hogy 24,4 g előbbi alapkeveréket összekevertük 17,51 g CARGILL 17-7240 akrilgyanta, 1,74 g 2-(dimetil-amino)-etanol, 50,56 g víz, 3,97 CARGILL 23-2347 melamingyanta, 1,59 g etilénglikol-monobutiléter és 0,23 g BYK-306 felületaktív anyag keverékével.
Egy A) és B) kompozícióval bevont fényezett papírt 10 percen keresztül 177 °C (350 °F) hőmérsékleten szárítottuk. Egy tiszta bevonatot vittünk fel, majd a mintákat ismét szárítottuk. A C) kompozícióval bevont papír Hunter L, a és b értéke - az előbbi sorrendnek megfelelően - 1,0, 0,01 és 0,03 volt, míg az összehasonlító
D) kompozícióval bevont papír esetén ugyanezek az értékek 1,1-nek, 0,01-nak és-0,06-nak feleltek meg.
104—108. példák
Koromtermékek felhasználása gumikészítményekben
Ezek a példák a 80-84. példák szerinti koromtermékek és a 89. összehasonlító példa szerinti koromtermék gumikészítményekben történő felhasználását mu10 tátják be.
A polimert Brabender-keverőben egy percen keresztül 100 °C hőmérsékleten őröltük. Hozzáadtuk cink-oxid és a koromtermék keverékét, majd az így nyert keveréket további 2 percen keresztül kevertettük.
Ezt követően sztearinsavat és FLEXZONE 7P öregedésgátló szert adtunk hozzá, majd a keveréket újabb 2 percen át kevertettük. Mintát vettünk, a mintát lehütöttük, és 80 °C hőmérsékleten egy percen keresztül kevertettük, hozzáadtuk a vulkanizálószereket, majd a ke20 verést további egy percen keresztül folytattuk. A mintát háromszor átjuttattuk egy kéthengeres malmon. Az összetételeket és a jellemzőket az alábbi táblázatokban ismertetjük. Az NS 114 egy kémiailag módosított ónkapcsolt sztirol-butadién gumi (SBR) oldat, amely a követ25 kező helyről szerezhető be: Nippon Zeon, Japán. A FLEXZONE a következő helyről beszerezhető öregedésgátló szerek bejegyzett védjegye: Uniroyal Chemical (Naugatuck, Connecticut, Amerikai Egyesült Államok).
Példa 104. 105. 106. 107. 108. összeha- sonl.
NS 114 100 100 100 100 100 100
80. példa koromterméke 50
81. példa koromterméke 50
82. példa koromterméke 50
83. példa koromterméke 50
84. példa koromterméke 50
89. példa kontrollkoromtermék 50
Cink-oxid 3 3 3 3 3 3
Sztearinsav 2 2 2 2 2 2
FLEXZONE 7P termék 1 1 1 1 1 1
CBS* 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25
MBT“ 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Kén 1,75 1,75 1,75 1,75 1,75 1,75
Összesen 159,2 159,2 159,2 159,2 159,2 159,2
*: CBS=ciklohexil-benzotiazolil-szulfénamid **: MBT=merkapto-benzotiazol
100% modulus Mpa 300% modulus Mpa Húzás Mpa Nyúlás % Shorekeménység A Kötött gumi t% Tan δ 0 °C Tan δ 70 °C Abrader index 14% csúszás Abrader index 21% csúszás
104. példa 4,18 - 19,5 290 60 44,5 0,244 0,114 122 142
105. példa 3,93 - 16,7 274 60 39,6 0,265 0,137 114 141
HU 225 022 Β1
Táblázat (folytatás)
100% modulus Mpa 300% modulus Mpa Húzás Mpa Nyúlás % Shorekeménység A Kötött gumi t% Tan δ 0°C Tan δ 70 °C Abrader index 14% csúszás Abrader index 21% csúszás
106. példa 4,33 19,1 20,9 314 61 35,2 0,277 0,131 110 132
107. példa 3,44 15,2 19,6 372 61 30,8 0,304 0,170 103 105
108. példa 3,67 17,6 19,6 335 60 40,9 0,251 0,122 113 129
Összeha- sonlító 3,25 14,1 18,4 385 60 28,1 0,327 0,173 100 100
f\z adatok azt mutatják, hogy a találmány szerinti koromtermékek jól alkalmazhatók gumikészítményekben. Az adatok alapján az is jól látható, hogy a modulus, a kötött gumi és a kopásállóság értékében jelentős növekedést, míg a Tan δ értékében szignifikáns csökkenést értünk el. A hatás nagyságára befolyást gyakorolnak a reakció során alkalmazott mennyiségek és a koromtermékhez kapcsolódó csoportok egyedi jellemzői.
109-112. példák
Koromtermékek felhasználása gumikészítményekben
A példa egy találmány szerinti koromtermék többféle gumikészítményben történő felhasználását mutatja be. A gumikészítményeket az alábbi összetételek alkalmazásával és a 104-108. példákban ismertetett eljárásoknak megfelelően a 85. példa szerinti koromtermékből és a 90. példa szerinti összehasonlító koromtermékből állítottuk elő. A DURADENE 715 egy sztirol-butadién gumi (SBR) oldat. A DURADENE a Firestone (Akron, Ohio, Amerikai Egyesült Államok) által forgalmazott sztirol-butadién gumi (SBR) termékek regisztrált védjegye.
Példa 109. Összeha- sonl. 110. Összeha- sonl. 111. Összeha- sonl. 112. Összeha- sonl.
SBR 1500 100 100
Duradene 715 100 100 50 50
NR 100 100 50 50
85. példa koromtermék 50 50 50 50
90. példa kontrollkoromtermék 50 50 50 50
Cink-oxid 3 3 3 3 4 4 3 3
Sztearinsav 2 2 2 2 2 2 2 2
Flexzone 7P 1 1 1 1 1 1 1 1
CBS 1,25 1,25 1,25 1 1 1 1,25 1,25
MBT 0,2 0,2 0,2 0,2
Kén 1,75 1,75 1,75 1,75 1,5 1,5 1,5 1,5
Összesen 159,2 159,2 159,2 159,2 159,5 159,5 158,75 158,75
Az alábbi táblázatban látható adatok azt mutatják, hogy a találmány szerinti koromtermékek különféle gumikészítményekben is jól alkalmazhatók. 60
HU 225 022 Β1
100% modulus Mpa 300% modulus Mpa Húzás Mpa Nyúlás % Shorekeménység A Kötött gumi t% Tan δ 0°C Tan δ 70 °C Abrader index 14% csúszás Abrader index 21% csúszás
109. példa 4,12 19,3 21,9 338 60 29,8 0,241 0,155 84 117
összehasonlító 3,70 17,3 23,0 393 62 28,0 0,280 0,182 100 j 100
110. példa 4,79 - 14,4 233 63 32,4 0,477 0,146 81 175
Összehasonlító 4,10 - 16,3 282 61 28,6 0,544 0,173 100 100
111. példa 3,32 15,1 24,4 456 55 39,1 0,221 0,142 98 135
Összehasonlító 3,48 17,1 27,3 468 57 43,6 0,240 0,138 100 100
112. példa 3,77 15,7 19,0 358 58 33,3 0,296 0,156 100 176
Összehasonlító 3,39 15,4 23,3 441 58 35,1 0,335 0,175 100 100
113. példa
Koromtermék felhasználása gumikészítményben A példa egy találmány szerinti kezelt korom gumikészítményben történő felhasználását mutatja be. A 86. példa szerinti kezelt koromból és a 89. példa szerinti összehasonlító koromból a 104-108. példák szerinti eljárás alkalmazásával gumikeveréket állítottunk elő. A készítményeket és jellemző adataikat a következő táblázatokban mutatjuk be. Az eredmények azt mutatják, hogy a kezelt korom jól alkalmazható ebben a gumikészítményben is. Az NS 116 egy kémiailag módosított ónkapcsolt sztirol-butadién gumi (SBR) oldat, amely a következő helyről szerezhető be: Nippon Zeon, Japán.
Példa 113. Összeha- sonlító
NS 116 100 100
86. példa szerinti koromtermék 50
89. példa szerinti kontrollkoromtermék 50
Cink-oxid 3 3
Sztearinsav 2 2
FLEXZONE 7P termék 1 1
CBS 1,25 1,25
MBT 0,2 0,2
Kén 1,75 1,75
Összesen 159,2 159,2
100% modulus Mpa 300% modulus Mpa Húzás Mpa Nyúlás % Shorekeménység A Kötött gumi t% Tan δ 0’C Tan δ 70 °C Abrader index 14% csúszás Abrader index 21% csúszás
113. példa 4,46 17,3 18,3 316 64 28,0 0,787 0,190 72 110
Összehasonlító 4,12 16,7 21,2 367 63 26,2 0,818 0,219 100 100
114. példa
Koromtermék felhasználása gumikészítményben A példa egy találmány szerinti koromtermék gumikészítményben történő felhasználását mutatja be. A 87. példa szerinti koromtermékből és a 89. példa szerinti összehasonlító koromból a 104-108. példák szerinti eljárás alkalmazásával gumikeveréket állítottunk elő. A készítményeket és jellemző adataikat a következő táblázatokban mutatjuk be. Az eredmények azt mutatják, hogy a kezelt korom jól alkalmazható ebben a gumikészítményben is.
Példa 114. Összeha- sonlító
NS 116 100 100
87. példa szerinti koromtermék 50
HU 225 022 Β1
Táblázat (folytatás)
Példa 114. Összeha- sonlító
89. példa szerinti kontrollkoromtermék 50
Cink-oxid 3 3
Sztearinsav 2 2
Példa 114. Összeha- sonlító
FLEXZONE 7P termék 1 1
CBS 1,25 1,25
MBT 0,2 0,2
Kén 1,75 1,75
Összesen 159,2 159,2
100% modulus Mpa 300% modulus Mpa Húzás Mpa Nyúlás % Shorekeménység A Kötött gumi t% Tan δ 0°C Tan δ 70 °C Abrader index 14% csúszás Abrader index 21% csúszás
114. példa 5,04 - 16,6 242 60 39,0 0,816 0,145 88 137
összehasonlító 4,12 16,7 21,2 367 63 26,2 0,818 0,219 100 100
115. és 116. példa
A példák egy találmány szerinti koromtermék két, peroxiddal vulkanizált gumikészítményben történő felhasználását mutatják be. A 88. példa szerinti koromter- 25 mékből és egy kezeletlen, 120 mg/g jódszámú és
125 ml/100 g DBPA értékű összehasonlító koromból gumikeveréket állítottunk elő. Az alábbi összetételek alkalmazásával a 104-108. példák szerinti eljárást használtuk.
Példa 115. összehasonlító 116. összehasonlító
NS-114 100 100
Duradene 715 100 100
88. példa szerinti koromtermék 50 50
Kontrollkoromtermék 50 50
Cink-oxid 3 3 3 3
Sztearinsav 2 2 2 2
Flexzone 7P 1 1 1 1
Dikumil-peroxid 2 2 2 2
Összesen 158 158 158 158
Az alábbi táblázatban látható adatok azt mutatják, 45 hogy a koromtermék jól alkalmazható peroxiddal vulkanizált gumikészítményekben.
100% modulus Mpa 300% modulus Mpa Húzás Mpa Nyúlás % Shorekeménység A Kötött gumi t% Tan δ 0 °C Tan δ 70 °C Abrader index 14% csúszás Abrader index 21% csúszás
115. példa 3,66 10,4 23,9 356 61 3,3 0,208 0,119 98 101
Összehasonlító 2,94 8,1 21,8 398 62 18 0,284 0,156 100 100
116. példa 5,11 11,5 13,9 233 67 17,5 0,299 0,152 65 74
Összehasonlító 4,07 11,3 20,3 321 61 22,1 0,343 0,180 100 100
HU 225 022 Β1
117. példa
Koromtermék felhasználása textilek színezésére A példa egy találmány szerinti koromtermék textilek színezésére történő felhasználását mutatja be. A textilek mintáit az alábbiakban megadott ideig a 16. példa szerinti, kapcsolt C6H4SO3 csoportokkal rendelkező koromtermék megadott koncentrációjú, kevertetett,
110 °C hőmérsékletű szuszpenziójába helyeztük. A pH értékét a táblázatban megadottak szerint állítottuk be.
A mintákat eltávolítottuk, rövid ideig hagytuk lecsepeg- 10 ni, majd utókezeltük, amelynek során a mintákat körülbelül 30 másodpercre forró vízbe, forró 1 M nátrium-klorid-oldatba vagy forró 0,015 M alumínium-szulfát-oldatba helyeztük. Amennyiben a koromdiszperzió pH-ját beállítottuk, az azonos körülmények biztosítása 5 érdekében az utókezelés során alkalmazott nátrium-klorid-oldat és az alumínium-szulfát-oldat pH-ját is beállítottuk. Ezt követően a mintákat vízzel mostuk és szárítottuk. Az alábbiakban látható L értékek azt mutatják, hogy a textilek hatékonyan színezhetők a találmány szerinti koromtermékkel. A kisebb L értékek sötétebb anyagokat jeleznek.
Textil Koromkonc., M pH Idő, perc Utókezelés Hunter L
Víz NaCI AI2(SO4)3
Pamut 0,1 A 15 X 34,1
Pamut 0,1 A 45 X 33,6
Pamut 0,1 A 45 X 30,3
Pamut 0,1 A 45 X 29,1
Pamut 0,01 A 45 X 67,4
Lenvászon 0,1 A 45 X 43,2
Lenvászon 0,1 A 45 X 37,3
Lenvászon 0,1 A 45 X 37,8
Gyapjú 0,1 3,5 15 X 22,2 I
Gyapjú 0,1 3,5 45 X 18,6
Gyapjú 0,1 3,5 45 X 20,0
Gyapjú 0,1 3,5 45 X 17,8
Gyapjú 0,1 5,5 45 X 28,0
Selyem 0,1 5,5 1 X 34,9
Selyem 0,1 5,5 45 X 34,9
Selyem 0,1 5,5 45 X 41,4
Selyem 0,1 5,5 45 X 22,2
Poliészter 0,1 A 45 X 45,1
Nejlon 0,1 3,5 15 X 41,6
Nejlon 0,1 3,5 45 X 35,3
Nejlon 0,1 3,5 45 X 35,4
Nejlon 0,1 3,5 45 X 27,8
Nejlon 0,1 5,5 45 X 34,8
A: nincs pH-beállítás
Koromtermékek
118. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék in situ előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Ismert eljárással [Brzezinska, E., Ternay, Jr., A. L., J. Org. Chem., 59, 8239-8244 (1994)] (4-amino-fenil)-(2-benzotiazolil)-diszulfidot állítottunk elő. 9,79 g (4-amino-fenil)-(2-benzotiazolil)-diszulfidot feloldottunk
300 ml etanolban 75 °C hőmérsékleten, majd az oldatot hozzáadtuk 225 g koromszemcse, 1 liter etanol és 6,37 g 70%-os salétromsav kevertetett szuszpenziójához. Az így nyert szuszpenzióhoz hozzáadtunk 10 ml 26,4 vegyes%-os vizes nátrium-nitrit-oldatot. Gáz fejlődött. A reakciókeveréket 48 órán keresztül kevertettük, majd az etanol legnagyobb részét lepároltuk. A képződött koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, és 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt köve29
HU 225 022 Β1 tőén a minta 1,77 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,12 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,07 mmol -(4-C6H4)-S-S-(2-C7H5NS) képletű csoporttal rendelkezett.
119. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék in situ előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
14,1 g (4-amino-fenil)-(2-benzotiazolil)-diszulfidot (a vegyületet a 118. példában megadott eljárásnak megfelelően állítottuk elő) feloldottunk egy 10,1 g 37%-os sósavat, 360 ml vizet és 560 ml acetont tartalmazó oldatban. A narancssárga oldatot ezt követően keverés közben hozzáadtuk a koromszemcsék 0,8 liter vízzel és 1,2 liter acetonnal készített szuszpenziójához. Az így nyert szuszpenzióhoz egy részletben hozzáadtuk 3,81 g nátrium-nitrit 60 ml víz és 90 ml aceton elegyével készített oldatát. Gáz fejlődött. A szuszpenziót egy éjszakán át kevertettük, majd a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, ismételten szűrtük, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,77 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,09 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,07 mmol -(4-C6H4)-S-S-(2-C7H5NS) képletű csoporttal rendelkezett.
120. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék in situ előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
(4-Amino-fenil)-(4-hidroxi-fenil)-diszulfidot állítottunk elő a következők szerint. 14,5 g (4-amino-fenil)-(2-benzotiazolil)-diszulfidot feloldottunk 325 ml kloroformban. Az így nyert narancssárga oldathoz 30 perc alatt cseppenként hozzáadtuk 6,78 g 4-hidroxi-tiofenol 60 ml kloroformmal készített oldatát. A kloroformos oldatot választótölcsérben 5,3 g 37%-os sósavoldat és 200 ml víz elegyével extraháltuk. A vizes fázist elkülönítettük, 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítettük, majd etil-acetáttal extraháltuk. Az etil-acetátos fázist elkülönítettük, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítottuk és szűrtük. Az etil-acetát eltávolítása után sárga olaj formájában nyertük a (4-amino-fenil)-(4-hidroxi-fenil)-diszulfidot.
8,13 g (fentiek szerint előállított) (4-amino-fenil)(4-hidroxi-fenil)-diszulfid 300 ml vízzel készített szuszpenziójához keverés közben hozzáadtuk 6,99 g 37%-os sósav 75 ml vízzel készített oldatát. Az így nyert fehér szuszpenziót hozzáadtuk 225 g koromszemcse 1,5 liter vízzel készített szuszpenziójához, majd a keveréket 5 percen keresztül kevertettük. Ezt követően a keverékhez hozzáadtunk 100 ml 2,64 vegyes%-os vizes nátrium-nitrit-oldatot. Gáz fejlődött. A reakciókeveréket egy éjszakán át kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,67 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,11 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,09 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-S-(4-C6H4-OH) képletű csoporttal rendelkezett.
121. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék in situ előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
237 g szemcsés korom és 1,4 liter víz kevertetett szuszpenziójához hozzáadtuk 4,44 g 4-amino-tiofenol és 7,36 g 37%-os sósav 250 ml vízzel készített oldatát. Az így nyert szuszpenzióhoz hozzáadtuk 2,78 g nátrium-nitrit 75 ml vízzel készített oldatát. Gáz fejlődött. A szuszpenziót egy éjszakán át kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten a koromterméket tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,63 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,11 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,15 mmol kapcsolt -(4-C6H4-SH) képletű csoporttal rendelkezett.
122. példa
A példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
6,14 g 6-amino-2-merkapto-benzotiazol 300 ml vízzel készített szuszpenziójához keverés közben hozzáadtuk 6,99 g 37%-os sósav 75 ml vízzel készített oldatát. Az így nyert szuszpenziót 10 °C hőmérsékletre hűtöttük, majd hozzáadtuk 2,64 g nátrium-nitrit 50 ml vízzel készített és ugyancsak 10 °C-ra hűtött oldatát. A narancssárga szuszpenziót 30 másodpercen keresztül kevertettük, majd keverés közben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 1,4 liter vízzel és 300 g jéggel készített szuszpenziójához. Gáz fejlődött. A szuszpenziót 2,5 órán keresztül kevertettük, majd szűrtük. A koromterméket ezt követően vízzel mostuk, és 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,98 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,11 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,135 mmol kapcsolt -6-(2-C7H5NS)-SH képletű csoporttal rendelkezett.
HU 225 022 Β1
123. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék in situ előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Bisz[2-(4-amino-fenil)-etil]-diszulfidot állítottunk elő a következők szerint. 23 g (4-nitro-fenil)-etil-bromid, 280 ml metanol és 70 ml víz refluxálóoldatához hozzáadtuk 31 g nátrium-tioszulfát-víz (1/5) (Na2S2O3.5 H2O) 75 ml vízzel készített oldatát. Ezt követően további 60 ml vizet adtunk a reakciókeverékhez. További 5 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk a reakciókeveréket. Az így nyert halványsárga oldatot hagytuk szobahőmérsékletre hűlni. A metanolt rotációs vákuumbepárló segítségével eltávolítottuk az oldatból. Maradékként egy fehér kristályokat tartalmazó vizes szuszpenziót nyertünk. A szuszpenzióhoz 300 ml vizet adva egy enyhén opalizáló oldat képződött. A vizes oldathoz, azaz a vizes nátrium-[(4-nitro-fenil)-etil]-tioszulfát-oldathoz hozzáadtuk 120 g nátrium-szulfid-víz (1/9) (Na2S.9 H2O) 300 ml vízzel készített oldatát. A reakciókeverék rövid idő alatt homályossá és enyhén sárgává vált, majd néhány perces keverés után fehér csapadék képződött. A szuszpenziót 18 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk, majd lehűtöttük. Narancssárga olaj vált ki az oldatból, amelyet etil-acetáttal több részletben extraháltunk. A etil-acetátos fázisokat egyesítettük, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítottuk és szűrtük. Az etil-acetát eltávolítása után narancssárga olaj formájában és 12 g mennyiségben nyertük a bisz[2-(4-amino-fenil)-etil]-diszulfidot.
5,02 g (a fentiek szerint előállított) bisz[2-(4-amino-fenil)-etil]-diszulfid 200 ml vízzel készített szuszpenziójához keverés közben hozzáadtuk 6,67 g 37%-os sósav 100 ml vízzel készített oldatát. A szuszpenziót 20 percen keresztül kevertettük, az így nyert narancssárga oldatot hozzáadtuk a szemcsés korom 1 liter vízzel készített szuszpenziójához. Ezt követően a keverékhez hozzáadtuk 2,64 g nátrium-nitrit 100 ml vízzel készített oldatát. Gáz fejlődött. A reakciókeveréket egy éjszakán át kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,81 t % ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,11 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,11 mmol kapcsolt
-(4-C6H4)-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-(4-C6H4)képletű csoporttal rendelkezett.
124. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék in situ előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Bisz[2-(4-amino-fenil)-etil]-triszulfidot állítottunk elő a következők szerint. 28,4 g vaspor és 300 ml víz keverékét egy 500 ml-es Erlenmeyer-lombikban 100 °C hőmérsékletre melegítettük, majd hozzáadtunk 1,42 g vas(ll)-szulfát-víz (1/7) (FeSO4.7 H2O) reagenst. Ezt követően a keverékhez 1 grammos részletekben, körülbelül 5 perc alatt hozzáadtunk 29 g (a 123. példa szerinti eljárással előállított) (4-nitro-fenil)-etil-tioszulfátot, miközben a reakciókeverék hőmérsékletét 96-98 °C közötti értéken tartottuk. A megfelelő keveredés biztosítása érdekében a beadagolás ideje alatt a lombikot kézzel rázogattuk. A (4-nitro-fenil)-etil-tioszulfát beadagolásának befejezése után további 9,5 g vasat adtunk a reakciókeverékhez, amelyet ezt követően további 5 percen keresztül melegítettünk. Miután a lombik szobahőmérsékletre hűlt, a reakciókeverék pH-ját néhány csepp tömény ammónium-hidroxid hozzáadásával 5-ről 9,5-re állítottuk be. Ezt követően a keveréket szűrtük, majd a vasat és a vassókat kétszer 50 ml vízzel mostuk. A sárga szűrletet 37%-os sósav hozzáadásával pH 1-re savanyítottuk. Körülbelül 5-ös pH-értéknél fehér csapadék kezdett kiválni. A megsavanyított szűrletet egy éjszakán át 5 °C hőmérsékleten hűtöttük, ezt követően a szilárd anyagot kiszűrtük, előbb vízzel, majd acetonnal mostuk, végül pedig levegőn szárítottuk. Ennek eredményeként körülbelül 14,3 g S-[(4-amino-fenil)-etil]-tiokénsavat izoláltunk.
g S-[(4-amino-fenil)-etil]-tiokénsav 500 ml vízzel készített szuszpenziójához szilárd nátrium-hidrogén-karbonátot adtunk, és így a szuszpenzió pH-ját 8-ra állítottuk be. A pH-érték növekedésével egyidejűleg a szilárd anyag feloldódott, amelynek eredményeként egy nátrium-S-[(4-amino-fenil)-etil]-tioszulfát-oldatot nyertünk. Ehhez az oldathoz 30 perc alatt, cseppenként hozzáadtuk 12,3 g nátrium-szulfid-víz (1/9) (Na2S.9 H2O) 150 ml vízzel készített oldatát, amellyel egyidejűleg csapadékkiválás kezdődött. A beadagolás befejezése után a reakciókeveréket 15 percen keresztül kevertettük, majd választótölcsérben először 200 ml etil-acetáttal, másodszor 100 ml etil-acetáttal extraháltuk. A etil-acetátos fázisokat egyesítettük, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítottuk és szűrtük. Az etil-acetát eltávolítása után sárga, szilárd anyag maradt vissza. Végül 11,3 g mennyiségben izoláltuk a bisz[2-(4-amino-fenil)-etilj-triszulfidot.
11,3 g (a fentiek szerint előállított) bisz[2-(4-amino-fenil)-etil]-triszulfid 300 ml vízzel készített szuszpenziójához keverés közben hozzáadtuk 13,7 g 37%-os sósav 100 ml vízzel készített oldatát. A szuszpenziót 20 percen keresztül kevertettük, további 200 ml vizet adtunk hozzá, majd óvatosan 45 °C hőmérsékletre melegítettük és 15 percen keresztül kevertettük. Az így nyert oldatot szobahőmérsékletre hűtöttük, majd keverés közben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 1,2 liter vízzel készített szuszpenziójához. Ezt követően a keverékhez hozzáadtuk 5,04 g nátrium-nitrit 100 ml vízzel készített oldatát. Gáz fejlődött. A reakciókeveréket egy éjszakán át kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 2,09 t% ként tartalmazott, szemben a ke31
HU 225 022 Β1 zeletlen korom esetén mért 1,11 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,10 mmol kapcsolt
-(4-C6H4)-CH2-CH2-S-S-S-CH2-CH2-(4-C6H4)képletű csoporttal rendelkezett.
125. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék in situ előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Bisz(2-amino-fenil)-diszulfid 500 ml vízzel készített szuszpenziójához keverés közben hozzáadtuk 13,6 g 37%-os sósav 80 ml vízzel készített oldatát. Az így nyert szuszpenziót 65 °C hőmérsékletre melegítve egy barna szilárd anyagot tartalmazó aranysárga oldatot nyertünk. A szilárd anyag eltávolítása érdekében a forró oldatot szűrtük, majd az oldatot keverés közben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 1,2 liter vízzel készített, szoba-hőmérsékletű szuszpenziójához. Ezt követően a koromszuszpenzióhoz egy perc alatt hozzáadtuk 5,04 g nátrium-nitrit 90 ml vízzel készített oldatát. Gáz fejlődött. A reakciókeveréket egy éjszakán át kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,44% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,12%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,05 mmol kapcsolt -(2-C6H4)-S-S-(2-C6H4)- képletű csoporttal rendelkezett.
126. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Bisz(3-nitro-fenil)-diszulfidból a következő szakirodalmi helyen ismertetett eljáráshoz hasonló módon bisz(3-amino-fenil)-diszulfidot állítottunk elő: W. A. Sheppard, Organic Synthesis, Coll. Vol. 5, p843. 13,7 g szilárd 3-nitro-benzolszulfonil-kloridhoz hozzáadtunk 46 ml 47%-os hidrogén-jodid-oldatot, és így egy sötétbarna keveréket nyertünk. A keveréket 2,5 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. A reakció ideje alatt melléktermékként elemi jód szublimált a vizes hűtőbe, amit a hűtő elzáródásának megelőzése érdekében bizonyos időközönként eltávolítottunk. Amikor a reakciókeverék lehűlt, a visszamaradt jód semlegesítése érdekében nátrium-hidrogén-szulfitot adtunk a keverékhez. Az így nyert szuszpenzióból kiszűrtük a szilárd anyagot, amelyet 200 ml vízzel mostunk. A szilárd anyagot a szűrőn 300 ml acetonnal extraháltuk, és így egy narancssárga oldatot nyertünk. Az aceton eltávolítása után narancssárga, szilárd anyag formájában és 8,4 g mennyiségben nyertük a bisz(3-nitro-fenil)-diszulfidot.
