DE957967C

DE957967C - Ver fahren zur Herstellung von Anthrachmonkupenfarbstoffen

Info

Publication number: DE957967C
Application number: DENDAT957967D
Authority: DE
Inventors: Willard Joyce Plainfield N J und Wendell Philip Munro Martmsville N J Asa (V St A)
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1951-07-10
Publication date: 1957-01-24
Also published as: FR1054054A

Description

(WiGBLS. 175)

AUSGEGEBEN AM 14. FEBRUAR 1957

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonküpenfarbstoffen durch Umsetzung von chloriertem Triazin mit Aminoanthrachinonen,.

Die chlorierten Triazine wurden bisher durch Chlorieren von Oxytriazinen mit verschiedenen Phosphorchloriden, wie beispielsweise Gemischen von Phosphorpentachlorid und Phosphoroxychlorid, hergestellt. Nach dem Verfahrer), werden zwar Verbindungen, von ausreichender Reinheit, gewonnen,

jedoch in Mischung mit nicht flüchtigen Nebenprodukten, wie sirupöser Phosphorsäure oder ihren niedrigeren Chloriden, die reaktionsfähig gegenüber Anthrachinonverbindungen sind und abgetrennt werden, müssen, bevor die Umsetzung eingeleitet werden kann.. Dadurch wird eine unangenehme Isolierungsarbeit durch Einbringen des Reaktionsgemisches, in Wasser und Abtrennen des Produktes erforderlich. Dies erhöht die Kosten des Verfahrens und hat außerdem die Zersetzung etwa zur Anwen-

dung gekommener überschüssiger Phosphorchloride zur Folge, wodurch wiederum die Kosten stark erhöht werden.

In der deutschen Patentschrift 910 893 ist ein Verfahren zur Herstellung von chlorierten Triazinen durch Umsetzung von Oxytriazinen mit Thionylchlorid in einem inerten, organischen Lösungsmittel beschrieben. Auf diese Weise werden chlorierte Triazine in reiner Form ohne nicht flüchtige Nebenprodukte hergestellt. Es treten keine Isolierungsschwierigkeiten, auf, weil Thionylchlorid selbst sowie alle Nebenprodukte der Umsetzung, nämlich Schwefeldioxyd und Chlorwasserstoff, flüchtig sind.

Gemäß der vorliegenden Erfindung werden die auf diese Weise hergestellten, fast reinen chlorierten Triazine mit Aminoanthrachinonen umgesetzt. Vorzugsweise wird das Anthrachinon in situ ohne Isolierung des chlorierten Triazine von. dem Reaktionsgemisch Oxytriazin/Thionylchlorid umgesetzt.

Die Erfindung soll im folgenden an Hand von Beispielen näher erläutert werden.

Beispiel 1

o-Methoxy-benzogtianajnid kann wie folgt in das entsprechende Dichlortriazini übergeführt und in situ mit i-Aminbanthrachinon umgesetzt werden.

Eine Mischung aus 11 Teilen o-Methoxy-benzoguanamid, 120 Teilen o-Dichlorbenzol und 30 Teilen Thionylchlorid wird gerührt und zum Sieden unter Rückfluß erhitzt. Während der Dauer des Siedens unter Rückfluß geht das o-Methoxy-benzoguanamid allmählich in Lösung und die Temperatur steigt von etwa t2o auf etwa 150⁰. Wenn die Umsetzung bei der letztgenannten. Temperatur beendet worden ist, wird das überschüssige Thionylchlorid im Vakuum bei 80 bis ioo° entfernt. Zu der erhaltenen Lösung werden 22,4 Teile i-Äminoanthrachinon zugegeben. Die Kondensation wird bei 130 bis 140⁰ durchgeführt und ergibt einen gelben Küpenfarbstoff, der dann durch Filtrieren abgetrennt und in ausgezeichneter Ausbeute erhalten wird.

¹ Beispiel 2

Das 'Reaktionsprodukt des Beispiels 1 kann auch hergestellt werden, indem eine Mischung aus 11 Teilen o-Methoxy-benzoguanamid, 120 Teilen Nitrobenzol und 40 Teilen Thionylchlorid unter Rühren zum Sieden unter Rückfluß erhitzt wird. Beim Fortschreiten der Umsetzung steigt die Rückflußtemperatur allmählich auf etwa 148° an, und man erhält eine klare Lösung des Dichlortriazins. Das zurückbleibende Thionylchlorid wird durch Destillation bei 100 bis 120⁰ unter partiellem Vakuum entfernt. Die Lösung wird auf 50⁰ abgekühlt und dann mit weiteren, 60 Teilen Nitrobenzol und anschließend mit 22,4 Teilen i-Aminoanthrachinon versetzt. Die Kondensation wird bei 135 bis 140⁰ durchgeführt und ergibt eine Aufschlämmung des gelben Farbstoffs, die gekühlt und filtriert wird. Die Ausbeute ist ausgezeichnet.

