DE876408C - Process for the catalytic hydrogenation of organic compounds - Google Patents
Process for the catalytic hydrogenation of organic compoundsInfo
- Publication number
- DE876408C DE876408C DES26286A DES0026286A DE876408C DE 876408 C DE876408 C DE 876408C DE S26286 A DES26286 A DE S26286A DE S0026286 A DES0026286 A DE S0026286A DE 876408 C DE876408 C DE 876408C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- solution
- catalyst
- minutes
- hydrogenation
- nickel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 29
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- ZMQAAUBTXCXRIC-UHFFFAOYSA-N safrole Chemical compound C=CCC1=CC=C2OCOC2=C1 ZMQAAUBTXCXRIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 8
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- MYEIDJPOUKASEC-UHFFFAOYSA-N Dihydrosafrole Chemical compound CCCC1=CC=C2OCOC2=C1 MYEIDJPOUKASEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003310 Ni-Al Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L nickel chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ni+2] LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 2
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGGVALXERJRIRO-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-2-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-1H-pyrazol-5-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)O MGGVALXERJRIRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/70—Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/146—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of boron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Es ist bekannt, daß die Alkaliborhydride eine reduzierende Wirkung auf die Lösungen von Schwer» metallsalzen ausüben. Die Reduktion kann in manchen Fällen bis zu den Metallen selbst führen, während in anderen Fällen, z. B. bei Nickel oder Kobalt, die Umsetzung die Bildung eines Metallborids verursacht.It is known that the alkali borohydrides have a reducing effect on the solutions of heavy » exercise metal salts. The reduction can in some cases lead to the metals themselves while in other cases, e.g. B. with nickel or cobalt, the reaction causes the formation of a metal boride.
Es ist weiterhin bekannt, daß gewisse Metallverbindungen, welche gegebenenfalls eine eigene katalytische Wirksamkeit besitzen, z. B. Verbindungen des Molybdäns, Wolframs, Eisens, Chroms, Kupfers, die Rolle von Aktivatoren spielen können, wenn sie mit guten Hydrierungskatalysatoren, wie Nickel, Kobalt, vereinigt werden.It is also known that certain metal compounds, which may have their own catalytic Have effectiveness, e.g. B. compounds of molybdenum, tungsten, iron, chromium, copper, can play the role of activators when combined with good hydrogenation catalysts, such as nickel, Cobalt, to be united.
Es wurde nun gefunden, daß die durch die Einwirkung eines Alkaliborhydrids der Formel Me BH4 (Me = einwertiges Metall) auf die Lösung eines Nickel-, Kobalt- oder Kupfersalzes erhaltenen Ausfällungen Hydrierungskatalysatoren von guter Aktivität darstellen.It has now been found that the precipitates obtained by the action of an alkali borohydride of the formula Me BH 4 (Me = monovalent metal) on the solution of a nickel, cobalt or copper salt represent hydrogenation catalysts of good activity.
Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur katalytischen Hydrierung, bei dem Katalysatoren verwendet werden, welche aus den Umsetzungsprodukten eines Alkaliborhydrids mit einem Salz des Nickels, Kobalts oder Kupfers bestehen.The invention therefore relates to a method for catalytic hydrogenation using catalysts which are obtained from the reaction products of an alkali borohydride with a salt of nickel, Cobalt or copper.
Man kann, wie dies bereits beschrieben wurde, ein . Metallsalz auf eine Borhydridlösung einwirken lassen. Da jedoch die gebildeten Niederschläge die Zersetzung des Borhydrids katalysieren, ist es aus wirtschaftlichen Gründen vorteilhafter, die Umsetzung in umgekehrtem Sinne vorzunehmen, d. h. die Borhydridlösung vorzugsweise langsam in eine Lösung des Metallsalzes zu gießen. Die Ausfällung kann inOne can, as already described, a. Let the metal salt act on a borohydride solution. However, since the precipitates formed catalyze the decomposition of the borohydride, it is economical Reasons more advantageous to carry out the implementation in the opposite sense, d. H. the borohydride solution preferably slowly poured into a solution of the metal salt. The precipitation can occur in
wäßrigem, gegebenenfalls leicht angesäuertem Medium erfolgen. Man kann aber auch in nicht wäßrigem Medium arbeiten, z. B. in Methanol, und auf diese Weise Produkte erhalten, die ebenfalls eine gute katalytische Wirksamkeit aufweisen.aqueous, optionally slightly acidified medium. But you can also use it in non-aqueous Work medium, e.g. B. in methanol, and in this way products are obtained that are also good have catalytic effectiveness.
Es wurde weiterhin gefunden, daß diese Katalysatoren
gleichfalls durch die Zufügung von Aktivatoren verbessert werden können und daß solche Mischkatalysatoren
in sehr einfacher Weise direkt hergestellt werden können, indem man ein Alkaliborhydrid
mit einer Mischlösung eines Nickel- oder Kobaltsalzes und einer Verbindung desjenigen Metalls, das die
Rolle des Aktivators spielen soll, zur Umsetzung bringt. Die Art und die Menge des Aktivators ändern
sich je nach der durchzuführenden Hydrierung. Infolge der Einfachheit des erfindungsgemäßen Verfahrens
können diese zwei Faktoren in jedem einzelnen Fall rasch bestimmt werden.
Molybdän, Wolfram und Chrom ergeben, wenn sie in Mengenverhältnissen von ungefähr 2°/0, bezogen
auf das katalytisch^ Metall, angewandt werden, Mischkatalysatoren, die bei den meisten Hydrierungen
eine gute Wirksamkeit aufweisen. Die Erfindung ist jedoch nicht auf diese besonderen Aktivatoren beschränkt,
sie bezieht sich im Gegenteil auch auf alle anderen üblichen Aktivatoren, von denen einige
bereits weiter oben genannt wurden.It has also been found that these catalysts can also be improved by the addition of activators and that such mixed catalysts can be prepared directly in a very simple manner by adding an alkali borohydride with a mixed solution of a nickel or cobalt salt and a compound of that metal which contains the The role of the activator is supposed to play. The type and amount of activator vary depending on the hydrogenation to be carried out. Because of the simplicity of the method of the invention, these two factors can be quickly determined in any particular case.
Molybdenum, tungsten and chromium arise when they are applied in proportions of about 2 ° / 0, based on the catalytically ^ metal, mixed catalysts which exhibit good activity in most hydrogenations. However, the invention is not restricted to these particular activators; on the contrary, it also relates to all other customary activators, some of which have already been mentioned above.
Es ist möglich, die Ausfällung in Gegenwart einer pulverförmigen Trägersubstanz, z. B. Infusorienerde, vorzunehmen, so daß man auf diese Weise Katalysatoren auf einem Träger erhält.It is possible to carry out the precipitation in the presence of a powdery carrier substance, e.g. B. Infusor Soil, undertake, so that one obtains catalysts on a carrier in this way.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to explain the invention in more detail.
Man gibt innerhalb von 15 Minuten 27 ecm einer wäßrigen io°/0igen Natriumborhydridlösung zu 121 ecm einer wäßrigen 5°/oigen Lösung von Nickelchloridhexahydrat, welche mechanisch gerührt wird. Nach dem Aufhören der Gasentwicklung wird der gebildete Niederschlag durch Dekantation abgetrennt, mit destilliertem Wasser und dann mit absolutem Alkohol gewaschen. Wenn er als Hydrierungskatalysator für 20 ecm einer 3o°/0igen SafroUösung in Essigsäureäthylester und in Gegenwart von 20 ecm absolutem Äthylalkohol verwendet wird, so kann man innerhalb von 20 Minuten bei atmosphärischem Druck und bei einer Temperatur von i8° Dihydrosafrol in theoretischer Menge erhalten, d. h. im wesentlichen in derselben Zeit wie unter sonst gleichen Umständen mit einem Raney-Nickelkatalysator (erhalten durch alkalische Behandlung einer Ni-Al-Legierung).Is added over 15 minutes 27 cc of an aqueous io ° / 0 aqueous sodium borohydride solution to 121 cc of an aqueous 5 ° / o solution of nickel chloride hexahydrate, which is mechanically stirred. After the evolution of gas has ceased, the precipitate formed is separated off by decantation, washed with distilled water and then with absolute alcohol. If he ECM as a hydrogenation catalyst for 20 a 3o / 0 sodium SafroUösung is used in ethyl acetate and in the presence of 20 cc of absolute ethyl alcohol ° so can be obtained within 20 minutes at atmospheric pressure and at a temperature of i8 ° dihydrosafrole in theoretical amount, ie essentially in the same time as under otherwise identical circumstances with a Raney nickel catalyst (obtained by alkaline treatment of a Ni-Al alloy).
