DE927293C - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Vinylidencyanid (1, 1-Dicyanaethylen) und anderen Monomeren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Vinylidencyanid (1, 1-Dicyanaethylen) und anderen MonomerenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer wertvoller, harzartiger Mischpolymerisate
des Vinylidencyanids mit Difluordichloräthylenen.
■In den USA.-Patentsdhmftein 2 476 270, 2 502 412
und 2514387 sind neue Herstellungsverfahren für monomeres Vinylideneyanid beschrieben. Die USA.-Patentsdirift
2 589 294 beschreibt die Herstellung wertvoller Homopolymerisate des Vmylidencyaniids.
Monomeres Vinylidencyanid stellt eine klare Flüssigkeit bei Raumtemperatur und einen kristallinen
festen Körper bei o° dar. Es schmilzt im Bereich von 6,0 bis 9,7°, was von seiner Reinheit
abhängt, wobei die reinsten Proben bei 9,0 bis 9,7° schmelzen, und siedet bei 400 5 mm Hg. Es ist
durchaus instabil wegen seiner außerordentlichen Wasserempfindlichkeit, denn es geht bei Berührung
mit Wasser bei Raumtemperatur eine augenblickliche Homopolymerisationsreaktion ein, wobei ein
festes wasserunlösliches Harz erhalten wird. Wenn man das Monomere bei Raumtemperatur im Gemisch
mit i, 3-Butadien stehenläßt, so reagiert es damit unter Erhalt von feistem 4, 4-Dieyancyclohexen.
Es wurde nun gefunden, daß monomeres Vinylidencyanid mit den obengenannten physikalischen
und chemischen Eigenschaften sich mit Difluordichloräthylenen in Gegenwart eines radikalbilden-
den Katalysators zu neuen und wertvollen Harzen tnischpolymerisieren läßt.
Die Difluordichloräthylene, i, i-Difluor-2, 2-dichloräthylen
und 1,2- Difluor-1, 2-dichloräthylen, lassen sich allein nicht leicht zu festen Produkten
in Gegenwart eines Peroxydkatalysators polymerisieren. Wenn indessen monomeres Vinylidencyanid
zugegen ist, findet erfindungsgemäß eine Mischpolymerisation sehr leicht in Gegenwart
dieser Katalysatoren unter Bildung wertvoller harzartiger Mischpolymerisate statt. Das unsymmetrische
Dinuordichloräthylen, 1, 1-Difluor-2, 2-dichloräthylen,
ist vorzuziehen, da es sich mit größerer Geschwindigkeit als das symmetrische
i, 2-Difiuor-i, 2-dichloräthylen mischpolymerisiert.
Die Polymerisation läßt eich auf mehrere Arten
ausführen. Eine bevorzugte Methode besteht darin, daß man ein Gemisch der Monomeren mit dem Katalysator
erhitzt, ohne ein Lösungsmittel oder ein anderes flüssiges Medium für 'die Monomeren zu
verwenden. Die Mischpolymerisation vollzieht sich leicht bei Temperaturen von ungefähr 20 bis ioo°,
wobei das Mischpolymerisat im .allgemeinen ein festeis, weißes, harzartiges Pulver mit kleiner
Teilchengröße bildet.
Eine andere Polymerisationsmethode besteht
darin, daß man zuerst das Vinylideneyanid und 'das
Diftuordichloräthylen in Benzol oder einem anderen flüssigen ,aromatischen Lösungsmittel, wie Toluol,
Methyltoluol, Trichlorbenzol u.'dgl., löst, welches fired von Verunreinigungen sein soll, die die
ionische Polymerisation des monomeren VinyLidencyanids
herbeiführen, und in einer solchen· Menge zugegen ist, daß das Lösungsmittel annähernd
30 bis 80 Gewichtsprozent der Gesamtlösung ausmacht. Die Lösung enthält einen Katalysator und
wird' bei dear Temperatur gehalten, die der Mischpolymerisation günstig ist. Das sich bildende Mischpolymerisat
kann von. dem Polymerisationsmediuin
abfiltriert oder das Lösungsmittel durch Abdampfen)
vertrieben werden.
