DE937058C - Verfahren zur Herstellung von niedrigmolekularen Trialkylaminoxyden und deren Hydraten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von niedrigmolekularen Trialkylaminoxyden und deren HydratenInfo
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Description
AUSGEGEBEN AM 29. DEZEMBER 1955
B 22743 IVb J12 q
Es ist bekannt, Trialkylaminoxyde der allgemeinen Formel (CnH2n + J3NO durch Behandlung
von Trialkylaminen mit Wasserstoffperoxyd zu gewinnen. Hierbei wurde mit verdünnten wäßrigen
Lösungen von Wasserstoffperoxyd bei Zimmertemperatur gearbeitet. Trimethylaminoxyd stellt
man z. B. her, indem man eine wäßrige Lösung von Trimethylamin mit der äquivalenten Menge einer
3°/oigen Wasserstoffperoxydlösung vermischt und das Gemisch 24 Stunden bei Zimmertemperatur
stehenläßt. Hierauf wird das Wasser im Vakuum bis auf eine geringe Menge entfernt und der Rückstand
mit Chlorwasserstoff versetzt, wobei das Hydrochlorid des Trimethylaminoxyds in Kristallform
ausfällt. Dieses wird mit der äquivalenten Menge Silberoxyd zur freien Base bzw. ihrem Dihydrat
umgesetzt. Die lange Umsetzungsdauer, die Notwendigkeit der Entfernung der verhältnismäßig
großen Wassermenge, ferner der Umweg über das Hydrochlorid und schließlich die schwankende, zum
Teil sehr niedrige Ausbeute gestalten das Verfahren recht ungünstig.
Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile vermieden werden können und daß man Trialkylaminoxyde
in sehr vorteilhafter Weise gewinnen kann, wenn man von unverdünnten oder mit nicht mehr
als der gleichen Menge an Lösungsmittel verdünnten niedrigmolekularen Trialkylaminen und hochprozentigen
Wasserstoffperoxydlösungen ausgeht und bei sehr niedriger, zweckmäßig o° nicht wesentlich
überschreitender, vorteilhaft wesentlich darunterliegender Temperatur arbeitet. Wird z. B. unver-
dünntes Trimethylamin bei —io bis —500 einer
ebenfalls stark gekühlten 30°/oigen Wasserstoffperoxydlösung (eventuell in kleinen Portionen oder
langsam kontinuierlich) zugesetzt, so tritt unter Temperaturanstieg sofort praktisch quantitative
Umsetzung zum gewünschten Trimethylaminoxyd ein. Nach kurzer Eindickung der bei normaler
Temperatur bereits sirupösen Flüssigkeit auf dem Wasserbade — gegebenenfalls im Vakuum — oder
teilweiser Entfernung des Wassers durch azeotrope Destillation kristallisiert das Dihydrat des Trimethylaminoxyds
unmittelbar aus. Man kann das Trimethylamin auch gasförmig in die stark gekühlte,
hochprozentige Wasserstoffperoxydlösung, gegebenenfalls unter dauernder Kühlung, einleiten.
Man hat hochprozentiges Wasserstoffperoxyd bereits zur Überführung eines sehr hochmolekularen
Trialkylamins, nämlich des Hexadecyldimethylamins, in das betreffende Aminoxyd verwendet
(vgl, die schweizerische Patentschrift 177 456). Dabei
erhitzte man in Gegenwart großer Mengen eines nicht wäßrigen Lösungsmittels 36 Stunden auf 45
bis 500. Es war daher unerwartet, daß man niedrigmolekulare Trialkylamine im unverdünnten, oder mit
weniger als der gleichen Menge Lösungsmittel verdünntem Zustand mit hochprozentigem Wasserstoff peroxyd
schon bei o° nahezu augenblicklich in die Aminoxyde umwandeln kann.
520 Gewichtsteile reines Trimethylamin werden in einem Tiefkühlgefäß kondensiert und auf etwa
—400 gebracht. Diese Menge fügt man langsam zu 1000 Gewichtsteilen 30°/oiger Wasserstoffperoxyd-,
lösung, die gleichfalls auf etwa —40° gekühlt wurde. Unter Temperaturanstieg bis auf etwa
+ 6o° tritt augenblicklich die Umsetzung zu Trimethylaminoxyd ein. Die sirupöse Flüssigkeit
kann entweder sofort in einem offenen Gefäß bis zum Auskristallisieren auf dem Wasserbad eingedickt
oder nach Zusatz von Benzol durch azeotrope Destillation vom Wasser befreit werden. Man erhält
1010 bis 1020 Gewichtsteile einer feuchten,
schwachgelblichen Kristallmasse, die aus absolutem Methanol oder Äthanol zum reinen Trimethylaminoxyd-dihydrat
umkristallisiert werden kann. Die Ausbeute ist praktisch quantitativ.
In analoger Weise verfährt man, wenn man statt des Trimethylamins Dimethyläthylamin, Triäthylamin,
Dimethylbutylamin oder andere niedrigmolekulare Trialkylamine verwendet.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von niedrigmolekularen Triälkylaminoxyden und deren Hydraten
durch Oxydation von niedrigmolekularen Trialkylaminen mit Wasserstoffperoxyd, dadurch
gekennzeichnet, daß man unverdünnte oder wenig verdünnte niedrigmolekulare Trialkylamine
mit hochprozentiger Wasserstoffperoxydlösung bei o° nicht wesentlich überschreitenden
Temperaturen, vorzugsweise wesentlich unter o° liegenden Temperaturen, umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man bei allmählicher Zugabe der einen Komponente zur anderen unter starker Kühlung arbeitet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Wasser aus dem
Reaktionsgemisch durch azeotrope Destillation mit einem Schleppmittel entfernt.
Angezogene Druckschriften:
Schweizerische Patentschrift Nr. 177 456.
Schweizerische Patentschrift Nr. 177 456.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB22743A DE937058C (de) | 1952-11-04 | 1952-11-04 | Verfahren zur Herstellung von niedrigmolekularen Trialkylaminoxyden und deren Hydraten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DEB22743A DE937058C (de) | 1952-11-04 | 1952-11-04 | Verfahren zur Herstellung von niedrigmolekularen Trialkylaminoxyden und deren Hydraten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE937058C true DE937058C (de) | 1955-12-29 |
Family
ID=6960989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB22743A Expired DE937058C (de) | 1952-11-04 | 1952-11-04 | Verfahren zur Herstellung von niedrigmolekularen Trialkylaminoxyden und deren Hydraten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE937058C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2557456A1 (de) * | 1974-12-19 | 1976-06-24 | Albright & Wilson | Verfahren zur herstellung von aminoxiden |
| EP0401503A3 (de) * | 1989-04-26 | 1991-07-17 | Albemarle Corporation | Feste, nicht hygroskopische Trialkylaminoxide |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH177456A (de) * | 1934-02-16 | 1935-05-31 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Herstellung eines Aminoxydes. |
-
1952
- 1952-11-04 DE DEB22743A patent/DE937058C/de not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH177456A (de) * | 1934-02-16 | 1935-05-31 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Herstellung eines Aminoxydes. |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2557456A1 (de) * | 1974-12-19 | 1976-06-24 | Albright & Wilson | Verfahren zur herstellung von aminoxiden |
| EP0401503A3 (de) * | 1989-04-26 | 1991-07-17 | Albemarle Corporation | Feste, nicht hygroskopische Trialkylaminoxide |
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