DE911493C

DE911493C - Verfahren zur Herstellung von 2-(1, 4-Diamino-2-anthrachinonyl)-1, 3, 4-oxydiazolen

Info

Publication number: DE911493C
Application number: DEF9007A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz-Werner Schwechten
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1952-05-07
Filing date: 1952-05-08
Publication date: 1954-05-17

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

AUSGEGEBEN AM 17. MAI 1954

DEUTSCHES PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12p GRUPPE 9

F gooy IVc j 12p

Dr. Heinz-Werner Schwechten, Leverkusen-Bayerwerk ist als Erfinder genannt worden

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Verfahren zur Herstellung von 2-(Γ, 4'-Diamino-2'-anthrachinonyl)-l, 3,4-oxdiazolen

Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutsdiland vom 8. Mai 1952 an

Patentanmeldung bekanntgemacnt am 8. Oktober 1953

Patenterteilung bekanntgemadit am 8. April 1954

Es ist bekannt (s. Patent 825 in, Beispiel 5), 2,5-Bis- (1', 4'-Diamino-2'-anthrachinoyl)-i, 3,4-oxdiazol durch Reduktion der Nitroverbindung

O NH₂

H₈N O

O NO,

herzustellen. Die Synthese dieser Nitroverbindung erfolgt, wie dort näher beschrieben, aus dem i-Amino-4-nitroanthradünon-2-carbonsäurechlorid.

Es wurde nun gefunden, daß man ganz allgemein 2-(i', 4'-Diamino-2'-anthrachinonyl)-i, 3, 4-oxdiazole erhalten kann, wenn man Verbindungen der allgemeinen Form

NH

N N

in denen R einen beliebigen, vorzugsweise verküpbaren Rest bzw. einen verküpbaren Rest enthaltende Gruppe bedeutet, mit konzentrierter Salpetersäure, Vorzugs-

weise solcher von 45⁰ Be, nitriert und anschließend in bekannter Weise reduziert. Bei der Nitrierung tritt die Nitrogruppe in die 4'-Stellung des Anthrachinonrestes ein; gleichzeitig kann unter Umständen eine teilweise Nitraminbildung in i'-Stellung stattfinden. Durch die Reduktion werden dann sowohl die Nitrogruppe wie auch die Nitramingruppe in Aminogruppen übergeführt. Dieses Verfahren ist wesentlich einfacher und bequemer als die oben angeführte, im Patent 825 in beschriebene Herstellungsweise.

Die 2-(i', 4'-Diamino-2'-anthrachinonyl)-i, 3, 4-oxdiazole sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von chlorechten blauen bis grauen Küpenfarbstoffen, die man aus ihnen durch Acylierung der 4'-Aminogruppe bzw. -gruppen mit aliphatischen Säureresten, vorzugsweise mit aromatischen Säureresten, wie sie z. B. durch Umsetzung mit Benzoylchlorid oder dessen Substitutionsprodukten eingeführt werden können, erhält.

Beispiel

30 Gewichtsteile feinstgemahlenen und gesiebten Farbstoffes

NH

NH₂O

wurde, eingetragen. Die Temperatur wird dann auf 35 bis 40⁰ gesteigert und bei dieser Temperatur einige Stunden gerührt, bis der rote Farbstoff vollständig in farblose Nadeln der Nitramino-Nitro-Verbindung übergegangen ist. Nach dem Erkalten wird die Nitramino-Nitro-Verbindung abgesaugt und der Nutschkuchen mit Salpetersäure (spez. Gewicht 1,4) und mit Wasser gewaschen. Die Nitramino-Nitro-Verbindung löst sich infolge der Nitraminogruppe in Pyridinwasser mit braungelber Farbe und wird durch Säuren aus dieser Lösung unverändert abgeschieden. Zur Reduktion wird der feuchte Nutschkuchen mit einer Lösung von 60 Gewichtsteilen Natriumsulfid in 300 Gewichtsteilen Wasser langsam unter Rühren auf go bis ioo° erhitzt und einige Zeit bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird das Reduktionsprodukt abgesaugt, mit heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Die so erhaltene blaue Diaminoverbindung

NH₂

NH₂O

•'"X

N-

■N

(s. Patent 825 in, Beispiel 4) werden unter Rühren und Kühlen mit Eiswasser in 330 Gewichtsteile SaI-petersäure (45⁰ Be), die durch Verrühren mit 6 Gewichtsteilen Harnstoff von salpetriger Säure befreit

O NH NH₂O

läßt sich aus viel Chinolin kristallisieren. Eine Reinigung der Verbindung kann durch Verdünnen der Lösung in konzentrierter Schwefelsäure mit Wasser, wobei sie sich als farbloses kristallisiertes Sulfat abscheidet, erfolgen. Durch Acylierung mit Benzoylchloridbzw. dessen Substitutionsprodukten erhält man chlorechte, blaue Küpenfarbstoffe.

In derselben Weise erhält man aus dem im Patent 825 in, Beispiel 6, aufgeführten Scharlach

NH₉O

das entsprechende blaue 4', 4"-Diaminoderivat, das bei der Benzoylierung einen chlor- und wassertropfechten marineblauen Küpenfarbstoff liefert.

Ebenso kann man unter denselben Bedingungen aus der roten Verbindung

(s. Beispiel 1 des Patents 825 in) über das blaue 4'-Aminoderivat, das aus Nitrobenzol in blauen Blättchen kristallisiert, durch Benzoylierung einen klaren rotstichigblaüefi Küpenfarbstoff -herstellen.. - -

Fernerhin läßt sich aus einer Verbindung der Form

O NH₂	π	/⁰X
I I i I	Il N
Yv
X)

	^XC π
Il -N

-N =

(hergestellt analog Beispiel 7 des Patents 825 in) über die grünblaue 4', 4"-Diaminoverbindung durch Benzo- iao ylierung ein grauer Küpenfarbstoff erhalten.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

..i.- Verfahren zur Herstellung von 2-(i', 4'-Diamino-2'-anthrachinonyl)-i, 3,4-oxdiazolen,. da-

durch gekennzeichnet, daß man 2-(i'-Amino-2'-anthrachinonyl)-i, 3, 4-oxdiazole mit konzentrierter Salpetersäure, vorzugsweise einer Konzentration von 45⁰ Be, nitriert und das entstandene Nitrierungsprodukt in bekannter Weise reduziert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die als Ausgangsmaterialien verwendeten 2-(i'-Amino-2'-anthrachinonyl)-i, 3,4-oxdiazole in 5-Stellung mit einer verküpbaren Gruppe bzw. einen verküpbaren Rest enthaltenden Gruppe substituiert sind.

θ 9502 5.54