JP7619761B2 - 80~150m2/gのSTSAと少なくとも180mL/100gのOANと少なくとも110mL/100gのCOANとを有するカーボンブラックおよびそれらを組み込んだゴムコンパウンド - Google Patents
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Description
前述のように、カーボンブラックおよび他のフィラーは、エラストマー組成物を含む様々な材料に補強という利益を提供することができる。従来のフィラーの特質に加えて、ヒステリシス、耐磨耗性、または剛性など、1種または複数種のエラストマー性質を向上させることができるフィラーを提供することが望まれている。しかし、過去において、カーボンブラックまたは他のフィラーを使用しているいくつかのエラストマー組成物では、フィラーは通常、ある性質は改善できるが別の性質を損なうことがある。したがって、好ましくは別の性質を損なうことなくエラストマー性質を高めることができる、エラストマー組成物用のフィラーを提供する継続的な必要性がある。
本発明の別の主眼は、存在する場合にゴムまたは他のエラストマー組成物において1種または複数種の有益な性質を、その別の性質を著しく損なうことなく増進するカーボンブラックを提供することである。
本発明のさらなる主眼は、存在する場合にゴム組成物の性質の有益なバランスを付与することができるカーボンブラックを提供することである。
本発明の別の主眼は、存在する場合にゴム組成物の剛性を維持しながらヒステリシスを向上させる能力を有することができる、高ストラクチャーのカーボンブラックを提供することである。
本発明の別の主眼は、上記のカーボンブラックで改質したゴムコンパウンドを提供することである。
本発明の別の主眼および利点は、一部は以下の説明に記載しており、一部はその説明から明らかになるか、または本発明の実施により知ることができる。本発明の目的および他の利点は、説明および添付の特許請求の範囲で特に指摘する要素および組合せによって実現され達成される。
本発明はさらに、少なくとも1種のポリマーと上記のカーボンブラックとを含むゴムコンパウンドに関する。ゴムコンパウンドは、加硫ゴム組成物、加硫可能なゴム組成物、または未硬化ゴム組成物であり得る。
前述の全般的説明と以下の詳細な説明はどちらも、例示および説明にすぎず、特許請求する本発明のさらなる説明の提供を意図していることを理解されたい。
本出願に組み込まれ、かつその一部を構成する添付図面は、本発明の特徴のいくつかを示し、説明とともに、本発明の原理の説明に役立つ。
示すように、本発明のカーボンブラックは、外部表面積(STSA)値によって定義される性質と、同じ材料について決定されるOANおよびCOAN値との組合せによって特徴付けられる。
a)80m2/g~150m2/gの範囲のSTSA、
b)OAN≧180mL/100g、および
c)COAN≧110mL/100g
の性質を有するカーボンブラックを提供する。
別の選択肢は、
a)90m2/g~150m2/gの範囲のSTSA、
b)OAN≧180mL/100g、および
c)COAN≧120mL/100g
の性質を有するカーボンブラックを提供する。
別の選択肢は、
100m2/g~150m2/gの範囲の前記STSA;
少なくとも200mL/100gの前記OAN;および
少なくとも120mL/100gの前記COAN
の性質を有するカーボンブラックを提供する。
本発明のカーボンブラックは、STSA、OAN、およびCOAN、すなわち、性質a)、b)、およびc)に関する上記の値のいずれかをそれらの任意の組合せで有することができる。
本発明のカーボンブラックがSTSA、OAN、およびCOANに関する上記の性質(すなわち、性質a)、b)、およびc))に加えて有することができる他の性質に関して、これらには、以下の追加の性質のうちの1種または複数種が含まれるが、それらだけに限らない。
f)70m2/g~200m2/gの範囲、または90m2/g~200m2/gの範囲、または80m2/g~170m2/gの範囲、または70m2/g~135m2/gの範囲、または50m2/g~140m2/gの範囲、または105m2/g~135m2/gの範囲、または110m2/g~130m2/gの範囲、または115m2/g~125m2/gの範囲、または他の値のBET表面積。
h)29Å以下、または27Å以下、または25Å以下、または23Å以下、21Å以下、または19Å以下、または15Å以下、または13Å以下、または11Å以下、または10Å以下、または10Å~29Åの範囲、または13Å~27Åの範囲、または15Å~25Åの範囲、または17Å~23Åの範囲、または他の値の結晶子サイズ(La)。
k)105%~140%の範囲、または110%~140%の範囲、または115%~135%の範囲、または120%~130%の範囲、または他の値を有する比着色力(tint strength)(ASTM-D3265-15a)。
図1および2は、本明細書に記載のプロセス条件を考慮した多段炉プロセスを使用して本発明のカーボンブラックの製造に使用することができる2種の関連するカーボンブラック反応器の例示的部分を示している。
カーボンブラックを酸化することができる。適切な酸化剤としては、酸(例えば、硝酸)およびオゾンを挙げることができるが、これらにだけに限らない。参照によりその全体を本明細書に組み込む米国特許第6,057,387号に示されているカップリング剤、または本明細書に示している他のカップリング剤などを酸化カーボンブラックと共に使用することができる。
本発明は以下の例によってさらに明確にされるが、それは単に本発明を例示することを意図している。
本発明のカーボンブラックは、図1または図2に示すような多段反応器構成を利用する反応器の実行において製造した。反応器の寸法および構成部品を以下の表1に概説する。
例1の選択したカーボンブラック(実行/生成物1~11)および表5に載せた市販カーボンブラック(VM、V6、PE6、V10H)のうちの1種を組み込んだゴム組成物を調製した。弾性率(300%)、剛性(G’10%)、およびヒステリシス損(最大tanδまたはタンデルタ)を各改質ゴムについて決定した。これらの実験では、カーボンブラックを以下の表6に示す完全な配合を有するゴム配合物に使用して、本発明のカーボンブラックを使用した効果を、前述の市販カーボンブラックならびにVULCAN(登録商標)7(「V7」)、CRX(商標)1444(「CRX1444」)、およびCRX(商標)1346(「CRX1346」)の商品名でCabot Corporationから市販されているカーボンブラックと比較して研究した。配合物は、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-/フェニレンジアミン、Flexsys、St.Louis、MO州(「6PPD」)、CALIGHT RPOプロセス油、Antioxidant DQ(「AO DQ」)ペレット、Akrochem、Akron、OH州、Akrowax(商標)5031ビーズ、Akrochem、Akron、OH州を含む。最終パスでは、イオウおよび促進剤N-tert-ブチルベンゾチアゾール-2-スルフェンアミド(「TBBS」)を添加した。
