DEB0000643MA

DEB0000643MA - Process for the production of alkali hyposulfites.

Info

Publication number: DEB0000643MA
Authority: DE
Inventors: Hans Dr. Karlsruhe Gettert; Günther Dr. Ludwigshafen Hamprecht
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Publication date: 1951-02-01

Description

BADISCHE ANILIN- & SODA=FABRIK I₀GβFarbenindustrie Aktiengesellschaft ^wIn Auflösung«BADISCHE ANILIN- & SODA = FABRIK I ₀ GβFarbenindustrie Aktiengesellschaft ^w In dissolution «

Unser Zeichen.; 0p.Zplj, 622Our sign.; 0p.Zplj, 622

Ludwigshafen a_oßh_P, 10_βΝον_β1949 Z/TLudwigshafen a _o ßh _P , 10 _β Νον _β 1949 Z / T

Alkalihyposulfiten₈ Alkali hyposulfites ₈

Bei der Gewinnung von Hyposulflten durch Reduktion von schwefliger Säure mittels eines Metalls war man bisher auf die Verwendung von Zinkstaub angewiesene Der Versuch, das Zink durch das billigere Eisen zu ersetzen, scheiterte daran, dass Ferrohyposulfitlösungen sehr unbeständig sindo Leitet man natürlich in der Kälte Schwefeldioxyd in eine Suspension von feinem Eisenpulver in Wasser, so wird zwar das Schwefeldioxyd ohne Wasserstoffentwicklung aufgenommen, jedoch enthält die Lösung nach Abtrennung des nicht urngesetzten Eisens meistens nur 10 der dem angewandten Schwefeldioxyd entsprechenden Hyposulfitmenge₀ When producing hyposulphite by reducing sulphurous acid by means of a metal, one had to rely on the use of zinc dust up to now. The attempt to replace zinc with cheaper iron failed because ferro-hyposulphite solutions are very unstable a suspension of fine iron powder in water, while the sulfur dioxide is absorbed without hydrogen evolution, however, the solution usually contains after removal of the non-iron urngesetzten only 10 of the corresponding to the sulfur dioxide used Hyposulfitmenge ₀

Zur Vermeidung so weitgehender Zersetzungen soll man nach einem bekannten Vorschlag der Lösung Schwermetalle der zweiten Gruppe des periodischen Systems, insbesondere Zink oder Cadmium, oder deren Verbindungen in geringer Menge zusetzen«, Indessen ist man bei der Ausführung dieses Verfahrens in der Wahl des Eisenpulvers beschränkt_o Insbesondere lässt sich das billigste Eisenpulver, nämlich gemahlenes Gusseisen, das auf= grund seines hohen Kohlenstoffgehaltes und der dadurch bedingten Sprödigkeit besonders leicht zu zerkleinern ist, hierfür nicht verwenden«, Vielmehr muss das Eisen weitgehend frei von Kohlenstoff und am besten durch Reduktion von Eisenverbindungen, Z₀B₀ Kiesabbränden, hergestellt sein_s wenn man die erwünschtenTo avoid such an extensive decompositions one should by a known suggestion the solution of heavy metals of the second group of the periodic table, particularly zinc or cadmium or their compounds in a small amount enforce "Meanwhile, one is limited in the practice of this method in the choice of the iron powder _o In particular, the cheapest iron powder, namely ground cast iron, which is particularly easy to grind due to its high carbon content and the resulting brittleness, cannot be used for this purpose. Z ₀ B ₀ pyrite cinders, _s be made if the desired

höheren Ausbeuten an Hyposulfit erreichenachieve higher yields of hyposulfite

Es wurde nun gefunden, dass man jedes ausreichend feine Eisenpulver, unabhängig von seinem Kohlenstoffgehalt, insbesondere auch gemahlenes Gusseisen, zur Reduktion von Schwefeldioxyd mit gutem Erfolg verwenden kann, \ΐβηη man ausser den genannten Schwerraetallen oder deren Verbindungen noch wasserlösliche, mit Eisen und den genannten Schwermetallen keine schwerlöslichen Verbindungen bildende Salze schwacher Säuren zusetzt _s welche die Wasserstoffionenkonzentration in der Reaktionsflüssigkeit herabsetzen,, Besonders geeignet für diesen Zweck sind die Alkali= salze schwacher organischer Säuren,, wie Essigsäure, Propionsäure und Zitronensäure» Mit ihrer Hilfe lässt sich in der Reaktions« flüssigkeit leicht ein pjj~Bereich von ko5 = 6_o0 aufrechterhalten^ der sich als besonders günstig erwiesen hat₀ It has now been found that any sufficiently fine iron powder, regardless of its carbon content, in particular also ground cast iron, can be used with good success for the reduction of sulfur dioxide heavy metals no sparingly soluble compounds forming salts of weak acids _s added to reduce which the hydrogen ion concentration in the reaction liquid ,, is particularly suitable for this purpose, the alkali = salts of weak organic acids ,, such as acetic acid, propionic acid and citric acid "with are their help can be in the reaction" liquid easily a PJJ ~ range of ko5 = 6 _o 0 ^ maintained which has proved to be particularly advantageous ₀

