DE876408C - Verfahren zur katalytischen Hydrierung organischer Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur katalytischen Hydrierung organischer VerbindungenInfo
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Description
Es ist bekannt, daß die Alkaliborhydride eine reduzierende Wirkung auf die Lösungen von Schwer»
metallsalzen ausüben. Die Reduktion kann in manchen Fällen bis zu den Metallen selbst führen, während
in anderen Fällen, z. B. bei Nickel oder Kobalt, die Umsetzung die Bildung eines Metallborids verursacht.
Es ist weiterhin bekannt, daß gewisse Metallverbindungen, welche gegebenenfalls eine eigene katalytische
Wirksamkeit besitzen, z. B. Verbindungen des Molybdäns, Wolframs, Eisens, Chroms, Kupfers,
die Rolle von Aktivatoren spielen können, wenn sie mit guten Hydrierungskatalysatoren, wie Nickel,
Kobalt, vereinigt werden.
Es wurde nun gefunden, daß die durch die Einwirkung eines Alkaliborhydrids der Formel Me BH4
(Me = einwertiges Metall) auf die Lösung eines Nickel-, Kobalt- oder Kupfersalzes erhaltenen Ausfällungen
Hydrierungskatalysatoren von guter Aktivität darstellen.
Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur katalytischen Hydrierung, bei dem Katalysatoren verwendet
werden, welche aus den Umsetzungsprodukten eines Alkaliborhydrids mit einem Salz des Nickels,
Kobalts oder Kupfers bestehen.
Man kann, wie dies bereits beschrieben wurde, ein . Metallsalz auf eine Borhydridlösung einwirken lassen.
Da jedoch die gebildeten Niederschläge die Zersetzung des Borhydrids katalysieren, ist es aus wirtschaftlichen
Gründen vorteilhafter, die Umsetzung in umgekehrtem Sinne vorzunehmen, d. h. die Borhydridlösung
vorzugsweise langsam in eine Lösung des Metallsalzes zu gießen. Die Ausfällung kann in
wäßrigem, gegebenenfalls leicht angesäuertem Medium erfolgen. Man kann aber auch in nicht wäßrigem
Medium arbeiten, z. B. in Methanol, und auf diese Weise Produkte erhalten, die ebenfalls eine gute
katalytische Wirksamkeit aufweisen.
Es wurde weiterhin gefunden, daß diese Katalysatoren
gleichfalls durch die Zufügung von Aktivatoren verbessert werden können und daß solche Mischkatalysatoren
in sehr einfacher Weise direkt hergestellt werden können, indem man ein Alkaliborhydrid
mit einer Mischlösung eines Nickel- oder Kobaltsalzes und einer Verbindung desjenigen Metalls, das die
Rolle des Aktivators spielen soll, zur Umsetzung bringt. Die Art und die Menge des Aktivators ändern
sich je nach der durchzuführenden Hydrierung. Infolge der Einfachheit des erfindungsgemäßen Verfahrens
können diese zwei Faktoren in jedem einzelnen Fall rasch bestimmt werden.
Molybdän, Wolfram und Chrom ergeben, wenn sie in Mengenverhältnissen von ungefähr 2°/0, bezogen auf das katalytisch^ Metall, angewandt werden, Mischkatalysatoren, die bei den meisten Hydrierungen eine gute Wirksamkeit aufweisen. Die Erfindung ist jedoch nicht auf diese besonderen Aktivatoren beschränkt, sie bezieht sich im Gegenteil auch auf alle anderen üblichen Aktivatoren, von denen einige bereits weiter oben genannt wurden.
Molybdän, Wolfram und Chrom ergeben, wenn sie in Mengenverhältnissen von ungefähr 2°/0, bezogen auf das katalytisch^ Metall, angewandt werden, Mischkatalysatoren, die bei den meisten Hydrierungen eine gute Wirksamkeit aufweisen. Die Erfindung ist jedoch nicht auf diese besonderen Aktivatoren beschränkt, sie bezieht sich im Gegenteil auch auf alle anderen üblichen Aktivatoren, von denen einige bereits weiter oben genannt wurden.