8,4 g bisz(3-nitro-fenil)-diszulfid 100 ml vízzel készített szuszpenziójához keverés közben hozzáadtuk
20,4 g nátrium-szulfid-víz (1/9) (Na2S.9 H2O) 100 ml vízzel készített oldatát. A reakciókeveréket refluxhőmérsékletre melegítettük, amelynek elérésekor egy vörösbarna oldatot nyertünk. A keveréket 18 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk, további 5 g nátrium-szulfid-víz (1/9) (Na2S.9 H2O) reagenst adtunk hozzá, majd a melegítést további két órán keresztül folytattuk. A lehűlt reakciókeverékhez cseppenként hozzáadtunk 3,5 g 30%-os hidrogén-peroxid-oldatot. A képződött fehér csapadékot kétszer 100 ml etilacetáttal extraháltuk. Az etil-acetát eltávolítása után
5,9 g mennyiségben nyertük a bisz(3-amino-fenil)-diszulfidot.
10,2 g (a fentiek szerint előállított) bisz(2-aminofenil)-diszulfid 700 ml vízzel készített szuszpenziójához keverés közben hozzáadtuk 18 g 37%-os sósav 50 ml vízzel készített oldatát. Az oldatot 10 °C hőmérsékletre hűtöttük, majd hozzáadtuk 6,1 g nátrium-nitrit 75 ml vízzel készített és ugyancsak 10 °C-ra hűtött oldatát. Ezt követően az oldatot keverés közben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 1,8 liter vízzel készített szuszpenziójához. Gáz fejlődött. A reakciókeveréket 2 órán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 115 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,71 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,11 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,09 mmol kapcsolt -(3-C6H4)-S-S-(3-C6H4)- képletű csoporttal rendelkezett.
127. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
A következő szakirodalmi helyen ismertetett eljárásnak megfelelően 6-amino-1,2,3-benzotiadiazolt állítottunk elő: Ward, E. R., Poesche, W. H., Higgins, D., and Heard, D. D„ J. Chem. Soc., 2374-2379 (1962). 3,5 g hidrogén-klorid 50 ml vízzel készített oldatát hozzáadtuk 2,38 g szilárd 6-amino-1,2,3-benzotiadiazolhoz, majd az így nyert oldatot 10 °C hőmérsékletre hűtöttük. A lehűtött oldathoz hozzáadtuk 1,1 g nátrium-nitrit 50 ml vízzel készített hideg oldatát, majd a keveréket keverés közben hozzáadtuk 105 g szemcsés korom 500 ml vízzel és 100 g jéggel készített oldatához. Gáz fejlődött. A reakciókeveréket 3 órán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd levegőn tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,50 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,06 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,14 mmol kapcsolt -6-(C7H5N2S) képletű csoporttal rendelkezett.
HU 225 022 Β1
128. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék in situ előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
N-Morfolino-(6-amino-2-benzotiazolil)-szulfénamidot állítottunk elő a következők szerint. 47 g nátrium-jodid 150 ml vízzel készített oldatához hozzáadtunk 35,5 g elemi jódot, és így egy Nal3-oldatot állítottunk elő. Ettől függetlenül 2,84 g nátrium-hidroxid 50 ml vízzel készített oldatához hozzáadtunk 6,5 g 6-amino-2-merkaptobenzotiazolt, a keveréket 15 percen keresztül kevertettük, majd az így nyert vörősbarna oldathoz hozzáadtunk 9,28 g morfolint. Ehhez a keverékhez hozzáadtuk az előzetesen előállított Nal3-oldatot. Barna csapadék vált ki. A szuszpenziót 4 órán keresztül kevertettük, ezt követően a szilárd anyagot kiszűrtük és levegőn szárítottuk. A szilárd anyagot 75 ml etanol és 3,34 g morfolin keverékében szuszpendáltuk. A szuszpenzióhoz 20 perc alatt, cseppenként hozzáadtuk 3,24 g elemi jód 60 ml etanollal készített oldatát. A keveréket szobahőmérsékleten egy éjszakán át kevertettük, az etanolt rotációs vákuumbepárló segítségével eltávolítottuk, majd az elreagálatlan jód eltávolítása érdekében a maradékot vizes nátrium-jodid-oldattal mostuk. A terméket kiszűrtük, 250 ml vízzel mostuk, majd kemencében 60 °C hőmérsékleten 6 órán keresztül szárítottuk. Ennek eredményeként 9,2 g mennyiségben és 80%-os tisztasággal izoláltuk az N-morfolino-(6-amino-2-benzotiazolilj-szulfénamidot.
175 g szemcsés korom, 7,01 g N-morfolino(6-amino-2-benzotiazolil)-szulfénamid és 1,96 g nátrium-nitrit 1 liter vízzel készített szuszpenziójához keverés közben hozzáadtuk 5,43 g 37%-os sósav 75 ml vízzel készített oldatát. Gáz fejlődött. A reakciókeveréket 48 órán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 100 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,62 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,12 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,08 mmol kapcsolt -6-(2-C7H4NS)-S-NRR’ általános képletű csoporttal rendelkezett, ahol az általános képletben RR' jelentése -CH2CH2OCH2CH2- képletű csoport.
129. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Bisz(4-amino-fenil)-tetraszulfidot állítottunk elő a következők szerint. 9,74 g 4-amino-tiofenolt nitrogénatmoszféra alatt feloldottunk 150 ml tetrahidrofuránban. Ezt követően az oldatot szárazjég/etanol fürdőben lehűtöttük, majd butil-lítiumot adtunk hozzá. Sűrű, sárga csapadék képződött. A lombikba bemértünk további 125 ml tetrahidrofuránt, majd a lombikot jeges vízfürdőben 5 °C hőmérsékletre melegítettük. A szuszpenzióhoz 5 másodperc alatt hozzáadtunk 2,80 ml kén-monokloridot (S2CI2). A reakciókeveréket egy éjszakán át -15 °C hőmérsékleten tartottuk, ezt követően szobahőmérsékletre melegítettük, majd a tetrahidrofuránt rotációs vákuumbepárló segítségével eltávolítottuk. A maradékként kapott narancssárga olajat metilén-dikloridban oldottuk, a szilárd lítium-kloríd eltávolítása érdekében az oldatot celiten szűrtük keresztül, majd a szűrletet vízmentes magnézium-szulfát felett szárítottuk. Szűrést követően eltávolítottuk a metilén-dikloridot, és így narancssárga olaj formájában és 11,4 g mennyiségben nyertük a bisz(4-amino-fenil)-tetraszulfidot.
g (a fentiek szerint előállított) bisz(4-aminofenil)-tetraszulfid 200 g vízzel készített szuszpenziójához hozzáadtuk 13 g 37%-os sósav 75 ml vízzel készített oldatát, majd az így nyert keveréket 15 percen keresztül kevertettük. A narancsvörös oldatot 10 °C hőmérsékletre hűtöttük, majd 1-2 perc alatt hozzáadtuk
4,8 g nátrium-nitrit 60 ml vízzel készített és ugyanilyen hőmérsékletre hűtött oldatát. Az így nyert narancssárga szuszpenziót hozzáadtuk 213 g szemcsés korom 1 liter vízzel és 200 g jéggel készített szuszpenziójához. Gáz fejlődött. A reakciókeveréket egy éjszakán át kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 120 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 2,40 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,23 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,09 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-S-S-S-(4-C6H4)képletű csoporttal rendelkezett.
130. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék in situ előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Bisz(4-amino-fenil)-tetraszulfidot állítottunk elő a következők szerint. 59 g 4-nitro-klór-benzol 600 ml vízzel készített szuszpenziójához keverés közben hozzáadtuk 240 g nátrium-szulfid-víz (1/9) (Na2S.9 H2O) 200 ml vízzel készített oldatát. Az így nyert keveréket 45 perc alatt refluxhőmérsékletre melegítettük, majd 17 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. Ezt követően kevés olaj volt a lombikban. A reakciókeveréket szobahőmérsékletre hűtöttük, majd a vizes oldatot dekantáltuk az olajról és szűrtük. A vizes szűrlethez 72 g elemi ként adtunk, majd a szuszpenziót refluxhőmérsékletre melegítettük. A keveréket 22 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. Nagy mennyiségű narancssárga olaj volt a reakciókeverékben. Megszüntettük a melegítést, majd a reakciókeveréket szobahőmérsékletre hűtöttük. A narancssárga olajat 500 ml etil-acetáttal extraháltuk. Az etil-acetátos oldatot szűrtük, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítottuk, majd az etil-acetátot eltávolítottuk. Narancssárga olaj formájában nyertük a bisz(4-amino-fenil)-tetraszulfidot.
HU 225 022 Β1
10,5 g (a fentiek szerint előállított) bisz(4-aminofenil)-tetraszulfid és 300 ml víz keverékéhez keverés közben hozzáadtuk 13,7 g 37%-os sósav 100 ml vízzel készített oldatát. A keveréket 15 percen keresztül kevertettük, majd további 200 ml vizet adtunk hozzá. A keverést újabb 45 percen át folytatva egy finom eloszlású szuszpenziót nyertünk. A szilárd anyag eltávolítása érdekében a szuszpenziót szűrtük, majd a szürletet keverés közben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 1,2 liter vízzel készített szuszpenziójához. Ezt követően a koromszuszpenzióhoz hozzáadtuk 5,04 g nátrium-nitrit 50 ml vízzel készített oldatát. Gáz fejlődött. A reakciókeveréket egy éjszakán át kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 120 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 2,36 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,09 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,10 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-S-S-S-(4-C6H4)képletű csoporttal rendelkezett.
131. példa
Egy kapcsolt -(4-C6H4)-S-S-S-S-(4-C6H4)- képletű csoportokkal rendelkező koromterméket állítottunk elő a 130. példa szerinti eljárásnak megfelelően, amelynek során azonban a következő reaktánsokat alkalmaztuk: 7,03 g bisz(4-amino-fenil)-tetraszulfid 200 ml vízzel készített szuszpenziója; 9,09 g 37%-os sósav 75 ml vízzel készített oldata; 3,36 g nátrium-nitrit 100 ml vízzel készített oldata; valamint 225 g ugyanolyan szemcsés korom 1,2 liter vízzel készített szuszpenziója.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,63 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,00 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,05 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-S-S-S-(4-C6H4)képletű csoporttal rendelkezett.
132. példa
Egy kapcsolt -(4-C6H4)-S-S-S-S-(4-C6H4)- képletű csoportokkal rendelkező koromterméket állítottunk elő a 130. példa szerinti eljárásnak megfelelően, amelynek során azonban a következő reaktánsokat alkalmaztuk: 5,27 g bisz(4-amino-fenil)-tetraszulfid 200 ml vízzel készített szuszpenziója; 6,82 g 37%-os sósav 75 ml vízzel készített oldata; 2,52 g nátrium-nitrit 100 ml vízzel készített oldata; valamint 225 g ugyanolyan szemcsés korom 1,2 liter vízzel készített szuszpenziója.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,54 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,00 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,03 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-S-S-S-(4-C6H4)képletű csoporttal rendelkezett.
133. példa
Egy kapcsolt -(4-C6H4)-S-S-S-S-(4-C6H4)- képletű csoportokkal rendelkező koromterméket állítottunk elő a 130. példa szerinti eljárásnak megfelelően, amelynek során azonban a következő reaktánsokat alkalmaztuk: 3,22 g bisz(4-amino-fenil)-tetraszulfid 200 ml vízzel készített szuszpenziója; 4,16 g 37%-os sósav 75 ml vízzel készített oldata; 1,54 g nátrium-nitrit 100 ml vízzel készített oldata; valamint 206 g ugyanolyan szemcsés korom 1,2 liter vízzel készített szuszpenziója.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,26 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,00 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,02 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-S-S-S-(4-C6H4)képletű csoporttal rendelkezett.
734. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék in situ előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
7,33 g 37%-os sósav 150 ml vízzel készített híg vizes oldatához hozzáadtunk 4,02 g folyékony 4-amino-sztirolt. A keveréket 5 percen keresztül kevertettük, majd az így nyert sárga oldatot keverés közben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 1,2 liter vízzel készített szuszpenziójához. Ezt követően a szuszpenzióhoz hozzáadtuk 2,94 g nátrium-nitrit 50 ml vízzel készített oldatát. Gáz fejlődött. A reakciókeveréket 3 órán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 0,46% hidrogént tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 0,37%-os hidrogéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,06 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-CH=CH2 képletű csoporttal rendelkezett.
135. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék in situ előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Ismert eljárással [Tanaka et al., Chem. Pharm. Bull., 22, 2725 (1974)] S-(4-amino-fenil)-tiokénsavat állítottunk elő. 6,60 g S-(4-amino-fenil)-tiokénsavat feloldottunk 600 ml, 3,50 g 37%-os sósavat tartalmazó vízben. Az így nyert oldatot keverés közben hozzáadtuk 215 g szemcsés korom 1,2 liter vízzel készített szuszpenziójához. Ezt követően a szuszpenzióhoz hozzáadtuk 2,52 g nátrium-nitrit 30 ml vízzel készített oldatát. Gáz fejlődött. A reakciókeveréket 2 órán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóság ig szárítottuk.
HU 225 022 Β1
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,58 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,23 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,05 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-SO3H képletű csoporttal rendelkezett.
136. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Bisz{4-[(4-amino-fenil)-szulfonamido]-fenil}-díszulfidot állítottunk elő a következők szerint. 20,0 g N-acetil-szulfanilil-klorid és 500 ml aceton keverékéhez keverés közben szobahőmérsékleten hozzáadtunk előbb 10,12 g bisz(4-amino-fenil)-diszulfidot, majd 7,09 g piridint. Az opaleszcens, narancssárga reakciókeveréket 20 órán keresztül kevertettük, amelynek során egy aranysárga, tiszta oldat képződött. 7,5 ml 37%-os sósavat feloldottunk 45 ml vízben, majd az így nyert sósavoldatot hozzáadtuk a reakciókeverékhez. Az acetont eltávolítottak, a visszamaradt vizes keveréket meghígítottuk 100 ml vízzel, majd a keveréket kétszer 200 ml etil-acetáttal extraháltuk. Az etil-acetátos oldatokat egyesítettük, előbb ötször 100 ml vízzel, majd egyszer 100 ml telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mostuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk és szűrtük. Az etil-acetát eltávolítása után cserszínű hab formájában és 29,37 g mennyiségben kaptuk a nyersterméket. Az így nyert anyagot hozzáadtuk 150 ml tetrahidrofuránhoz, majd 150 ml 2 M sósavoldatot adtunk a keverékhez. A szuszpenziót refluxhőmérsékletre melegítettük, majd 24 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. A reakciókeverékhez hozzáadtunk 48 ml 2 M sósavoldatot, majd további 22 órán keresztül folytattuk a visszafolyatás melletti forralást. A narancssárga, tiszta oldatot hagytuk szobahőmérsékletre hűlni, ezt követően szilárd nátrium-hidrogén-karbonáttal óvatosan meglúgosítottuk, majd háromszor 200 ml etil-acetáttal extraháltuk. Az etil-acetátos oldatokat egyesítettük, négyszer 200 ml vízzel semleges pH eléréséig mostuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk és szűrtük. Az etil-acetát eltávolítása után sárga, szilárd anyag formájában és
20,2 g mennyiségben nyertük a kívánt terméket.
18,83 g (a fentiek szerint előállított) bisz{4-[(4-amino-fenil)-szulfonamido]-fenil}-diszulfidot feloldottunk 500 ml víz, 632,4 g aceton és 13,65 g 37%-os sósav keverékében. A sárga oldatot jégfürdőben lehűtöttük, majd hozzáadtunk 13,65 g nátrium-nitritet, amelynek eredményeként egy narancssárga csapadékot tartalmazó sötétvörös oldat képződött. Az így nyert keveréket egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom
1,5 liter 1:1 térfogatarányú aceton/víz oldószereleggyel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. Gáz fejlődött. A reakciókeveréket egy éjszakán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 2,21 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,14 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,084 mmol kapcsolt
-(4-C6H4)-SO2NH-(4-C6H4)-S-S-(4-C6H4)-NHSO2(4-C6H4)- képletű csoporttal rendelkezett.
137. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
4,87 g 1,4-diamino-benzolt feloldottunk 250 ml, 9,11 g 37%-os sósavat tartalmazó vízben. Az oldatot jégfürdőben lehűtöttük, majd hozzáadtuk 3,36 g nátrium-nitrit 125 ml vízzel készített oldatát. Az így nyert kékeszöld oldatot egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 2 liter, 280 g jeget tartalmazó vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót egy éjszakán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
138. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
2,43 g 1,4-diamino-benzolt feloldottunk 250 ml, 9,11 g 37%-os sósavat tartalmazó vízben. Az oldatot jégfürdőben lehűtöttük, majd hozzáadtuk 3,36 g nátrium-nitrit 125 ml vízzel készített oldatát. Az így nyert kékeszöld oldatot egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 2 liter, 280 g jeget tartalmazó vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót egy éjszakán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
139. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Bisz(6-amino-2-benzotiazolil)-diszulfidot állítottunk elő a következők szerint. 15,0 g 6-amino-2-merkaptobenzotiazolt hozzáadtunk 500 ml vízhez. A szuszpenzióhoz hozzáadtuk 3,3 g nátrium-hidroxid 1 liter vízzel készített oldatát, majd a keveréket egy órán keresztül szobahőmérsékleten kevertettük, amelynek során a tiol legnagyobb része feloldódott. Az így nyert tiolátoldathoz erőteljes keverés közben fokozatosan, körülbelül
1,5 óra alatt hozzáadtuk 24,73 g nátrium-jodid és 10,74 g elemi jód 750 ml vízzel készített oldatát. A beadagolás ideje alatt egy sárgás szilárd anyagot tartalmazó sűrű szuszpenzió alakult ki. A beadagolás befe35
HU 225 022 Β1 jezése után a szuszpenziót további 45 percen keresztül kevertettük, majd a szilárd anyagot kiszűrtük.
12,23 g (a fentiek szerint előállított) bisz(6-amino-2benzotiazolil)-diszulfidot hozzáadtunk 600 ml, 13,66 g 37%-os sósavat tartalmazó vízhez. A sárga szuszpenziót jégfürdőben lehűtöttük, majd hozzáadtuk 5,04 g nátrium-nitrit 50 ml vízzel készített oldatát. Az így nyert sötétbarna keveréket egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 2 liter, 280 g jeget tartalmazó vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót egy éjszakán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel, majd izopropil-alkohollal mostuk, végül 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,691% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,00 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,054 mmol kapcsolt -6-(2-C7H4NS)-S-S-2-(6-C7H4NS) képletű csoporttal rendelkezett.
140. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
(4-Amino-fenil)-(4-amino-benzil)-szulfidot állítottunk elő a következők szerint. 7,1 g nátrium-hidroxid 200 ml vízzel készített oldatát hozzáadtuk 19,8 g 4-amino-tiofenol 190 ml vízzel készített oldatához. A keveréket addig kevertettük, amíg a tiofenol legnagyobb része feloldódott. A keverékhez erőteljes keverés közben, részletekben hozzáadtunk 25,8 g 4-nitro-benzil-kloridot. Az így nyert sárga oldatot keverés közben 1,5 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk, amelynek során egy sűrű, vörös olaj vált ki. A reakció végén a keveréket hagytuk szobahőmérsékletre hűlni. A vörös olaj viaszos szilárd anyag formájában különült el. A szilárd anyagot előbb 400 ml, majd 100 ml etil-acetáttal extraháltuk, az etil-acetátos oldatokat egyesítettük, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk és szűrtük. Az etil-acetát eltávolítása után 38,65 g mennyiségben nyertük a (4-amino-fenil)-(4-nitro-fenil)-szulfidot.
Az előbbi termék egészét feloldottuk 235 ml etanol és 780 ml víz elegyében. Az oldathoz hozzáadtunk 27,83 g 37%-os sósavat és 49,78 g vasport, majd a szuszpenziót keverés közben 3 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. Ezt követően a reakciókeveréket szobahőmérsékletre hűtöttük, hozzáadtunk 200 ml vizet, a keveréket előbb 600 ml, majd 200 ml etil-acetáttal extraháltuk. Az etil-acetátos oldatokat egyesítettük, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk és szűrtük. Az etil-acetát eltávolítása után 31,53 g mennyiségben nyertük a kívánt terméket.
7,77 g (a fentiek szerint előállított) (4-aminofenil)-(4-amino-benzil)-szulfidot hozzáadtunk 250 ml, 13,7 g 37%-os sósavat tartalmazó vízhez. Az oldatot jégfürdőben lehűtöttük, majd hozzáadtuk 5,04 g nátrium-nitrit 125 ml vízzel készített oldatát. Az így nyert keveréket egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 2 liter, 280 g jeget tartalmazó vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót egy éjszakán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,38 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,00 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,12 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-CH2-(4-C6H4)_ képletű csoporttal rendelkezett.
141. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Bisz(4-amino-fenil)-tioszulfonátot állítottunk elő egy ismert eljárás [Leitch, L., Baker, B., Brickman, L., Can. J. Rés., Sect. B., 23, 139 (1945)] módosított változatának az alkalmazásával. 11,4 g tiokarbamid és 175 ml aceton intenzíven kevertetett keverékéhez hozzáadtunk előbb 16,85 ml piridint, majd 35,05 g /V-acetil-szulfanilil-kloridot. A keverék megsárgult. A keveréket refluxhőmérsékletre melegítettük, majd keverés közben 80 percen keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. Ezt követően a reakciókeveréket hagytuk szobahőmérsékletre hűlni, amelynek során pelyhes csapadék vált ki. Az aceton eltávolítása után 500 ml forró vizet adtunk a maradékhoz. Az így képződött halványsárga csapadékot kiszűrve 22,7 g bisz[4-(acetil-amino)-fenil]-tioszulfonátot nyertünk.
A kívánt végterméket egy ismert eljárás [Bere, C., Smiles, S., J. Chem. Soc., 2359 (1924)] módosított változatának az alkalmazásával nyertük. Az előbbi lépésben előállított bisz[4-(acetil-amino)-fenil]-tioszulfonát teljes mennyiségét (22,7 g) feloldottuk 250 ml tetrahidrofuránban, majd az oldathoz hozzáadtunk 250 ml 2 M sósavoldatot. A keveréket refluxhőmérsékletre melegítettük, majd keverés közben 5 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. Ezt követően a reakciókeveréket hagytuk szobahőmérsékletre hűlni, a tetrahidrofurán legnagyobb részét eltávolítottuk, majd a gázfejlődés befejeződéséig óvatosan szilárd nátrium-hidrogén-karbonátot adtunk a maradékhoz. Narancssárga csapadék képződött, amit kiszűrtünk, és így 10,3 g mennyiségben nyertük a kívánt bisz(4-amino-fenil)-tioszulfonátot.
9,46 g (a fentiek szerint előállított) bisz(4-aminofenil)-tioszulfonátot hozzáadtunk 250 ml, 13,65 g 37%-os sósavat tartalmazó vízhez, majd az opaleszcens, sárga keveréket jégfürdőben lehűtöttük. A lehűtött keverékhez hozzáadtuk 5,04 g nátrium-nitrit 125 ml vízzel készített oldatát. Sárga, kolloid szuszpenzió képződött. Az így nyert keveréket egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 2 liter, 280 g jeget tartalmazó vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett
HU 225 022 Β1 szuszpenziójához. A szuszpenziót egy éjszakán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,85 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,30 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,086 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-SO2-S-(4-C6H4)képletű csoporttal rendelkezett.
142. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Bisz(4-amino-benzil)-szulfidot állítottunk elő a következők szerint. 55,0 g 4-nitro-benzil-klorid 500 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát intenzív keverés közben, lassan hozzáadtuk 43,2 g nátrium-szulfid-víz (1/9) (Na2S.9 H2O) 1 liter vízzel készített oldatához. A reakciókeveréket 18 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertettük. A tetrahidrofurán eltávolítását és szűrést követően 46,8 g bisz(4-nitro-benzil)-szulfidot nyertünk.
Az előbbi lépésben nyert bisz(4-nitro-benzil)-szulfid teljes mennyiségét feloldottuk 530 ml etanolban. Az oldathoz hozzáadtunk 1,1 liter vizet, majd 530 ml 2 M sósavoldatot és 69,1 g vasport. A keveréket erőteljes keverés közben 3 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. Ezt követően a reakciókeveréket szobahőmérsékletre hűtöttük, majd hozzáadtunk 800 ml vizet, és a keveréket több részletben, összesen 1900 ml etil-acetáttal extraháltuk. Az etil-acetátos oldatokat egyesítettük, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk és szűrtük. Az etil-acetát eltávolítása után 28,9 g mennyiségben nyertük a kívánt bisz(4-aminobenzil)-szulfidot.
12,8 g (a fentiek szerint előállított) bisz(4-aminobenzil)-szulfidot hozzáadtunk 700 ml, 21,3 g 37%-os sósavat tartalmazó vízhez. Az így nyert oldatot 2 órán keresztül kevertettük, majd jégfürdőben lehűtöttük. A lehűtött keverékhez hozzáadtuk 7,84 g nátrium-nitrit 75 ml vízzel készített oldatát. Barna, kolloid szuszpenzió képződött. Az így nyert keveréket egy részletben hozzáadtuk 350 g szemcsés korom 2,5 liter, 280 g jeget tartalmazó vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót egy éjszakán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, etanollal és vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,34 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,00 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,11 mmol kapcsolt-(4-C6H4)-CH2-S-CH2-(4-C6H4)képletű csoporttal rendelkezett.
143. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
10,99 g (a 142. példa szerinti eljárással előállított) bisz(4-amino-benzil)-szulfidot hozzáadtunk 700 ml,
18,2 g 37%-os sósavat tartalmazó vízhez. Az így nyert oldatot 2 órán keresztül kevertettük, majd jégfürdőben lehűtöttük. A lehűtött keverékhez hozzáadtuk 6,72 g nátrium-nitrit 75 ml vízzel készített oldatát. Barna, kolloid szuszpenzió képződött. Az így nyert keveréket egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 2 liter, 280 g jeget tartalmazó vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót egy éjszakán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,401% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,00 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,125 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-CH2-S-CH2-(4-C6H4)~ képletű csoporttal rendelkezett.
144. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Bisz(3-amino-benzil)-szulfidot állítottunk elő a következők szerint. 55,0 g 3-nitro-benzil-klorid 500 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát intenzív keverés közben, lassan hozzáadtuk 43,2 g nátrium-szulfid-víz (1/9) (Na2S.9 H2O) 1 liter vízzel készített oldatához. A reakciókeveréket 18 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertettük. A tetrahidrofurán eltávolítását és szűrést követően 45,8 g bisz(3-nitro-benzil)-szulfidot nyertünk.
Az előbbi lépésben nyert bisz(3-nitro-benzil)-szulfid teljes mennyiségét feloldottuk 530 ml etanolban. Az oldathoz hozzáadtunk 1,1 liter vizet, majd 140 ml 2 M sósavoldatot és 67,64 g vasport. A keveréket erőteljes keverés közben 4,5 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. További 15,0 g vasport adtunk hozzá, majd a reakciókeveréket újabb egy órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. Ezt követően a reakciókeveréket szobahőmérsékletre hűtöttük, majd etil-acetáttal több alkalommal extraháltuk. Az etil-acetátos oldatokat egyesítettük, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk és szűrtük. Az etil-acetát eltávolítása után
33,1 g mennyiségben nyertük a kívánt bisz(3-aminobenzil)-szulfidot.
10,99 g (a fentiek szerint előállított) bisz(3-aminobenzil)-szulfidot hozzáadtunk 400 ml, 18,2 g 37%-os sósavat tartalmazó vízhez. Az így nyert oldatot 2 órán keresztül kevertettük, majd jégfürdőben lehűtöttük. A lehűtött keverékhez hozzáadtuk 6,72 g nátrium-nitrit 75 ml vízzel készített oldatát. Barna, kolloid szuszpen37
HU 225 022 Β1 zió képződött. Az így nyert keveréket egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 2 liter, 280 g jeget tartalmazó vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenzíót egy éjszakán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, etanollal és vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,50 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,21 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,09 mmol kapcsolt -(3-C6H4)-CH2-S-CH2-(3-C6H4)képletű csoporttal rendelkezett.
145. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
16,48 g (a 144. példa szerinti eljárással előállított) bisz(3-amino-benzil)-szulfidot hozzáadtunk 500 ml, 27,32 g 37%-os sósavat tartalmazó vízhez. Az így nyert oldatot 2 órán keresztül kevertettük, majd jégfürdőben lehűtöttük. A lehűtött keverékhez hozzáadtuk
10,1 g nátrium-nitrit 75 ml vízzel készített oldatát. Barna, kolloid szuszpenzió képződött. Az így nyert keveréket egy részletben hozzáadtuk 450 g szemcsés korom 3 liter, 300 g jeget tartalmazó vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót egy éjszakán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, etanollal és vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,301% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,00 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,094 mmol kapcsolt -(3-C6H4)-CH2-S-CH2-(3-C6H4)- képletű csoporttal rendelkezett.
146. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Bisz(4-amino-benzil)-diszulfidot állítottunk elő a következők szerint. 40,0 g 4-nitro-benzil-klorid, 933 ml metanol és 233 ml víz keverékét addig melegítettük, amíg homogén oldatot nyertünk. Az oldathoz intenzív keverés közben lassan hozzáadtuk 72,43 g nátrium-tioszulfát-víz (1/5) (Na2S2O3.5 H2O) 233 ml vízzel készített oldatát. A reakciókeveréket keverés közben 4 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk, majd szobahőmérsékletre hűtöttük. A metanol legnagyobb részét eltávolítottuk, és a visszamaradt (hozzávetőleg 300 ml) vizes oldathoz hozzáadtunk 600 ml vizes nátrium-karbonát-oldatot. A keveréket 18 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertettük, amelynek során egy krémszínű, opalizáló keverék képződött. A csapadékot kiszűrtük és vízzel mostuk. Ennek eredményeként 37,1 g mennyiségben nyertük a bisz(4-nitrobenzil)-diszulfidot.
10,0 g bisz(4-nitro-benzil)-diszulfidot feloldottunk
1,5 liter etanolban (a tiszta oldat előállításához szükség volt a keverék körülbelül 73 °C hőmérsékletre történő melegítésére és szűrésére). A melegített oldathoz hozzáadtunk 500 ml vizet, 30 ml 2 M sósavat és 16,4 g vasport. A reakciókeverék hőmérsékletét hagytuk körülbelül 45 °C-ra csökkenni, majd ezen a hőmérsékleten folytattuk 8 órán keresztül a reakciót. Ezt követően a reakciókeveréket refluxhőmérsékletre melegítettük, majd 3,5 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. A keveréket szobahőmérsékletre hűtöttük, majd etil-acetáttal többször extraháltuk. Az etil-acetátos oldatokat egyesítettük, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk és szűrtük. Az etil-acetát eltávolítása után 4,69 g mennyiségben nyertük a kívánt bisz(4-aminobenzil)-diszulfidot.
9,32 g (a fentiek szerint előállított) bisz(4-aminobenzil)-diszulfidot hozzáadtunk 250 ml, 13,66 g 37%-os sósavat tartalmazó vízhez. Az így nyert oldatot 2 órán keresztül kevertettük, majd jégfürdőben lehűtöttük. A lehűtött keverékhez hozzáadtuk 5,04 g nátrium-nitrit 125 ml vízzel készített oldatát. Az így nyert keveréket egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 2 liter, 280 g jeget tartalmazó vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót egy éjszakán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, etanollal és vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,551% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,00 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,086 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-CH2-S-S-CH2-(4-C6H4)- képletű csoporttal rendelkezett.
147. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Bisz(3-amino-benzil)-diszulfidot állítottunk elő a következők szerint. 40,0 g 4-nitro-benzil-klorid, 933 ml metanol és 233 ml víz oldatához intenzív keverés közben lassan hozzáadtuk 72,43 g nátrium-tioszulfát-víz (1/5) (Na2S2O3.5 H2O) 233 ml vízzel készített oldatát. A reakciókeveréket keverés közben 4 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk, majd szobahőmérsékletre hűtöttük. A metanol legnagyobb részét eltávolítottuk, és a visszamaradt vizes oldatot etil-acetáttal extraháltuk. A vizes rétegből eltávolítottuk a vizet, és így 69,04 g mennyiségben nyertük a 3-nitro-benziltioszulfát-nátrium-sót.
39,21 g 3-nitro-benzil-tioszulfát-nátrium-só 800 ml vízzel készített oldatához intenzív keverés közben
HU 225 022 Β1 hozzáadtuk 124,83 g nátrium-karbonát 1 liter vízzel készített oldatát. A keveréket 18 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertettük, amelynek során egy krémszínű, opalizáló keverék képződött. A csapadékot kiszűrtük és vízzel mostuk. Ennek eredményeként
16,8 g mennyiségben nyertük a bisz(3-nitro-benzil)-díszulfidot.
7,5 g bisz(3-nitro-benzil)-diszulfidot feloldottunk
1,5 liter etanolban (a tiszta oldat előállításához szükség volt a keverék melegítésére és szűrésére). A melegített oldathoz hozzáadtunk 750 ml vizet, 22,5 ml 2 M sósavat és 12,3 g vasport. A reakciókeveréket csaknem refluxhőmérsékletre melegítettük, majd 5 órán keresztül ezen a hőmérsékleten kevertettük. Ezt követően a keveréket szobahőmérsékletre hűtöttük, hozzáadtunk 400 ml vizet, majd etil-acetáttal többször extraháltuk. Az etil-acetátos oldatokat egyesítettük, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk és szűrtük. Az etil-acetát eltávolítása után 5,15 g mennyiségben nyertük a kívánt bisz(3-amino-benzil)-diszulfidot.
9,99 g (a fentiek szerint előállított) bisz(3-aminobenzilj-diszulfidot hozzáadtunk 250 ml, 14,6 g 37%-os sósavat tartalmazó vízhez. Az így nyert oldatot 2 órán keresztül kevertettük, majd jégfürdőben lehűtöttük. A lehűtött keverékhez hozzáadtuk 5,4 g nátrium-nítrit 125 ml vízzel készített oldatát. Az így nyert keveréket egy részletben hozzáadtuk 241 g szemcsés korom 2 liter, 280 g jeget tartalmazó vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót egy éjszakán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, etanollal és vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,621% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,00 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,097 mmol kapcsolt -(3-C6H4)-CH2-S-S-CH2-(3-C6H4)- képletű csoporttal rendelkezett.
148. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék in situ előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
A/-Morfolino-(4-amino-fenil)-szulfénamidot állítottunk elő a következők szerint. 13,9 g bisz(4-amino-fenil)-diszulfid és 24,4 g morfolin 300 ml etanollal készített oldatához erőteljes keverés közben hozzáadtuk
14,2 g elemi jód 300 ml etanollal készített oldatát. A reakciókeveréket 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertettük. Az etanol eltávolítása után egy sűrű, csaknem fekete olajat nyertünk. Az olajat feloldottuk 750 ml etil-acetátban, majd az oldatot vízzel többször mostuk. Az etil-acetátos fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk és szűrtük. Az etil-acetát eltávolítása után 19,6 g mennyiségben nyertük a kívánt N-morfolino-(4-amino-fenil)-szulfénamidot.
9,46 g (a fentiek szerint előállított) N-morfolino(4-amino-fenil)-szulfénamidot hozzáadtunk 225 g korom, 280 g jég és 2 liter víz erőteljesen kevertetett keverékéhez. Az így nyert keverékhez hozzáadtuk 3,36 g nátrium-nitrit 75 ml vízzel készített oldatát, majd 4,66 g 37%-os sósav 75 ml vízzel készített oldatát. A szuszpenziót 5 órán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,261% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,21 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,02 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-NRR’ általános képletű csoporttal rendelkezett, ahol az általános képletben RR’ jelentése -CH2CH2OCH2CH2- képletű csoport.
149. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék in situ előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
9,46 g (a 148. példa szerinti eljárással előállított) A/-morfolino-(4-amino-fenil)-szulfénamidot hozzáadtunk 225 g korom, 280 g jég és 2 liter víz erőteljesen kevertetett keverékéhez. Az így nyert keverékhez hozzáadtuk 3,36 g nátrium-nitrit 75 ml vízzel készített oldatát, majd 9,32 g 37%-os sósav 75 ml vízzel készített oldatát. A szuszpenziót 5 órán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,34 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,21 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,04 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-NRR’ általános képletű csoporttal rendelkezett, ahol az általános képletben RR’ jelentése -CH2CH2OCH2CH2- képletű csoport.
150. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Bisz{2-[(4-amino-fenil)-szulfonamido]-etil}-diszulfidot állítottunk elő a következők szerint. 1,26 g N-acetil-szulfanilil-klorid és 50 ml metilén-diklorid jégfürdőben hűtött keverékéhez erőteljes keverés közben szobahőmérsékleten hozzáadtunk előbb 559 mg trietil-amint, majd 400 mg cisztamint, azaz bisz(2-amíno-etíl)-diszulfidot. Eltávolítottuk a jégfürdőt, majd a reakciókeveréket 18 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertettük. A metilén-dikloridot eltávolítva maradékként egy barnássárga, szilárd anyagot nyertünk, amelyhez hozzáadtunk 50 ml vizet, majd az így nyert keveréket 3 órán keresztül kevertettük. Szűrést követően 1,24 g mennyi39
HU 225 022 Β1 ségben nyertük a bisz{2-[(4-acetamido-fenil)-szulfonamido]-etil}-diszulfidot.
ml etanol és 40 ml 2 M sósavoldat elegyéhez hozzáadtunk 1,0 g bisz{2-[(4-acetamido-fenil)-szulfonamido]-etil}-diszulfidot, a keveréket refluxhőmérsékletre melegítettük, majd 3 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után a reakciókeverékhez hozzáadtunk 200 ml vizet, majd az így nyert keveréket szilárd nátrium-hidrogén-karbonát óvatos hozzáadásával meglúgosítottuk. Az így képződött fehér csapadékot úgy izoláltuk, hogy a lúgos vizes fázist kétszer 150 ml etil-acetáttal extraháltuk. Az etil-acetátos oldatokat egyesítettük, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk és szűrtük. Az etil-acetát eltávolítása után 735 mg mennyiségben nyertük a kívánt bisz{2-[(4-amino-fenil)-szulfonamido]-etil}-diszulfidot.
15,6 g (a fentiek szerint előállított) bisz{2-[(4-amino-fenil)-szulfonamido]-etil)-diszulfidot hozzáadtunk 275 ml, 13,6 g 37%-os sósavat tartalmazó vízhez. A keveréket jégfürdőben lehűtöttük, majd hozzáadtuk 5,04 g nátrium-nitrit 60 ml vízzel készített oldatát. Az így képződött sárga szuszpenziót egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 1,2 liter vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót egy éjszakán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 100 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 2,06 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,21 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,07 mmol kapcsolt
-(4-C6H4)-SO2NH-CH2CH2-S-S-CH2CH2-NHSO2(4-C6H4)- képletű csoporttal rendelkezett.
151. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/gjódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
Az ismert eljárás [Truce, W., Roberts, F., J. Org. Chem., 28, 961 (1963)] módosításával 2-(4-amino-fenil)-1,3-ditiánt állítottunk elő. 12,7 g 4-acetamidobenzaldehid és 200 ml jégecet keverékéhez intenzív keverés közben hozzáadtunk előbb 5,57 g magnézium-kloridot, majd 8,44 g 1,3-propánditiolt. A ditiol beadagolásának ideje alatt a reakciókeverék megfehéredett. A reakciókeveréket 2 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertettük. A fehér csapadékot kiszűrtük, vízzel többször mostuk, majd szárítottuk. Ennek eredményeként 12,5 g mennyiségben nyertük a 2-(4-acetamido-fenil)-1,3-ditiánt.
Az előző lépésben előállított 2-(4-acetamido-fenil)-1,3-ditián teljes mennyiségét (12,5 g) feloldottuk
150 ml etanolban. Az oldathoz hozzáadtunk 150 ml
M sósavoldatot, majd a reakciókeveréket refluxhőmérsékletre melegítettük, és 6 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. Az így nyert tiszta sárga oldatot hagytuk szobahőmérsékletre hűlni, majd híg vizes nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítottuk. A képződött sárga csapadékot kiszűrtük, vízzel semlegesre mostuk, majd szárítottuk. Ennek eredményeként 14,8 g mennyiségben nyertük a kívánt 2-(4-amino-fenil)1,3-ditiánt.
7,13 g (az előbbiek szerint előállított) 2-(4-amino-fenil)-1,3-ditiánt hozzáadtunk 250 ml, 6,83 g 37%-os sósavat tartalmazó vízhez. A keveréket jégfürdőben lehűtöttük, majd hozzáadtuk 2,52 g nátrium-nitrit 125 ml vízzel készített oldatát. A keveréket egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom 200 g jeget tartalmazó 2 liter vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót 4,5 órán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,65 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,21 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,07 mmol kapcsolt (1,3-ditián-2-il)-(4-C6H4)- képletű csoporttal rendelkezett.
152. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
4,75 g (a 151. példa szerinti eljárással előállított)
2-(4-amino-fenil)-1,3-ditiánt hozzáadtunk 250 ml, 4,55 g 37%-os sósavat tartalmazó vízhez. A keveréket jégfürdőben lehűtöttük, majd hozzáadtuk 1,68 g nátrium-nitrit 125 ml vízzel készített oldatát. A keveréket egy részletben hozzáadtuk 112,5 g szemcsés korom 100 g jeget tartalmazó 2 liter vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót 4,5 órán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,47 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,21 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,04 mmol kapcsolt (1,3-ditíán-2-il)-(4-C6H4)— képletű csoporttal rendelkezett.
153. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék in situ előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
/V,N’-Bisz(4-amino-fenil)-piperazino-szulfénamidot állítottunk elő a következők szerint. 21,3 g bisz(4amino-fenil)-diszulfid és 36,7 g piperazin 1 liter etanollal készített oldatához szobahőmérsékleten, intenzív keverés mellett hozzáadtuk 21,6 g elemi jód 800 ml
HU 225 022 Β1 etanollal készített oldatát. A sötét színű reakciókeveréket 16 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertettük, majd szűrtük. A krémszínű csapadékot vízzel mostuk, majd ismételten szűrtük. Ennek eredményeként 25,1 g mennyiségben nyertük a kívánt N,/\/-bisz(4-amino-fenil)-piperazino-szulfénamidot.
11,2 g (az előbbiek szerint előállított) N,/\/-bisz(4amino-fenil)-piperazino-szulfénamidot erőteljes keverés közben hozzáadtunk 225 g korom, 280 g jég és 2 liter víz keverékéhez. Az így nyert szuszpenzióhoz hozzáadtuk előbb 5,04 g nátrium-nitrit 75 ml vízzel készített oldatát, majd 13,65 g 37%-os sósav 75 ml vízzel készített oldatát. A szuszpenziót egy éjszakán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, vízzel mostuk, majd 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,91 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,21 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,11 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-(1,4-C4H8N2)-S-(4-C6H4)- képletű csoporttal rendelkezett.
154. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
4,19 g bisz(4-amino-fenil)-diszulfidot feloldottunk 230 ml, 7,32 g 37%-os sósavat tartalmazó vízben. Az oldatot jégfürdőben lehűtöttük, majd hozzáadtuk 2,64 g nátrium-nitrit 40 ml vízzel készített oldatát. A keveréket egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom kevés jeget tartalmazó 1200 ml vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót 2 órán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, előbb etanollal, majd vízzel mostuk, végül pedig 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,55 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,10 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,07 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-S-(4-C6H4)- képletű csoporttal rendelkezett.
155. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
8,55 g bisz(4-amino-fenil)-diszulfidot feloldottunk 180 ml, 14,65 g 37%-os sósavat tartalmazó vízben. Az oldatot jégfürdőben lehűtöttük, majd hozzáadtunk előbb 50 ml etanolt, ezt követően pedig 5,82 g nátrium-nitrit 35 ml vízzel készített oldatát. A keveréket több részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom kevés jeget tartalmazó 1200 ml vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót 2 órán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, előbb etanollal, majd vízzel mostuk, végül pedig 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 1,82 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,10 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,11 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-S-(4-C6H4)- képletű csoporttal rendelkezett.
156. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
11,18 g bisz(4-amino-fenil)-diszulfidot feloldottunk 560 ml, 19,53 g 37%-os sósavat tartalmazó vízben. Az oldatot jégfürdőben lehűtöttük, majd hozzáadtuk 7,04 g nátrium-nitrit 60 ml vízzel készített oldatát. A keveréket egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom kevés jeget tartalmazó 1200 ml vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót 2 órán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, előbb etanollal, majd vízzel mostuk, végül pedig 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 2,26 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,10 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,18 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-S-(4-C6H4)- képletű csoporttal rendelkezett.
157. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
13,97 g bisz(4-amino-fenil)-diszulfidot feloldottunk 560 ml, 24,4 g 37%-os sósavat tartalmazó vízben. Az oldatot jégfürdőben lehűtöttük, majd hozzáadtuk 8,80 g nátrium-nitrit 60 ml vízzel készített oldatát. A keveréket egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom kevés jeget tartalmazó 1200 ml vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót 3,5 órán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, előbb etanollal, majd vízzel mostuk, végül pedig 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 2,50 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,10 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,22 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-S-(4-C6H4)- képletű csoporttal rendelkezett.
HU 225 022 Β1
158. példa
Ez a példa egy találmány szerinti koromtermék előállításának a további illusztrálására szolgál. A példában egy 120 mg/g jódszámú és 125 ml/100 g DBPA értékű kormot alkalmaztunk.
17,1 g bisz(4-amino-fenil)-diszulfidot feloldottunk 175 ml, 29,30 g 37%-os sósavat tartalmazó vízben. Az oldatot jégfürdőben lehűtöttük, majd hozzáadtuk 10,6 g nátrium-nitrit 60 ml vízzel készített oldatát. A keveréket egy részletben hozzáadtuk 225 g szemcsés korom kevés jeget tartalmazó 1200 ml vízzel készített, nagy sebességgel kevertetett szuszpenziójához. A szuszpenziót 2 órán keresztül kevertettük, ezt követően a koromterméket kiszűrtük, előbb etanollal, majd vízzel mostuk, végül pedig 125 °C hőmérsékleten tömegállandóságig szárítottuk.
A koromterméknek egy részét egy éjszakán át tetrahidrofuránnal extraháltuk, majd szárítottuk. Ezt követően a minta 2,55 t% ként tartalmazott, szemben a kezeletlen korom esetén mért 1,10 t%-os kéntartalommal. Ennek megfelelően a koromtermék grammonként 0,23 mmol kapcsolt -(4-C6H4)-S-S-(4-CeH4)- képletű csoporttal rendelkezett.
159. példa
Összehasonlító koromtermékek
Ebben az összehasonlító példában az összehasonlító koromtermék előállításához a 118-158. példákban alkalmazott kormot vízzel, majd etanollal, ezt követően ismét vízzel mostuk, végül pedig szárítottuk.
160. példa
Összehasonlító koromtermékek
Ebben az összehasonlító példában a 118-158. példákban alkalmazott kormot változtatás nélkül használtuk összehasonlító koromtermékként.
A 118-158. példákban ismertetett koromtermékeket különféle elasztomerekben használhatjuk fel. Az ilyen elasztomerek közé tartoznak - egyebek mellett például a következő típusok: sztirol-butadién gumi (SBR) oldatok; funkcionalizált (ónkapcsolt és/vagy kémiailag módosított és/vagy másképpen funkcionalizált) sztirol-butadién gumi (SBR) oldatok. Ezek az elasztomerek önmagukban vagy keverékekként alkalmazhatók gumikészítményekben.
Az NS 116 és az NS 114 kémiailag módosított ónkapcsolt sztirol-butadién gumi (SBR) oldat, amely a következő helyről szerezhető be: Nippon Zeon, Japán. A Duradene 715 egy sztirol-butadién gumi (SBR) oldat. A Duradene a Firestone (Akron, Ohio, Amerikai Egyesült Államok) által forgalmazott sztirol-butadién gumi (SBR) termékek regisztrált védjegye. Az S 1216 egy sztirol-butadién gumi (SBR) oldat, amely a következő helyről szerezhető be: Goodyear Tire and Rubber Co. (Akron, Ohio, Amerikai Egyesült Államok). Az SBR-1500 egy sztirol-butadién gumi (SBR) emulzió, amely a következő helyről szerezhető be: Copolymer Rubber and Chemical Corp. (Baton Rouge, Louisiana, Amerikai Egyesült Államok). Az SL-574 egy ónkapcsolt sztirol-butadién gumi (SBR) oldat, amely a következő helyről szerezhető be: Japan Synthetic Rubber Co. (JSR) (Japán). Az RCTO-586 és a TO-587 kémiailag módosított sztirol-butadién gumi (SBR) oldatok, amelyek a következő helyről szerezhetők be: Japan Synthetic Rubber Co. (JSR) (Japán). A Flexzone a következő helyről beszerezhető öregedésgátló szerek bejegyzett védjegye: Uniroyal Chemical (Naugatuck, Connecticut, Amerikai Egyesült Államok). A CBS a ciklohexil-benzotiazolil-szulfénamid, az MBT a merkaptobenzotiazol, míg a DTDM az Λ/,Λ/'-ditio-dimorfolin rövidítése.
161-166. példák
Ezek a példák a 118., 121. és 122. példa szerinti koromtermékek, valamint a 160. példa szerinti összehasonlító korom két különböző gumikészítményben történő felhasználását mutatják be. A polimert Brabender-keverőben 100 °C hőmérsékleten egy percen át őröltük. Hozzáadtuk a koromterméket vagy az összehasonlító kormot, és további 3 percen keresztül vagy a 160 °C-os hőmérséklet eléréséig folytattuk a keverést. A keveréket kiöntöttük, és háromszor átjuttattuk egy nyitott malmon. A keveréket 3 órán keresztül szobahőmérsékleten állni hagytuk, majd visszahelyeztük a Brabender-keverőbe, és egy percen keresztül 100 °C hőmérsékleten kevertettük. Ezt követően hozzáadtuk a cink-oxidot és a sztearinsavat, 2 percen át kevertettük, majd hozzáadtuk a Flexzone 7P öregedésgátló szert, és további egy percen keresztül vagy a 160 °C-os hőmérséklet eléréséig folytattuk a keverést. A mintát visszahelyeztük a Brabender-keverőbe, és egy percen keresztül 100 °C hőmérsékleten kevertettük. Ezt követően hozzáadtuk a vulkanizálószereket, a keveréket egy percen át kevertettük, majd a mintát kiöntöttük, és háromszor átjuttattuk egy nyitott malmon. Az alkalmazott készítményeket az I. táblázatból választottuk ki.
A II. táblázat adatai azt mutatják, hogy a találmány szerinti koromtermékek jól alkalmazhatók gumikészítményekben. Azokban az esetekben, ahol egy NS-116 és NS-114 keveréket alkalmaztunk, a 100% modulus, a kötött gumi, a szakítószilárdság, a keménység és a kopásállóság értékében jelentős növekedést, míg a Tan δ értékében szignifikáns csökkenést értünk el. A Duradene 715 alkalmazása esetén nagyobb modulus, keménység és kötött gumi értéket értünk el, miközben a szakítószilárdság, a szakadási nyúlás és a 70 °C Tan δ érték csökkent. A hatás nagyságára befolyást gyakorolnak a koromtermékhez kapcsolódó csoportok egyedi jellemzői.
167-180. példák
Ezek a példák a 121-124. példák szerinti koromtermékek, valamint a 160. példa szerinti összehasonlító korom több különböző gumikészítményben történő felhasználását mutatják be. Az Λ/,Λ/’-ditio-dimorfolint (DTDM) tartalmazó készítmények kivételével a gumikeverékeket a 161-166. példák szerinti eljárásnak megfelelően, az I. táblázatból kiválasztott készítmények alkalmazásával állítottuk elő. A DTDM-et tartal42
HU 225 022 Β1 mazó gumikeverékek esetén némileg módosítottuk a keverési eljárást. Ebben az esetben a Flexzone 7P hozzáadása után adtuk a keverékhez a DTDM-et, majd háromperces keverés után folytattuk a 161-166. példák esetén ismertetett keverési eljárást.
A III. táblázatban látható teljesítményadatok azt mutatják, hogy a találmány szerinti koromtermékek jól alkalmazhatók számos, egymástól eltérő gumikészítményben. Különösen a 4. és 5. példa szerinti koromtermékek csökkentik a 70 °C Tan δ értéket, amikor természetes gumit, SBR-1500-at vagy Duradene 715-öt alkalmazunk a formálás során. Ezen túlmenően amikor 0,8 phr DTDM-et adunk a 4. és 5. példa szerinti koromterméket tartalmazó gumikészítményekhez, a DTDM-et nem tartalmazó készítményhez képest nagyobb keménységgel, modulussal és kötött gumi értékkel rendelkező vulkanizátumokat nyerünk. Ugyanez kisebb megnyúlást és 70 °C Tan δ értéket, valamint nagyobb szakítószilárdságot és jobb kopásállóságot is eredményez.
181-188. példák
Ezek a példák a 120., 126., 139. és 140. példa szerinti koromtermékek, valamint a 160. példa szerinti összehasonlító korom több különböző gumikészítményben történő felhasználását mutatják be. A gumikeverékeket a 161-166. példák szerinti eljárásnak megfelelően, az I. táblázatból kiválasztott készítmények alkalmazásával állítottuk elő.
A IV. táblázatban látható teljesítményadatok azt mutatják, hogy a találmány szerinti koromtermékek jól alkalmazhatók számos, egymástól eltérő gumikészítményben. Az NS-116 és az NS-114 keverékeiben alkalmazott 120., 126., 139. és 140. példa szerinti koromtermékek növelik a kötött gumi értékét, és szignifikánsan csökkentik a 70 °C Tan δ értéket. A Duradene jelenlétében alkalmazott 9. és 23. példa szerinti koromtermékek különösen alkalmasak a 70 °C Tan δ érték csökkentésére.
189-196. példák
Ezeka példáka 123., 127., 134. és 136. példa szerinti koromtermékek, valamint a 159. példa szerinti összehasonlító korom több különböző gumikészítményben történő felhasználását mutatják be. A gumikeverékeket a következő eljárásnak megfelelően, az I. táblázatból kiválasztott készítmények alkalmazásával állítottuk elő.
A polimert Brabender-keverőben 100 °C hőmérsékleten egy percen át őröltük. Hozzáadtuk a cink-oxid és a koromtermék vagy az összehasonlító korom keverékét, és további 2 percen keresztül folytattuk a keverést. Ezt követően a sztearinsavat és a Flexzone 7P öregedésgátló szert adtuk keverékhez, majd további 2 percen keresztül folytattuk a keverést. A mintát kiöntöttük, és háromszor átjuttattuk egy nyitott malmon. A keveréket szobahőmérsékletre hűtöttük, majd visszahelyeztük a Brabender-keverőbe, és egy percen keresztül 100 °C hőmérsékleten kevertettük. Ezt követően hozzáadtuk a vulkanizálószereket, a keveréket egy percen át kevertettük, majd a mintát kiöntöttük, és háromszor átjuttattuk egy nyitott malmon.
Az V. táblázat adatai azt mutatják, hogy a találmány szerinti koromtermékek jól alkalmazhatók többféle gumikészítményben, köztük funkcionalizált és funkcionalizálatlan SBR oldatokban. Ezen túlmenően az S-1216-ban, a Duradene 715-ben és az NS-116-ban alkalmazott 123. példa szerinti koromtermék kisebb 70 °C Tan δ értékeket és nagyobb kötött gumi értékeket eredményezett. Amikor NS-114-gyel kevertük össze a 127. példa szerinti koromterméket, nagyobb modulus és kötött gumi értéket, valamint kopásállóságot értünk el, miközben a megnyúlás és a 70 °C Tan δ érték csökkent, a szakítószilárdság és a keménység pedig változatlan maradt.
