DE914698C

DE914698C - Verfahren zum Schutze von Metallen gegen Korrosion

Info

Publication number: DE914698C
Application number: DEL14871A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Hellmuth Goetze; Dr Arthur Luettringhaus
Original assignee: ARTHUR LUETTRINGHAUS DR; HELLMUTH GOETZE DIPL CHEM
Current assignee: ARTHUR LUETTRINGHAUS DR; HELLMUTH GOETZE DIPL CHEM
Priority date: 1952-05-21
Filing date: 1952-05-21
Publication date: 1954-07-08

Description

Verfahren zum Schutze von Metallen gegen Korrosion Werden Metalle mit Säuren in Berührung gebracht, sei es bei der Reinigung, der Rostentfernung, beim Aufbewahren von oder beim Arbeiten mit Säuren in Metallgefäßen, tritt ein unerwünschter Angriff der Säure auf das Metall auf, der seit langem durch sogenannte Sparbeizzusätze verringert wird; diese werden häufig auch als Inhibitoren bezeichnet.
Es wurde nun gefunden, daß der Angriff von Säuren auf empfindliche Metalle, z. B. Eisen, sehr stark unterdrückt wird, wenn man statt einheitlicher Inhibitoren bestimmte Mischungen von Dithiacyclopententhionen (Trithione) mit anderen bekannten Inhibitoren, z. B. Dibenzylsulfoxyd oder Di-o-tolyl-thioharnstoff, verwendet. Die Sparbeizwirkung der Trithione wurde kürzlich (Lüttringhaus und Goetze, Ang. Chemie 62, 450 [i95o]) beschrieben.
Eine weitere Steigerung der Sparbeizwirkung läßt sich erzielen, wenn man der Inhibitormischung als dritte Komponente noch einen organischen Ester der Trithiokohlensäure, ein Trithiocarbonat, zusetzt.
Die Inhibitorwirkung von Mischungen der genannten Inhibitoren geht deutlich über einen additiven Effekt hinaus. Dieser Potenzierungseffekt wird belegt durch nachfolgende Tabelle, Kurve und Beispiele.
Die Auflösung der Inhibitoren in der Säure kann stark beschleunigt werden, wenn man sie in einem mit Wasser gut mischbaren Lösungsmittel, z. B. Pyridin, Aceton, Dioxan od. ä., löst oder die Lösung durch Zusatz von säurebeständigen Emulgiermitteln, wie substituierten Sulfosäuren, fördert.
Beispiele A. i. In der Zeichnung ist als Abszisse die zugesetzte Menge Dibenzylsulfoxyd und Benzotrithion (I) eingetragen. Die zugesetzte Gesamtmenge beträgt 8o mg/1, die in verschiedenen Mischungsverhältnissen variiert wurde. Als Ordinate ist der Gewichtsverlust in gjm2 in 2 Stunden aufgetragen. Es zeigt sich ein starkes Absinken des Angriffs der Säure, das bei einer Mischung etwa gleicher Mengen der Komponenten am deutlichsten ist.
In der Tabelle ist für 2o°/oige Schwefelsäure bei 7o° und einer Versuchsdauer von 2 Stunden der Gewichtsverlust bei verschiedenen Mischungen von Benzotrithion mit Dibenzylsulfoxyd angeführt. Waagerecht sind die m9/1 Benzotrithion, senkrecht die m9/1 Dibenzylsulfoxyd aufgetragen. Die Zahlen in der Mitte der Tabelle bedeuten den Gewichtsverlust in Milligramm, der bei einem Blech von 29,7 cm' Oberfläche bei den entsprechenden Mischungen der Sparbeizzusätze auftritt. Der stark umrandete Wert (535,1) ist der Blindwert, also der Gewichtsverlust in der reinen Säure ohne jeden Zusatz.

Tabelle

0 20 40 6o m9/1 Benzotrithion

5351 139.,5 1190 117,1

x

0

20 ioi,i 6O,5 27,2 25,0

m

' 6o 22,5 16,o 8,o E,2

Z ioo 16,7 5,8 4,8 4,0

140 13,5 5,3 3,6 3,4

A. 2. Wird der angreifenden 2o°/oigen Schwefelsäure (bei 70°) ein Gemisch von 6o m9/1 Anetholtrithion (II) und 5oo m9/1 Propargylalkohol zugesetzt, so vermindert sich der Metallverlust von 180,3 9/m2 - 2 h in Säure ohne Zusatz auf i,ii 9/m2 - 2 h. Unter den gleichen Bedingungen ist der Gewichtsverlust bei Zusatz von 6oo mg!l Propargylalkohol allein 15,9 9/m2 . 2 h. A. 3. Unter obigen Bedingungen reduziert ein Gemisch von 5o m9/1 Benzotrithion mit 65 m9/1 Di-otoly-thioharnstoff den Gewichtsverlust des Probebleches von 180,3 9/m2 - 2 h (in reiner Säure ohne Zusatz) auf 1,18 9/m2 - 2 h. Unter gleichen Bedingungen ist der Gewichtsverlust bei Zusatz von 140 m9/1 Di-o-toly-thioharnstoff (allein) 1,799/m2 - 2 h. B. Wird der unter obigen Bedingungen angreifenden Säure ein Gemisch von 6o m9/1 Benzothrithion, 300 m9/1 Ptopargylalkohol und ioo m9/1 i,2-Propylentrithiocarbonat (III) zugesetzt, so vermindert sich der Gewichtsverlust von 180,3 9/m2 # 2 h in reiner Säure auf o,8o8 9/m2 - 2 h. Bei Zusatz von 500 mg/1 Propargylalkohol (allein) tritt ein Gewichtsverlust von i6,3 9,/1n2 - 2 h ein.

Claims

PATEITANSPRLCHE: i. Verfahren zum Schutze von Metallen gegen Korrosion, dadurch gekennzeichnet, daß man einer Metalle, insbesondere Eisen, angreifenden Säure außer einem bekannten, gut wirkenden Inhibitor, der verschiedenen Stoffklassen angehören kann, kleine, variierbare Mengen von Dithiacyclopententhionen (Trithiöne) der allgemeinen Formel allein zusetzt oder dazu noch Ester der Trithiokohlensäure (Trithiocarbonate) der allgemeinen Formel in denen R1 bis R, Wasserstoff oder organische Reste bedeuten oder in denen R1 und R2 ringförmig miteinander verbunden sein oder eine direkte Kohlenstoffbindung darstellen können.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß diese Stoffe in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel gelöst und/oder mit einem Netzemulgier- oder Schaummittel versehen werden.