Es lassen sich so_s selbst bei Verwendung von gemahlenem Gusseisen, beständige Eisenhyposulfitlösungen mit Ausbeuten von beispielsweise &5fe> an Hyposulfite bezogen auf das angewandte Schwefeldioxyd, erzielen, während ohne diese Zusätze die Ausbeute erheblich geringer ist«, It can be so _s even with the use of ground cast iron, resistant Eisenhyposulfitlösungen with yields of, for example &5fe> to hyposulfites based on the applied sulfur dioxide, achieved while without these additions, the yield significantly lower "

Example I ₀

4Ö Teile (Gewichtsteile) gemahlenes Gusseisen mit einem Kohlenstoffgehalt von 5$6% werden in einer Lösung von 15 Teilen Natriumacetat und 5 Teilen Zinkchlorid in 300 Teilen Wasser suspendierte In die Suspension werden unter Kühlung, Rührung und Luftausschluss 72 Teile Schwefeldioxyd eingeleitet» Danach wird noch 5 Minuten lang weiter gerührt und dann der schwarze Rückstand abfiltrierto Die Lösung enthält δ4% d_oTh_o an Ferrohyposul= fit, bezogen auf Schwefeldioxyd, und ist bei Luftabschluss einige Stunden lang ohne wesentliche Verminderung des Reduktionswertes40 parts (parts by weight) of ground cast iron with a carbon content of 5% 6% are suspended in a solution of 15 parts of sodium acetate and 5 parts of zinc chloride in 300 parts of water. 72 parts of sulfur dioxide are then introduced into the suspension while cooling, stirring and excluding air Stirred for minutes and then the black residue filtered off. The solution contains δ4% d _o Th _o of ferro-hyposulfite, based on sulfur dioxide, and is without any significant reduction in the reduction value for a few hours in the absence of air

beständigepersistent

Führt man die Umsetzung ohne Zusatz von Natriumacetat, jedoch sonst unter denselben Bedingungen durch₈ so beträgt die Ausbeute nur 5&fo d_oTh_o und ist nach l/2=stündigem Stehen auf 36,5$ gesunken, wobei sich weisses Ferrosulfit abgeschieden hatIf the reaction without addition of sodium acetate, but otherwise under the same conditions by ₈ so the yield is only 5 & fo d _o _o Th and / decreased by l = 2 hours of standing, 36.5 $, whereby white Ferrosulfit has deposited

Example 2 _a

48 Teile gemahlenes Gusseisen und 2 Teile Zinkstaub werden in einer Lösung von 15 Teilen Natriumacetat in 300 Tel-» len Wasser suspendiert und, wie im Beispiel 1 angegeben^ mit 72 Teilen Schwefeldioxyd umgesetzte Man erhält eine Hyposulfit-Aus beute von 85,5^ d_oTh_o 48 parts of ground cast iron and 2 parts of zinc dust are suspended in a solution of 15 parts of sodium acetate in 300 parts of water and, as indicated in Example 1, reacted with 72 parts of sulfur dioxide. A hyposulfite yield of 85.5% is obtained _o Th _o

48 Teile gemahlenes Gusseisen werden in 73₉5 Teilen eine! wasserhaltigen Gemischs von Ameisensäure, Essigsäure und Propion= säure mit einem Gesamt-Säuregehalt von 28$, dem 3 Teile Zinkoxyd und I6j5 Teile Natriumcarbonat zugesetzt sind, suspendiert und, wie in Beispiel 1 angegeben, mit 72 Teilen Schwefeldioxyd umgesetzt» Die Ausbeute an Ferrohyposulfitr beträgt- &3$5f° d₀Th<,48 parts of ground cast iron are converted into 73 ₉ 5 parts! aqueous mixture of formic acid, acetic acid and propionic acid with a total acid content of 28 $, to which 3 parts of zinc oxide and 15 parts of sodium carbonate are added, suspended and, as indicated in Example 1, reacted with 72 parts of sulfur dioxide. The yield of ferrohyposulfite is - & 3 $ 5f ° d ₀ Th <,

Example 4 «.

48 Teile gemahlenes Gusseisen werden in einer Lösung von 25 Teilen Katriumcitrat und 5 Teilen Zinkchlorid in 300 Teilen Wasser suspendiert und_? wie in Beispiel 1 angegeben^ mit 72 Teilen Schwefeldioxyd umgesetzt« Die Ausbeute an Hyposulfit beträgt 48 parts of ground cast iron are suspended in a solution of 25 parts of sodium citrate and 5 parts of zinc chloride in 300 parts of water and _? as stated in Example 1 ^ reacted with 72 parts of sulfur dioxide «The yield of hyposulfite is

Beispiel 5 ο
48 Teile gemahlenes Gusseisen werden in einer LösungExample 5 ο
48 parts of ground cast iron are in a solution

von 17>5 Teilen Natriumpropionat und 5 Teilen Zinkchlorid inof 17> 5 parts of sodium propionate and 5 parts of zinc chloride in

Claims

Suspended 300 parts of water and, as indicated in Example 1, reacted with 72 parts of sulfur dioxide. The yield of hypo = sulfite is βθ% d "The patent claims"

1) Process for the production of hyposulfite solutions by reacting sulfurous acid with iron with the addition of Heavy metals of the second group of the periodic table or their compounds, characterized in that the reaction is carried out in the presence of water-soluble, with iron and the above Heavy metals do not make any sparingly soluble compounds forming salts of weak acids, which the hydrogen ion concentration reduce in the reaction liquid, »

2) Method according to claim 1, characterized in that alkali salts of weak organic acids, such as acetic acid, Propionic acid or citric acid

BADISGHE MILIN & SODA FACTORY -