197-200. példák
Ezek a példák a 129. és a 135. példa szerinti koromtermékek, valamint a 160. példa szerinti összehasonlító korom két különböző gumikészítményben történő felhasználását mutatják be. A gumikeverékeket a 189-196. példák szerinti eljárásnak megfelelően, az I. táblázatból kiválasztott készítmények alkalmazásával állítottuk elő.
A VI. táblázat adatai azt mutatják, hogy a találmány szerinti koromtermékek jól alkalmazhatók funkcionalizált és funkcionalizálatlan SBR oldatok alkalmazásával készített gumikeverékekben. Amikor egy NS-116 és NS-114 keveréket alkalmaztunk, a modulus, a keménység és a kötött gumi értékének növekedését figyeltük meg. Ugyanakkor jelentős csökkenést tapasztaltunk a 70 °C Tan δ és a megnyúlás értékében. Duradene 715-ben a modulus értéke nőtt, míg a szakítószilárdság, a szakadási nyúlás és a 70 °C Tan δ mindegyikének értéke lényegesen csökkent.
201-205. példák
Ezek a példák a 155. példa szerinti koromtermék, valamint a 160. példa szerinti összehasonlító korom különböző gumikészítményekben történő felhasználását mutatják be. A gumikeverékeket a 189-196. példák szerinti eljárásnak megfelelően, az I. táblázatból kiválasztott készítmények alkalmazásával állítottuk elő.
A VII. táblázat adatai azt mutatják, hogy a koromtermék jól alkalmazható számos gumikészítményben, különösen azokban, amelyek NR-t, SBR emulziót vagy egy, az SL-574, az RCTO-586 és a TO-587 közül kiválasztott funkcionalizált SBR oldatot tartalmaztak.
206-215. példák
Ezek a példák a 154-158. példák szerinti koromtermékek, valamint a 159. példa szerinti összehasonlító korom kétféle gumikészítményben történő felhasználását mutatják be. A gumikeverékeket a 189-196. példák szerinti eljárásnak megfelelően, az I. táblázatból kiválasztott készítmények alkalmazásával állítottuk elő.
Az alábbi Vili. táblázat adatainak az áttekintése után látható, hogy a 154-158. példák szerinti koromter43
HU 225 022 Β1 mékek igen széles alkalmazási mennyiséghatárok között befolyásolják a gumi teljesítményjellemzőit.
216-221. példák
Ezek a példák a 137., a 138. és a 141. példa szerinti koromtermékek, valamint a 160. példa szerinti összehasonlító korom kétféle gumikészítményben történő felhasználását mutatják be. A gumikeverékeket a 161-166. példák szerinti eljárásnak megfelelően, az I. táblázatból kiválasztott készítmények alkalmazásával állítottuk elő.
A IX. táblázat adatai azt mutatják, hogy a találmány szerinti koromtermékek jól alkalmazhatók többféle gumikészítményben, köztük funkcionalizált és funkcionalizálatlan SBR oldatokban. A 137., a 138. és a 141. példa szerinti koromtermékek mindegyike kisebb 70 °C Tan δ értékeket, ugyanakkor nagyobb kötött gumi értékeket mutatott mindkét gumirendszerben. Ezen túlmenően a 137. és a 138. példa szerinti koromtermékek a kopásállóságot is javították.
222-235. példák
Ezek a példák a 142-147. példák szerinti koromtermékek, valamint a 160. példa szerinti összehasonlító korom kétféle gumikészítményben történő felhasználását mutatják be. A gumikeverékeket a 161-166. példák szerinti eljárásnak megfelelően, az I. táblázatból kiválasztott készítmények alkalmazásával állítottuk elő.
A X. táblázat adatai azt mutatják, hogy az említett koromtermékek jól alkalmazhatók a vizsgált gumikészítményekben. A vizsgált kormok mindegyike csökkentette a 70 °C Tan δ értékeket, és növelte a kötött gumi értékeket mind a funkcionalizált, mind pedig a funkcionalizálatlan SBR oldatokban, miközben a keménységértékek hasonlóak voltak. Hasonló keménységet és 70 °C Tan δ értékeket találtunk a természetes gumiban, miközben a 146. példa szerinti koromtermék csökkentette a legnagyobb mértékben a Tan δ értéket.
236-246. példák
Ezek a példák a 148-153. példák szerinti koromtermékek, valamint a 160. példa szerinti összehasonlító korom kétféle gumikészítményben történő felhasználását mutatják be. A gumikeverékeket a 161-166. példák szerinti eljárásnak megfelelően, az I. táblázatból kiválasztott készítmények alkalmazásával állítottuk elő.
A XI. táblázat adatai azt mutatják, hogy az említett koromtermékek jól alkalmazhatók gumikészítményekben. Például amikora 148., a 149. és a 153. példa szerinti koromtermékeket Duradene 715-tel vagy NS-116 és NS-114 70:30 tömegarányú keverékével kevertük, a kopásállóság általában vagy változatlan maradt, vagy pedig javult, miközben a 70 °C Tan δ értékek csökkentek.
247-262. példák
Ezek a példák a 119., 125., 128. és 130-133. példák szerinti koromtermékek, valamint a 160. példa szerinti összehasonlító korom kétféle gumikészítményben történő felhasználását mutatják be. A gumikeverékeket a 161-166. példák szerinti eljárásnak megfelelően, az I. táblázatból kiválasztott készítmények alkalmazásával állítottuk elő.
A XII. táblázat adatai azt mutatják, hogy az említett koromtermékek jól alkalmazhatók gumikészítményekben. Például amikor a 119. példa szerinti koromterméket Duradene 715-tel, SBR-1500-zal vagy NS-116 és NS-114 keverékével elegyítettük, a kopásállóság javult, miközben a 70 °C Tan δ értékek csökkentek, és a kötött gumi százalékos értékek nőttek. A 130-133. példák szerinti koromtermék Duradene 715-ben vagy természetes gumiban történő alkalmazása azt mutatta, hogy az ilyen típusú koromtermékek igen széles alkalmazási mennyiséghatárok között befolyásolják a gumi teljesítményjellemzőit.
263. példa
Koromtermék előállítása g 230 m2/g felszíni területű és 70 m2/g DBPA értékű kormot keverés közben hozzáadtunk 3,06 g
3-amino-/\/-etil-piridinium-bromid 72 g vízzel készített oldatához. Ezt követően 1,62 g tömény salétromsavat adtunk hozzá, majd a keveréket keverés közben körülbelül 70 °C hőmérsékletre melegítettük. A keverékhez néhány perc alatt hozzáadtuk 1,07 g nátrium-nitrit körülbelül 5 g vízzel készített oldatát. Az in situ képződött N2C5H4N(C2H5)2® képletű diazóniumsó reakcióba lépett a korommal. Miután a reakciókeveréket egy órán keresztül kevertettük, a mintát kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottuk. A termék 0,18 mikrométeres átlagos térfogati szemcsemérettel rendelkezett. A termék kapcsolt 3-C5H4N(C2H5)® képletű csoportokat tartalmazott.
264. példa
Koromtermék előállítása
3,92 g 3-amino-W-metil-piridinium-jodidot feloldottunk 70 g vízben. Az oldathoz hozzáadtuk 2,58 g ezüst-nitrát 6 g vízzel készített oldatát. A keveréket 15 percen keresztül kevertettük, ezt követően a csapadékot kiszűrtük, majd az oldathoz hozzáadtunk 10 g 230 m2/g felszíni területű és 70 m2/g DBPA értékű kormot. Ezt követően 1,62 g tömény salétromsavat adtunk hozzá, majd a keveréket keverés közben körülbelül 70 °C hőmérsékletre melegítettük. A keverékhez néhány perc alatt hozzáadtuk 1,07 g nátrium-nitrit körülbelül 5 g vízzel készített oldatát. Az in situ képződött N2C5H4CH2N(CH3)2® képletű diazóniumsó reakcióba lépett a korommal. Gázfejlődés történt. Miután a reakciókeveréket előbb körülbelül 40 percen keresztül 70 °C hőmérsékleten kevertettük, majd körülbelül 15 percen át forraltuk, a mintát kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottuk. A termék 0,23 mikrométeres átlagos térfogati szemcsemérettel rendelkezett. A termék 0,0%-os 0,044 mm (325 mesh) maradékkal rendelkezett, szemben a kezeletlen korom 94%-os értékével. A termék kapcsolt 3-C5H4N-(CH3)® képletű csoportokat tartalmazott.
HU 225 022 Β1
265. példa
Koromtermék előállítása g benzil-trimetil-ammónium-kloridot 25 perc alatt hozzáadtunk 90%-os hideg salétromsavhoz. A keveréket 5 órán keresztül 10 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten tartottuk. Ezt követően a keverékhez hozzáadtunk 500 g jeget, majd a keveréket kálium-hidroxiddal semlegesítettük. A csapadékot szűréssel eltávolítottuk. A szűrlethez hozzáadtunk 1 liter etanolt, majd a keveréket ismét szűrtük. A szűrletből kinyertük a (3-nitrobenzilj-trimetil-ammónium-nitrátot. Az így nyert anyag az NMR-vizsgálat szerint 75%-os tisztaságú volt. 10 g (3-nitro-benzil)-trimetil-ammónium-nitrát, 14 g vasreszelék, 2 g tömény sósav és 400 g víz keverékét
2,5 órán keresztül forraltuk. Ezt követően a reakciókeveréket kálium-hidroxiddal semlegesítettük, majd szűrtük. Szűrletként a (3-amino-benzil)-trimetil-ammónium-nitrát/klorid vizes oldatát nyertük.
g 230 m2/g felszíni területű és 70 m2/g DBPA értékű kormot keverés közben hozzáadtunk 3,06 g (3-amino-benzil)-trimetil-ammónium-nitrát/klorid 72 g vízzel készített oldatához. Ezt követően 1,62 g tömény salétromsavat adtunk hozzá, majd a keveréket keverés közben körülbelül 70 °C hőmérsékletre melegítettük. A keverékhez néhány perc alatt hozzáadtuk 1,07 g nátrium-nitrit körülbelül 5 g vízzel készített oldatát. Az in situ képződött 3-N2C6H4N(CH3)2® képletű diazóniumsó reakcióba lépett a korommal. Miután a reakciókeveréket egy órán keresztül kevertettük, a mintát kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottuk. A termék 0,18 mikrométeres átlagos térfogati szemcsemérettel rendelkezett. A termék kapcsolt 3-N2C6H4CH2N(CH3)3® képletű csoportokat tartalmazott.
266. példa
Koromtermék előállítása
30,9 g ezüst-nitritet hozzáadtunk 41,4 g N-(4-amino-fenil)-piridinium-klorid 700 g vízzel készített oldatához, majd a keveréket 1,5 órán keresztül 70 °C hőmérsékleten kevertettük. Ezt követően a keveréket szűrtük, majd a szűrlethez hozzáadtunk 200 g 200 m2/g felületi felszínű és 122 ml/100 g DBPA értékű kormot. Az így nyert keverékhez további 1 liter vizet, majd 20 g tömény sósavat adtunk. Az in situ képződött N2C6H4NC5H52® képletű diazóniumsó reakcióba lépett a korommal. Gázfejlődés történt. A diszperziót 2,5 órán keresztül 70-80 °C hőmérsékleten kevertettük, majd kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottuk. A termék kapcsolt C6H4NC5H5® képletű csoportokkal rendelkezett.
267. példa
Koromtermék előállítása
A 2 821 526 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás egyik eljárásának módosítása során 250 g p-acetamino-fenacil-klorid, 65 g trietil-amin és körülbelül 600 g víz keverékét három napon keresztül szobahőmérsékleten kevertettük. Ezt követően a keverékhez hozzáadtuk további 5 g trietil-amin és 15 g víz elegyét, majd a keveréket 2 órán keresztül 60 °C hőmérsékleten melegítettük. Lehűtés és szűrés után a szűrlethez hozzáadtunk 201 g tömény sósavat, majd az oldatot egy órán keresztül forraltuk. Lehűtés után 4 liter acetont adtunk a keverékhez, majd a szilárd formában kivált (4-amino-fenacil)-trimetil-ammónium-klorid-hidrokloridot kiszűrtük. 10,1 g (4-amino-fenacil)-trimetil-ammónium-klorid-hidrokloridot 50 ml etanolban szuszpendáltunk. A szuszpenzióhoz hozzáadtunk
4.1 g trietil-amint, majd a keveréket 40 percen keresztül kevertettük, ezt követően pedig egy órán át visszafolyatás mellett forraltuk. A (4-amino-fenacil)-trimetil-ammónium-kloridot kiszűrtük és etanollal mostuk.
2,51 g (4-amino-fenacil)-trimetil-ammónium-kloridot feloldottunk vízben. Az oldathoz hozzáadtunk 1,69 g ezüst-nitritet, majd a keveréket egy órán keresztül 70 °C hőmérsékleten melegítettük. A csapadékot kiszűrtük, majd a szűrlethez hozzáadtunk 10 g 230 m2/g felszíni területű és 70 ml/100 g DBPA értékű kormot. Vízzel körülbelül 100 ml-re egészítettük ki a reakciókeverék térfogatát, amelyhez ezt követően hozzáadtunk
1.1 g tömény sósavat, majd a diszperziót keverés közben egy órán keresztül 70 °C hőmérsékleten melegítettük. Az in situ képződött N2C6H4COCH2N(CH3)2® képletű diazóniumsó reakcióba lépett a korommal. Gázfejlődés történt. A termék kapcsolt C6H4COCH2N(CH3)3® képletű csoportokkal rendelkezett.
268. példa
Koromtermék előállítása
2,12 g 4-acetamino-fenacil-klorid, 0,83 g piridin és
6,4 g dimetil-szulfoxid oldatát egy éjszakán át kevertettük. A keverékhez hozzáadtunk további 0,8 g piridint és 1 g dimetil-szulfoxidot, majd az oldatot újabb 5 órán keresztül kevertettük. Ezt követően 50 ml dietil-étert adtunk a keverékhez, és az acetamido-fenacil-piridinium-kloridot kiszűrtük. Az acetamido-fenacil-piridinium-kloridot feloldottuk vízben, az oldatot szűrtük, majd a szűrlethez hozzáadtunk 1,7 g tömény sósavat. A keveréket egy órán keresztül forraltuk, majd az oldatot lehűtöttük, acetont adtunk hozzá, és kiszűrtük a
4-amino-fenacil-piridinium-klorid-hidrokloridot. 2 g 4-amino-fenacil-piridinium-klorid-hidrokloridot feloldottunk 15 g vízben, majd az oldathoz hozzáadtunk 4,5 g bázikus ioncserélő gyantát (Amberlite IRA400-OH). Keverést követően a gyantát szűréssel eltávolítottuk, és így vizes oldat formájában nyertük a 4-amino-fenacil-piridinium-kloridot.
1,3 g 4-amino-fenacil-piridinium-klorid 25 g vízzel készített oldatához hozzáadtunk 1 g ezüst-nitritet, majd a keveréket körülbelül 90 percen keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. A csapadékot szűréssel eltávolítottuk. A szűrlethez hozzáadtunk 5 g 200 m2/g felszíni területű és 122 ml/100 g DBPA értékű kormot, majd a keveréket körülbelül 80 °C hőmérsékletre melegítettük. Ezt követően 0,52 g tömény sósavat adtunk a keverékhez, majd a diszperziót további 1,5 órán keresztül kevertettük. Az in situ képződött N2C6H4COCH2(NC5H5)2® képletű diazóniumsó reakcióba lépett a korommal. A termék kapcsolt C6H4COCH2(NC5H5)® képletű csoportokkal rendelkezett.
HU 225 022 B1
I. táblázat Gumikészítmények
z 100 50 00 CM I- 1,25 0,2 in r- 159,2
o o 50 00 CM T“ 1,25 0,2 in 159,2
_l o o o η 00 CM - 1,25 0,2 m b- 159,2
X. 100 50 oo CM - 1,25 0,2 m h- 159,2
—i 100 50 CO o CO CM V 1,25 0,2 1,75 160
- 100 50 CO CM r~ 1,25 0,2 in r- 159,2
X 100 50 0,8 oo CM - 1,25 0,2 m T“ 160
o 100 50 00 CM - 1,25 0,2 in 159,2
Ll 100 50 Q0_ θ’ CO CM r— 1,25 0,2 in Γ- T— 160
LD 100 o in 00 CM - 1,25 0,2 1,75 159,2
Q o r- 30 o in 00 CM T~ 1,25 0,2 in r- 159,2
Ü 08 20 o in oo CM - 1,25 0,2 in r- 159,2
CO 100 o in 00 CM T“ 1,25 0,2 in 159,2
<c 100 50 CO CM ’T- 1,25 0,2 in h- 159,2
Készítmény NS-116 NS-114 [ Duradene715 Term. gumi SBR-1500 S-1216 SL-574 RCTO-586 TO-587 Koromtermék vagy összehasonlító DTDM o c N Sztearinsav Flexzone 7P CBS MBT Kén Összesen
sr in- 11% zás co (D CD O
-r> ω in 00 CO O
Ábra dex csú T“
βγ in- 4% zás r*- 00 O
TJ (Λ CM CO o O
Ábra dex csú
O
0
o CD CD h» O
r- CM o CD
C ó Ö o o
ro
h-
ü
o CM ’T CO
tJ- Tt CO
cO CD CD CD CD
Tan O O O O
E
r-_ oo r-_
c £ :O 44 54 44 35
:O
e-ke ség Ti- CO ’T
o £ r- r- h* hw
.c -φ
ω E
a?
(/) m 00 ff> h-
•ro o r- o in
O co CM CO CM
>v
z
(0
CL
2 CD CM
OT ‘03 in 03 h* CO
T“ O O ’T
N CM CM CM
•3
X
ό &
E 2 CO CO O
00% ulus CM 1 20, 1
00 Ό
IO- pa
fc 2 T- ’T 00 03
Ti- CD
O 3 ’T ’T co‘
10 dúl
>>
c
‘Φ
E Q Q Q Q
N
co
'Φ
1
Φ
romt mék 00 V* CM ó
V“ CM CM CD
o
(0
n T— CM CO
‘Φ CO CD CD o
Q_
HU 225 022 B1
II. táblázat (folytatás)
Abrader index 21% csúszás 106 107 106 o o Abrader in- dex 21% csúszás o m 90 ΐ 06 96 100 ín 140 127 103 100 108 130 r- 139 100 I
Abrader index 14% csúszás T~ CO m r- CO r- 100 Abrader in- dex 14% csúszás 104 100 Γ- ΟΟ σ> 102 100 107 105 σ> CO σ> 06 o o CD CD 104 79 94 100
Tan δ 70 °C 0,142 0,135 0,135 0,178 Tan δ 70 °C 0,121 0,102 0,111 0,146 0,155 0,123 0,159 0,143 0,173 0,135 0,172 0,180 0,135 0,130 0,140 0,127 0,161
Tan δ 0 °C m in θ’ 0,439 0,416 0,414 Tan δ 0 °C 0,235 | 0,210 0,249 0,241 I 0,244 0,257 0,297 0,281 0,294 0,275 0,279 0,322 0,365 0,458 0,410 0,406 0,421
Kötött gumi t% 46,8 53,8 46,7 45,4 Kötött gumi t% 48,0 | 51,9 46,0 42,6 42,4 47,3 40,7 46,9 CM CO 45,2 35,7 34,7 44,1 49,8 43,5 46,3 39,6
Shore-keménység A 74 LL 74 70 Shore-keménység A 69 r- 70 70 I 70 CM r- 74 73 74 73 70 77 74 74 75 72
Nyúlás % 242 ! CM 254 435 III. táblázat Nyúlás % 472 436 I 516 518 519 489 CD co co cd co 464 317 354 438 283 t— ’M’ CM 287 257 350
Húzás Mpa 15,07 15,62 14,98 24,02 Húzás Mpa σ: in CM 28,16 28,94 28,30 29,67 29,56 25,11 22,72 25,73 21,07 22,40 25,36 14,57 16,15 16,72 16,91 20,52
300% modulus Mpa I I I M in r~ 300% modulus Mpa 18,21 19,32 16,60 15,57 16,75 17,87 18,82 21,38 15,41 r- in co CM 18,60 15,76 I I I I 16,88
100% modulus Mpa 4,20 5,66 4,10 2,89 100% modulus Mpa 3,66 3,87 3,47 3’16 3,55 3,55 3,42 3,90 3,09 3,85 3,98 2,91 4,62 4,11 3,89 4,26 3,17
Készítmény LU Hl LU LU Készítmény O ΞΕ Ο I Ο Ο - -3 - “3 - - LU Ll LU LL LU
Koromter- mék 118. CM 122. 160. Koromter- mék CM CM 122. 123. —I 124. 160. CM CM 122. 122. 124. 160. CM CM T“ 122. 122. 160.
Példa 164. 165. 166. Oh. Példa 167. 168. 169. 170. Γ— Öh. i 172. 173. 174. 175. 176. Öh. 177. 178. 179. 180. n: o
HU 225 022 B1
IV. táblázat
Abrader index 21% csúszás 93 94 t— co 95 100 94 120 100 o 00 L
Abrader index 14% csúszás o co 87 CO O) 103 100 σ> ''T 00 CO CO o r-- 100
Tan δ 70°C 0,135 0,122 0,124 0,135 0,166 0,162 0,146 0,137 0,170 0,163
ü 0 O bO c to H 0,640 0,630 0,648 0,662 0,622 0,459 0,460 0,396 0,409 0,468
Kötött gumi t% 45,3 55,8 47,1 46,3 39,9 45,7 49,9 46,4 45,5 44,1
Shore-keménység A CO N- 73 i 74 72 75 *± 75 75 CN 73
Nyúlás % 278 349 334 373 354 334 238 296 428 283
Húzás Mpa 16,32 19,55 18,09 19,97 ! I 20,58 16,92 12,84 14,76 18,34 15,06
300% modulus Mpa I 16,20 15,87 15,13 16,88 14,74 I t 11,60
100% modulus Mpa 3,68 3,16 3,56 3,02 3,60 3,03 3,87 3,30 CN 3,15
Készítmény Q Q Q Q Q LU LU LU LU LU
Koromter- mék 120. 126. 139. 140. 160. 120. 126. 139. 140. 160.
Példa CO 182. 183. 184. Öh. LO CO i 186. CO CO CO Öh.
Abrader in- dex 21% csúszás σ> σ> CO co 100 110 <r- σ> 100 104 100
Abrader in- dex 14% csúszás Lf) 00 σ> co 100 CO 00 06 100 92 o o
Tan δ 70 °C 0,168 0,177 0,176 0,175 0,198 0,194 0,141 0,146
Tan δ 0 °C 0,373 ’ I 0,395 0,450 0,375 0,401 0,430 0,278 0,297
Kötött gumi t% 30,2 25,8 27,3 32,3 29,4 30,7 30,86 28,36
Shore-keménység A LO CO 64 62 62 09 59 69 69
Nyúlás % 312 383 336 260 349 315 386 402
Húzás Mpa 18,56 20,65 19,64 15,07 21,80 20,66 23,33 23,41
300% modulus Mpa 18,31 15,50 CO o r-- V* I 18,50 19,73 I I
100% modulus Mpa 4,85 3,87 4,01 4,25 4,61 4,96 3,62 3,42
Készítmény ÍZ LU LU LU
Φ c E ·φ 2 E o est | 134. 159. 123. 134. 159. 123. 159.
Példa '68 í 190. Öh. σ> 192. Öh. 193. Öh.
HU 225 022 B1
V. táblázat (folytatás)
Abrader in- dex 21% csúszás 116 106 100 I N- 00 100
er in- I4% zás o 03 r> C3 03 o
TJ (Λ σ> 00 o CO o
Ábra dex csú
o
0
o CM T” ro 0M in 00
r- M- Tf h- CO co h-
oO T— t— V“ t— X- X-
c o o o O O O
ra
H
o
uo 00 00 in 03 CO
o co CO o r- Tf
oO CD co <0 co
Tan o o o o o o
E
03 .o r- CM 00 x- o 03
25 r- CO CM cn r~ co
Kötő I oo 00 00 00 00
e-ke ség in in r- 03 in
on ny: r^- r- r- r- N- r-
Sh mé ί
θ'
tf) σ> CM CO CM 03 r-
00 f'- o h- O0
oo 00 '«t CM CM
z
ÍÜ
Q.
2 σ> oo co O 00 co
(Λ '(0 σ> o x— 03 O CM
cn 00 03 CM X“ cm’
N Τ“ f T“ T- x— CM
'□
I
6 S.
E ZE N- co CO m
η <o h- co
SS » 0O cm I I oo
30C dűli X-
10- pa
fc 2 03 in cn Γ3
S? to CM O co CM 00 00
ő 3 oó OO OM C0 CM
O =3 v- Ό
ítmény
o o o LU LU LU
N
ü)
•Q)
k:
1
ω
□ml nék rri in H <T> in r>
CM 00 co 0M σ> co
l_ C- X*“
O
ro ó
T> co 03
Pél 03 03 o 03 20 o
N ^3
-Q 'Cp
Abrader in- dex 21% csúszás 85 o o
Abrader in- dex 14% csúszás 83 100
Tan δ 70 °C 0,192 I 0,201
Tan δ 0 °C 0,291 0,327
Kötött gumi t% CO co 00 34,2
Shore-ke- ménység A 74 74
Nyúlás % 468 492
Húzás Mpa 23,63 26,95
300% modulus Mpa 14,91 15,57
100% modulus Mpa 3,56 3,40
Készítmény - -
Koromter- mék 155. 160.
Példa 201. Öh.
HU 225 022 B1
VII. táblázat (folytatás)
Abrader index 21% csúszás 84 II ioo I rr 100 i 73 [ OOI- 103 100
Abrader index 14% csúszás 87 100 CM σ> 100 89 o o 104 100
Tan δ 70 °C 0,129 0,117 I 0,124 0,149 0,179 ] 0,246 0,185 0,225
Tan δ 0 °C 0,239 0,241 0,273 0,300 06ΖΌ 6t8‘0 0,332 0,354
Kötött gumi t% 34,-1 43,2 I 39,-1 I 37,3 17,9 17,5 33 27,1
Shore-keménység A 72 CM 75 73 74 l·- 78 o co
Nyúlás % 567 504 325 430 420 525 536 408
Húzás Mpa 30,13 31,15 19,14 21,22 14,09 17,64 23,12 19,54
300% modulus Mpa 14,19 17,91 I 13,36 13,39 10,31 9,50 13,19 15,06
100% modulus Mpa 2,77 3,76 3,77 2,96 3,23 2,61 3,22 3,83
Készítmény 0 0 _l 2 5 z z
Koromter- mék I _I 155. 160. 155. 160. 155. 160. 155. 160.
Példa CM O CM Öh. 203. Öh. II 204- II öh- II 205. Öh.
Abrader in- dex 21% csúszás 134 150 152 130 100 128 CT) 100 CO 00 CT o o
Abrader in- dex 14% csúszás δ •r— LO o CO 00 CM l·- Ό· co 100 r- in in b- co in 100
Tan δ 70 °C 0,173 0,178 0,149 0,150 0,180 0,233 0,160 0,148 0,156 0,166 0,168 0,194
Tan δ 0 °C 0,792 0,814 | 0,785 0,776 0,783 0,777 0,377 0,325 0,322 0,309 m τ— co co 0,430
Kötött gumi t% 37,5 37,5 41,1 37,2 32,8 24,6 30,7 24,9 25,2 23,4 27,0 30,7
Shore-keménység A CO CO CO CO CM CO CM CO CO co CO co CO co CO co 00 co CO co ω in
Nyúlás % 362 376 300 290 357 375 212 178 175 187 190 315
Húzás Mpa 22,13 22,13 15,66 14,59 16,42 19,94 14,39 12,30 11,10 10,62 11,06 20,66
300% modulus Mpa 17,75 16,96 15,15 I 15,25 I I I I I 19,73
100% modulus Mpa 4,08 3,95 3,74 4,02 3,46 3,76 6,08 6,78 6,28 5,90 5,95 4,96
Készítmény < < < < < < LU LU LU LU LU LU
Koromter- mék 154. 155. 156. 157. 158. '63 i 154. 155. 156. 157. 158. 159.