Beispiel 3

0 NH-L J-NH 0

OCH,

CH₃O

Eine Mischung aus 11,3 Teilen Benzoguanamid, 125 Teilen Nitrobenzol und 40 Teilen Thionylchlorid wird bis zum mäßigen Sieden, unter Rückfluß erhitzt. Die Temperatur steigt allmählich von _tOo 110 auf 150⁰ an und man, erhält eine klare Lösung des Phenyl-dichlortriazins. Nachdem man, das überschüssige Thionylchlorid durch Destillation, unter partiellem Vakuum abgetrennt hat, werden 25,3 Teile 4-Methoxy-i-aminoanthrachinon zugegeben. Die Kondensation wird bei 105 bis iio° beendet und der erhaltene orangerote Farbstoff wird gekühlt und filtriert.

Beispiel 4

Der im Beispiel 1 angegebene Farbstoff kann auch wie folgt hergestellt werden: Eine Mischung aus 10,8 Teilen o-Methoxy-benzoguanamid, 40 Teilen Thionylchlorid und 120 Teilen Trichlorbenzol (Isomerengemisch.) wird unter Rückfluß gerührt, bis das o-Methoxy-benzoguanamid vollständig in Lösung gegangen ist, während die Temperatur allmählich auf etwa i6o° ansteigt. Das überschüssige Thionylchlorid wird dann durch Destillation, unter vermindertem Druck entfernt. Nachdem auf 50⁰ abgekühlt worden war, setzt man. 22,4 Teile i-Aminoanthrachinon zu und führt die Kondensation bei 130 bis 14O⁰ aus. Der sich abscheidende gelbe Küpenfarbstoff wird durch, Filtrieren bei Raumtemperatur in ausgezeichneter Ausbeute erhalten.

Beispiel 5

Eine Mischung aus 12,5 Teilen 2-0xy-4,6-diphenyl-1, 3, 5-triazm, 30 Teilen Thionylchlorid und ι Teil Phosphorpentachlorid in 120 Teilen o-Dichlorbetiizol wird bis zum mäßigen Sieden unter Rückfluß erhitzt, während die Temperatur allmählich von 115 auf etwa 140⁰ ansteigt. Das Lösungsmittel und das überschüssige Thionylchlorid werden durch Vakuum destillation bei 80 bis ioo° entfernt und das zurückbleibende 2-Chlor-4,6-diphenyltriazin mit Methanol gewaschen. Es wird in ausgezeichneter Ausbeute erhalten, F. = 133 bis 134⁰.

Ein Gemisch von 2,3 Teilen 4,4'-Diamino-i, ϊ'-dianthrimid, 2,9 Teilen 2-Chlor-4, 6-diphenyl-i, 3, 5-triazin und 50 Teilen Nitrobenzol wird bei 185 bis 190⁰ gerührt, bis die Umsetzung im wesentlichen, beendet ist. Nach Abkühlen auf etwa ioo° wird die Aufschlämmung filtriert und der Filterkuchen mit Nitrobenzol und Alkohol gewaschen. Man erhält das Produkt in ausgezeichneter Ausbeute. Es gibt in konzentrierter Schwefelsäure eine grüne Farbe. Es wird dann durch Erwärmen auf 120 bis 125⁰ in einer Schmelze von 15 Teilen Pyridin und 10 Teilen, wasserfreiem Aluminiumchlorid zu dem Carbazol cyclisiert. Der neue Farbstoff wird als schwarzes Pulver erhalten, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe löst. Es färbt Baumwolle aus einer braunen Küpe in echt olivgrauen Tönen.

Claims

Patentansprüche

. i. Verfahren zur Herstellung von Anthra-. chinonküpenfarbstoffen durch Umsetzung von Aminoanthrachinonen mit einem chlorierten Triazin, dadurch gekennzeichnet, daß man die durch Umsetzung von Oxytriazinen, mit Thionylchlorid in einem inerten organischen Lösungsmittel gewonnenen chlorierten Triazine der weiteren Umsetzung mit Aminoanthrachinonen unterwirft.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminoanthrachinone ohne Isolierung des chlorierten Triazine unmittelbar mit dem Reaktionsgemisch Oxy triazin—Thionylchlorid umgesetzt werden.

© 609 579/453 8.56 (609 797 2.57)