Die Polymerisation läßt sich bei Temperaturen
von o!0' und niedriger bis ioo° und'höher ausführen,
sofern ein Katalysator verwendet wird, der bei der Poilymerisationstemperatur freie Bindungen liefern
kann.
Das· Mengenverhältnis von Vinylideneyanid zu
Difliuordichloräthylen in einem Poilymerisationsanisatz
ist unerheblich, da sich ein wertvolles Mischpolymerisat ohne Rücksicht auf die Menge
des entsprechenden anderen Monomeren erhalten läßt. Die Menge Vinylideneyanid kann 0,1 bis
99 Molprozenit betragen, wobei man immer noch Mischpolymerisate erhält, die in ihren Eigensohaf-
ten wesentlich von denen der Homopolymerisate sowohl des Vinylidieneyanids als auch des Difluordichloiräthylens
abweichen.
Ohne Rücksicht aiuf die Polymerisationsmethode
oder das Mengenverhältnis der Monomeren wird die Polymerisation vorteilhaft angehalten, bevor
eines der Monomeren vollkommen verbraucht ist, damit ein wirkliches Mischpolymerisat erhalten
wird. Oft empfiehlt es -sich, dem Polymerisationsgemisch während des Ablaufs der Reaktion kontinuierlich
oder absatzweise frische Mengen dtes einen oder beider Monomeren und gegebenenfalls
auch des Katalysators und des Lösungsmittels zuzusetzen,
damit das Reaktionsverhältnis der Mono^ meren und1 die Kapazität der Vorrichtung voll ausgenutzt
und ein praktisch kontinuierliches oder halbkontinuierliches Verfahren ermöglicht werden.
Als Katalysatoren eignen sich besonders Per-O'Xydverbiifidungen,
z. B. Silberperoxyd, die Perborate, die Percarbonate, Benzoylperoxyd, Caproylpero'xyd,
Lauroylperoxyd, Acetonperoxyd, AcetylbenzO'ylpero'xyd, Cumolhydrop'ero'Xyd, o, o' - DichloTbenzoylperoxyd,
2, 4-DichloirbenzoylperO'xyd,
0, o'-Dibrombenizoylperoxyd, Caprylylperoxyd, Pelargonylperoxyd,
tert-Butylhydroperoxyd, Tetranaphtihalinpero'xyd
u. dgl. Im allgemeinen' werden 0,01 bis 2,0 Gewichtsprozent Katalysator, bezogen
auf das Gewicht der Monomeren, verwendet; größere oder kleinere Mengen sind audh brauchbar.
Beispiele 1 bis 4
Drei Mischpolymerisate von Vinylideneyanid mit
1, i-Difluor-2, 2^dichloräthylen werden hergestellt,
indem verschiedene Anteile beider Monomeren mit 0,2 °/o (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren)
o, o'-Dichloiribenzoylperoxyd und 20 Volum-Prozent
Benzol in einem Reaktionsgefäß gemischt werden, das Gemisch mit Stickstoff überschichtet,
das Reaktionsgefäß verschlossen und die erhaltene Mischung etwa 24 Stunden lang bei einer Temperatur
von ungefähr 400 gehalten wird. Eine vierte Polymerisation wird ohne Katalysator durchgeführt.
Die Anteilsverhältnisse der angewendeten Reaktionsteilnehmer sind in der folgenden Talbelle
angegeben.
| I | Beispiel | 3 | 4 | |
| 70 | 2 | 30 | 50 | |
| Molprozent Vinylideneyanid | 50 | |||
| Gewicht des Vinyliden- | 12,0 | 5,o | — | |
| cyanids in Gramm ..... | 8,0 | |||
| Molprozent 1, i-Difluor- | 30 | 70 | 50 | |
| 2, 2-dichloräthylen | 50 | |||
| Gewicht des 1, i-Difluor- | ||||
| 2, 2-dichloräthylens in | 8,7 | IQ.7 | ||
| Gramm | 20 | X3,5 | 20 | 20 |
| Volumprozent Benzol .... | 20 | |||
| Volumen Benzol in Kubik | K/Z | "6,2 | -. | |
| zentimeter | 5,4 | |||
| Gewichtsprozent 0, o'-Di- | 0,2 | 0,2 | O | |
| chlorbenzoylperoxyd ... | 0,2 | |||
| Gewicht des 0, o'-Dichlor- | ||||
| benzoylperoxyds in | 41.4 | 49.4 | ||
| Milligramm | 43.0 | |||
Die Polymerisation führt in den Beispielen 1, 2 und 3 zu festen, harten, harzartigen Mischpolymerisaten.