Példa 206. 207. 208. 209 ó CM \__ CM 212. CO CM CM 215. Öh.
HU 225 022 B1
IX. táblázat
Abrader index 21% csúszás v— - 100 80 100 T“ CO o o 75 100
Abrader index 14% csúszás ct> CT) ct) 100 ct) 100 127 100 v~ CD 100
Tan δ 70 °C 0,127 0,123 0,141 0,118 0,142 I 0,135 0,138 0,157 0,158 0,163
Tan δ 0 °C i i_.__ 0,591 0,670 0,615 0,611 0,586 0,450 o M· o 0,312 0,378 0,481
Kötött gumi t% 44,3 44,0 37,5 44,9 38,3 46,3 46,1 39,7 43,5 42,5
Shore-keménység A ί 73 ι_ 74 74 73 72 73 74 CO 75 b-
Nyúlás % 310 323 268 305 337 251 241 272 260 344
Húzás Mpa 23,04 26,69 17,62 19,23 22,38 16,55 16,16 17,56 13,38 20,65
300% modulus Mpa 22,24 21,64 I 18,90 19,56 I I I 17,38
100% modulus Mpa 4,21 4,14 3,98 i ...... j o_ 3,81 4,00 3,74 4,06 I I 3,30
Készítmény Ω Ω Ω Q Ω LU LLl LU LLl ILI
Koromter- mék 137. 138. 160. 160. b~ CO 138. 160. 160.
Példa 216. 217. Öh. 218. Öh. 219. 220. Öh. 221. Öh.
Abrader in- dex 21% csúszás o 108 120 b« CT) 100 ct) CT) 108 105 CT) CT)
Abrader in- dex 14% csúszás CD b- r- b- <d CD CD 100 T“ 00 CT) 00 CD CT) 00
Tan δ 70 °C 0,152 0,164 0,150 0,160 0,169 0,118 0,134 í 0,125 I_ 0,126
Tan δ 0 °C 0,488 0,466 0,477 0,531 0,494 0,650 0,664 0,655 0,678
Kötött gumi t% 42,7 42,2 42,4 41,6 41,2 41,8 43,1 44,4 42,9
Shore-keménység A CO CO b- CO b- CO b- CM b- CM b- CM b* CM b- 72
Nyúlás % 319 332 316 328 377 353 366 239 259
Húzás Mpa 19,75 18,96 18,68 18,56 21,51 22,54 22,62 13,36 15,80
300% modulus Mpa 18,49 16,70 17,49 17,23 CT) cd 18,53 17,85 I I
100% modulus Mpa 3,82 3,49 3,57 in CO CO 3,21 ; 3,68 3,62 3,68 3,92
Készítmény in m m LU LU Ω Ω Ω Ω
Koromter- mék 142. 143. 144. 145. 091 142. 143. 144. 145.
Példa 222. 223. 224. 225. Öh. 226. 227. 228. 229.
HU 225 022 B1
X. táblázat (folytatás)
Abrader in- dex 21% csúszás v— o T“ 76 115 94 108 100 134 CO 95 CM O O 100
sr in- 4% zás o o IO CO n- o CO CO in CO o
n tn CM CM 00 co o O o O co cn m o
Ábra dex csú T“ X—
p
o CM Tf o 05 OO v- 00 co m o CM co xt
r- CM CM CM T“ co co Tt h- co co
t— v— t— t— T— t— T“ v- T“ t—
c O o o o o o o o o o o o o
CC
l·—
ü
co in co V- cn o ▼— CM co co CM
o <-) CO ’M* χ— in 00 CM co co M· o CO
oO co co co co co m CO ’M- Tj- Xj·
Tan o o o o o o O o o o o o o
E
cn o CO h- N. σ> T- o ’st co in in CO CO
co co CO co o •v 00 cn co 00 co cn in
Kötő 1 CO co in co Tt Xj- co co Μ
, <£
s-ke ség co co co co co co co co co co OO O
fe £ r^. h- r- r- r- r- f'-» r- r- r- h- h-
-C ·φ
ω E
S?
w m h- o co on co 00 co o CM CM CO v-
co 00 00 in cn χ— «> on cn CO r- co
co CM CM co co CM co CM CM CM co T“ CM
z
(0
CL
2 o r- Cn b- OO m h- o h- tJ- CO h-
ω co CM cn O co co tJ- m in co 00
r- in o o co o in in in cn o cm
N CM CM CM V- CM y—
o
X
ó s.
E 5 CO in o m· T— in
co co m m CM co
s! Ά co 1 1 N-’ co I co~ in I I I l
30C dűli 5“
ed -01
fc 2 in o r*- cn co co CM OO OO T— cn cn
CO co co h- co 00 [- in V- 00 cn
Ö 3 co co co CO co co co co co co CM m- cm
O 3 T- Ό
>»
C
E Q Q Q Q Q Q Q LU LU LU LU LU LU
N
ü)
'Φ
ω
romt mék 00 cn o CM CO o co cn H CO Ó
M· in in in in co in in in CO
o
*
ra co 00 cn ó CM co in co
Ό
Ό co co co co o Ti- Tj· m· o
0- CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
HU 225 022 B1
XII. táblázat
Abrader index 21% csúszás 126 102 105 107 177 105 100 133 110 100 114 100 14% csú- szás 105 92 106 o 108 93 100
Abrader index 14% csúszás N- O T- in 00 00 o 103 100 109 r- 100 113 104 100 7% csúszás co CT) CM CT) Γ-- CT) co o v 103 co CT) 100
Tan δ 70 °C 0,142 0,150 0,134 0,136 0,136 0,142 0,164 0,127 0,129 0,152 0,151 0,169 0,179 0,132 0,139 0,115 0,123 0,153 0,128 0,127
Tan δ 0 °C 0,439 0,446 0,439 0,389 0,460 in o~ 0,439 0,691 0,462 0,622 0,272 0,293 0,327 0,256 0,249 0,233 0,236 0,250 0,251 0,252
Kötött gumi t% 46,1 40,2 42,0 43,2 47,4 43,3 38,6 45,6 39,4 37,6 Tt 37,2 34,7 37,9 37,9 41,5 o CM 43,6 cm' 41,7
Shore-keménység A 74 72 76 74 74 73 T“ N- 73 74 | 73 72 r- r- 69 69 69 70 69 70
Nyúlás % 246 342 247 289 266 318 383 299 333 344 350 396 407 505 529 SOS 509 485 508 472
Húzás Mpa 14,43 19,15 14,69 17,69 16,88 19,18 22,91 i 19,08 I 20,4 20,35 22,68 23,73 23,46 29,20 28,87 27,70 ' 29,30 26,82 CM h- CO CM 28,09
300% modulus Mpa I 16,33 I I I I 17,08 I 18,01 17,06 18,8 16,93 16,08 17,13 15,94 16,55 16,58 16,65 16,36 18,29 I
100% modulus Mpa 3,63 3,06 4,38 3,93 4,17 3,52 3,26 3,70 3,88 3,41 3,38 3,55 3,09 3,56 3,21 3,27 3,20 3,32 3,19 3,57
Készítmény LU LU LU LU LU LU LU Q □ □ - - - 0 0 0 0 0 0 0
Koromter- mék 119. 125. 130. co f- 132. 133. 160. ώ 128. 160. 119. 130. 160. 119. 125. 130. CO 132. 133. 160.
Példa 247. 248. 249. 250. T— in CM 252. Öh. 253. 254. Öh. 255. 256. Öh. 257. 258. 259. 260. 261. 262. -C =O
HU 225 022 Β1
269. példa
Koromtermék előállítása
3,56 g nátrium-nitrit vízzel készített hideg oldatát hozzáadtuk 10,2 g 4,4’-metilén-dianilin, 140 g víz és 19,7 g tömény sósav jégfürdőben kevertetett oldatához. A reakciókeveréket körülbelül 15 percen keresztül kevertettük, majd az így képződött diazóniumsó-oldatot keverés közben, szobahőmérsékleten hozzáadtuk 200 g, 55 m2/g felszíni területű és 46 ml/100 g DBPA értékű korom 1,6 liter vízzel készített szuszpenziójához. Az így nyert reakciókeveréket 1,5 órán keresztül kevertettük, majd nátrium-hidroxiddal semlegesítettük és szűrtük. A koromterméket vízzel mostuk, majd kemencében 125 °C hőmérsékleten szárítottuk. A képződött koromterméket egy éjszakán át tetrahidrofurános (THF) Soxhlet-extrakciónak vetettük alá. Az extrakció után a koromtermék analízise azt mutatta, hogy 0,332 m% nitrogént tartalmaz, szemben a kezeletlen korom esetén nyert 0,081 m%-os nitrogéntartalommal. Ez azt jelenti, hogy a koromtermék 1 grammja 0,18 mmol kapcsolt -C6H4CH2C6H4NH2 képletű csoporttal rendelkezett.

Claims (62)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Koromtermék, melynek a koromhoz kapcsolódó szerves csoportja van, és amely legalább egy diazóniumsó és korom protikus reakcióközegben való reagáltatásával állítható elő, a diazóniumsó in situ képződött egy primer aminból, a protikus közeg egy vizes közeg, és a szerves amin AyArNH2 általános képletű,
    Ar jelentése aromás vagy heteroaromás csoport;
    A jelentése - azonosan vagy egymástól eltérően, ha y értéke 1-nél nagyobb - az aromás csoporton lévő szubsztituens, amely a következő csoportok közül kerül kiválasztásra:
    R 1-20 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú, adott esetben szubsztituált alkil-, alkenilvagy alkinilcsoport; adott esetben szubsztituált heteroarilcsoport; adott esetben szubsztituált alkil-aril-csoport; vagy adott esetben szubsztituált aril-alkil-csoport;
    egy funkciós csoport a következők közül:
    -OR, -COR, -COOR, -OCOR általános képletű csoport, egy karboxilátsó, cianocsoport, -NR2 általános képletű csoport, -SO3H képletű csoport, egy szulfonátsó, -OSO3H képletű csoport, egy -OSO3® só, -NR(COR), -CONR2 általános képletű csoport, nitrocsoport, -OPO3H2, dibázisos vagy monobázisos foszfátsó, -PO3H2, monobázisos vagy dibázisos foszfonátsó, -N=NR, -Ν2®ΧΘ, -NR3®X®, -PR3®X®, -SkR általános képletű csoport, -SSO3H képletű csoport, egy -SSO3® képletű só, -SO2NRR’, -SO2SR, -SNRR’, -SNQ, -so2nq, -CO2NQ, S-(1,4-piperazindiil)-SR általános képletű csoport, 1,3-ditián-2-il-, 1,3-ditiolán-2-il-csoport, -SOR és -SO2R általános képletű csoport, és egy szubsztituálatlan vagy az említett funkciós csoportok közül eggyel vagy többel szubsztituált, egyenes, elágazó vagy gyűrűs láncú szénhidrogéncsoport; ahol
    R és R’ jelentése azonosan vagy egymástól eltérően hidrogénatom; 1-20 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú, adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport; adott esetben szubsztituált arilcsoport; adott esetben szubsztituált heteroarilcsoport; adott esetben szubsztituált alkil-aril-csoport; vagy adott esetben szubsztituált aril-alkil-csoport;
    k értéke 1,2,3, 4, 5, 6, 7 vagy 8;
    X® jelentése halogenidion vagy egy ásványi vagy szerves savból származó anion;
    Q jelentése —(CH2)W—, — (CH2)XO(CH2)Z—,
    -(CH2)xNR(CH2)z- vagy -(CH2)XS(CH2)Z- általános képletű csoport, ahol x értéke 1, 2, 3, 4, 5 vagy 6, z értéke 1,2,3,4,5 vagy 6, valamint w értéke 2, 3, 4, 5 vagy 6; és y értéke 1-től az aromás csoportban lévő CH-csoportok összes számáig terjedő egész szám.
  2. 2. Egy 1. igénypont szerinti koromtermék, amelyben az aromás csoport egy AyAr- általános képletű csoport, ahol
    Ar egy, a fenil-, naftil-, benzotiazolil- és benzotiadiazolilcsoport közül kiválasztott aromás csoportot jelent;
    A jelentése - azonosan vagy egymástól eltérően, ha y értéke 1-nél nagyobb - az aromás csoporton lévő szubsztituens, amely a következő funkciós csoportok közül kerül kiválasztásra:
    -SkR általános képletű csoport, -SSO3H képletű csoport, -SO2NRR’, -SO2SR, -SNRR’, -SNQ, -SO2NQ, -CO2NQ, —S—(1,4-piperazindiil)—SR általános képletű csoport, 1,3-ditián-2-il- és 1,3-ditiolán-2-il-csoport, és egy szubsztituálatlan vagy az említett funkciós csoportok közül eggyel vagy többel szubsztituált, egyenes, elágazó vagy gyűrűs láncú szénhidrogéncsoport, ahol
    R és R’ jelentése azonosan vagy egymástól eltérően hidrogénatom; 1-20 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú, adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport; adott esetben szubsztituált arilcsoport; adott esetben szubsztituált heteroarilcsoport; adott esetben szubsztituált alkil-aril-csoport; vagy adott esetben szubsztituált aril-alkil-csoport; arilén-, heteroarilén- vagy alkil-arilén-csoport;
    k értéke 1,2,3, 4, 5, 6, 7 vagy 8;
    Q jelentése -(CH2)W-, -(CH2)XO(CH2)Z-,
    -(CH2)XNR(CH2)Z- vagy -(CH2)XS(CH2)Z- általános képletű csoport, ahol x értéke 1,2, 3, 4, 5 vagy 6, z értéke 1,2,3,4,5 vagy 6, valamint w értéke 2, 3, 4, 5 vagy 6; és y értéke 1, 2, 3, 4 vagy 5, ha Ar jelentése fenilcsoport, vagy y értéke 1, 2, 3, 4, 5, 6 vagy 7, ha Árjelentése naftilcsoport,
    HU 225 022 Β1 y értéke 1,2,3 vagy 4, ha Ar jelentése benzotiazolilcsoport, vagy y értéke 1,2 vagy 3, ha Ar jelentése benzotiadiazolilcsoport.
  3. 3. Egy 1. igénypont szerinti koromtermék, amelyben az aromás csoport fenil- vagy naftilcsoport.
  4. 4. Koromtermék, amely koromból és legalább egy kapcsolódó, olyan szerves csoportból áll, amely szerves csoport a következőkkel rendelkezik: a) egy aromás csoport, és b) egy 11-nél kisebb pKa-értékű savas csoport, vagy egy 11-nél kisebb pKa-értékű savnak legalább egy sója, vagy egy 11-nél kisebb pKa-értékű savas csoportnak és egy 11-nél kisebb pKa-értékű sav sójának keveréke; amelyben a szerves csoport legalább egy aromás csoportja közvetlenül kapcsolódik a koromhoz.
  5. 5. Egy 4. igénypont szerinti koromtermék, amelyben a savas csoport egy szulfonsavcsoport, egy szulfinsavcsoport, egy foszfonsavcsoport vagy egy karbonsavcsoport.
  6. 6. Egy 4. igénypont szerinti koromtermék, amelyben a savas csoport -SSO3H, -OPO3H2 vagy -OSO3H képletű csoport.
  7. 7. Egy 4. igénypont szerinti koromtermék, amelyben a szerves csoport egy adott esetben szubsztituált szulfo-fenil-csoport vagy ennek sója vagy a szerves csoport egy adott esetben szubsztituált poliszulfo-fenil-csoport vagy ennek sója, vagy egy adott esetben szubsztituált karboxi-fenil-csoport vagy ennek sója vagy a szerves csoport egy adott esetben szubsztituált polikarboxi-fenil-csoport vagy ennek sója, vagy egy adott esetben szubsztituált szulfo-naftil-csoport vagy ennek sója vagy a szerves csoport egy adott esetben szubsztituált poliszulfo-naftil-csoport vagy ennek sója, vagy egy adott esetben szubsztituált karboxi-naftil-csoport vagy ennek sója vagy a szerves csoport egy adott esetben szubsztituált polikarboxi-naftil-csoport vagy ennek sója.
  8. 8. Egy 4. igénypont szerinti koromtermék, amelyben a szerves csoport egy hidroxi-szulfo-fenil-csoport.
  9. 9. Koromtermék, amely koromból és legalább egy kapcsolódó, olyan szerves csoportból áll, amely szerves csoport a következőkkel rendelkezik: a) egy aromás csoport, és b) egy kationos csoport; amelyben a szerves csoport legalább egy aromás csoportja közvetlenül kapcsolódik a koromhoz.
  10. 10. Egy 9. igénypont szerinti koromtermék, amelyben a kationos csoport egy kvaterner ammóniumcsoport vagy egy kvaterner foszfóniumcsoport.
  11. 11. Egy 9. igénypont szerinti koromtermék, amelyben a szerves csoport egy -C5H4N-R®X® általános képletű csoport, ahol
    R jelentése adott esetben szubsztituált 1-20 szénatomos szénhidrogéncsoport; és
    X® jelentése halogenidion vagy egy ásványi vagy szerves savból származó anion.
  12. 12. Egy 9. igénypont szerinti koromtermék, amelyben a szerves csoport -C6H4(NC5H5)®X® általános képletű csoport; és
    X® jelentése halogenidion vagy egy ásványi vagy szerves savból származó anion.
  13. 13. Egy 9. igénypont szerinti koromtermék, amelyben a szerves csoport Ar-Ar’®X® általános képletű csoport, ahol
    Ar jelentése adott esetben szubsztituált feniléncsoport, adott esetben szubsztituált naftiléncsoport;
    Ar’ jelentése adott esetben szubsztituált piridiniumcsoport; és
    X® jelentése halogenidion vagy egy ásványi vagy szerves savból származó anion.
  14. 14. Egy 9. igénypont szerinti koromtermék, amelyben Ar jelentése helyettesített fenilcsoport vagy helyettesített naftilcsoport.
  15. 15. Egy 9. igénypont szerinti koromtermék, amelyben a szerves csoport egy X®R3N®(CH2)yAr általános képletű csoport, ahol
    Ar jelentése fenilén- vagy naftiléncsoport;
    R jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy
    1-20 szénatomos alkilcsoport;
    X® jelentése halogenidion vagy egy ásványi vagy szerves savból származó anion; és y értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4.
  16. 16. Egy 15. igénypont szerinti koromtermék, amelyben y értéke 0.
  17. 17. Egy 9. igénypont szerinti koromtermék, amelyben a szerves csoport egy X®R3N®CH2COAr általános képletű csoport, ahol
    Ar jelentése fenilén- vagy naftiléncsoport;
    R jelentése adott esetben szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport; és
    X® jelentése halogenidion vagy egy ásványi vagy szerves savból származó anion.
  18. 18. Koromtermék, amely koromból és legalább egy kapcsolódó, olyan szerves csoportból áll, amely szerves csoport a következőkkel rendelkezik: a) egy 1-12 szénatomos alkilcsoport, és b) egy 11-nél kisebb pKa-értékű savas csoport, vagy egy 11-nél kisebb pKa-értékű savnak legalább egy sója, vagy egy 11-nél kisebb pKa-értékű savas csoportnak és egy 11-nél kisebb pKa-értékű sav sójának keveréke; amelyben a szerves csoport 1-12 szénatomos alkilcsoportja közvetlenül kapcsolódik a koromhoz.
  19. 19. Koromtermék, amely koromból és legalább egy, a koromhoz kapcsolódó, Ar(CH2)qSk(CH2)rAr’ általános képletű csoportból áll, ahol az általános képletben
    Ar és Ar’ jelentése azonosan vagy egymástól eltérően arilén- vagy heteroariléncsoport;
    k értéke 1,2,3, 4, 5, 6, 7 vagy 8;
    q értéke 0,1,2,3 vagy 4; és r értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4.
  20. 20. Egy 19. igénypont szerinti koromtermék, amelyben
    Ar és Ar' jelentése feniléncsoport vagy benzotiazolinéncsoport, k értéke 2, 3 vagy 4; valamint q és r értéke 0.
  21. 21. Egy 19. vagy 20. igénypont szerinti koromtermék, amelyben k értéke 2.
    HU 225 022 Β1
  22. 22. Koromtermék, amely koromból és legalább egy, a koromhoz kapcsolódó, Ar(CH2)qSk(CH2)rAr” általános képletű csoportból áll, ahol az általános képletben Ar jelentése arilén- vagy heteroariléncsoport;
    Ar jelentése aril- vagy heteroarilcsoport;
    k értéke 1,2,3, 4, 5, 6, 7 vagy 8;
    q értéke 0,1,2,3 vagy 4; és r értéke 0,1,2,3 vagy 4.
  23. 23. Koromtermék, amely koromból és legalább egy, a koromhoz kapcsolódó ArSH általános képletű csoportból áll, ahol az általános képletben Ar jelentése arilén- vagy heteroariléncsoport.
  24. 24. Egy 23. igénypont szerinti koromtermék, amelyben Árjelentése fenilén- vagy benzotiazolinéncsoport.
  25. 25. Egy 1. igénypont szerinti koromtermék, amelyben az aromás csoport egy AyAr általános képletű csoport, ahol
    Ar egy, a fenil-, naftil-, antracenil-, fenantrenil-, bifenilés piridinilcsoport közül kiválasztott aromás csoportot jelent;
    A jelentése - azonosan vagy egymástól eltérően, ha y értéke 1-nél nagyobb - az aromás csoporton lévő szubsztituens, amely a következő funkciós csoportok közül kerül kiválasztásra:
    -OR, -COR, -COOR, -OCOR általános képletű csoport, -COOLi, -COONa, -COOK képletű csoport, -COO®NR4® általános képletű csoport, cianocsoport, -NR2 általános képletű csoport, -SO3H, -SO3Li, -SO3Na, -SO3K képletű csoport, SO3 eNR4® általános képletű csoport, -NR(COR), -CONR2 általános képletű csoport, nitrocsoport, -PO3H2, -PO3HNa, -PO3Na2 képletű csoport, -N=NR, -N2®X®, -NR3®X®, -PR3®X®, -SkR, -SOR és -SO2R általános képletű csoport, és egy szubsztituálatlan vagy az említett funkciós csoportok közül eggyel vagy többel szubsztituált, egyenes, elágazó vagy gyűrűs láncú szénhidrogéncsoport; ahol
    R jelentése hidrogénatom; 1-20 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú, adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport; adott esetben szubsztituált arilcsoport; adott esetben szubsztituált heteroarilcsoport; adott esetben szubsztituált alkil-aril-csoport; vagy adott esetben szubsztituált aril-alkil-csoport vagy ariléncsoport;
    k értéke 1,2,3, 4, 5, 6, 7 vagy 8;
    X® jelentése halogenidion vagy egy ásványi vagy szerves savból származó anion; és y értéke 1, 2, 3, 4 vagy 5, ha Árjelentése fenilcsoport, vagy y értéke 1, 2, 3, 4, 5, 6 vagy 7, ha Ar jelentése naftilcsoport, vagy y értéke 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 vagy 9, ha Árjelentése antracenil-, fenantrenil- vagy bifenililcsoport, vagy y értéke 1,2,3 vagy 4, ha Ar jelentése piridilcsoport.
  26. 26. Egy koromtermék, amely kormot és legalább egy, a koromhoz kapcsolódó ArNH2 szerves csoportot tartalmaz, amelyben Ar adott esetben helyettesített ariléncsoport.
  27. 27. Egy koromtermék, amely kormot és legalább egy koromhoz kapcsolódó ArQAr’NH2 szerves csoportot tartalmaz, amelyben Ar és Ar' azonos vagy különböző, adott esetben helyettesített ariléncsoport, és Q jelentése —CH2— vagy -SO228. Eljárás olyan koromtermék előállítására, amely a koromhoz kapcsolódó szerves csoporttal rendelkezik, azzal jellemezve, hogy egy korommal legalább egy diazóniumsót reagáltatunk külsőleg alkalmazott, a diazóniumsó redukciójához elegendő elektromos áram nélkül.
  28. 29. A 28. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciólépést aprotikus közegben végezzük.
  29. 30. A 28. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciólépést protikus közegben végezzük.
  30. 31. Eljárás olyan koromtermék előállítására, amely a koromhoz kapcsolódó szerves csoporttal rendelkezik, azzal jellemezve, hogy egy korommal protikus közegben legalább egy diazóniumsót reagáltatunk.
  31. 32. A 28-31. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a diazóniumsót in situ állítjuk elő.
  32. 33. A 31. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a diazóniumsót egy primer aminból in situ állítjuk elő.
  33. 34. A 33. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a primer amin 4-amino-benzolszulfonsav vagy más néven szulfanilsav.
  34. 35. A 31. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a diazóniumsót primer aminból, a reakciólépéstől elszeparálva állítjuk elő.
  35. 36. A 33. vagy 35. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a protikus közeg egy vizes közeg, és a primer amin egy AyArNH2 általános képletű amin, amelynek képletében
    Ar jelentése aromás vagy heteroaromás csoport;
    A jelentése - azonosan vagy egymástól eltérően, ha y értéke 1-nél nagyobb - az aromás csoporton lévő szubsztituens, amely a következő funkciós csoportok közül kerül kiválasztásra:
    -R, -OR, -COR, -COOR, -OCOR általános képletű csoport, egy karboxilátsó, halogénatom, cianocsoport, -NR2 általános képletű csoport, -SO3H képletű csoport, egy szulfonátsó, -OSO3H képletű csoport, egy -OSO3® só, -NR(COR), -CONR2 általános képletű csoport, nitrocsoport, -OPO3H2 képletű csoport, egy monobázisos vagy dibázisos foszfátsó, -PO3H2 képletű csoport, egy monobázisos vagy dibázisos foszfonátsó, -N=NR, -Ν2®ΧΘ, -NR3®X®, -PR3®X®, -SkR általános képletű csoport, -SO2NRR’, -SO2SR, -SNRR’, -SSO3H képletű csoport, egy -SSO3® képletű só, -SNQ, -SO2NQ, -CO2NQ, -S-(1,4-piperazindiil)-SR általános képletű csoport, 1,3-ditián-2-il-, 1,3-ditiolán-2-il-csoport, -SOR és -SO2R általános képletű csoport, és egy szubsztituálatlan vagy az említett funkciós csoportok közül eggyel vagy többel szubsztituált, egyenes, elágazó vagy gyűrűs láncú szénhidrogéncsoport; ahol
    HU 225 022 Β1
    R és R’ jelentése azonosan vagy egymástól eltérően hidrogénatom; 1-20 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú, adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport; adott esetben szubsztituált arilcsoport; adott esetben szubsztituált heteroarilcsoport; adott esetben szubsztituált alkil-aril-csoport; vagy adott esetben szubsztituált aril-alkil-csoport;
    k értéke 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 vagy 8;
    X® jelentése halogenidion vagy egy ásványi vagy szerves savból származó anion;
    Q jelentése -(CH2)W-, -(CH2)XO(CH2)Z-,
    -(CH2)XNR(CH2)Z- vagy -(CH2)XS(CH2)Z- általános képletű csoport, ahol x értéke 1,2, 3, 4, 5 vagy 6, z értéke 1,2, 3, 4, 5 vagy 6, valamint w értéke 2, 3, 4, 5 vagy 6; és y értéke 1-től az aromás csoportban lévő CH-csoportok összes számáig terjedő egész szám.