加硫は、150℃に設定した加熱プレスにおいて従来のゴムレオメーターによって決定された時間(すなわち、T90+T90の10%、ここで、T90は90%加硫を達成する時間)で行った。
- tanδを、Rheometrics Dynamic Spectrometer Model ARES-2Kを用いて、10Hzの一定周波数、一定温度、およびせん断モードのひずみで測定した。ひずみスイープを、0℃で0.1%~120%の二重ひずみ振幅で実行した。1ディケード当たり10点で測定を行い、測定された最大tanδを報告した。貯蔵弾性率G’を、tanδのこれらの測定の一部として決定し、報告した。G’は、材料の剛性にしばしば関連している。
また、表8~11のデータが示すように、本発明のカーボンブラックで改質したゴム製品は、市販のカーボンブラックで改質したゴム製品と比較してより低いtanδ最大およびより高い剛性値を有した。
1.80m2/g~150m2/gの範囲のSTSA、
少なくとも180mL/100gのOAN、および
少なくとも110mL/100gのCOAN
の性質を有するカーボンブラック。
2.90m2/g~150m2/gの範囲の前記STSA、
少なくとも180mL/100gの前記OAN、および
少なくとも120mL/100gの前記COAN
の性質を有する、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
3.100m2/g~150m2/gの範囲の前記STSA、
少なくとも200mL/100gの前記OAN、および
少なくとも120mL/100gの前記COAN
の性質を有する、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
4.カーボンブラックが、0.9~1.5の範囲のヨウ素吸着数/STSAの比を有する、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
5.ヨウ素吸着数/STSAの比が、1~1.3の範囲にある、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
6.ヨウ素吸着数が、90mg/g~220mg/gの範囲にある、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
7.OANが、少なくとも200mL/100gである、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
8.OANが、少なくとも220mL/100gである、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
9.OANが、200mL/100g~310mL/100gの範囲にある、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
10.COANが、少なくとも130mL/100gである、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
11.COANが、120mL/100g~150mL/100gの範囲にある、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
12.カーボンブラックが、70m2/g~200m2/gの範囲のBET表面積を有する、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
13.カーボンブラックが、90m2/g~200m2/gの範囲のBET表面積を有する、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
14.カーボンブラックが、70m2/g~130m2/gの範囲のBET表面積を有する、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
15.カーボンブラックが、75nm以下のΔD50を有する、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
16.カーボンブラックが、133.33×(ΔD50/Dモード)/COAN<1の性質をさらに含む、請求項1に記載のカーボンブラック。
17.カーボンブラックが、29Å以下のLa結晶子サイズを有する、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
18.カーボンブラックが、24nm以下の一次粒子サイズを有する、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
19.カーボンブラックが、約12nm~24nmの一次粒子サイズを有する、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
20.カーボンブラックが、約1mJ/m2~約15mJ/m2の範囲の表面エネルギーを有する、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
21.カーボンブラックが、110%~140%の範囲の比着色力を有する、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラック。
22.カーボンブラックの表面に結合した少なくとも1種のカップリング剤、カーボンブラックの表面に結合した少なくとも1種の化学基、カーボンブラックの表面に吸着した少なくとも1種の化学基、表面コーティング、表面酸化、またはそれらの任意の組合せのうちの少なくとも1つによって改質された任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラックを含む改質カーボンブラック。
23.少なくとも1種の化学基が、少なくとも1種の有機基である、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様の改質カーボンブラック。
24.少なくとも1種のポリマーと、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラックとを含むゴムコンパウンド。
25.少なくとも1種のポリマーと、任意の上記または下記の実施形態/特徴/態様のカーボンブラックとを含む加硫ゴムコンパウンド。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔1〕80m2/g~150m2/gの範囲のSTSA、
