DE927629C

DE927629C - Verfahren zur Herstellung von Ricinenoel

Info

Publication number: DE927629C
Application number: DEC3740A
Authority: DE
Inventors: Felix Dr Schlenker
Original assignee: Chemische Werke Albert
Current assignee: Hoechst AG Werk Kalle Albert
Priority date: 1951-01-27
Filing date: 1951-01-27
Publication date: 1955-05-12

Description

Verfahren zur Herstellung von Ricinenöl Ricinolsäure spaltet, wie bereits von Kraft, Bericht der durch. chem. Ges., Bd. 2I, S. 2730, festgestellt wurde, leicht ein Molekül Wasser ab. Das heißt, man gewinnt nach der Dehydratisierung der Ricinolsäure eine Oktadecadiensäure, wobei die neu gebildete Doppelbindung in Konjugation zu der bereits vorhandenen treten kann. Diese 9, II-Linolsäure führt allgemein den Namen »Ricinensäure« und kann durch Veresterung mit einem Polyalkohol, wie Glycerin, leicht in den Neutralester übergeführt werden, der ein holzölartiges Produkt darstellt und als Ricinenöl weitgehende Bedeutung erreicht hat.
CH3(CH2)5 . cH(oH)7CH9-CH = CH(CH2)7 . COOH Ricinolsäure CH(CH2)5- CH=CH-CH -CH(CH2)7 COOH COOH Ricinensäure J. Scheibe (deutsche Patentschriften 5I2822; 5I2 895; 5I3 309; 5I3 540) stellte Ricinenöl durch Verseifen von Ricinusöl, Dehydratisierung der freigesetzten Ricinolsäure und Wiederveresterung der gebildeten Ricinensäure mit Glycerin dar. Spätere Verfahren, insbesondere amerikanische, beschreiben die Herstellung von Ricinenöl durch direkte Dehydratisierung von Ricinusöl mittels Katalysatoren, wobei bereits die verschiedensten Katalysatoren genannt worden sind.
Gegenüber den bekannten Katalysatoren wurde nun gefunden, daß Mischungen von Natriumbisulfat und Borsäure als Dehydratisierungskatalysatoren für die Herstellung heller, niedrigviskoser und gut trocknender Ricinenöle besonders gut geeignet sind. Natriumbisulfat für sich erzeugt Ole niedriger Viskosität, aber dunkler Farbe. Durch Verwendung eines Mischkatalysators, bestehend aus Natriumbisulfat und Borsäure, kann man bei passend gelenkten Mischungsverhältnissen der beiden Katalysatorkomponenten hingegen Ricinenöle niedriger Viskosität und heller Farbe herstellen, die auch in der Trocknung ein auffallend gutes Verhalten zeigen.
I)urchgeführte Vergleichsversuche zeigen, daß Natriumbisulfat in der Katalysatorwirkung der Borsäure überlegen ist; während mit Natriumbisulfat der Jodzahlhöchstwert bereits nach I bis 2 Stunden erreicht wird, liegt dieser bei Borsäure tiefer und wird erst nach 3 bis 4 Stunden erzielt.
Ähnliche Verhältnisse ergeben sich bei der Betrachtung der Dienzahl. Durch eine Mischung der beiden Katalysatoren wird nicht nur ein wesentlich erhöhter Jodzahlhöchstwert bei kürzester Reaktionszeit erreicht, sondern vor allem auch die durch Natriumbisulfat bewirkte nachteilige Farbverschlechterung des Öls beseitigt. So verläuft beim Arbeiten mit einer Mischung aus IO/o Natriumbisulfat und 0,5°/o Borsäure die Dehydratisierung des Ricinesöls geradezu vollkommen, da der Jodzahlhöchstwert von 136 bereits nach I Stunde Erhitzung ohne merkliche Farbvertiefung des Reaktionsproduktes im Vergleich zur Farbe des Ausgan;gsöls erreicht wird.
Der Arbeitsprozeß vollzieht sich in der Weise, daß das zu dehydratisierende Ricinusöl mit entsprechenden Mengen der Katalysatoranteile versetzt und die Wasserabspaltung unter Rühren und unter indifferenter Gasatmosphäre bei 250 bis 290°, vorzugsweise etwa 260 bis 2700, innerhalb I bis 2 Stunden durchgeführt wird. Nach der Dehydratisierung kühlt man ebenfalls unter Kohlendioxyd- oder einer anderen indifferenten Gasatmosphäre auf normale Temperatur ab und reinigt das erhaltene Ricinenöl durch Auswaschen mit Wasser von ungefähr 800 von den Katalysatoranteilen.
An Stelle von Orthoborsäure können auch Borsäureanhydrid, Borax, Ammoniumborat oder andere Borverbindungen verwendet werden.
Beispiel I 3000 Gewichtsteile Ricinusöl werden-mit 30 Gewichtsteilen Natriumbisulfat und 15 Gewichtsteilen Orthoborsäure versetzt, aaif 2700 unter indifferenter Gasatmosphäre erhitzt und 120 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. D!as Dehydratationswasser wird dabei in einer Kältefalle aufgefangen.
Nach Abkühlen auf normale Temperatur wird das gebildete Ricinenöl mit Wasser von ungefähr 80° katalysator- und säurefrei gewaschen. Das Öl hat eine Farbzahl von etwa I2 nach Dr. E.Fonrobert und Dr. F. Pallauf (Farbenzeitung Bd. 3I, 1925/26, S. 9'67 bis 97I und I354), eine Säurezahl unter I0, eine Jodzahl (Hanus) von etwa I39, eine Viskosität bei 200 von I8 bis 24 cP/Tol. 2: 1 und besitzt gut trocknende Eigenschaften.
Beispiel 2 I000 Gewichtsteile Ricinusöl werden mit 20 Gewichtsteiben Natriumbisulfat und 20 Gewichtsteilen Borax versetzt auf 2700 erhitzt, 60 Minuten auf dieser Temperatur belassen und wie im Beispiel 1 weiterbehandelt. Die Kennzeichen. des vom Katalysator gereinigten Öls sind: Farbzahl 10 bis 25, Säurezahl unter Io, Jodzahl (Hanus) = I3sbisIg2, Viskosität bei 200 = I7 bis 25 cP/Tol. 2 : 1. Das Öl trocknet innerhalb 24 Stunden zu klebfreien Filmen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zur Herstellung von Ricinenöl durch Wasserabspaltung aus Ricinusöl mittels Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß Ricinusöl mit einer Mischung von Natriumbisulfat und Borsäure oder einer anderen Borverbindung als wasserabspaltender Katalysator erhitzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß Ricinusöl mit 1 I°/o Natriumbisulfat und 0,5 ovo Borsäure auf Temperaturen von etwa 250 bis 2900, vorzugsweise 260 bis 2700, erhitzt wird.

Angezogene Druckschriften: Französische Patentsclhrift Nr. 831 570; Industrial and Engineering Chemistry Bd. 32, 1940, 5. 555 bis 558.