  36. 37. A 36. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy
    Ar egy, a fenil-, naftil-, antracenil-, fenantrenil-, bifenililés piridinilcsoport közül kiválasztott aromás csoportot jelent;
    A jelentése - azonosan vagy egymástól eltérően, ha y értéke 1-nél nagyobb - az aromás csoporton lévő szubsztituens, amely a következő funkciós csoportok közül kerül kiválasztásra:
    -R, -OR, -COR, -COOR, -OCOR általános képletű csoport, -COOLi, -COONa, -COOK képletű csoport, -COO®NR4® általános képletű csoport, halogénatom, cianocsoport, -NR2 általános képletű csoport, -SO3H, -SO3Lí, -SO3Na, -SO3K képletű csoport, -SO3®NR4® általános képletű csoport, -NR(COR), -CONR2 általános képletű csoport, nitrocsoport, -PO3H2, -PO3HNa, -PO3Na2 képletű csoport, -N=NR, -N2®X®, -NR3®X°, -PR3®X®, -SkR, -SOR és -SO2R általános képletű csoport, és egy szubsztituálatlan vagy az említett funkciós csoportok közül eggyel vagy többel szubsztituált, egyenes, elágazó vagy gyűrűs láncú szénhidrogéncsoport; ahol
    R jelentése hidrogénatom; 1-20 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú, adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport; adott esetben szubsztituált arilcsoport; adott esetben szubsztituált heteroarilcsoport; adott esetben szubsztituált alkil-aril-csoport; vagy adott esetben szubsztituált aril-alkil-csoport;
    k értéke 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 vagy 8;
    X® jelentése halogenidion vagy egy ásványi vagy szerves savból származó anion; és y értéke 1, 2, 3, 4 vagy 5, ha Ar jelentése fenilcsoport, vagy y értéke 1,2,3, 4, 5, 6 vagy 7, ha Ar jelentése naftilcsoport, vagy y értéke 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 vagy 9, ha Árjelentése antracenil-, fenantrenil- vagy bifenililcsoport, vagy y értéke 1,2,3 vagy 4, ha Ar jelentése piridilcsoport.
  37. 38. A 36. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy
    Ar egy, a fenil-, benzotiazolil- és benzotiadiazolilcsoport közül kiválasztott aromás csoportot jelent;
    A jelentése - azonosan vagy egymástól eltérően, ha y értéke 1-nél nagyobb - az aromás csoporton lévő szubsztituens, amely a következő funkciós csoportok közül kerül kiválasztásra:
    -SkR általános képletű csoport, -SSO3H képletű csoport, -SO2NRR’, -SO2SR, -SNRR’, -SNQ, -SO2NQ, -CO2NQ, —S—(1,4-piperazindil)—SR általános képletű csoport, 1,3-ditián-2-il- és 1,3-ditiolán-2-il-csoport, és egy szubsztituálatlan vagy az említett funkciós csoportok közül eggyel vagy többel szubsztituált, egyenes, elágazó vagy gyűrűs láncú szénhidrogéncsoport; ahol
    R és R' jelentése azonosan vagy egymástól eltérően hidrogénatom; 1-20 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú, adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport; adott esetben szubsztituált arilcsoport; adott esetben szubsztituált heteroarilcsoport; adott esetben szubsztituált alkil-aril-csoport; vagy adott esetben szubsztituált aril-alkil-csoport;
    y értéke 1, 2, 3, 4 vagy 5, ha Ar jelentése fenilcsoport, vagy y értéke 1,2,3 vagy 4, ha Ar jelentése benzotiazolilcsoport, vagy y értéke 1, 2 vagy 3, ha Ar jelentése benzotiadiazolilcsoport, k értéke 1,2,3, 4, 5, 6, 7 vagy 8;
    Q jelentése -(CH2)W-, -(CH2)XO(CH2)Z-,
    -(CH2)xNR(CH2)z- vagy -(CH2)XS(CH2)Z- általános képletű csoport, ahol x értéke 1,2, 3, 4, 5 vagy 6, z értéke 1,2, 3, 4, 5 vagy 6, valamint w értéke 2, 3, 4, 5 vagy 6.
  38. 39. A 36. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy
    R és R’ jelentése NH2-C6H4-, -CH2CH2-C6H4-NH2,
    -CH2-C6H4-NH2 vagy -C6H5 képletű csoport.
  39. 40. A 36. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy
    A jelentése -(CH2)qSk(CH2)rAr általános képletű csoport, ahol k értéke 1,2,3, 4, 5, 6, 7 vagy 8, q értéke 0, 1,2, 3 vagy 4, r értéke 0,1,2,3 vagy 4; és
    Ar jelentése adott esetben szubsztituált aril- vagy heteroarilcsoport.
  40. 41. A 33. vagy 35. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a primer amin egy amino-benzolszulfonsav vagy sója, egy amino-benzoekarbonsav vagy sója, vagy egy (4-NH2-C6H4)-Sk-(C6H4-4-NH2) általános képletű vegyület, amelyben k értéke 2, 3, 4, 5, 6, 7 vagy 8.
  41. 42. A 41. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a primer amin 4-amino-benzolszulfonsav vagy más néven szulfanilsav.
    HU 225 022 Β1
  42. 43. A 41. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a primer amin olyan (4-NH2-C6H4)-Sk-(C6H4-4-NH2) általános képletű vegyület, amelyben k értéke 2, azaz bisz(4-amino-fenil)-diszulfid.
  43. 44. A 33. vagy 35. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a primer amin H2NArSkAr’ általános képletű vegyület, amelyben k értéke 2, 3 vagy 4;
    Ar jelentése feniléncsoport; és
    Ar' jelentése benzotiazolilcsoport.
  44. 45. A 33. vagy 35. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a primer amin H2NArSkArNH2 általános képletű vegyület, amelyben k értéke 2, 3 vagy 4; és
    Ar jelentése benzotiazolinéncsoport.
  45. 46. A 33. vagy 35. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a primer amin egy H2NArSH általános képletű vegyület, amelyben Ar jelentése fenilén- vagy benzotiazolinéncsoport.
  46. 47. A 31. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióközeg vizes közeg.
  47. 48. A 47. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a diazóniumsó szerves csoportja adott esetben szubsztituált, és a szerves csoport egy alifás csoport, egy gyűrűs szerves csoport vagy egy alifás résszel és egy ciklusos résszel rendelkező szerves csoport.
  48. 49. A 31. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a protikus reakcióközeg egy alkoholalapú közeg.
  49. 50. Eljárás olyan koromtermék előállítására, amely a koromhoz kapcsolódó szerves csoporttal rendelkezik, azzal jellemezve, hogy
    a) bevezetünk egy kormot és legalább egy diazóniumsót egy szemcsésítőbe; és
    b) a diazóniumsót a korommal reagáltatjuk.
  50. 51. Az 50. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a diazóniumsót víz jelenlétében reagáltatjuk a korommal.
  51. 52. Az 50. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a koromtermék szemcsésített.
  52. 53. Eljárás olyan koromtermék előállítására, amely a koromhoz kapcsolódó szerves csoporttal rendelkezik, azzal jellemezve, hogy
    a) egy szemcsésítőben a korom jelenlétében állítunk elő egy diazóniumsót; és
    b) a diazóniumsót a korommal reagáltatjuk.
  53. 54. Az 53. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a diazóniumsót víz jelenlétében állítjuk elő.
  54. 55. Az 53. vagy 54. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a diazóniumsót legalább egy primer aminból, legalább egy savból és legalább egy nitritből állítjuk elő.
  55. 56. Az 55. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nitritet száraz keverék formájában vezetjük be a szemcsésítőbe.
  56. 57. Műanyag készítmény, azzal jellemezve, hogy egy műanyagot és egy, az 1-27. igénypontok bármelyike szerinti koromterméket tartalmaz.
  57. 58. Papírtermék, azzal jellemezve, hogy papírpépet és egy, az 1-27. igénypontok bármelyike szerinti koromterméket tartalmaz.
  58. 59. Gumikészítmény, azzal jellemezve, hogy egy, az 1-27. igénypontok bármelyike szerinti koromterméket és gumit tartalmaz összekeverve.
  59. 60. Gumikészítmény, azzal jellemezve, hogy gumit és legalább egy, a koromhoz kapcsolódó aromás szulfidcsoportot vagy amino-fenil-csoportot tartalmazó koromterméket tartalmaz összekeverve.
  60. 61. Egy vulkanizált gumikészítmény, azzal jellemezve, hogy az 59. vagy 60. igénypont szerinti gumikészítményt tartalmazza vulkanizálva.
  61. 62. Rost- vagy textilkészítmény, azzal jellemezve, hogy egy rostot vagy textilt és az 1-27. igénypontok bármelyike szerinti koromkészítményt tartalmazza.
  62. 63. Az 1-27. igénypontok bármelyike szerinti koromkészítmény alkalmazása műanyag készítményben, vizes tintákban, vizes bevonatokban, gumikészítményekben, papírkészítményekben és textilkészítményekben.
HU9701806A 1994-12-15 1995-12-14 Carbon black reacted with diazonium salts and products containing said carbon black HU225022B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35666094A 1994-12-15 1994-12-15
PCT/US1995/016194 WO1996018688A1 (en) 1994-12-15 1995-12-14 Carbon black reacted with diazonium salts and products

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT76985A HUT76985A (hu) 1998-01-28
HU225022B1 true HU225022B1 (en) 2006-05-29

Family

ID=23402383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9701806A HU225022B1 (en) 1994-12-15 1995-12-14 Carbon black reacted with diazonium salts and products containing said carbon black

Country Status (33)

Country Link
US (6) US5851280A (hu)
EP (3) EP0799281B2 (hu)
JP (2) JP3808504B2 (hu)
CN (3) CN100351320C (hu)
AR (2) AR000349A1 (hu)
AT (3) ATE464358T1 (hu)
AU (1) AU706060B2 (hu)
BR (1) BR9510056A (hu)
CA (1) CA2207414C (hu)
CO (1) CO4650141A1 (hu)
CZ (1) CZ294938B6 (hu)
DE (3) DE69536111D1 (hu)
DK (1) DK0799281T4 (hu)
EG (1) EG20775A (hu)
ES (1) ES2176357T5 (hu)
HU (1) HU225022B1 (hu)
IL (3) IL154538A (hu)
MX (1) MX209137B (hu)
MY (1) MY113333A (hu)
NO (1) NO972736L (hu)
NZ (1) NZ298327A (hu)
PE (1) PE36596A1 (hu)
PH (1) PH11995051929B1 (hu)
PL (1) PL193416B1 (hu)
RO (1) RO121817B1 (hu)
RU (1) RU2211230C2 (hu)
SI (1) SI9520133B (hu)
TR (1) TR199501578A2 (hu)
TW (2) TW419510B (hu)
UA (1) UA51637C2 (hu)
WO (1) WO1996018688A1 (hu)
YU (1) YU48993B (hu)
ZA (2) ZA9510659B (hu)

Families Citing this family (343)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL154538A (en) 1994-12-15 2009-12-24 Cabot Corp The reaction of carbon black with diazonium salts, the resulting carbon black products
US6852156B2 (en) 2000-06-05 2005-02-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Self-dispersing pigment and process of making and use of same
US6323273B1 (en) 1995-05-22 2001-11-27 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US6020402A (en) 1995-09-15 2000-02-01 Cabot Corporation Silicone rubber compositions incorporating silicon-treated carbon blacks
JP4697757B2 (ja) * 1996-06-14 2011-06-08 キャボット コーポレイション 変性された有色顔料類及びそれらを含むインキジェットインキ類
US20020056686A1 (en) * 1996-06-14 2002-05-16 Agathagelos Kyrlidis Chromatography and other adsorptions using modified carbon adsorbents
EP0909212B1 (en) * 1996-06-14 2012-02-01 Cabot Corporation Use and method for use of modified carbon adsorbents
US5707432A (en) * 1996-06-14 1998-01-13 Cabot Corporation Modified carbon products and inks and coatings containing modified carbon products
US5747562A (en) * 1996-06-14 1998-05-05 Cabot Corporation Ink and coating compositions containing silicon-treated carbon black
US6069190A (en) * 1996-06-14 2000-05-30 Cabot Corporation Ink compositions having improved latency
US6110994A (en) * 1996-06-14 2000-08-29 Cabot Corporation Polymeric products containing modified carbon products and methods of making and using the same
US5837045A (en) * 1996-06-17 1998-11-17 Cabot Corporation Colored pigment and aqueous compositions containing same
WO1998013418A1 (en) 1996-09-25 1998-04-02 Cabot Corporation Pre-coupled silicon-treated carbon blacks
DE69719283T2 (de) * 1996-10-24 2003-08-28 Seiko Epson Corp., Tokio/Tokyo Tintenzusammensetzung zur Tintenstrahlaufzeichnung und Tintensatz
US5830265A (en) * 1996-10-31 1998-11-03 Hewlett-Packard Company Counterion substitution in macromolecular chromophore (MMC) for ink-jet printing including textile, large format and office format printers
EP0859037B1 (en) * 1997-02-17 2004-04-28 Seiko Epson Corporation Ink jet recording ink and ink jet recording method
AU6438398A (en) * 1997-02-24 1998-09-09 Superior Micropowders Llc Aerosol method and apparatus, particulate products, and electronic devices made therefrom
FR2760470B1 (fr) † 1997-03-07 1999-04-16 Centre Nat Rech Scient Procede de realisation par voie electrochimique d'un materiau carbone dont la surface est modifiee par des groupes fonctionnalises, nouveau materiau carbone modifie en surface et application de ce materiau
US6399029B1 (en) * 1997-03-24 2002-06-04 Cabot Corporation Chemical processing using a dual feeder system, a sample port assembly, and a fluid flow control system
US6017980A (en) * 1997-03-27 2000-01-25 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating metal-treated carbon blacks
US5955232A (en) * 1997-07-22 1999-09-21 Cabot Corporation Toners containing positively chargeable modified pigments
US5895522A (en) * 1997-08-12 1999-04-20 Cabot Corporation Modified carbon products with leaving groups and inks and coatings containing modified carbon products
US7002728B2 (en) 1997-08-28 2006-02-21 E Ink Corporation Electrophoretic particles, and processes for the production thereof
US7247379B2 (en) 1997-08-28 2007-07-24 E Ink Corporation Electrophoretic particles, and processes for the production thereof
WO1999023174A1 (en) 1997-10-31 1999-05-14 Cabot Corporation Particles having an attached stable free radical, polymerized modified particles, and methods of making the same
US6068688A (en) * 1997-11-12 2000-05-30 Cabot Corporation Particle having an attached stable free radical and methods of making the same
US6368239B1 (en) 1998-06-03 2002-04-09 Cabot Corporation Methods of making a particle having an attached stable free radical
US6472471B2 (en) 1997-12-16 2002-10-29 Cabot Corporation Polymeric products containing modified carbon products and methods of making and using the same
EP1066352B2 (en) 1998-04-03 2008-10-01 Cabot Corporation Modified pigments having improved dispersing properties
US6103380A (en) * 1998-06-03 2000-08-15 Cabot Corporation Particle having an attached halide group and methods of making the same
US6150433A (en) * 1998-07-31 2000-11-21 Hewlett-Packard Company Ink-jet ink compositions containing modified macromolecular chromophores with covalently attached polymers
US6277183B1 (en) 1998-10-08 2001-08-21 Cabot Corporation Ink compositions containing metal oxides
US6497953B1 (en) 1998-10-09 2002-12-24 Cabot Corporation Polymeric fibers and spinning processes for making said polymeric fibers
US6458458B1 (en) 1998-10-13 2002-10-01 Cabot Corporation Polymer coated carbon products and other pigments and methods of making same by aqueous media polymerizations or solvent coating methods
US6218067B1 (en) * 1998-11-06 2001-04-17 Cabot Corporation Toners containing chargeable modified pigments
US6054622A (en) * 1998-12-18 2000-04-25 Alliedsignal Inc Aromatic hydroxythiol synthesis using diazonium salts
US6054623A (en) 1998-12-18 2000-04-25 Alliedsignal Inc. Hydroxythiol grignard reaction synthesis
EP2316874A1 (en) 1999-01-20 2011-05-04 Cabot Corporation Aggregates having attached polymer groups and polymer foams
JP2002535430A (ja) 1999-01-20 2002-10-22 キャボット コーポレイション 付着ポリマー群およびポリマー泡を有する凝集体
US6794425B1 (en) * 1999-03-01 2004-09-21 Avecia Limited Pigment printing composition
ATE239769T1 (de) * 1999-03-05 2003-05-15 Cabot Corp Verfahren zur herstellung von farbpigmenten
AU4170600A (en) * 1999-03-12 2000-09-28 Cabot Corporation Cationic pigments and aqueous compositions containing same
WO2000062990A1 (en) 1999-04-16 2000-10-26 Cabot Corporation Methods and apparatus for producing and treating novel elastomer composites
US6214100B1 (en) * 1999-06-18 2001-04-10 Hewlett-Packard Company Ink-jet printing inks containing ester modified macromolecular chromophores
US6221142B1 (en) * 1999-06-18 2001-04-24 Hewlett-Packard Company Superior waterfastness and bleed control with specifically treated pigments for ink-jet printing
JP4689913B2 (ja) 1999-10-01 2011-06-01 キャボット コーポレイション 立体基および両親媒性基を有する修飾顔料
US6469089B2 (en) 1999-10-08 2002-10-22 Cabot Corporation Elastomeric compounds with improved wet skid resistance and methods to improve wet skid resistance
US6280871B1 (en) 1999-10-12 2001-08-28 Cabot Corporation Gas diffusion electrodes containing modified carbon products
US6399202B1 (en) 1999-10-12 2002-06-04 Cabot Corporation Modified carbon products useful in gas diffusion electrodes
DE19950043A1 (de) 1999-10-16 2001-07-12 Degussa Pigmentpräparationen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
AU1353501A (en) * 1999-10-28 2001-05-08 Cabot Corporation Ink jet inks, inks, and other compositions containing colored pigments
US6506245B1 (en) 1999-10-28 2003-01-14 Cabot Corporation Ink jet inks, inks, and other compositions containing colored pigments
WO2001046325A1 (en) 1999-12-20 2001-06-28 Cabot Corporation Inkjet ink and other ink compositions containing cyclic amides
AU2743801A (en) 1999-12-30 2001-07-16 Cabot Corporation Sensors with improved properties
WO2001051566A1 (en) * 2000-01-07 2001-07-19 Cabot Corporation Polymers and other groups attached to pigments and subsequent reactions
US6534569B2 (en) 2000-01-25 2003-03-18 Cabot Corporation Polymers containing modified pigments and methods of preparing the same
US6479571B1 (en) 2000-01-25 2002-11-12 Cabot Corporation Elastomeric compositions containing polymer coated carbon products and other pigments
US6522522B2 (en) 2000-02-01 2003-02-18 Cabot Corporation Capacitors and supercapacitors containing modified carbon products
DE10012783A1 (de) 2000-03-16 2001-10-18 Degussa Ruß
US6660075B2 (en) * 2000-03-16 2003-12-09 Degussa Ag Carbon black
US6533859B2 (en) * 2000-05-26 2003-03-18 Flexsys America L.P. Surface treated carbon black having improved dispersability in rubber and compositions of rubber therefrom having improved processability, rheological and dynamic mechanical properties
EP1307513B1 (en) 2000-07-06 2009-01-21 Cabot Corporation Modified pigment products, dispersions thereof, and compositions comprising the same
WO2002004210A1 (en) 2000-07-06 2002-01-17 Cabot Corporation Printing plates comprising modified pigment products
US6468337B1 (en) 2000-07-19 2002-10-22 Xerox Corporation Ink compositions with amine-functionalized pigments
US6500401B2 (en) 2000-07-20 2002-12-31 Cabot Corporation Carbon foams and methods of making the same
US20020045686A1 (en) * 2000-08-24 2002-04-18 The Yokohama Rubber Co., Ltd Rubber composition having improved wet skid resistance and rolling resistance
CA2420916A1 (en) * 2000-09-01 2002-03-07 Cabot Corporation Chromatography and other adsorptions using modified carbon-clad metal oxide particles
JP3893262B2 (ja) 2000-09-14 2007-03-14 キヤノン株式会社 水性光硬化型樹脂組成物、水性インク、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
US6706105B2 (en) 2000-09-29 2004-03-16 Canon Kabushiki Kaisha Aqueous ink, ink-jet recording method, recording unit, ink cartridge, ink set, and ink-jet recording apparatus
US6822781B1 (en) 2000-10-24 2004-11-23 Cabot Corporation Gyricon displays containing modified particles
DE60210417T2 (de) * 2001-02-02 2006-11-23 Cabot Corp., Boston Tintenzusammensetzung enthaltend salze von polyvalenten ionen
US7230750B2 (en) 2001-05-15 2007-06-12 E Ink Corporation Electrophoretic media and processes for the production thereof
US6852790B2 (en) * 2001-04-06 2005-02-08 Cabot Corporation Conductive polymer compositions and articles containing same
US20030022055A1 (en) * 2001-04-11 2003-01-30 Jameel Menashi Fuel cells and other products containing modified carbon products
US7541308B2 (en) 2001-04-11 2009-06-02 Cabot Corporation Fuel cells and other products containing modified carbon products
US6645287B2 (en) 2001-04-27 2003-11-11 Cabot Corporation Coating compositions comprising high t-area carbon products
US6712894B2 (en) 2001-05-09 2004-03-30 Cabot Corporation Method of producing secure images using inks comprising modified pigment particles
JP4188091B2 (ja) 2001-05-15 2008-11-26 イー インク コーポレイション 電気泳動粒子
US6641653B2 (en) 2001-07-19 2003-11-04 Cabot Corporation Ink compositions comprising modified colored pigments and methods for preparing the same
DE10136043A1 (de) 2001-07-25 2003-02-13 Degussa Verfahren zur Herstellung von modifiziertem Ruß
US6641656B2 (en) * 2001-10-17 2003-11-04 Cabot Corporation Dispersions comprising modified pigments
US6908961B2 (en) * 2001-12-07 2005-06-21 Cabot Corporation Elastomer composites, elastomer blends and methods
EP1465956A1 (en) * 2002-01-16 2004-10-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Smear resistant inkjet inks
US7001934B2 (en) 2002-01-24 2006-02-21 Cabot Coroporation Inkjet ink systems comprising a gelling agent
US8362559B2 (en) * 2002-02-01 2013-01-29 William Marsh Rice University Hybrid molecular electronic devices containing molecule-functionalized surfaces for switching, memory, and sensor applications and methods for fabricating same
WO2004046099A2 (en) * 2002-02-01 2004-06-03 William Marsh Rice University Method of making a molecule-surface interface
KR100876054B1 (ko) * 2002-03-27 2008-12-26 캐보트 코포레이션 입자 상에 하나 이상의 유기기를 부착하는 방법
US7173078B2 (en) 2002-04-12 2007-02-06 Cabot Corporation Process for preparing modified pigments
US6699319B2 (en) * 2002-05-06 2004-03-02 Cabot Corporation Process for preparing modified pigments
US6833026B2 (en) * 2002-05-10 2004-12-21 Cabot Corporation Modified pigments and process for preparing modified pigments
US7241334B2 (en) * 2002-05-23 2007-07-10 Columbian Chemicals Company Sulfonated carbonaceous materials
US7195834B2 (en) * 2002-05-23 2007-03-27 Columbian Chemicals Company Metallized conducting polymer-grafted carbon material and method for making
US7390441B2 (en) * 2002-05-23 2008-06-24 Columbian Chemicals Company Sulfonated conducting polymer-grafted carbon material for fuel cell applications
US7459103B2 (en) 2002-05-23 2008-12-02 Columbian Chemicals Company Conducting polymer-grafted carbon material for fuel cell applications
EA009404B1 (ru) * 2002-05-23 2007-12-28 Коламбиан Кемикалз Компани Углеродный материал с привитым проводящим полимером для применения в топливных элементах
ATE354856T1 (de) 2002-05-23 2007-03-15 Columbian Chem Sulfoniertes leitungs- graftpolymerkohlenstoffmaterial für brennstoffzellenanwendungen
US6827772B2 (en) * 2002-05-24 2004-12-07 Cabot Corporation Carbon black and compositions containing same
US6899754B2 (en) * 2002-06-06 2005-05-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Inkjet inks with increased optical density
DE10238149A1 (de) * 2002-08-15 2004-02-26 Degussa Ag Kohlenstoffhaltiges Material
JP2004115586A (ja) * 2002-09-24 2004-04-15 Brother Ind Ltd インクジェット記録用インク
JP2004138575A (ja) * 2002-10-21 2004-05-13 Shinwa Kako Kk クロマトグラフィー用担体、前処理用担体及びキット
US7045002B2 (en) * 2002-11-15 2006-05-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Interactive ink set for inkjet printing
DE10253447A1 (de) * 2002-11-16 2004-06-03 Degussa Ag Wäßrige, kolloidale Gasrußsuspension
CN100340611C (zh) * 2002-12-27 2007-10-03 精工爱普生株式会社 改性炭黑、炭黑分散液和水性油墨
US20040138503A1 (en) * 2003-01-13 2004-07-15 Bollepalli Srinivas Surface modification of carbonaceous materials with TRI substituted aminoalkyl substituents
US20040201658A1 (en) * 2003-01-16 2004-10-14 Christian Jackson Inkjet ink set and method of using same
JP4855923B2 (ja) 2003-01-17 2012-01-18 キャボット コーポレイション 水性有色顔料分散液を製造する方法及びインクジェット用組成物
US6936097B2 (en) * 2003-04-16 2005-08-30 Cabot Corporation Modified organic colorants and dispersions, and methods for their preparation
US6942724B2 (en) * 2003-04-16 2005-09-13 Cabot Corporation Modified organic colorants and dispersions, and methods for their preparation
JP4189258B2 (ja) * 2003-04-23 2008-12-03 セイコーエプソン株式会社 改質カーボンブラック分散液及びそれを含有する水性インキ
US20050020730A1 (en) 2003-05-19 2005-01-27 Valentini Jose E. Inkjet ink
US20050039631A1 (en) * 2003-05-23 2005-02-24 Best Kevin J. Pigmented inkjet ink set
US20050090599A1 (en) * 2003-06-06 2005-04-28 Spinelli Harry J. Aqueous ionically stabilized dispersions
US20050032930A1 (en) * 2003-07-02 2005-02-10 Christian Jackson Inkjet ink
US7001936B2 (en) * 2003-07-16 2006-02-21 Lexmark International, Inc. Pigmented inkjet ink
WO2005012172A2 (en) * 2003-07-29 2005-02-10 William Marsh Rice University Selective functionalization of carbon nanotubes
US20050070629A1 (en) * 2003-08-06 2005-03-31 Roberts C. Chad Inkjet ink
DE10336575A1 (de) * 2003-08-08 2005-03-10 Degussa Ruß
WO2005018802A2 (en) * 2003-08-25 2005-03-03 Cabot Corporation Compositions and chromatography materials for bioseparation
EP1678263B1 (en) * 2003-09-08 2007-11-07 E.I. Dupont De Nemours And Company Inkjet ink, ink set and method of printing
US7192472B2 (en) * 2003-09-18 2007-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Inkjet ink composition
US7897658B2 (en) * 2003-10-28 2011-03-01 Cabot Corporation Aqueous coating compositions
US7495042B2 (en) * 2003-10-28 2009-02-24 Cabot Corporation Non-aqueous coating compositions
US7425062B2 (en) 2003-11-12 2008-09-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Inkjet ink, ink set and method of printing
WO2005069767A2 (en) * 2003-11-26 2005-08-04 Cabot Corporation Particulate absorbent materials and methods for making same
US20050130018A1 (en) * 2003-12-15 2005-06-16 Zhiqiang Xu Fuel cell diffusion layer
US7396611B2 (en) * 2003-12-15 2008-07-08 Plug Power Inc. Fuel cell catalyst layer
US20050215663A1 (en) * 2004-01-21 2005-09-29 Berge Charles T Inkjet inks containing crosslinked polyurethanes
