DE549137C - Verfahren zur Herstellung von Aminohalogenanthrachinonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AminohalogenanthrachinonenInfo
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Classifications
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Description
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Aminohalogenanthrachinonen. Bisher stellte
man z. B. i-Amino-s-chloranthrachinon aus
dem Natriumsalz von Anthrachinonmono-asulfosäure durch Nitrierung her, wobei
i-Nitroanthrachinon-5-sulfonsäure in einer Ausbeute erzielt wird, welche über 45 o/o nicht
hinauszugehen scheint. Nach der Nitrierung wurden dann die isomeren Erzeugnisse voneinander
getrennt, chloriert und reduziert.
Es ist ferner bereits bekannt, durch Umsetzung von Di- oder Polyhalogenanthrachinon
mit Ammoniak die entsprechenden Di- oder Polyaminoanthrachinone zu erhalten.
Es hat sich nun herausgestellt, daß man, wenn diese Reaktion noch vor Ablauf, d. h. mitten
im Verlauf, unterbrochen wird, Aminohalogenanthrachinone zusammen mit wechselnden
Mengen von Diamino- oder Polyaminoverbindungen erhält.
Die Erfindung besteht demgemäß darin, daß man Di- oder Polyhalogenanthrachinone
mit Ammoniak behandelt und die Reaktion unterbricht, ehe die Menge an gebildeten Di-
bzw. Polyaminoverbindungen den Betrag der erzeugten Aminohalogenverbindungen übersteigt.
Darauf kann man die gebildeten Arainohalogenanthrachinone aus der Reaktionsmasse
unter Benutzung der Löslichkeitsunterschiede der Reaktionsprodukte in Schwefelsäure
verschiedener Konzentrationen voneinander trennen.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die praktische Ausführung des Verfahrens
nach der Erfindung unter Anschluß der Trennungsverfahren für die Mischungskomponenten
des Roherzeugnisses. Die Mengen sind in Gewichtsteilen angegeben.
Dieses Beispiel soll die Herstellung von i-Amino-5-chloranthrachinon aus i, 5-Dichloranthrachinon
erläutern.
ι Teil i, 5-Dichloranthrachinon wird mit
10 Teilen I4°/Oigem Ammoniak in einem Eisenautoklaven gemischt und 6 Stunden
lang auf 1700 gehalten. Bei der Abkühlung wird das feste Erzeugnis abgefiltert; das Ammoniak
wird ausgewaschen und der Rückstand getrocknet. Es besteht aus ungefähr 4O°/0 i-Amino-s-chloranthrachinon, 10 bis
χ5°/ο i) S'Diaminoanthrachinon und einem
Rückstand, der nicht umgesetztes 1, 5-Dichloranthrachinon ist. Änderungen in der
Konzentration und der Menge des verwendeten Ammoniaks, die Erhitzungszeit, die Tem-
peratur oder sogar der Werkstoff, aus dem der Autoklav hergestellt ist, beeinflussen die
Mengenverhältnisse der Reaktionserzeugnisse Es kann jedoch im allgemeinen gesagt werden,
daß, je größer der Prozentsatz an nicht umgesetztem i, 5-Dichloranthrachinon nach
der Reaktion ist, um so höher das Verhältnis vom i-Amino-S-chloranthrachinon zum 1, S-Diaminoanthrachinon
ist.
Die Trennung der in der erhaltenen Mischung vorliegenden Stoffe voneinander
nimmt man mittels Schwefelsäure vor.
ι Teil der erhaltenen Mischung wird in 6 Teilen starker Schwefelsäure durch Erhitzen
auf ioo° gelöst. Die Flüssigkeit verdünnt man dann mit Wasser bis zu einem
Schwefelsäuregehalt von 8o°/0> kühlt darauf
auf 8o° und filtriert. Das i, 5-Dichloranthrachinon bleibt auf dem Filter zurück. Das
Filtrat läßt man abkühlen, bis das Sulfat des i-Amino-5-chloranthrachinons in reiner Form
sich niedergeschlagen hat. Der Niederschlag wird abfiltriert und das Filtrat dann bis zu
einem Schwefelsäuregehalt von ungefähr io°/0 verdünnt, wodurch eine Mischung von
i-Amino-5-chloranthrachinon im Überschuß mit i, 5-Diaminoanthrachinon gefällt wird.
Die Löslichkeit von 1, 5-Diaminoanthrachinon in 8o°/0iger Schwefelsäure ist höher als die
von i-Amino-S-chloranthrachinon; doch kehrt sich das Verhältnis bei Anwendung stärkerer
Säure um, in der 1, 5-Diaminoanthrachinon das weniger lösliche von den beiden ist.
Daher wird die Trennung einer Mischung, die eine große Menge des Diaminoanthrachinons
enthält, vorzugsweise so ausgeführt, daß sie in 3 bis 4 Teilen ioo°/0iger Schwefelsäure
bei ioo° gelöst wird, worauf man die Lösung abkühlen läßt. Dabei kristallisiert
die Hauptmenge des 1,5-Diaminoanthrachinons aus.
Dieses Beispiel bezieht sich auf die Herstel-♦5
lung von i-Amino-2-chloranthrachinon aus i, 2-Dichloranthrachinon.
10 Teile 1, 2-Dichloranthrachinon werden
mit 100 Teilen 30°/Oigem Ammoniak zu einer
Paste angerührt und in einen Eisenautoklaven, der mit einem Rührer versehen ist, eingebracht.
Dann gibt man 1 Teil Cuprochlorid hinzu, schließt den Autoklaven und
erhitzt unter Umrühren auf 1300 C, wobei
diese Temperatur ungefähr 15 Stunden lang aufrechterhalten wird. Man kühlt dann die
Beschickung ab, filtriert den Niederschlag aus, wäscht und trocknet.
Die Reinigung des i-Amino-2-chloranthrachinons
kann ausgeführt werden, wie sie für i-Amino-S-chloranthrachinon beschrieben worden ist.
Dieses Beispiel bezieht sich auf die Verwendung von i, 8-Dichloranthrachinon als
Ausgangsstoff.
10 Teile 1,8-Dichloranthrachinon und
100 Teile 2O°/0iges Ammoniak werden gründlich
gemischt und in einen Eisenautoklaven eingebracht, der mit einem Rührer versehen
ist. Die Reaktionsmasse wird unter Umrühren 6 Stunden lang auf 165 bis 1700 C erhitzt
und dann abgekühlt. Der gebildete feste Körper wird abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet.
Die Trennung wird aus Schwefelsäure in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben
vorgenommen. Das Rohprodukt wird in Schwefelsäure gelöst und die Lösung auf 8o°/0ige Säure verdünnt. Man nitriert
bei 8o° C und setzt die Säurestärke des FiI-trats auf 70 % herab. Man filtriert dann bei
20° C. Der bei dieser Filtration verbleibende Rückstand ist gereinigtes i-Amino-8-chloranthrachinon.
ι Teil i, 2, 3, 4-Tetrachloranthrachinon,
9 Teile Ammoniak, vom spez. Gewicht 0,88, und 0,1 Teil Cuprochlorid werden 6 Stunden
lang auf 125 ° C erhitzt. Man läßt dann die go
Masse abkühlen, filtriert und trocknet. Das Produkt ist das i-Amino-2,3,4-trichloranthrachinon.
Die Reinigung erfolgt wie nach Beispiel 3. Das gereinigte Erzeugnis löst sich in Schwefelsäure mit gelblichen bis
braunroten Farbtönen. Bei Zusatz von Borsäure zur Schwefelsäurelösung und Erhitzen
erhält man eine blaurote Farbe; der Stoff löst sich in den meisten organischen Lösungsmitteln
beim Erwärmen mit gelblichroter bis roter Farbe.
Dieses Beispiel stimmt im wesentlichen überein mit Beispiel 4 mit dem Unterschiede,
daß die Erwärmung 6 Stunden lang bei 155 bis i6o° C ausgeführt wird. Das auf diese
Weise erhaltene Erzeugnis ist das 1,4-D1-amino-2,
3-dichloranthrachinon.
Die Trennung entspricht der nach Beispiel 3, d. h. mit der Ausnahme, daß die
zweite Filtration mit 6o°/0iger Säure bei 20° C durchgeführt wird. Wieder ist es die
nach dieser zweiten Verdünnung erhaltene unlösliche Fraktion, welche den gewünschten
Stoff enthält. Der Stoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelblichbrauner
Farbe, die beim Zusatz von Borsäure in Purpur umschlägt. Die gleiche Farbänderung
tritt beim Erwärmen ein. Beim Eingießen in Wasser nach dem Erwärmen fällt ein rötlichblauer Niederschlag aus, der sich in organi-
sehen Lösungsmitteln mit einer bläulichroten Farbe löst.
Die Erfindung ist nicht auf die Mengenverhältnisse oder die Bedingungen, die hier
angegeben sind, beschränkt. Diese können verändert werden, um andere, das gewünschte
Erzeugnis enthaltende Mischungen zu ergeben.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Aminohalogenanthrachinonen, dadurch gekennzeichnet, daß man Di- oder Polyhalogenanthrachinone mit Ammoniak behandelt und die Reaktion unterbricht, ehe die Menge an gebildeten Di- bzw. Polyatninoverbindungen den Betrag der erzeugten Aminohalogenverbindungen übersteigt, worauf gegebenenfalls die gebildeten Aminohalogenanthrachinone aus der Reaktionsmasse unter Benutzung der Löslichkeitsunterschiede der Reaktionsprodukte in Schwefelsäure verschiedener Konzentrationen voneinander getrennt werden.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB3125427A GB312289A (en) | 1927-11-21 | 1927-11-21 | Improvements in and relating to the manufacture of amino-halogen-anthraquinones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE549137C true DE549137C (de) | 1932-04-23 |
Family
ID=10320340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DES88337D Expired DE549137C (de) | 1927-11-21 | 1928-11-13 | Verfahren zur Herstellung von Aminohalogenanthrachinonen |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE549137C (de) |
| GB (1) | GB312289A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2350329A1 (fr) * | 1976-05-08 | 1977-12-02 | Bayer Ag | Procede de production de 1-acylamino-5(8)-chloranthraquinones |
-
1927
- 1927-11-21 GB GB3125427A patent/GB312289A/en not_active Expired
-
1928
- 1928-11-13 DE DES88337D patent/DE549137C/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2350329A1 (fr) * | 1976-05-08 | 1977-12-02 | Bayer Ag | Procede de production de 1-acylamino-5(8)-chloranthraquinones |
| US4179450A (en) * | 1976-05-08 | 1979-12-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 1-acylamino-5(8)-chloroanthraquinones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB312289A (en) | 1929-05-21 |
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