少なくとも180mL/100gのOAN、
少なくとも110mL/100gのCOAN
の性質を有するカーボンブラック。
〔2〕90m2/g~150m2/gの範囲の前記STSA、
少なくとも180mL/100gの前記OAN、
少なくとも120mL/100gの前記COAN
の性質を有する、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔3〕100m2/g~150m2/gの範囲の前記STSA、
少なくとも200mL/100gの前記OAN、
少なくとも120mL/100gの前記COAN
の性質を有する、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔4〕0.9~1.5の範囲のヨウ素吸着数/STSAの比を有する、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔5〕前記ヨウ素吸着数/STSAの比が、1~1.3の範囲にある、前記〔4〕に記載のカーボンブラック。
〔6〕前記ヨウ素吸着数が、90mg/g~220mg/gの範囲にある、前記〔4〕に記載のカーボンブラック。
〔7〕前記OANが、少なくとも200mL/100gである、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔8〕前記OANが、少なくとも220mL/100gである、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔9〕前記OANが、200mL/100g~310mL/100gの範囲にある、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔10〕前記COANが、少なくとも130mL/100gである、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔11〕前記COANが、120mL/100g~150mL/100gの範囲にある、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔12〕70m2/g~200m2/gの範囲のBET表面積を有する、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔13〕90m2/g~200m2/gの範囲のBET表面積を有する、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔14〕70m2/g~130m2/gの範囲のBET表面積を有する、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔15〕75nm以下のΔD50を有する、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔16〕133.33×(ΔD50/Dモード)/COAN<1の性質をさらに含む、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔17〕29Å以下のLa結晶子サイズを有する、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔18〕24nm以下の一次粒子サイズを有する、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔19〕約12nm~24nmの平均一次粒子サイズを有する、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔20〕約1mJ/m2~約15mJ/m2の範囲の表面エネルギーを有する、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔21〕110%~140%の範囲の比着色力を有する、前記〔1〕に記載のカーボンブラック。
〔22〕前記〔1〕に記載のカーボンブラックの表面に結合した少なくとも1種のカップリング剤、前記〔1〕に記載のカーボンブラックの表面に結合した少なくとも1種の化学基、前記〔1〕に記載のカーボンブラックの表面に吸着した少なくとも1種の化学基、表面コーティング、表面酸化、またはそれらの任意の組合せのうちの少なくとも1つによって改質された前記〔1〕に記載のカーボンブラックを含む改質カーボンブラック。
〔23〕前記少なくとも1種の化学基が、少なくとも1種の有機基である、前記〔22〕に記載の改質カーボンブラック。
〔24〕少なくとも1種のポリマーと、前記〔1〕に記載のカーボンブラックとを含むゴムコンパウンド。
〔25〕少なくとも1種のポリマーと、前記〔1〕に記載のカーボンブラックとを含む加硫ゴムコンパウンド。
Claims (10)
- 90m2/g~150m2/gの範囲のSTSA、
少なくとも190mL/100gのOAN、ここで、前記OANはASTM D2414-13aによって求められ、及び
少なくとも110mL/100gのCOANの性質を有し、かつ、
133.33×(ΔD50/Dモード)/COAN<1の式を満たす、
カーボンブラック。 - 少なくとも120mL/100gの前記COAN
の性質を有する、請求項1に記載のカーボンブラック。 - 100m2/g~150m2/gの範囲の前記STSA、
少なくとも200mL/100gの前記OAN、及び
少なくとも120mL/100gの前記COAN
の性質を有する、請求項1に記載のカーボンブラック。 - 0.9~1.5の範囲のヨウ素吸着数/STSAの比を有する、請求項1~3のいずれかに記載のカーボンブラック。
- 前記ヨウ素吸着数が、90mg/g~220mg/gの範囲にある、請求項4に記載のカーボンブラック。
- 70m2/g~200m2/gの範囲のBET表面積を有する、請求項1~5のいずれかに記載のカーボンブラック。
- 75nm以下のΔD50を有する、請求項1~6のいずれかに記載のカーボンブラック。
- 110%~140%の範囲の比着色力を有する、請求項1~7のいずれかに記載のカーボンブラック。
- 請求項1~8のいずれかに記載のカーボンブラックの表面に結合した少なくとも1種のカップリング剤、請求項1~8のいずれかに記載のカーボンブラックの表面に結合した少なくとも1種の化学基、請求項1~8のいずれかに記載のカーボンブラックの表面に吸着した少なくとも1種の化学基、表面コーティング、表面酸化、またはそれらの任意の組合せのうちの少なくとも1つによって改質された請求項1~8のいずれかに記載のカーボンブラックを含む改質カーボンブラック。
- 少なくとも1種のポリマーと、請求項1~8のいずれかに記載のカーボンブラックとを含むゴムコンパウンド。
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