CA2560069C (en) * 2004-03-15 2012-10-30 Cabot Corporation Modified carbon products, their use in fuel cells and similar devices and methods relating to the same
WO2005090486A2 (en) * 2004-03-15 2005-09-29 Cabot Corporation Surface modified carbon products and their applications
US6958308B2 (en) 2004-03-16 2005-10-25 Columbian Chemicals Company Deposition of dispersed metal particles onto substrates using supercritical fluids
WO2005092993A1 (ja) * 2004-03-26 2005-10-06 Canon Kabushiki Kaisha 活性エネルギー線硬化型水性インク、それを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
US20050256225A1 (en) * 2004-05-11 2005-11-17 Viola Michael S Aqueous inkjet ink compositions comprising comb-branched copolymers
US7250245B2 (en) * 2004-05-24 2007-07-31 Eastman Kodak Company Switchable polymer printing plates with carbon bearing ionic and steric stabilizing groups
US7351278B2 (en) * 2004-06-09 2008-04-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Additive for high optical density inkjet ink
US7347892B2 (en) 2004-08-13 2008-03-25 Xerox Corporation Phase change inks containing modified pigment particles
WO2006023792A1 (en) * 2004-08-18 2006-03-02 E.I. Dupont De Nemours And Company Inkjet ink with long latency
US20060068987A1 (en) * 2004-09-24 2006-03-30 Srinivas Bollepalli Carbon supported catalyst having reduced water retention
CN100365076C (zh) * 2004-09-28 2008-01-30 华东理工大学 原位接枝有机化合物的纳米炭黑及其制造方法
US7807321B2 (en) * 2004-10-15 2010-10-05 Cabot Corporation High resistivity compositions
US20060089421A1 (en) 2004-10-25 2006-04-27 Sundar Vasudevan Polymeric colorants having pigment and dye components and corresponding ink compositions
US8153706B2 (en) 2004-10-25 2012-04-10 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymeric colorants having pigment and dye components and corresponding ink compositions
US20060112858A1 (en) * 2004-11-12 2006-06-01 Saigon Hi Tech Park Liquid nano carbon and application products
US20060118540A1 (en) * 2004-12-07 2006-06-08 Beach Bradley L Semiconductive members and belts
JP5086096B2 (ja) * 2004-12-17 2012-11-28 キャボット コーポレイション 多層顔料を含むインクジェットインキ
JP5399633B2 (ja) 2004-12-17 2014-01-29 キャボット コーポレイション 酸化改質顔料および該顔料を含むジェットインク組成物の調製方法
US20060189113A1 (en) * 2005-01-14 2006-08-24 Cabot Corporation Metal nanoparticle compositions
WO2006076607A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 Cabot Corporation Ink-jet printing of passive electricalcomponents
WO2006076614A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 Cabot Corporation A process for manufacturing application specific printable circuits (aspc's) and other custom electronic devices
US8334464B2 (en) * 2005-01-14 2012-12-18 Cabot Corporation Optimized multi-layer printing of electronics and displays
US8167393B2 (en) * 2005-01-14 2012-05-01 Cabot Corporation Printable electronic features on non-uniform substrate and processes for making same
US20060163744A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-27 Cabot Corporation Printable electrical conductors
US8383014B2 (en) 2010-06-15 2013-02-26 Cabot Corporation Metal nanoparticle compositions
US7533361B2 (en) * 2005-01-14 2009-05-12 Cabot Corporation System and process for manufacturing custom electronics by combining traditional electronics with printable electronics
WO2006076615A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 Cabot Corporation Ink-jet printing of compositionally no-uniform features
US7824466B2 (en) 2005-01-14 2010-11-02 Cabot Corporation Production of metal nanoparticles
US20060158478A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 Howarth James J Circuit modeling and selective deposition
WO2006076604A2 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 Cabot Corporation Processes for planarizing substrates and encapsulating printable electronic features
CN102768482A (zh) 2005-01-28 2012-11-07 卡伯特公司 包含改性颜料的调色剂及其制备方法
WO2006082352A2 (en) * 2005-02-03 2006-08-10 Eastman Kodak Company Modified pigments
DE102005009321A1 (de) * 2005-03-01 2006-09-07 Degussa Ag Suspension
US7674905B2 (en) * 2005-03-24 2010-03-09 Cabot Corporation Fluoroquinolonoquinolones and inkjet ink compositions comprising the same
US7722713B2 (en) * 2005-05-17 2010-05-25 Cabot Corporation Carbon blacks and polymers containing the same
DE102005037336A1 (de) * 2005-08-04 2007-02-08 Degussa Ag Kohlenstoffmaterial
US7479179B2 (en) 2005-08-05 2009-01-20 Eastman Kodak Company Pigment inks having excellent image and storage properties
CN101283027A (zh) * 2005-08-08 2008-10-08 卡伯特公司 包含纳米管的聚合物组合物
US7972428B2 (en) * 2005-08-31 2011-07-05 Cabot Corporation Process for preparing modified pigments
EP1928599B1 (en) 2005-09-02 2012-10-03 Japan Science and Technology Agency Lewis acid catalyzed halogenation of activated carbon atoms
WO2007037521A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Canon Kabushiki Kaisha Active-energy radiation-polymerizable substance, active-energy radiation-curable liquid composition, active- energy radiation-curable ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit, and ink jet recording apparatus
US7691197B2 (en) * 2005-10-21 2010-04-06 Cabot Corporation Method of preparing yellow pigments
EP2431426B1 (en) * 2005-10-31 2015-09-09 Cabot Corporation Modified pigments and inkjet ink compositions comprising modified pigments
JP2007131831A (ja) * 2005-11-09 2007-05-31 Cheil Industries Inc ベンゼン化合物で表面処理されたカーボンブラック及びこれを利用したカラーフィルター用ブラックマトリックスに用いるカーボンブラック分散液組成物
US8080605B2 (en) * 2005-12-28 2011-12-20 Bridgestone Corporation Polymer-filler coupling additives
US7951310B2 (en) * 2006-03-28 2011-05-31 East China University Of Science And Technology Nanophase carbon black grafted with organic compound in situ
US8728223B2 (en) 2006-05-16 2014-05-20 Cabot Corporation Low viscosity, high particulate loading dispersions
US8585816B2 (en) * 2006-05-16 2013-11-19 Cabot Corporation Low viscosity, high particulate loading dispersions
US7554815B2 (en) * 2006-05-31 2009-06-30 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Resilient clip for circuit board
DE102006037079A1 (de) 2006-08-07 2008-02-14 Evonik Degussa Gmbh Ruß, Verfahren zur Herstellung von Ruß und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
WO2008027405A2 (en) * 2006-08-28 2008-03-06 Cabot Corporation Modified colorants with aliphatic poly-acid groups
CN100398614C (zh) * 2006-09-05 2008-07-02 武汉理工大学 无溶剂无机纳米粒子流体及其制备方法
KR100725023B1 (ko) 2006-10-16 2007-06-07 제일모직주식회사 카도계 수지를 함유한 수지 조성물 및 그에 의한 패턴의 제조방법, 이를 이용한 컬러필터
EP2099869B1 (en) 2006-10-31 2013-05-01 Sensient Colors Inc. Modified pigments and methods for making and using the same
US20080113245A1 (en) * 2006-11-09 2008-05-15 Gm Global Technology Operations, Inc. Method of making hydrophilic fuel cell bipolar plates
US7906590B2 (en) * 2007-01-24 2011-03-15 Cabot Corporation Process to form modified pigments
DK1961841T3 (da) * 2007-02-21 2013-06-24 Solvicore Gmbh & Co Kg Fremgangsmåde til elektrokemisk udskillelse af katalysatorpartikler på carbonfiberholdige substrater og anordning hertil
CN101675130A (zh) * 2007-02-27 2010-03-17 卡伯特公司 包含多种改性颜料的喷墨油墨组合物
WO2008120772A1 (en) 2007-03-29 2008-10-09 Canon Kabushiki Kaisha Active energy ray curable liquid composition and liquid cartridge
WO2008123478A1 (en) 2007-03-29 2008-10-16 Canon Kabushiki Kaisha Active energy ray curable liquid composition and liquid cartridge
US8133311B2 (en) * 2007-04-30 2012-03-13 Cabot Corporation Pigment dipsersions comprising functionalized non-polymeric dispersants
GB0708531D0 (en) * 2007-05-03 2007-06-13 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Process, compound, ink and use
TW200907612A (en) 2007-06-08 2009-02-16 Cabot Corp Carbon blacks, toners, and composites and methods of making same
US7993797B2 (en) * 2007-07-10 2011-08-09 GM Global Technology Operations LLC Chemically modified catalyzed support particles for electrochemical cells
US7868059B2 (en) * 2007-07-27 2011-01-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymerizable dye-monomer conjugates for encapsulating pigment particles
WO2009026552A2 (en) 2007-08-23 2009-02-26 Sensient Colors Inc. Self-dispersed pigments and methods for making and using the same
JP5683953B2 (ja) 2007-08-30 2015-03-11 キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ エラストマー複合物およびその製造方法
WO2009036282A1 (en) * 2007-09-13 2009-03-19 Harman International Industries, Inc. Loudspeaker cone body
ITTO20070777A1 (it) 2007-10-31 2009-05-01 Bridgestone Corp Mescola adesiva a base acquosa per la produzione di pneumatici
EP2070994B1 (en) * 2007-12-07 2013-07-03 Tenaris Connections Aktiengesellschaft Diazonium functionalized nanoparticlesand methods for binding nanoparticles to metallic surfaces
DE102007060307A1 (de) 2007-12-12 2009-06-18 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Nachbehandlung von Ruß
DE102008005005A1 (de) 2008-01-17 2009-07-23 Evonik Degussa Gmbh Kohlenstoff-Aerogele, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
AU2009210723B2 (en) 2008-02-08 2012-08-16 Cabot Corporation An elastomer composite and method for producing it
EP2257602B1 (en) * 2008-02-19 2018-10-17 Cabot Corporation Mesoporous carbon black with a large bet-surface and processes for making same
CN101970586B (zh) * 2008-03-17 2014-08-20 卡伯特公司 具有降低的磷酸根释放的改性颜料以及得自其的分散体和喷墨油墨组合物
EP2285917B1 (en) * 2008-05-22 2012-08-01 E. I. du Pont de Nemours and Company Fixer inks for use with ink jet inks
DE102008026894A1 (de) * 2008-06-05 2009-12-10 Evonik Degussa Gmbh Ink Jet Tinte
DE102008044116A1 (de) 2008-11-27 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Pigmentgranulat, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
US20100167195A1 (en) * 2008-12-05 2010-07-01 Shim Anne K Carbon blacks, toners, and composites and methods of making same
ATE516330T1 (de) 2008-12-12 2011-07-15 Evonik Carbon Black Gmbh Ink jet tinte
BRPI1007209A2 (pt) 2009-01-09 2016-07-19 Cabot Corp pigmentos modificados contendo composições de tinta para jato de tinta tendo um aumento de condutividade reduzido
JP2010188721A (ja) 2009-01-22 2010-09-02 Canon Inc インクジェット画像形成方法及びインクジェット記録装置
GB2468714B (en) 2009-03-20 2012-11-28 Schlumberger Holdings Derivatisation of carbon
US20100240900A1 (en) * 2009-03-23 2010-09-23 Headwaters Technology Innovation, Llc Dispersible carbon nanospheres and methods for making same
US9221986B2 (en) 2009-04-07 2015-12-29 Sensient Colors Llc Self-dispersing particles and methods for making and using the same
JP5051274B2 (ja) * 2009-06-04 2012-10-17 住友化学株式会社 加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させるためのｓ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸および／またはその金属塩の使用
US8580024B2 (en) * 2009-06-04 2013-11-12 Cabot Corporation Inkjet ink compositions comprising modified pigments
WO2010146034A2 (en) * 2009-06-16 2010-12-23 Basf Se Surface-modified pigment compositions
JP5589564B2 (ja) * 2009-06-30 2014-09-17 住友化学株式会社 加硫ゴム及びその製造方法
MY155456A (en) 2009-09-17 2015-10-15 Cabot Corp Formation of latex coagulum composite
CA2773528A1 (en) 2009-09-17 2011-03-24 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire composition using elastomer composite blends
WO2011040517A1 (ja) 2009-09-30 2011-04-07 大日本印刷株式会社 インク組成物
US8895142B2 (en) 2009-11-02 2014-11-25 Cabot Corporation High surface area and low structure carbon blacks for energy storage applications
CN102714304B (zh) 2009-11-02 2016-03-23 卡博特公司 铅酸电池以及为此的糊膏
DE102010002244A1 (de) 2010-02-23 2011-08-25 Evonik Carbon Black GmbH, 63457 Ruß, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
JP2011195826A (ja) 2010-02-24 2011-10-06 Canon Inc インクジェット記録用インク
EP2547736B1 (en) 2010-03-15 2016-08-10 Hewlett Packard Development Company, L.P. Inkjet ink with self-dispersed pigment
EP2569375B1 (en) * 2010-05-14 2017-11-22 Cabot Corporation Modified pigments
WO2011150301A1 (en) 2010-05-27 2011-12-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fixer inks for use with ink jet inks
TWI477484B (zh) * 2010-06-02 2015-03-21 Everlight Chem Ind Corp 黑色墨水組成物
JP2012012458A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 Sumitomo Chemical Co Ltd 加硫ゴム組成物の製造方法
JP2012012456A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 Sumitomo Chemical Co Ltd Ｓ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸および／またはその金属塩の使用方法
CN103052694B (zh) 2010-07-30 2015-06-10 卡博特公司 聚合物颜料体系以及方法
NL2007340C2 (en) * 2010-09-03 2012-08-14 Cabot Corp Modified fillers and elastomeric composites comprising same.
CN102436142B (zh) 2010-09-29 2013-11-06 第一毛织株式会社 黑色光敏树脂组合物以及使用其的光阻层
KR101367253B1 (ko) 2010-10-13 2014-03-13 제일모직 주식회사 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 차광층
CN103261336B (zh) 2010-10-15 2015-04-01 卡博特公司 经表面改性的有机黑色颜料、经表面改性的炭黑、使用它们的颜料混合物、以及包含其的低介电黑色分散体、涂料、膜、黑色矩阵和装置
EP2634212A4 (en) * 2010-10-29 2014-04-09 Sumitomo Chemical Co METHOD FOR PRODUCING A VULCANIZED RUBBER COMPOSITION
KR101486560B1 (ko) 2010-12-10 2015-01-27 제일모직 주식회사 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 차광층
KR101453769B1 (ko) 2010-12-24 2014-10-22 제일모직 주식회사 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러 필터
CN103270119B (zh) * 2010-12-30 2016-04-20 巴斯夫欧洲公司 表面改性的颜料制剂
US8882255B2 (en) 2011-06-10 2014-11-11 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet ink and ink jet recording method
US8435707B2 (en) 2011-06-16 2013-05-07 Cabot Corporation Toner additive comprising carbon-silica dual phase particles
JP5940153B2 (ja) * 2011-07-22 2016-06-29 キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 特殊なパーコレーション挙動を有する高抵抗コーティング組成物ならびにそれを含む静電画像現像システムおよびその部品
US8759419B2 (en) 2011-08-30 2014-06-24 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording and cartridge
US8741048B2 (en) 2011-08-30 2014-06-03 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording and ink cartridge
US9035089B2 (en) 2011-09-12 2015-05-19 GM Global Technology Operations LLC Modified carbon material and process of making and using the same
US8801166B2 (en) 2011-09-29 2014-08-12 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge, and ink-jet recording apparatus
KR101344786B1 (ko) 2011-12-02 2013-12-26 제일모직주식회사 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한　컬러필터
GB201121125D0 (en) * 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Treatment of carbon based filler
GB201121133D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Hydrolysable silanes
GB201121128D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Treatment of filler with silane
GB201121122D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Hydrolysable silanes and elastomer compositions containing them
GB201121124D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Hydrolysable silanes
EP2604658B1 (en) 2011-12-14 2014-10-01 Agfa Graphics N.V. Surface modified pigments and non-aqueous inks therewith
US9175150B2 (en) 2012-03-02 2015-11-03 Cabot Corporation Modified carbon blacks having low PAH amounts and elastomers containing the same
KR101696529B1 (ko) 2012-03-02 2017-01-13 캐보트 코포레이션 개질된 충전제 및 관능화 엘라스토머를 함유하는 엘라스토머 복합재
JP5783380B2 (ja) * 2012-03-23 2015-09-24 Jsr株式会社 液晶配向剤および液晶配向膜の形成方法
RU2635808C2 (ru) * 2012-03-30 2017-11-16 Адитиа Бирла Сайенс Энд Текнолоджи Компани Лтд. Способ получения порошка технического углерода с пониженным содержанием серы
US8927648B2 (en) 2012-05-04 2015-01-06 Cabot Corporation Surface modification of pigments and compositions comprising the same
US9068093B2 (en) 2012-06-27 2015-06-30 Eastman Kodak Company Surface modification of carbon black
GB2518108B (en) 2012-07-13 2020-12-09 Cabot Corp High structure carbon blacks
JP6377526B2 (ja) * 2012-10-26 2018-08-22 住友化学株式会社 カーボンブラック
US20140120339A1 (en) 2012-10-31 2014-05-01 Cabot Corporation Porous carbon monoliths templated by pickering emulsions
WO2014089214A2 (en) 2012-12-04 2014-06-12 William Marsh Rice University Carbonaceous nanoparticles as conductivity enhancement additives to water-in-oil emulsions, oil-in-water emulsions and oil-based wellbore fluids
KR20140076320A (ko) 2012-12-12 2014-06-20 제일모직주식회사 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 블랙 스페이서
JP6244907B2 (ja) 2013-01-15 2017-12-13 株式会社リコー 水性インク、インクカートリッジ
WO2014137964A2 (en) 2013-03-05 2014-09-12 Cabot Corporation Aqueous pigment dispersions
GB2526023A (en) 2013-03-12 2015-11-11 Cabot Corp Aqueous dispersions comprising nanocrystalline cellulose, and compositions for commercial inkjet printing
KR101772783B1 (ko) 2013-03-13 2017-08-29 캐보트 코포레이션 조합된 낮은 유전 상수, 높은 비저항, 및 광학 밀도 특성, 및 제어된 전기 비저항을 갖는 충전제-중합체 조성물을 갖는 코팅, 및 그로 제조된 장치, 및 그의 제조 방법
BR112015022726A2 (pt) 2013-03-14 2017-07-18 Cabot Corp materiais poliméricos de núcleo-casca
FR3004580B1 (fr) * 2013-04-10 2016-11-04 Thales Sa Ensemble electrode-electrolyte gel comprenant un materiau carbone poreux et obtenu par voie radicalaire
DE112014002480T5 (de) 2013-05-20 2016-03-03 Cabot Corporation Elastomerkomposite, -mischungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
RU2545693C1 (ru) * 2013-10-08 2015-04-10 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Научно-исследовательский институт кардиологии" Средство для снижения содержания холестерина и триглицеридов в плазме крови
EP2886537A1 (en) 2013-12-20 2015-06-24 Solvay SA Modified carbon materials for use in energy storage devices
US10370539B2 (en) 2014-01-30 2019-08-06 Monolith Materials, Inc. System for high temperature chemical processing
US11939477B2 (en) 2014-01-30 2024-03-26 Monolith Materials, Inc. High temperature heat integration method of making carbon black
CA2937909C (en) 2014-01-31 2023-09-19 Monolith Materials, Inc. Plasma torch design
JP6414659B2 (ja) 2014-03-12 2018-10-31 株式会社リコー インクジェット記録用インク、インク収容容器、インクジェット記録装置
US9206325B2 (en) 2014-03-15 2015-12-08 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording, water-based ink set for ink-jet recording, and treatment agent
CN104910692B (zh) 2014-03-15 2019-12-31 兄弟工业株式会社 喷墨记录用水性油墨、墨盒、喷墨记录用水性油墨组、处理剂及盒
WO2015148793A1 (en) 2014-03-28 2015-10-01 Cabot Corporation Modified carbon black for oilfield fluids
JP6300084B2 (ja) 2014-03-31 2018-03-28 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク及びインクカートリッジ
RU2563504C1 (ru) * 2014-06-16 2015-09-20 Общество с ограниченной ответственностью "Техуглерод и огнеупоры" Способ получения гранулированной модифицированной сажи, сажа для высокомодульных полимерных композиций и полимерные композиции с ее использованием
JP6602055B2 (ja) 2014-06-30 2019-11-06 キヤノン株式会社 自己分散顔料の製造方法、インクの製造方法、及びインクジェット記録方法
JP6614817B2 (ja) 2014-06-30 2019-12-04 キヤノン株式会社 水性インク、水性インクの製造方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
JP6602057B2 (ja) * 2014-06-30 2019-11-06 キヤノン株式会社 自己分散顔料の製造方法、インクの製造方法、及びインクジェット記録方法
JP6598516B2 (ja) 2014-06-30 2019-10-30 キヤノン株式会社 自己分散顔料の製造方法、インクの製造方法、及びインクジェット記録方法
JP6570326B2 (ja) 2014-06-30 2019-09-04 キヤノン株式会社 自己分散顔料の製造方法、インクの製造方法、及びインクジェット記録方法
WO2016061090A1 (en) 2014-10-14 2016-04-21 Cabot Corporation Aqueous inkjet ink compositions
US10618026B2 (en) 2015-02-03 2020-04-14 Monolith Materials, Inc. Regenerative cooling method and apparatus
EP3253827B1 (en) 2015-02-03 2024-04-03 Monolith Materials, Inc. Carbon black generating system
CN107709472B (zh) 2015-04-30 2021-05-18 卡博特公司 包覆有碳的颗粒
US10414865B2 (en) 2015-05-15 2019-09-17 Cabot Corporation Amphoteric polymers and use in inkjet ink compositions
CN111601447A (zh) 2015-07-29 2020-08-28 巨石材料公司 Dc等离子体焰炬电力设计方法和设备
WO2017027385A1 (en) 2015-08-07 2017-02-16 Monolith Materials, Inc. Method of making carbon black
EP3347306A4 (en) 2015-09-09 2019-04-17 Monolith Materials, Inc. CIRCULAR SINGLE-LAYER GRAPH
JP6808410B2 (ja) 2015-10-20 2021-01-06 キヤノン株式会社 水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
DE112016005281T5 (de) 2015-11-18 2018-08-09 Cabot Corporation Tintenstrahltintenzusammensetzungen
KR101748872B1 (ko) 2016-03-14 2017-06-19 한남대학교 산학협력단 높은 열안정성을 갖는 카본블랙 분산체 및 그 제조방법
WO2017190015A1 (en) 2016-04-29 2017-11-02 Monolith Materials, Inc. Torch stinger method and apparatus
JP7053603B2 (ja) 2016-10-31 2022-04-12 キャボット コーポレイション インクジェットインク組成物のためのポリマー
JP6927870B2 (ja) * 2016-12-09 2021-09-01 トヨタ自動車株式会社 燃料電池用電極触媒
US20180218848A1 (en) 2017-01-27 2018-08-02 Cabot Corporation Supercapacitors containing carbon black particles
CN110603297A (zh) 2017-03-08 2019-12-20 巨石材料公司 用热传递气体制备碳颗粒的系统和方法
KR20190138862A (ko) 2017-04-20 2019-12-16 모놀리스 머티어리얼스 인코포레이티드 입자 시스템 및 방법
JP7619761B2 (ja) 2017-05-03 2025-01-22 キャボット コーポレイション ８０～１５０ｍ２／ｇのＳＴＳＡと少なくとも１８０ｍＬ／１００ｇのＯＡＮと少なくとも１１０ｍＬ／１００ｇのＣＯＡＮとを有するカーボンブラックおよびそれらを組み込んだゴムコンパウンド
CN107325058B (zh) * 2017-06-28 2020-07-24 苏州大学 二芳香基亚甲基二硫醚类化合物及其制备方法与应用
EP3647380B1 (en) 2017-06-30 2023-01-25 Toyo Ink SC Holdings Co., Ltd. Water-based inkjet ink and production method for printed matter
WO2019046320A1 (en) 2017-08-28 2019-03-07 Monolith Materials, Inc. SYSTEMS AND METHODS FOR GENERATING PARTICLES
CA3074216A1 (en) 2017-08-28 2019-03-07 Monolith Materials, Inc. Particle systems and methods
JP2020533446A (ja) 2017-09-07 2020-11-19 キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ インクジェット用インク組成物
CN111527132B (zh) 2017-11-10 2023-08-15 卡博特公司 弹性体配混物的制备方法和弹性体配混物
US10807377B2 (en) 2018-03-07 2020-10-20 Ricoh Company, Ltd. Ink, ink cartridge, image forming method, and printed matter
CN116986851A (zh) 2018-10-31 2023-11-03 卡博特公司 包含经化学处理的碳颜料的砌筑组合物
PL439723A1 (pl) 2019-06-05 2022-10-17 Beyond Lotus Llc Sposób wytwarzania kompozytu posiadającego elastomer i wypełniacz
JP6756938B1 (ja) * 2020-03-27 2020-09-16 川研ファインケミカル株式会社 カーボンブラック分散体、塗料用組成物、塗膜、及びカーボンブラック分散体の製造方法
CN115768824B (zh) 2020-04-20 2024-08-13 超越莲花有限责任公司 具有碳纳米结构体填料的弹性体组合物
EP3960818A1 (en) 2020-08-24 2022-03-02 Orion Engineered Carbons Ip Gmbh & Co. Kg Composite carbon black particles
US12012342B2 (en) 2020-09-01 2024-06-18 Technion Research & Development Foundation Limited Method for selective separation of monovalent ionic species using electrodes functionalized with sulfonic groups
US12480010B2 (en) 2020-10-08 2025-11-25 Canon Kabushiki Kaisha Aqueous inkjet ink, aqueous inkjet ink set, and inkjet recording method
WO2022125683A1 (en) 2020-12-09 2022-06-16 Beyond Lotus Llc Methods of preparing a composite comprising never-dried natural rubber and filler
DE112021006378T5 (de) 2020-12-09 2023-09-28 Beyond Lotus Llc Verfahren zur Herstellung eines Verbundwerkstoffs mit Elastomer, Füllstoff und Bindemitteln
WO2022125675A1 (en) 2020-12-09 2022-06-16 Beyond Lotus Llc Methods of preparing a composite having elastomer and filler
CN116635454A (zh) 2020-12-09 2023-08-22 超越莲花有限责任公司 制备具有弹性体和填料的配混物的方法
US12147010B2 (en) 2020-12-17 2024-11-19 Eastman Kodak Company Coating providing ultraviolet scattering
US12240957B2 (en) 2020-12-17 2025-03-04 Eastman Kodak Company Method for fabricating impermeable porous particles
US12428566B2 (en) 2020-12-17 2025-09-30 Eastman Kodak Company Coating providing panchromatic scattering
US12454622B2 (en) 2020-12-17 2025-10-28 Eastman Kodak Company Coating providing controlled absorption and scattering
US12064985B2 (en) 2021-05-25 2024-08-20 Canon Kabushiki Kaisha Active energy ray-curable liquid composition, recording method, and recording apparatus
CA3226817A1 (en) 2021-07-20 2023-01-26 Beyond Lotus Llc Stored elastomer composites
NL2032946B1 (en) 2021-09-03 2023-04-13 Beyond Lotus Llc Methods of preparing a composite having elastomer and filler
FR3129942A1 (fr) 2021-12-08 2023-06-09 Beyond Lotus Llc Méthodes de préparation d’un composite comportant des résines
DE112022006068T5 (de) 2021-12-21 2024-10-10 Beyond Lotus Llc Verfahren zur Verbesserung der Leistung von Kohlenstoffprodukten in Elastomeren
WO2023163041A1 (ja) * 2022-02-28 2023-08-31 出光興産株式会社 二酸化炭素還元触媒用添加剤、触媒層、カソード、イオン交換膜－電極接合体及び固体電解質形電解装置
WO2023184057A1 (en) 2022-03-28 2023-10-05 Cabot Corporation Dispersions of carbon black in alkylene glycol and in situ polymerization of polyester therewith
JP2024015900A (ja) 2022-07-25 2024-02-06 株式会社リコー 表面修飾炭素材料、表面修飾炭素材料の製造方法、電極、液体組成物、収容容器、電極の製造装置、電極の製造方法、及び電気化学素子
EP4362128A1 (en) 2022-10-31 2024-05-01 Ricoh Company, Ltd. Liquid composition, method for producing liquid composition, electrode, electrode production apparatus, and method for producing electrode
KR20250136394A (ko) 2023-01-25 2025-09-16 캐보트 코포레이션 스트론튬 및/또는 바륨 첨가제를 갖는 카본 블랙 및 그를 제조하는 방법
WO2024192078A2 (en) 2023-03-15 2024-09-19 Beyond Lotus Llc Tire tread
WO2025006552A1 (en) 2023-06-27 2025-01-02 Beyond Lotus Llc Methods to process reclaimed carbon and the resulting milled reclaimed carbon and products containing the same
WO2025000258A1 (en) 2023-06-28 2025-01-02 Cabot (China) Limited Smooth epdm profiles with blends of reclaimed carbon and carbon black
CN117603414B (zh) * 2024-01-24 2024-04-26 山东耐斯特炭黑有限公司 一种导电炭黑的制备方法
EP4650395A1 (en) * 2024-05-16 2025-11-19 Orion Engineered Carbons IP GmbH & Co. KG Functionalized carbon black and use thereof in vulcanizable rubber compositions
CN120022946B (zh) * 2025-01-22 2026-02-06 河南氢硅新材料科技有限公司 一种钯纳米催化剂及其制备方法和在太阳能驱动固态反应物自发合成固态芳香胺中的应用

Family Cites Families (183)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US490839A (en) * 1893-01-31 Thermal circuit-closer
US860001A (en) * 1906-08-02 1907-07-16 Richard D White Ship's telegraphy.
