DE903932C - Verfahren zur UEberfuehrung monomerer Vinyl- und Vinyliden-verbindungen in niedrigmolekulare Polymerisationsprodukte - Google Patents
Verfahren zur UEberfuehrung monomerer Vinyl- und Vinyliden-verbindungen in niedrigmolekulare PolymerisationsprodukteInfo
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Classifications
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Description
- Verfahren zur Uberführung monomerer Vinyl- und Vinylidenverbindungen in niedrigmolekulare Polymerisationsprodukte Es ist bekannt, daß man monomere Vinyl- und Vinylidenverbindungen, z. B. Methacrylverbindungen, dadurch in niedrigmolekulare Polymerisationsprodukte überführen kann, daß man sie unter Druck in flüssiger Phase auf Temperaturen erhitzt, bei denen die Bildung hochmolekularer Polymerisate nicht oder nicht wesentlich stattfindet. Je nach den Arbeitsbedingungen benötigt man zur Durchführung dieser Umsetzungen relativ lange Reaktionszeiten von mehreren Stunden, oder man erhält nur verhältnismäßig unvollständige Umsetzungen zu den gewünschten niedrigmolekularen Produkten.
- Beispielsweise wird in der USA.-Patentschrift 2 232 785 die Überführung monomerer Vinyl- und Vinylidenverbindungen in niedrigmolekulare Produkte durch Erhitzen unter Druck beschrieben. Die Umsetzung verläuft dabei in flüssiger Phase. Durch Anwendung geeigneter Katalysatoren ist es möglich und in der USA.-Patentschrift 2 244 645 beschrieben, monomere Vinylverbindungen unter Druck und bei hohen Temperaturen zu dimerisieren. Weiterhin werden nach dem deutschen Patent 855 554 niedrigpolymere Vinylverbindungen aus den entsprechenden Monomeren hergestellt, indemdiese kontinuierlich bei einem solchen Druck, daß das Monomere in der flüssigen Phase vorliegt, kurzzeitig erhitzt werden. Bei diesen Verfahren verläuft also die Herstellung niedrigpolymerer Vinylverbindungen entweder in der flüssigen Phase oder in Gegenwart dehydratisierend wirkender Katalysatoren.
- Es wurde nun gefunden, daß man überraschenderweise wesentlich bessere Ausbeuten an Umsetzungsprodukten erhält, wenn man die Reaktion unter hohen Drucken so durchführt, daß das Ausgangsmaterial nicht in flüssiger, sondern in gasförmiger Phase vorliegt. Diese Bedingungen werden erfüllt, wenn das Mononiere über seine kritische Temperatur unter entsprechenden Drucken erhitzt wird. Oberhalb der kritischen Temperatur wird die Ausbeute an Umsetzungsprodukten außerordentlich stark mit dem angewendeten Druck erhöht. Man kann beispielsweise die Umsetzung von Methacrylsäuremethylester bei 35o° unter sonst gleichen Bedingungen von 3 % bei 2o atü auf 63'/o bei ioo atü erhöhen. Auch die Zusammensetzung des Reaktionsproduktes, das heißt, das Verhältnis der verschiedenen gebildeten niedrigpolymeren Produkte zueinander, läßt sich durch Variation des Druckes stark beeinflussen, wie aus dem Beispiel hervorgeht. Die Durchführung des neuen Verfahrens kann diskontinuierlich oder kontinuierlich erfolgen. Der erforderliche Druck kann unter Zuhilfenahme eines Inertgases oder aber besser durch entsprechende Erhöhung des Druckes des gasförmigen Mononieren erreicht werden. Beim diskontinuierlichen Arbeiten kann man z. B. das Mononiere unter einem Inertgas, wie Stickstoff oder Wasserstoff, von beispielsweise ioo at Druck in einem Autoklav auf überkritische Temperaturen erhitzen; vorteilhafter ist es jedoch, im kontinuierlichen Verfahren zu arbeiten, z. B. indem man aus einem Vorratsgefäß flüssiges Monomeres mit einer Flüssigkeitsdruckpumpe in eine erhitzte Reaktionsspirale eindrückt und das Umsetzungsprodukt über ein Entspannungsventil entnimmt.
- Es ist möglich, den Mononieren bekannte Stabilisatoren sowie Lösungs- und Verdünnungsmittel zuzusetzen.
- Es ist sehr überraschend, daß man die beschrie- . bene Umsetzung zu Niedrigpolymeren durch Anwendung höherer Drucke so entscheidend beeinflussen kann und daß sich überhaupt Umsetzungen bei so extremen Temperaturbedingungen ohne Bildung unerwünschter Zersetzungs- und Nebenprodukte durchführen lassen. Beispiel Man läßt durch eine elektrisch beheizte Kupferrohrschlange von 8 m Länge und 4 mm lichter Weite aus einem druckfesten Vorratsgefäß Methylmethacrylat unter Wasserstoffüberdruck mit einer Verweilzeit von 17,4 Minuten hindurchtreten und kondensiert das über ein Entspannungsventil abgenommene Reaktionsprodukt. Die Reaktionsschlange ist auf 35o° geheizt. Man arbeitet bei 2o3 40, 6o3 8o und ioo atü Wasserstoffüberdruck. Die Ergebnisse hinsichtlich der Umsätze und der Zusammensetzung der Reaktionsprodukte zeigt die folgende Tabelle:
Im umgesetzten Produkt waren enthalten Undestillierbare Druck Gesamtumsatz Dimeres Trimeres Tetrameres Rückstände Methylmethacrylat Methylmethacrylat Methylmethacrylat atü °% °o °% °%o % 20 331 78,1 1134 830 133 4o 12,6 74,0 16,o 7,6 2,3 6o 24,0 71,5 15,9 730 I>9 8o 44,4 50,0 18,4 24,3 7,5 ioo 62,7 40,8 18,8 I 34,7 5,7
Claims (2)
- PATENT ANS PR I`CIIE: i. Verfahren zur Überführung monomerer Vinyl- und Vinylidenverbindungen in niedrigmolekulare Polymerisationsprodukte, insbesondere Diniere, Trimere und Tetramere, durch Erhitzen unter Druck, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Abwesenheit von Katalysatoren unter Druck und bei einer höheren, als der für die Ausgangsmonomeren kritischen Temperatur durchgeführt wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in kontinuierlichem Verfahren durchgeführt wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP13113D DE903932C (de) | 1948-10-02 | 1948-10-02 | Verfahren zur UEberfuehrung monomerer Vinyl- und Vinyliden-verbindungen in niedrigmolekulare Polymerisationsprodukte |
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| DE903932C true DE903932C (de) | 1954-02-11 |
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| DEP13113D Expired DE903932C (de) | 1948-10-02 | 1948-10-02 | Verfahren zur UEberfuehrung monomerer Vinyl- und Vinyliden-verbindungen in niedrigmolekulare Polymerisationsprodukte |
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1948
- 1948-10-02 DE DEP13113D patent/DE903932C/de not_active Expired
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