In Beispiel 4, bei welchem kein Katalysator zugegen ist, findet keine Polymerisation statt.
Wenn ι, 2-Difluor-i, 2-dichloräthyleti an Stelle
des i, i-Difhior-2, 2-dichloräthylens in den obigen
Beispielen verwendet wird, werden feste, harzartige Mischpolymerisate erhalten, doch läuft die
Mischpolymerisationsreaktion viel langsamer als die der gegebenen Beispiele. Nach den anderen
oben 'beschriebenen Methoden oder mit den anderen Peroxydkatalysatoren der beschriebenen Art erhält
man gleichfalls gute Ergeibnisse.
ίο Die Verfaihrensprodukte sind sehr wertvolle harzartige
Stoffe. Zum Beispiel lassen sie sich in geschmolzenem oder gelöstem Zustand zu Fäden verspinnen
und zur Herstellung von Filmen sowie für viele andere Zwecke verwenden.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE:ι. Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Vinylidencyanid (i, i-Dicyanäthylen) und anderen Monomeren nach Patent ao 883 352, dadurch gekennzeichnet, daß man mononieres Vinylidencyanid, welches bei Raumtemperatur flüssig ist und bei o° einen kristallinen festen Körper mit einem Schmelzpunkt in reinster Form von im wesentlichen 9,0 bis 9,7° darstellt und sich chemisch durch seine Fähigkeit kennzeichnet, in Berührung mit Wasser bei Raumtemperator eine augenblickliche Homopolymerisationsreaktion unter Erhalt eines festen wasserunlöslichen Harzes einzugehen, mit einem Difluordichloräthylen (1, i-DifluoT-2, 2-dichloräthylen, 1,2-Difluor-1,2-dichloräthylen) in Gegenwart eines Peroxydkataly-'Safors, z.B. o, o'-Dichlorbenzoylperoxyd, mischpolymerisiiert.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation bei einer Temperatur von 20 bis ioo° ausführt.9623 4.55
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1084478B (de) * | 1956-12-20 | 1960-06-30 | Goodrich Co B F | Verfahren zum Polymerisieren und Mischpolymerisieren von Vinylidencyanid in einem praktisch wasserfreien Verduennungsmedium |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3031428A (en) * | 1956-11-19 | 1962-04-24 | Goodrich Co B F | Spinning dope solutions of a vinylidene cyanide interpolymer and method of making |
| US2871214A (en) * | 1957-03-19 | 1959-01-27 | Goodrich Co B F | Acetone-water solution of vinylidene cyanide-vinyl acetate copolymer and method for preparing same |
| US3012983A (en) * | 1957-09-09 | 1961-12-12 | Monsanto Chemicals | Acrylonitrile polymer plasticized with an aromatic sulfonamide and an alkylene dinitrile |
| US3206420A (en) * | 1961-04-28 | 1965-09-14 | Celanese Corp | Blends of a vinylidene cyanide polymer and a polyalkylene glycol or derivative thereof |
| US3998998A (en) * | 1975-01-13 | 1976-12-21 | Phillips Petroleum Company | Novel copolymers of dicyano-substituted 1,3-dienes |
| DE69417465T2 (de) * | 1993-02-05 | 1999-07-22 | The Joe W. And Dorothy Dorsett Brown Foundation, New Orleans | Ultraschallballonkatheter für Angioplastik |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2466395A (en) * | 1945-11-15 | 1949-04-05 | Eastman Kodak Co | Methylene malononitrile and vinyl acetate copolymer |
-
1950
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-
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- 1953-06-11 CH CH316420D patent/CH316420A/fr unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1084478B (de) * | 1956-12-20 | 1960-06-30 | Goodrich Co B F | Verfahren zum Polymerisieren und Mischpolymerisieren von Vinylidencyanid in einem praktisch wasserfreien Verduennungsmedium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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