Es ist möglich, die Ausfällung in Gegenwart einer pulverförmigen Trägersubstanz, z. B. Infusorienerde,
vorzunehmen, so daß man auf diese Weise Katalysatoren auf einem Träger erhält.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Man gibt innerhalb von 15 Minuten 27 ecm einer
wäßrigen io°/0igen Natriumborhydridlösung zu 121 ecm
einer wäßrigen 5°/oigen Lösung von Nickelchloridhexahydrat,
welche mechanisch gerührt wird. Nach dem Aufhören der Gasentwicklung wird der gebildete
Niederschlag durch Dekantation abgetrennt, mit destilliertem Wasser und dann mit absolutem Alkohol
gewaschen. Wenn er als Hydrierungskatalysator für 20 ecm einer 3o°/0igen SafroUösung in Essigsäureäthylester
und in Gegenwart von 20 ecm absolutem Äthylalkohol verwendet wird, so kann man innerhalb
von 20 Minuten bei atmosphärischem Druck und bei einer Temperatur von i8° Dihydrosafrol in theoretischer
Menge erhalten, d. h. im wesentlichen in derselben Zeit wie unter sonst gleichen Umständen mit
einem Raney-Nickelkatalysator (erhalten durch alkalische
Behandlung einer Ni-Al-Legierung).
Wenn man in dem obigen Beispiel das Nickelchlorid durch die entsprechende Menge Nickelsulfat ersetzt,
so erhält man einen Katalysator mit einer Wirksamkeit, die der für die Hydrierung des Safrols ähnlich ist.
Wenn man Nickelacetat in entsprechenden Mengen
verwendet, so zeigt der erhaltene Katalysator bei der Hydrierung des Safrols eine größere Wirksamkeit als
einer nach Art des Raney-Nickels; die theoretische Wasserstoffmenge wird nämlich in 15 Minuten gebunden.
Man arbeitet wie im Beispiel 1 angegeben, gibt jedoch
bei Beginn des Eingießens der Natriumborhydridlösung 0,5 ecm 3o°/0ige Essigsäure zu und wiederholt
diese Zugabe, nachdem man ein Drittel und dann, nachdem man zwei Drittel der Lösung eingegossen
hat. Man erhält einen Katalysator, dessen Wirksamkeit derjenigen eines Katalysators nach Art des
Raney-Nickels, für die Hydrierung von Safrol gleich ist.
Wenn man wie im Beispiel 1 angegeben arbeitet, jedoch das Natriumborhydrid durch die entsprechende
Menge Kaliumborhydrid ersetzt, so erhält man einen Katalysator, der dieselbe Wirksamkeit bei der Hydrierung
von Safrol aufweist wie der im Beispiel 1 verwendete Katalysator.
Wenn man im Beispiel 1 das Nickelchlorid durch die äquivalente Menge Kobaltchlorid ersetzt, so erhält
man ebenfalls einen Katalysator, den man zur Hydrierung von Safrol verwendet (16 g in 80 ecm absolutem
Alkohol gelöst). Die Hydrierung ist unter 50 kg je Quadratzentimeter Druck und bei einer
Temperatur von 6o° innerhalb von 17 Minuten beendet.
Man gießt in 116 ecm einer .5%igen wäßrigen
Lösung von kristallisiertem Kupfersulfat innerhalb von 15 Minuten 30 ecm einer io°/0igen Natriumborhydridlösung.
Man erhält einen Niederschlag, der es ermöglicht, 16 g Safrol, das in 80 ecm absolutem
Alkohol gelöst ist, unter 50 kg je Quadratzentimeter Druck bei 900 innerhalb von 30 Minuten zu hydrieren.
Beispiel 8 "5
Man mischt in einem Mörser 6,5 g Infusorienerde innig mit 6 g Nickelchlorid-hexahydrat, das in 10 ecm
Wasser gelöst ist. Zu der erhaltenen flüssigen Paste gibt man innerhalb von 15 Minuten unter Rühren
27 ecm einer io°/0igen Natriumborhydridlösung. Nach
dem Waschen wird das erhaltene schwarze Pulver wie im Beispiel 1 verwendet. Die katalytische Wirksamkeit
ist die gleiche wie diejenige des Katalysators im Beispiel 1.
Der nach Beispiel 1 hergestellte Katalysator gestattet
es beim Verrühren mit 20 ecm einer 14,4 °/oigen
Furfurollösung in Essigsäureäthylester und 20 ecm absolutem Alkohol, bei gewöhnlichem Druck und
gewöhnlicher Temperatur, innerhalb von 30 Minuten °/0 der Wasserstoffmenge, die der Bildung von
Furfurylalkohol entspricht, zu binden. Wenn man in diesem Augenblick in das Reaktionsmedium
0,5 ecm 40%ige Natronlauge gibt, erhöht sich die
Hydrierungsgescli windigkeit, und die theoretische Wasserstoffmenge wird innerhalb von 2 Stunden absorbiert
(Gesamtdauer).
Beispiel 10
5
5
Man vermischt 128 ecm einer 5°/oigen wäßrigen
Lösung von kristallisiertem Nickelacetat mit 5 ecm einer i,28°/0igen wäßrigen Natriummolybdatlösung.
Man gibt dann innerhalb von 15 Minuten zu dieser Mischung unter Rühren 27 ecm einer io°/0igen wäßrigen
Natriumborhydridlösung.
Man wäscht den Katalysator mit Wasser und dann mit absolutem Alkohol. Wenn man ihn unter Wasserstoffatmosphäre
bei gewöhnlichem Druck und gewöhnlicher Temperatur mit 20 ecm einer 14,4% igen
Lösung von Furfurol in Essigsäureäthylester und 20 ecm absolutem Alkohol verrührt, so ist es möglich,
die Bildung von Furfurylalkohol innerhalb von etwa 40 Minuten zu erreichen, wobei die Hydrierung bis
zur Bildung von Tetrahydrofurfurylalkohol fortschreiten kann.
Unter denselben Bedingungen wird bei der Verwendung von 1,5 g Raney-Nickel (erhalten durch
alkalische Behandlung einer Ni-Al-Legierung) innerhalb von 60 Minuten nur 30 °/0 der theoretischen
Wasserstoffmenge absorbiert, was der Bildung von Furfurylalkohol entspricht.
Man gibt zu 118 ecm einer 5°/oigen wäßrigen
Lösung von kristallisiertem Nickelchlorid 10 ecm einer wäßrigen Natriumwolframatlösung, die 0,03 g
Wolfram enthält.
Man fällt den Mischkatalysator wie im Beispiel 10 angegeben mit 27 ecm einer io°/0igen wäßrigen
Natriumborhydridlösung aus und wäscht ihn wie im Beispiel 10.
Nach 30 Minuten langem Rühren einer gleichen Furfurollösung wie im vorhergehenden Beispiel unter
Wasserstoffatmosphäre und bei gewöhnlichem Druck und gewöhnlicher Temperatur erhält man eine etwa
20%ige Umwandlung in Furfurylalkohol.
Unter denselben Bedingungen beträgt die Umwandlung unter Verwendung von 1,5 g eines Raney-Nickels
nach 30 Minuten nur 14%.
Wenn man dann 0,5 ecm 4O°/0ige Natronlauge zu
der Reaktionsmischung gibt, so ist die Gesamtumwandlung in Furfurylalkohol mit dem Ni-W-Mischkatalysator
innerhalb von 1 Stunde erreicht, während die Umwandlung mit dem Raney-Nickel
nach derselben Hydrierungsdauer nur 75% beträgt.
Wenn man das Natriumwolframat im Beispiel 11 durch die entsprechende Menge Natriummolybdat
(5 ecm einer i,29%igen Lösung) ersetzt und dieselbe Furfurollösung wie in den vorhergehenden Beispielen
behandelt, so ist die Hydrierung in 55 Minuten beendet.