US2121535A (en) * 1934-09-22 1938-06-21 Cabot Godfrey L Inc Granular product and method of preparing the same
US2156591A (en) * 1936-06-29 1939-05-02 Sealco By Products Company Manufacture of carburized silica
US2121353A (en) * 1936-12-08 1938-06-21 Hugo R Hustad Rubber heel
US2502254A (en) * 1945-12-07 1950-03-28 Ici Ltd Manufacture of pigments
US2514236A (en) * 1948-03-12 1950-07-04 Ici Ltd Manufacture of pigments
DE957755C (de) * 1949-06-08 1957-01-17 W. R. Grace a Co., New York, N. Y. (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung eines als Mattierungsmittel für Lacke od. dgl. geeigneten Kieselsäuregels
US2793100A (en) * 1952-10-16 1957-05-21 Degussa Process of modifying carbon black
US2833736A (en) * 1953-07-20 1958-05-06 Western Union Telegraph Co Aqueous graphite-polyvinyl alcohol ink composition
US3011902A (en) * 1954-05-27 1961-12-05 Cabot Corp Process of manufacturing carbon black pellets for inks
US2867540A (en) * 1955-12-30 1959-01-06 Monsanto Chemicals Modified carbon black product and process
GB862018A (en) 1957-01-16 1961-03-01 Etude Des Ind Du Petrole Au Po Water-dispersible carbon black and production thereof
FR1164786A (fr) 1957-01-16 1958-10-14 Etude Des Ind Du Petrole Au Po Noir de carbone soluble dans l'eau et sa préparation
FR72775E (fr) 1958-01-07 1960-07-22 Etude Des Ind Du Petrole Au Po Noir de carbone soluble dans l'eau et sa préparation
US3043708A (en) * 1958-07-22 1962-07-10 Dunlop Rubber Co Modified carbon black
GB910309A (en) * 1958-07-22 1962-11-14 Dunlop Rubber Co Rubber compositions
FR1204131A (fr) 1958-10-09 1960-01-22 Appareil pour déboucher les tuyauteries obstruées
FR1215895A (fr) 1958-11-21 1960-04-21 Etude Des Ind Du Petrole Au Po Noir de carbone modifié, sa préparation et ses applications
FR1224131A (fr) 1959-01-16 1960-06-22 Etude Des Ind Du Petrole Au Po Noirs de carbone solubles modifiés, leur préparation et leurs applications
FR1331889A (fr) 1962-08-24 1963-07-05 Bayer Ag Fabrication de préparations de noir de fumée
US3178304A (en) * 1962-08-30 1965-04-13 Columbian Carbon Method of treating carbon black
US3335020A (en) * 1964-03-02 1967-08-08 Huber Corp J M Modified carbon blacks
US3674670A (en) * 1964-12-04 1972-07-04 Ppg Industries Inc Coating method
US3479300A (en) * 1965-10-22 1969-11-18 Cabot Corp Carbonaceous products
DE1720988B1 (de) 1966-08-18 1972-05-31 Japan Gas Chemical Company Inc Verfahren zur herstellung einer russ-kunstharz-masse
UST860001I4 (en) * 1966-12-22 1969-03-18 Defensive publication
US3528840A (en) * 1967-11-15 1970-09-15 Huber Corp J M Sulfonated carbon black
US3528340A (en) * 1968-08-28 1970-09-15 Mesta Machine Co Control arrangement for flash welder and the like
US3586111A (en) * 1969-02-06 1971-06-22 Jackson Mfg Co C D Landscaping apparatus including a sod notcher blade
US3607813A (en) * 1969-09-05 1971-09-21 Union Carbide Corp Printing ink compositions
US3676168A (en) * 1970-05-14 1972-07-11 Phillips Petroleum Co Carbon black manufacture
US3876603A (en) * 1970-06-22 1975-04-08 Ppg Industries Inc Method of encapsulating pigments in organic dispersions of polymers
US3686111A (en) * 1970-06-22 1972-08-22 Ppg Industries Inc Non-aqueous polymeric pseudo-dispersion
US4014844A (en) * 1970-06-26 1977-03-29 Agence Nationale De Valorisation De La Recherche (Anvar) Process for grafting polymers on carbon black through free radical mechanism
FR2094590A5 (hu) * 1970-06-26 1972-02-04 Anvar
US3846141A (en) * 1970-12-07 1974-11-05 Dick Co Ab Jet printing ink composition
GB1506464A (en) * 1974-05-29 1978-04-05 Degussa Aqueous carbon black preparation
US4003751A (en) * 1974-09-05 1977-01-18 Union Carbide Corporation Coating and ink compositions
JPS51137506A (en) * 1975-05-22 1976-11-27 Konishiroku Photo Ind Composition of ink for ink jet recording
US4014833A (en) * 1975-11-28 1977-03-29 Owens-Illinois, Inc. Aqueous printing ink with polyethylene oxide
US4061830A (en) * 1975-12-23 1977-12-06 Ppg Industries, Inc. Selective solar energy receiver and method for its production
DE2729786A1 (de) * 1977-07-01 1979-01-18 Thomae Gmbh Dr K Lokalanaesthetisch wirksame loesungen
US4204871A (en) * 1978-04-04 1980-05-27 Sun Chemical Corporation Printing inks containing nucleated organic pigments
DE2825655A1 (de) * 1978-06-12 1979-12-20 Hoechst Ag Verfahren zur kontinuierlichen diazotierung von aminen
US4204876A (en) * 1978-07-17 1980-05-27 M. Hamburger & Sons, Inc. Cement coloring composition and method of producing same
JPS5682859A (en) * 1979-12-11 1981-07-06 Sakura Color Prod Corp Ink composition
US4290072A (en) * 1980-01-28 1981-09-15 American Can Company Opaque jet ink printing method and composition
JPS56128362A (en) 1980-03-05 1981-10-07 Toho Beslon Co Production of carbon fiber
US4293394A (en) * 1980-03-31 1981-10-06 Ppg Industries, Inc. Electrolytically producing chlorine using a solid polymer electrolyte-cathode unit
DE3115532A1 (de) * 1980-04-17 1982-01-28 Canon K.K., Tokyo Tintenstrahl-aufzeichnungsverfahren und aufzeichnungstinte fuer die aufzeichnung auf einem bildempfangsmaterial
US4478905A (en) * 1980-04-21 1984-10-23 Ppg Industries, Inc. Spandrel product with silicate coating
JPS56149032A (en) * 1980-04-22 1981-11-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Formation of relief image
US4476270A (en) * 1980-06-06 1984-10-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making high solids acrylic dispersion lacquer
US4328041A (en) * 1980-06-09 1982-05-04 Milliken Research Corporation Comminuted inorganic materials
DE3039527C2 (de) 1980-10-20 1984-02-02 Chemische Werke Brockhues AG, 6229 Walluf Färbemittel für zementhaltige Gegenstände
JPS58179693A (ja) * 1982-04-16 1983-10-20 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> 記録方法
ATE33660T1 (de) * 1982-07-09 1988-05-15 Battelle Memorial Institute Stabile waessrige niederviskose dispersion von gepfropftem russ.
DE3228723A1 (de) * 1982-07-31 1984-02-02 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Lagerstabile, hitzehaertbare stoffmischungen aus polyisocyanat und mit isocyanatgruppen reaktionsfaehigen verbindungen, verfahren zu deren herstellung und verwendung
US4713427A (en) * 1982-08-09 1987-12-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company High solids coating compositions
US4710543A (en) * 1982-08-09 1987-12-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glycidyl-hydroxy-acrylic high solids coating compositions
US4451597A (en) * 1982-11-15 1984-05-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company High solids color coat containing alcohol soluble cellulose acetate butyrate
JPS5982467U (ja) 1982-11-27 1984-06-04 サン貿易株式会社 靴ずみチユ−ブ
US4442256A (en) * 1982-12-16 1984-04-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Additive for alkyd resin coating compositions
US4605596A (en) * 1982-12-20 1986-08-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Additive for coating compositions
JPS59122555A (ja) † 1982-12-28 1984-07-16 Kyowa Yuka Kk カ−ボン・ブラツクの改質方法
JPS59122555U (ja) 1983-02-08 1984-08-17 株式会社フジクラ プリント回路板検査装置
IT8320781U1 (it) * 1983-02-11 1984-08-11 Barbieri Raul Orologio da parete, componibile
DE3311513A1 (de) * 1983-03-30 1984-10-04 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Hitzehaertbare ueberzugsmittel und ihre verwendung
US4680204A (en) * 1983-09-06 1987-07-14 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating system utilizing inorganic microparticles
US4503174A (en) * 1983-09-06 1985-03-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low temperature curing coating composition
US4525521A (en) * 1983-10-14 1985-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of an acrylic polymer having amino ester groups and a glycidyl acrylic polymer
GB8328308D0 (en) * 1983-10-22 1983-11-23 Lucas Ind Plc Lamp
JPS60115665A (ja) † 1983-11-25 1985-06-22 Kyowa Yuka Kk カ−ボンブラックの改質方法
US4556427A (en) * 1983-12-12 1985-12-03 Union Camp Corporation Use of humates in printing inks
US4503175A (en) * 1983-12-19 1985-03-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic polyurethane coating composition
JPS60115665U (ja) 1984-01-10 1985-08-05 マツダ株式会社 低圧鋳造装置
JPS60147929A (ja) * 1984-01-12 1985-08-05 Tdk Corp 磁気記録媒体及びその製造法
JPS60157291A (ja) * 1984-01-26 1985-08-17 住友電気工業株式会社 半導電性回路の形成方法
US4555535A (en) * 1984-03-07 1985-11-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic polyurethane coating composition
DE3409462A1 (de) * 1984-03-15 1985-09-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Elektrisch leitfaehige thermoplastische mischungen aus makromolekularen verbindungen und feinteiligen pyrrolpolymerisaten
US4620993A (en) * 1984-03-30 1986-11-04 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating system utilizing organo-modified clay in combination with organic polymer microparticles
US4620994A (en) * 1984-03-30 1986-11-04 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating system utilizing organo-modified clay
FR2564489B1 (fr) 1984-05-18 1986-10-10 Onera (Off Nat Aerospatiale) Procede electrochimique de traitement de surface de fibres de carbone, fibre traitee par ce procede et materiau composite comportant de telles fibres
US4665128A (en) * 1984-09-17 1987-05-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flexible coating compositions
US4719132A (en) * 1984-09-21 1988-01-12 Ppg Industries, Inc. Process for the preparation of multi-layered coatings and coated articles derived therefrom
US4692481A (en) * 1984-09-27 1987-09-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for matching color of paint to a colored surface
US4741780A (en) * 1985-02-11 1988-05-03 Atkinson George K Treatment of titanium dioxide and other pigments to improve dispersibility
US5026755A (en) * 1985-03-13 1991-06-25 Sun Chemical Corporation Water-based printing ink prepared from polyamide/acrylic graft copolymers
US5008335A (en) * 1985-08-07 1991-04-16 Ppg Industries, Inc. Powder coating compositions of polyepoxides, acrylic copolymers and aliphatic or polyester dibasic acids
US4681811A (en) * 1985-08-19 1987-07-21 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents in the clear coat
US4650718A (en) * 1985-08-19 1987-03-17 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents
US4883838A (en) * 1985-09-30 1989-11-28 Basf Lacke & Farben Ag Soluble acrylate copolymer containing carboxyl groups, processes for its preparation and coating agents based on the acrylate copolymer
DE3545618A1 (de) * 1985-12-21 1987-06-25 Basf Lacke & Farben Wasserverduennbares ueberzugsmittel zur herstellung der basisschicht eines mehrschichtueberzuges
US4681911A (en) * 1986-01-17 1987-07-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Reinforced composites
US4659770A (en) * 1986-02-03 1987-04-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of an amine polymer and a blocked polyisocyanate
US4764430A (en) * 1986-03-07 1988-08-16 Ppg Industries, Inc. Crosslinkable compositions containing polyepoxides and polyacid curing agents
US4727100A (en) * 1986-08-15 1988-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition containing a reactive urethane component an acrylic fatty acid drying oil resin and a metallic alkylate
DE3629470A1 (de) 1986-08-29 1988-03-10 Basf Lacke & Farben Carboxylgruppen und tertiaere aminogruppen enthaltendes polykondensations- und/oder additionsprodukt, ueberzugsmittel auf der basis desselben sowie deren verwendung
US5319044A (en) 1986-09-10 1994-06-07 Basf Lacke + Farben Ag Branched polymer containing silyl groups, a process for the preparation thereof, coating agents based on the polymer, and the use thereof
DE3636726C1 (de) * 1986-10-29 1988-03-17 Pelikan Ag Waessrige Schreibfluessigkeiten sowie ein Verfahren zu deren Herstellung
US4752532A (en) * 1986-10-31 1988-06-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyester primer composition
FR2607529B3 (fr) 1986-11-28 1989-03-03 Delcour Agencement Decoration Dispositif pour la realisation de pavage et son procede de mise en oeuvre
FR2607528B1 (fr) 1986-12-02 1989-03-17 Onera (Off Nat Aerospatiale) Procede electrochimique de traitement de surface de carbone; carbone, notamment fibres de carbone, traite par ce procede et materiau composite comportant de telles fibres
US4880857A (en) * 1986-12-17 1989-11-14 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Carbon black-graft polymer, method for production thereof, and use thereof
JPH068366B2 (ja) * 1987-04-23 1994-02-02 株式会社ブリヂストン タイヤ用ゴム組成物
US4808656A (en) * 1987-05-04 1989-02-28 Ppg Industries, Inc. High solids coating compositions
US4840674A (en) * 1987-06-01 1989-06-20 Xerox Corporation Ink compositions
US4855084A (en) * 1987-07-01 1989-08-08 Ciba-Geigy Corporation Anthraquinoylcarboxylic acid hydrazides, curable compositions and use thereof
US4789400A (en) * 1987-07-10 1988-12-06 Xerox Corporation Waterfast ink jet compositions and process
US4927868A (en) * 1987-08-19 1990-05-22 Ppg Industries, Inc. High solids coating compositions containing a polyepoxide and a copolymer of an alpha-olefin and an olefinically unsaturated monoanhydride
US4798745A (en) * 1987-08-24 1989-01-17 Ppg Industries, Inc. Non-yellowing coating composition based on a hydroxy component and an anhydride component and utilization in a process of coating
US4798746A (en) * 1987-08-24 1989-01-17 Ppg Industries, Inc. Basecoat/clearcoat method of coating utilizing an anhydride additive in the thermoplastic polymer-containing basecoat for improved repairability
US4853037A (en) * 1987-10-30 1989-08-01 Hewlett-Packard Company Low glycol inks for plain paper printing
ZA891937B (en) * 1988-04-04 1990-11-28 Ppg Industries Inc Pigment grinding vehicles containing quaternary ammonium and ternary sulfonium groups
JP2636324B2 (ja) 1988-04-27 1997-07-30 住友化学工業株式会社 改質カーボンブラック
JPH0625572Y2 (ja) 1988-05-23 1994-07-06 スズキ株式会社 自動車用ドアの開錠装置
US4908397A (en) * 1988-06-27 1990-03-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a self-stabilized dispersion resin
US5017435A (en) * 1988-06-27 1991-05-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a monomeric or oligomeric anhydride component
US4975474A (en) * 1988-06-27 1990-12-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a self-stabilized dispersion resin
US5093391A (en) * 1988-06-27 1992-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and an acid functional component
DE3834738A1 (de) 1988-10-12 1990-04-19 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzuges, waessrige beschichtungszusammensetzungen, wasserverduennbare polyacrylatharze und verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren polyacrylatharzen
NL8802569A (nl) * 1988-10-18 1990-05-16 Feralkon Bv Stapelwagen en voor zo een wagen bestemde tafel.
ES2063109T3 (es) 1989-01-07 1995-01-01 Canon Kk Liquido para impresion y metodo para impresion por chorros de tinta que utiliza el mismo.
US5204404A (en) 1989-03-21 1993-04-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased acrylic silane and polyurethane containing coating composition
US5066733A (en) * 1989-04-03 1991-11-19 Ppg Industries, Inc. Chip resistant coatings and methods of application
US5242751A (en) 1989-04-27 1993-09-07 Ppg Industries, Inc. Paint composites
EP0410152B1 (en) 1989-07-24 1994-02-23 Sumitomo Chemical Company Limited Rubber composition having excellent dynamic properties
DE3924618A1 (de) 1989-07-26 1991-01-31 Basf Lacke & Farben Ueberzugsmittel auf der basis von carboxylgruppenhaltigen polymeren und epoxidgruppenhaltigen vernetzern, verfahren zur herstellung des ueberzugsmittels sowie seine verwendung
US5051464A (en) * 1989-09-01 1991-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterborne acrylourethane pigment dispersant polymer
JP2889326B2 (ja) * 1989-09-14 1999-05-10 昭和キャボット株式会社 カーボンブラック及びゴム組成物
US5168106A (en) * 1989-09-14 1992-12-01 Cabot Corporation Carbon blacks
US5064719A (en) * 1989-09-26 1991-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of acrylic polymers containing reactive groups and an epoxy organosilane
DE69007432T2 (de) * 1989-10-19 1994-07-07 Canon Kk Tinte und Tintenstrahldruckverfahren, Tintenpatrone, Tintenstrahlerzeugungsvorrichtung und Tintenstrahldruckvorrichtung unter Verwendung derselben.
DE59009466D1 (de) * 1989-10-26 1995-09-07 Ciba Geigy Ag Wässerige Drucktinten für den Tintenstrahldruck.
US5076843A (en) * 1989-10-27 1991-12-31 Lexmark, International, Inc. Nonaqueous thermaljet ink compositions
US5266406A (en) 1989-11-08 1993-11-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased methylol (meth)acrylamide acrylic polymer and an acrylic hydrosol coating composition
JPH0816816B2 (ja) * 1989-11-10 1996-02-21 旭光学工業株式会社 ヒートローラーの温度制御装置
DE69020540T2 (de) * 1989-11-21 1996-02-22 Seiko Epson Corp Tinte zum tintenstrahldruckverfahren.
ES2049014T3 (es) * 1989-12-11 1994-04-01 Ciba Geigy Ag Procedimiento de tintura del cuero.
US5122552A (en) * 1989-12-12 1992-06-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of polyesterurethane and multifunctional epoxy compound
ES2087282T3 (es) 1990-01-08 1996-07-16 Cabot Corp Negros de humo que imparten rendimiento superior con relacion a desgaste de la banda de rodadura/histeresis y procedimiento para producir negros de humo.
US5200164A (en) 1990-04-04 1993-04-06 Cabot Corporation Easily dispersible carbon blacks
US5182355A (en) * 1990-04-05 1993-01-26 Ppg Industries, Inc. Polyurethane polyanhydride oligomers and method of preparation
DE4021126C2 (de) 1990-07-03 1998-01-29 Basf Lacke & Farben Lacke und Verwendung der Lacke zur Lackierung von Automobilkarosserien
DE4023537A1 (de) * 1990-07-25 1992-01-30 Degussa Mit organosiliciumverbindungen chemisch modifizierte russe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
US5281261A (en) 1990-08-31 1994-01-25 Xerox Corporation Ink compositions containing modified pigment particles
US5100470A (en) * 1990-10-25 1992-03-31 Hewlett-Packard Company Waterfast ink formulations for thermal ink-jet using organic amines
DE4038000A1 (de) * 1990-11-29 1992-06-04 Bayer Ag Kautschukvulkanisate mit verbessertem hysterese-verhalten
US5314945A (en) 1990-12-03 1994-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased coating compositions of methylol(meth)acrylamide acrylic polymer, polyurethane and melamine crosslinking agent
US5290848A (en) 1990-12-18 1994-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of a glycidyl acrylic polymer, an aminoester acrylic polymer and a polyester or a polyesterurethane
US5221581A (en) 1990-12-18 1993-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of a glycidyl acrylic polymer, an aminoester acrylic polymer and a polyester or a polyesterurethane
US5098520A (en) * 1991-01-25 1992-03-24 Nalco Chemcial Company Papermaking process with improved retention and drainage
FR2672307B1 (fr) * 1991-02-01 1993-06-04 Centre Nat Rech Scient Procede de modification de la surface de materiaux carbones par reduction electrochimique de sels de diazonium, notamment de fibres de carbone pour materiaux composites, materiaux carbones ainsi modifies.
JP3004062B2 (ja) * 1991-02-06 2000-01-31 株式会社日本触媒 インキ及びインキ用着色剤
US5206295A (en) 1991-02-25 1993-04-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition comprising an anhydride-containing polymer and a structured epoxy-containing polymer
US5286286A (en) 1991-05-16 1994-02-15 Xerox Corporation Colorless fast-drying ink compositions for printing concealed images detectable by fluorescence
US5141556A (en) * 1991-06-13 1992-08-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Penetrants for aqueous ink jet inks
US5114477A (en) * 1991-09-03 1992-05-19 Xerox Corporation Liquid ink compositions
US5152301A (en) * 1991-09-16 1992-10-06 E-Z Gard Industries, Inc. Mouthguard
US5314953A (en) 1991-10-21 1994-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Clear coating composition for clear coat/color coat finish
US5229452A (en) 1991-11-13 1993-07-20 Cabot Corporation Carbon blacks
US5236992A (en) 1991-11-18 1993-08-17 Cabot Corporation Carbon blacks and their use in rubber applications
US5173111A (en) * 1991-11-18 1992-12-22 Sun Chemical Corporation Abrasion resistant printing inks
US5232974A (en) 1991-11-25 1993-08-03 Cabot Corporation Low rolling resistance/high treadwear resistance carbon blacks
DE4204306A1 (de) * 1992-02-13 1993-08-19 Wacker Chemie Gmbh Organopolysiloxanzusammensetzung
JPH05271365A (ja) 1992-03-25 1993-10-19 Nippon Oil & Fats Co Ltd グラフト化ビニルポリマーの製造方法
US5310778A (en) 1992-08-25 1994-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing ink jet inks having improved properties
US5356973A (en) 1992-08-31 1994-10-18 Ppg Industries, Inc. Aqueous based coating compositions having improved metallic pigment orientation
US5334650A (en) 1992-09-29 1994-08-02 Basf Corporation Polyurethane coating composition derived from long-chain aliphatic polyol
US5324790A (en) 1992-09-29 1994-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Esterification of carboxylate containing polymers
US5272189A (en) 1992-10-19 1993-12-21 Ppg Industries, Inc. Reduced yellowing electrodepositable coating composition
US5352289A (en) 1992-12-18 1994-10-04 Cabot Corporation Low ash carbon blacks
US5302197A (en) 1992-12-30 1994-04-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ink jet inks
US5401313A (en) 1993-02-10 1995-03-28 Harcros Pigments, Inc. Surface modified particles and method of making the same
IT1270957B (it) 1993-07-29 1997-05-26 Eniricerche Spa Composizione cementizia per la cementazione dei pozzi di estrazione del petrolio o del gas
JP3375390B2 (ja) * 1993-10-01 2003-02-10 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物
US5366828A (en) 1993-11-08 1994-11-22 Struthers Ralph C Metal alloy laded carbon aerogel hydrogen hydride battery
IL154538A (en) 1994-12-15 2009-12-24 Cabot Corp The reaction of carbon black with diazonium salts, the resulting carbon black products
US5554739A (en) 1994-12-15 1996-09-10 Cabot Corporation Process for preparing carbon materials with diazonium salts and resultant carbon products
US5575845A (en) 1994-12-15 1996-11-19 Cabot Corporation Carbon black products for coloring mineral binders
US5571311A (en) 1994-12-15 1996-11-05 Cabot Corporation Ink jet ink formulations containing carbon black products
US5559169A (en) 1994-12-15 1996-09-24 Cabot Corporation EPDM, HNBR and Butyl rubber compositions containing carbon black products

Also Published As

Publication number Publication date
ZA9510664B (en) 1996-07-09
US20050034629A1 (en) 2005-02-17
DK0799281T4 (da) 2006-08-07
TW419510B (en) 2001-01-21
NO972736D0 (no) 1997-06-13
HUT76985A (hu) 1998-01-28
UA51637C2 (uk) 2002-12-16
TR199501578A2 (tr) 1996-07-21
NO972736L (no) 1997-08-13
ES2176357T3 (es) 2002-12-01
PE36596A1 (es) 1996-09-16
NZ298327A (en) 1999-06-29
AU4378496A (en) 1996-07-03
EP0799281A1 (en) 1997-10-08
RU2211230C2 (ru) 2003-08-27
ATE483767T1 (de) 2010-10-15
ES2176357T5 (es) 2006-12-16
US7294185B2 (en) 2007-11-13
AR000349A1 (es) 1997-06-18
CO4650141A1 (es) 1998-09-03
EP1942156A1 (en) 2008-07-09
CN100351320C (zh) 2007-11-28
EP0799281B2 (en) 2006-03-29
CN101240119A (zh) 2008-08-13
ATE464358T1 (de) 2010-04-15
PL320830A1 (en) 1997-11-10
IL154538A0 (en) 2003-09-17
BR9510056A (pt) 2004-06-22
TWI236493B (en) 2005-07-21
CA2207414A1 (en) 1996-06-20
DK0799281T3 (da) 2002-11-11
CA2207414C (en) 2007-10-16
CN1321708A (zh) 2001-11-14
JP3808504B2 (ja) 2006-08-16
US5900029A (en) 1999-05-04
JPH10510861A (ja) 1998-10-20
US6042643A (en) 2000-03-28
CN1175270A (zh) 1998-03-04
SI9520133B (sl) 2005-04-30
EG20775A (en) 2000-02-29
US5851280A (en) 1998-12-22
ZA9510659B (en) 1996-05-30
EP1225205B1 (en) 2010-10-06
HK1003644A1 (en) 1998-11-06
EP0799281B1 (en) 2002-07-24
DE69527543T3 (de) 2006-10-05
EP1942156B1 (en) 2010-04-14
DE69527543T2 (de) 2003-04-03
MX209137B (es) 2002-07-23
MY113333A (en) 2002-01-31
JP2006199968A (ja) 2006-08-03
US6494946B1 (en) 2002-12-17
DE69536111D1 (de) 2010-11-18
MX9704387A (es) 1997-10-31
CZ184297A3 (cs) 1998-07-15
AU706060B2 (en) 1999-06-10
US20030095914A1 (en) 2003-05-22
US6740151B2 (en) 2004-05-25
AR020693A2 (es) 2002-05-22
DE69536066D1 (de) 2010-05-27
PH11995051929B1 (en) 2007-06-12
SI9520133A (sl) 1998-06-30
YU48993B (sh) 2003-04-30
DE69527543D1 (de) 2002-08-29
CN1088730C (zh) 2002-08-07
IL154538A (en) 2009-12-24
EP1225205A2 (en) 2002-07-24
YU77095A (sh) 1997-12-05
IL116377A (en) 2003-05-29
RO121817B1 (ro) 2008-05-30
JP4685652B2 (ja) 2011-05-18
ATE221106T1 (de) 2002-08-15
IL116377A0 (en) 1996-03-31
EP1225205A3 (en) 2004-03-03
WO1996018688A1 (en) 1996-06-20
CZ294938B6 (cs) 2005-04-13
PL193416B1 (pl) 2007-02-28
CN101240119B (zh) 2011-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU225022B1 (en) Carbon black reacted with diazonium salts and products containing said carbon black
RU2173326C2 (ru) Способ получения сажи, продукт сажи и его использование
US6197274B1 (en) Silica coated carbon blacks
US8975316B2 (en) Modified fillers and elastomeric composites comprising same
HK1003644B (en) Carbon black reacted with diazonium salts and products

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees