DEB0000643MA - Verfahren zur Gewinnung von Alkalihyposulfiten. - Google Patents

Description

BADISCHE ANILIN- & SODA=FABRIK I₀GβFarbenindustrie Aktiengesellschaft ^wIn Auflösung«

Unser Zeichen.; 0p.Zplj, 622

Ludwigshafen a_oßh_P, 10_βΝον_β1949 Z/T

Alkalihyposulfiten₈

Bei der Gewinnung von Hyposulflten durch Reduktion von schwefliger Säure mittels eines Metalls war man bisher auf die Verwendung von Zinkstaub angewiesene Der Versuch, das Zink durch das billigere Eisen zu ersetzen, scheiterte daran, dass Ferrohyposulfitlösungen sehr unbeständig sindo Leitet man natürlich in der Kälte Schwefeldioxyd in eine Suspension von feinem Eisenpulver in Wasser, so wird zwar das Schwefeldioxyd ohne Wasserstoffentwicklung aufgenommen, jedoch enthält die Lösung nach Abtrennung des nicht urngesetzten Eisens meistens nur 10 der dem angewandten Schwefeldioxyd entsprechenden Hyposulfitmenge₀

Zur Vermeidung so weitgehender Zersetzungen soll man nach einem bekannten Vorschlag der Lösung Schwermetalle der zweiten Gruppe des periodischen Systems, insbesondere Zink oder Cadmium, oder deren Verbindungen in geringer Menge zusetzen«, Indessen ist man bei der Ausführung dieses Verfahrens in der Wahl des Eisenpulvers beschränkt_o Insbesondere lässt sich das billigste Eisenpulver, nämlich gemahlenes Gusseisen, das auf= grund seines hohen Kohlenstoffgehaltes und der dadurch bedingten Sprödigkeit besonders leicht zu zerkleinern ist, hierfür nicht verwenden«, Vielmehr muss das Eisen weitgehend frei von Kohlenstoff und am besten durch Reduktion von Eisenverbindungen, Z₀B₀ Kiesabbränden, hergestellt sein_s wenn man die erwünschten

höheren Ausbeuten an Hyposulfit erreichen

Es wurde nun gefunden, dass man jedes ausreichend feine Eisenpulver, unabhängig von seinem Kohlenstoffgehalt, insbesondere auch gemahlenes Gusseisen, zur Reduktion von Schwefeldioxyd mit gutem Erfolg verwenden kann, \ΐβηη man ausser den genannten Schwerraetallen oder deren Verbindungen noch wasserlösliche, mit Eisen und den genannten Schwermetallen keine schwerlöslichen Verbindungen bildende Salze schwacher Säuren zusetzt _s welche die Wasserstoffionenkonzentration in der Reaktionsflüssigkeit herabsetzen,, Besonders geeignet für diesen Zweck sind die Alkali= salze schwacher organischer Säuren,, wie Essigsäure, Propionsäure und Zitronensäure» Mit ihrer Hilfe lässt sich in der Reaktions« flüssigkeit leicht ein pjj~Bereich von ko5 = 6_o0 aufrechterhalten^ der sich als besonders günstig erwiesen hat₀

Es lassen sich so_s selbst bei Verwendung von gemahlenem Gusseisen, beständige Eisenhyposulfitlösungen mit Ausbeuten von beispielsweise &5fe> an Hyposulfite bezogen auf das angewandte Schwefeldioxyd, erzielen, während ohne diese Zusätze die Ausbeute erheblich geringer ist«,

Beispiel I₀

4Ö Teile (Gewichtsteile) gemahlenes Gusseisen mit einem Kohlenstoffgehalt von 5$6% werden in einer Lösung von 15 Teilen Natriumacetat und 5 Teilen Zinkchlorid in 300 Teilen Wasser suspendierte In die Suspension werden unter Kühlung, Rührung und Luftausschluss 72 Teile Schwefeldioxyd eingeleitet» Danach wird noch 5 Minuten lang weiter gerührt und dann der schwarze Rückstand abfiltrierto Die Lösung enthält δ4% d_oTh_o an Ferrohyposul= fit, bezogen auf Schwefeldioxyd, und ist bei Luftabschluss einige Stunden lang ohne wesentliche Verminderung des Reduktionswertes

beständige

Führt man die Umsetzung ohne Zusatz von Natriumacetat, jedoch sonst unter denselben Bedingungen durch₈ so beträgt die Ausbeute nur 5&fo d_oTh_o und ist nach l/2=stündigem Stehen auf 36,5$ gesunken, wobei sich weisses Ferrosulfit abgeschieden hat

Beispiel 2_a

48 Teile gemahlenes Gusseisen und 2 Teile Zinkstaub werden in einer Lösung von 15 Teilen Natriumacetat in 300 Tel-» len Wasser suspendiert und, wie im Beispiel 1 angegeben^ mit 72 Teilen Schwefeldioxyd umgesetzte Man erhält eine Hyposulfit-Aus beute von 85,5^ d_oTh_o

48 Teile gemahlenes Gusseisen werden in 73₉5 Teilen eine! wasserhaltigen Gemischs von Ameisensäure, Essigsäure und Propion= säure mit einem Gesamt-Säuregehalt von 28$, dem 3 Teile Zinkoxyd und I6j5 Teile Natriumcarbonat zugesetzt sind, suspendiert und, wie in Beispiel 1 angegeben, mit 72 Teilen Schwefeldioxyd umgesetzt» Die Ausbeute an Ferrohyposulfitr beträgt- &3$5f° d₀Th<,

Beispiel 4«.

48 Teile gemahlenes Gusseisen werden in einer Lösung von 25 Teilen Katriumcitrat und 5 Teilen Zinkchlorid in 300 Teilen Wasser suspendiert und_? wie in Beispiel 1 angegeben^ mit 72 Teilen Schwefeldioxyd umgesetzt« Die Ausbeute an Hyposulfit beträgt

Beispiel 5 ο
48 Teile gemahlenes Gusseisen werden in einer Lösung

von 17>5 Teilen Natriumpropionat und 5 Teilen Zinkchlorid in

Claims (2)

300 Teilen Wasser suspendiert und,, wie in Beispiel 1 angegeben, mit 72 Teilen Schwefeldioxyd umgesetzt. Die Ausbeute an Hypo= sulfit beträgt βθ% d„The Patentansprüche„

1) Verfahren zur Herstellung von Hyposulfitlösungen durch Umsetzung von schwefliger Säure mit Eisen unter Zusatz von Schwermetallen der zweiten Gruppe des periodischen Systems oder deren Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart wasserlöslicher, mit Eisen und den genannten Schwermetallen keine schwerlöslichen Verbindungen bildender Salze schwacher Säuren vornimmt, welche die Wasserstoffionenkonzentration in der Reaktionsflüssigkeit herabsetzen,»

2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Alkalisälze schwacher organischer Säuren,, wie Essigsäure, Propionsäure oder Citronensäure, anwendete

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