Unter denselben Arbeitsbedingungen und trotz der Zugabe von 0,5 ecm 40%iger Natronlauge nach
30 Minuten Reaktionsdauer beträgt die Hydrierungsdauer mit 1,5 g Raney-Nickel I1Z2 Stunden.
Man gibt zu 238 ecm einer 5°/oigen wäßrigen Lösung
von kristallisiertem Nickelchlorid, 5 ecm einer 8,26°/0igen wäßrigen Lösung von kristallisiertem
Chromsulfat. Man gießt in diese Mischung unter Rühren innerhalb von 25 Minuten 54 ecm einer
io°/0igen wäßrigen Natriumborhydridlösung. Wenn
die Gasentwicklung beendet ist, wird der am Boden des Kolbens angesammelte schwarze Niederschlag
sorgfältig wie im Beispiel 10 gewaschen.
Die Hälfte des hergestellten Katalysators ermöglicht
es, unter Rühren bei Wasserstoffatmosphäre, bei gewöhnlichem Druck und gewöhnlicher Temperatur,
mit 20 ecm einer 30%igen Lösung von Safrol in Äthylacetat und 20 ecm absolutem Alkohol, das
Dihydrosafrol innerhalb von 17 Minuten in theoretischer Ausbeute zu erhalten.
Unter denselben Bedingungen beträgt die Hydrierungsdauer in Gegenwart von 1,5 g Raney-Nickel
ebenfalls 17 Minuten.
Die andere Hälfte des Katalysators ermöglicht es, 20 ecm einer I4,4°/Oigen Lösung von Furfurol in
Essigsäureäthylester, die mit 20 ecm absolutem Alkohol verdünnt ist, bei gewöhnlicher Temperatur und
gewöhnlichem Druck innerhalb von 40 Minuten mit theoretischer Ausbeute zu Furfurylalkohol zu hy- go
drieren.
Unter denselben Temperatur- und Druckbedingungen beträgt die Hydrierungsdauer mit 1,5 g Raney-Nickel
ι Stunde und 15 Minuten, obwohl nach 30 Minuten Reaktionszeit 0,5 ecm 40%ige Natronlauge
der Reaktionsmischung zugesetzt wurden.
Wenn man im Beispiel 11 die Nickelchloridlösung
durch die äquivalente Menge einer 5%igen Kobaltchloridlösung ersetzt, so erhält man einen Mischkatalysator.
Dieser ermöglicht es, 16 g Safrol, das in 60 ecm absolutem Alkohol gelöst ist, innerhalb
von 17 Minuten bei gewöhnlicher Temperatur und 50 kg je Quadratzentimeter Druck zu hydrieren, tos
Man erhält auf diese Weise das Dihydrosafrol in theoretischer Ausbeute. Ein Katalysator, der ohne Chrom
hergestellt wurde, hat nur dann dieselbe Hydrierungsgeschwindigkeit, wenn in der Wärme gearbeitet wird
(etwa 6o°).
Wenn man im Beispiel 11 die Nickelchloridlösung
durch die äquivalente Menge einer 5%igen Kobaltchloridlösung ersetzt, so erhält man einen Katalysator,
der es ebenfalls ermöglicht, innerhalb von 17 Minuten aus einer Lösung von 16 g Safrol in 60 ecm absolutem
Alkohol bei gewöhnlicher Temperatur und 50 kg je Quadratzentimeter Wasserstoffdruck das Dihydrosafrol
in theoretischer Ausbeute herzustellen.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE:i. Verfahren zur katalytischen Hydrierung organischer Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hydrierungskatalysatoren Nieder-schlage verwendet, die durch Umsetzung einer Lösung eines Alkaliborhydrids der Formel Me BH4 (Me = einwertiges Metall) mit einer Nickel-, Kobalt- oder Kupfersalzlösung erhalten werden, wobei der zuletzt genannten Lösung gegebenenfalls noch eine Metallverbindung als Aktivator zugesetzt werden kann.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß dem Katalysator etwa 2% eines Aktivators, bezogen auf die Gesamtmenge des Katalysators, zugesetzt werden.3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Niederschlag als Katalysator verwendet, der durch Eingießen einer Alkaliborhydridlösung in die Metallsalzlösung erhalten wurde.I 5001 4.53
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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