Wenn man in dem obigen Beispiel das Nickelchlorid durch die entsprechende Menge Nickelsulfat ersetzt, so erhält man einen Katalysator mit einer Wirksamkeit, die der für die Hydrierung des Safrols ähnlich ist.If in the above example the nickel chloride is replaced by the corresponding amount of nickel sulphate, in this way a catalyst is obtained with an efficiency similar to that for the hydrogenation of safrole.
Wenn man Nickelacetat in entsprechenden Mengen verwendet, so zeigt der erhaltene Katalysator bei der Hydrierung des Safrols eine größere Wirksamkeit als einer nach Art des Raney-Nickels; die theoretische Wasserstoffmenge wird nämlich in 15 Minuten gebunden. If you have nickel acetate in appropriate amounts used, the catalyst obtained shows a greater effectiveness in the hydrogenation of safrole than one of the Raney nickel type; the theoretical amount of hydrogen is bound in 15 minutes.
Man arbeitet wie im Beispiel 1 angegeben, gibt jedoch bei Beginn des Eingießens der Natriumborhydridlösung 0,5 ecm 3o°/0ige Essigsäure zu und wiederholt diese Zugabe, nachdem man ein Drittel und dann, nachdem man zwei Drittel der Lösung eingegossen hat. Man erhält einen Katalysator, dessen Wirksamkeit derjenigen eines Katalysators nach Art des Raney-Nickels, für die Hydrierung von Safrol gleich ist.One operates as in Example 1, are, however, at the beginning of pouring the solution of sodium borohydride 0.5 cc 3o ° / 0 acetic acid and to this addition is repeated, after one-third and then after having poured two thirds of the solution. A catalyst is obtained whose effectiveness is the same as that of a catalyst of the Raney nickel type for the hydrogenation of safrole.
Wenn man wie im Beispiel 1 angegeben arbeitet, jedoch das Natriumborhydrid durch die entsprechende Menge Kaliumborhydrid ersetzt, so erhält man einen Katalysator, der dieselbe Wirksamkeit bei der Hydrierung von Safrol aufweist wie der im Beispiel 1 verwendete Katalysator.If you work as indicated in Example 1, but the sodium borohydride by the appropriate Replaced amount of potassium borohydride, a catalyst is obtained which has the same effectiveness in the hydrogenation of Safrol as the catalyst used in Example 1.
Wenn man im Beispiel 1 das Nickelchlorid durch die äquivalente Menge Kobaltchlorid ersetzt, so erhält man ebenfalls einen Katalysator, den man zur Hydrierung von Safrol verwendet (16 g in 80 ecm absolutem Alkohol gelöst). Die Hydrierung ist unter 50 kg je Quadratzentimeter Druck und bei einer Temperatur von 6o° innerhalb von 17 Minuten beendet. If in Example 1 the nickel chloride is replaced by the equivalent amount of cobalt chloride, the result is there is also a catalyst that is used for the hydrogenation of safrole (16 g in 80 ecm absolute Dissolved alcohol). The hydrogenation is under 50 kg per square centimeter of pressure and at one Temperature of 60 ° ended within 17 minutes.
Man gießt in 116 ecm einer .5%igen wäßrigen Lösung von kristallisiertem Kupfersulfat innerhalb von 15 Minuten 30 ecm einer io°/0igen Natriumborhydridlösung. Man erhält einen Niederschlag, der es ermöglicht, 16 g Safrol, das in 80 ecm absolutem Alkohol gelöst ist, unter 50 kg je Quadratzentimeter Druck bei 900 innerhalb von 30 Minuten zu hydrieren.It is poured into 116 cc of a .5% aqueous solution of crystalline copper sulfate within 15 minutes 30 cc of an io ° / 0 aqueous sodium borohydride solution. This gives a precipitate which allows, 16 g safrole, which is dissolved in 80 cc of absolute alcohol, less than 50 kilograms per square centimeter pressure at 90 0 to hydrogenate over 30 minutes.
Beispiel 8 "5 Example 8 " 5
Man mischt in einem Mörser 6,5 g Infusorienerde innig mit 6 g Nickelchlorid-hexahydrat, das in 10 ecm Wasser gelöst ist. Zu der erhaltenen flüssigen Paste gibt man innerhalb von 15 Minuten unter Rühren 27 ecm einer io°/0igen Natriumborhydridlösung. Nach dem Waschen wird das erhaltene schwarze Pulver wie im Beispiel 1 verwendet. Die katalytische Wirksamkeit ist die gleiche wie diejenige des Katalysators im Beispiel 1.In a mortar, 6.5 g of infusorial earth are mixed intimately with 6 g of nickel chloride hexahydrate dissolved in 10 ecm of water. To the resulting liquid paste is added over 15 minutes with stirring, 27 cc of a io ° / 0 aqueous sodium borohydride solution. After washing, the black powder obtained is used as in Example 1. The catalytic efficiency is the same as that of the catalyst in Example 1.
Der nach Beispiel 1 hergestellte Katalysator gestattet es beim Verrühren mit 20 ecm einer 14,4 °/oigen Furfurollösung in Essigsäureäthylester und 20 ecm absolutem Alkohol, bei gewöhnlichem Druck und gewöhnlicher Temperatur, innerhalb von 30 Minuten °/0 der Wasserstoffmenge, die der Bildung von Furfurylalkohol entspricht, zu binden. Wenn man in diesem Augenblick in das Reaktionsmedium 0,5 ecm 40%ige Natronlauge gibt, erhöht sich dieThe catalyst prepared according to Example 1 allows on stirring with 20 cc of a 14.4 ° / o by weight furfurol in ethyl acetate and 20 cc of absolute alcohol at ordinary pressure and ordinary temperature, within 30 minutes ° / 0 of the amount of hydrogen, the formation of furfuryl alcohol corresponds to bind. If you add 0.5 ecm of 40% sodium hydroxide solution to the reaction medium at this point, the rate increases
Hydrierungsgescli windigkeit, und die theoretische Wasserstoffmenge wird innerhalb von 2 Stunden absorbiert (Gesamtdauer).Hydrogenation rate, and the theoretical amount of hydrogen is absorbed within 2 hours (Total duration).
Beispiel 10
5Example 10
5
Man vermischt 128 ecm einer 5°/oigen wäßrigen Lösung von kristallisiertem Nickelacetat mit 5 ecm einer i,28°/0igen wäßrigen Natriummolybdatlösung. Man gibt dann innerhalb von 15 Minuten zu dieser Mischung unter Rühren 27 ecm einer io°/0igen wäßrigen Natriumborhydridlösung.Mixing 128 cc of a 5 ° / o aqueous solution of crystallized nickel with 5 cc of a i, 28 ° / 0 aqueous sodium molybdate solution. Are then added within 15 minutes to this mixture, with stirring, 27 cc of a io ° / 0 aqueous sodium borohydride solution.
Man wäscht den Katalysator mit Wasser und dann mit absolutem Alkohol. Wenn man ihn unter Wasserstoffatmosphäre bei gewöhnlichem Druck und gewöhnlicher Temperatur mit 20 ecm einer 14,4% igen Lösung von Furfurol in Essigsäureäthylester und 20 ecm absolutem Alkohol verrührt, so ist es möglich, die Bildung von Furfurylalkohol innerhalb von etwa 40 Minuten zu erreichen, wobei die Hydrierung bis zur Bildung von Tetrahydrofurfurylalkohol fortschreiten kann.The catalyst is washed with water and then with absolute alcohol. If you put it under a hydrogen atmosphere at ordinary pressure and temperature with 20 ecm of a 14.4% strength Mixing solution of furfural in ethyl acetate and 20 ecm of absolute alcohol, it is possible to achieve the formation of furfuryl alcohol within about 40 minutes, with hydrogenation up to may progress to the formation of tetrahydrofurfuryl alcohol.
Unter denselben Bedingungen wird bei der Verwendung von 1,5 g Raney-Nickel (erhalten durch alkalische Behandlung einer Ni-Al-Legierung) innerhalb von 60 Minuten nur 30 °/0 der theoretischen Wasserstoffmenge absorbiert, was der Bildung von Furfurylalkohol entspricht.Is under the same conditions with the use of 1.5 g of Raney nickel (obtained by alkaline treatment of a Ni-Al alloy) within 60 minutes ° / 0 of the theoretical amount of hydrogen is absorbed, which corresponds to only 30 of the formation of furfuryl alcohol.
Man gibt zu 118 ecm einer 5°/oigen wäßrigen Lösung von kristallisiertem Nickelchlorid 10 ecm einer wäßrigen Natriumwolframatlösung, die 0,03 g Wolfram enthält.Are added to 118 cc of a 5 ° / o aqueous solution of crystallized nickel chloride 10 cc of an aqueous sodium tungstate solution containing 0.03 g of tungsten.
Man fällt den Mischkatalysator wie im Beispiel 10 angegeben mit 27 ecm einer io°/0igen wäßrigen Natriumborhydridlösung aus und wäscht ihn wie im Beispiel 10.Precipitate the mixed catalyst as indicated in Example 10 with 27 cc of a io ° / 0 aqueous sodium borohydride solution and washed as in Example 10. FIG.
Nach 30 Minuten langem Rühren einer gleichen Furfurollösung wie im vorhergehenden Beispiel unter Wasserstoffatmosphäre und bei gewöhnlichem Druck und gewöhnlicher Temperatur erhält man eine etwa 20%ige Umwandlung in Furfurylalkohol.After stirring for 30 minutes the same furfural solution as in the previous example below Hydrogen atmosphere and at ordinary pressure and temperature one obtains an approx 20% conversion to furfuryl alcohol.
Unter denselben Bedingungen beträgt die Umwandlung unter Verwendung von 1,5 g eines Raney-Nickels nach 30 Minuten nur 14%.Under the same conditions, the conversion is using 1.5 g of a Raney nickel after 30 minutes only 14%.
Wenn man dann 0,5 ecm 4O°/0ige Natronlauge zu der Reaktionsmischung gibt, so ist die Gesamtumwandlung in Furfurylalkohol mit dem Ni-W-Mischkatalysator innerhalb von 1 Stunde erreicht, während die Umwandlung mit dem Raney-Nickel nach derselben Hydrierungsdauer nur 75% beträgt.If one then 0.5 cc of 4O ° / are 0 sodium hydroxide solution to the reaction mixture, the total conversion in furfuryl alcohol with the Ni-W-mixed catalyst within 1 hour is reached, while the conversion with Raney nickel according to the same hydrogenation time only 75 % amounts to.
Wenn man das Natriumwolframat im Beispiel 11 durch die entsprechende Menge Natriummolybdat (5 ecm einer i,29%igen Lösung) ersetzt und dieselbe Furfurollösung wie in den vorhergehenden Beispielen behandelt, so ist die Hydrierung in 55 Minuten beendet.If the sodium tungstate in Example 11 is replaced by the corresponding amount of sodium molybdate (5 ecm of an i, 29% solution) and the same furfural solution as in the previous examples treated, the hydrogenation is completed in 55 minutes.
Unter denselben Arbeitsbedingungen und trotz der Zugabe von 0,5 ecm 40%iger Natronlauge nach 30 Minuten Reaktionsdauer beträgt die Hydrierungsdauer mit 1,5 g Raney-Nickel I1Z2 Stunden. Under the same working conditions and despite the addition of 0.5 ecm of 40% strength sodium hydroxide solution after a reaction time of 30 minutes, the hydrogenation time with 1.5 g of Raney nickel I 1 Z is 2 hours.
Man gibt zu 238 ecm einer 5°/oigen wäßrigen Lösung von kristallisiertem Nickelchlorid, 5 ecm einer 8,26°/0igen wäßrigen Lösung von kristallisiertem Chromsulfat. Man gießt in diese Mischung unter Rühren innerhalb von 25 Minuten 54 ecm einer io°/0igen wäßrigen Natriumborhydridlösung. Wenn die Gasentwicklung beendet ist, wird der am Boden des Kolbens angesammelte schwarze Niederschlag sorgfältig wie im Beispiel 10 gewaschen.Is added to 238 cc of a 5 ° / o aqueous solution of crystallized nickel chloride, 5 cc of a 8.26 ° / 0 aqueous solution of crystallized chromium sulfate. It is poured into this mixture with stirring within 25 minutes 54 cc of an io ° / 0 aqueous sodium borohydride solution. When the evolution of gas has ceased, the black precipitate that has collected at the bottom of the flask is carefully washed as in Example 10.
Die Hälfte des hergestellten Katalysators ermöglicht es, unter Rühren bei Wasserstoffatmosphäre, bei gewöhnlichem Druck und gewöhnlicher Temperatur, mit 20 ecm einer 30%igen Lösung von Safrol in Äthylacetat und 20 ecm absolutem Alkohol, das Dihydrosafrol innerhalb von 17 Minuten in theoretischer Ausbeute zu erhalten.Half of the catalyst produced allows it, with stirring in a hydrogen atmosphere, at ordinary pressure and temperature, with 20 ecm of a 30% solution of safrole in ethyl acetate and 20 ecm of absolute alcohol, the Obtain dihydrosafrol within 17 minutes in theoretical yield.
Unter denselben Bedingungen beträgt die Hydrierungsdauer in Gegenwart von 1,5 g Raney-Nickel ebenfalls 17 Minuten.Under the same conditions, the hydrogenation time in the presence of 1.5 g of Raney nickel is also 17 minutes.
Die andere Hälfte des Katalysators ermöglicht es, 20 ecm einer I4,4°/Oigen Lösung von Furfurol in Essigsäureäthylester, die mit 20 ecm absolutem Alkohol verdünnt ist, bei gewöhnlicher Temperatur und gewöhnlichem Druck innerhalb von 40 Minuten mit theoretischer Ausbeute zu Furfurylalkohol zu hy- go drieren.The other half of the catalyst makes it possible, 20 cc of a I4,4 ° / O by weight solution of furfural in ethyl acetate, diluted with 20 cc of absolute alcohol to hy at ordinary temperature and ordinary pressure, over 40 minutes with a theoretical yield to furfuryl alcohol - go drieren.
Unter denselben Temperatur- und Druckbedingungen beträgt die Hydrierungsdauer mit 1,5 g Raney-Nickel ι Stunde und 15 Minuten, obwohl nach 30 Minuten Reaktionszeit 0,5 ecm 40%ige Natronlauge der Reaktionsmischung zugesetzt wurden.Under the same temperature and pressure conditions, the hydrogenation time is 1.5 g of Raney nickel ι hour and 15 minutes, although after a reaction time of 30 minutes 0.5 ecm 40% sodium hydroxide solution were added to the reaction mixture.
Wenn man im Beispiel 11 die Nickelchloridlösung durch die äquivalente Menge einer 5%igen Kobaltchloridlösung ersetzt, so erhält man einen Mischkatalysator. Dieser ermöglicht es, 16 g Safrol, das in 60 ecm absolutem Alkohol gelöst ist, innerhalb von 17 Minuten bei gewöhnlicher Temperatur und 50 kg je Quadratzentimeter Druck zu hydrieren, tos Man erhält auf diese Weise das Dihydrosafrol in theoretischer Ausbeute. Ein Katalysator, der ohne Chrom hergestellt wurde, hat nur dann dieselbe Hydrierungsgeschwindigkeit, wenn in der Wärme gearbeitet wird (etwa 6o°).If in Example 11 the nickel chloride solution replaced by the equivalent amount of a 5% cobalt chloride solution, a mixed catalyst is obtained. This enables 16 g of safrole, which is dissolved in 60 ecm of absolute alcohol, within to hydrate 17 minutes at ordinary temperature and 50 kg per square centimeter of pressure, tos In this way, the dihydrosafrole is obtained in theoretical yield. A catalyst that does not contain chromium has the same rate of hydrogenation only when working in the heat (about 6o °).
Wenn man im Beispiel 11 die Nickelchloridlösung durch die äquivalente Menge einer 5%igen Kobaltchloridlösung ersetzt, so erhält man einen Katalysator, der es ebenfalls ermöglicht, innerhalb von 17 Minuten aus einer Lösung von 16 g Safrol in 60 ecm absolutem Alkohol bei gewöhnlicher Temperatur und 50 kg je Quadratzentimeter Wasserstoffdruck das Dihydrosafrol in theoretischer Ausbeute herzustellen.If in Example 11 the nickel chloride solution replaced by the equivalent amount of a 5% cobalt chloride solution, a catalyst is obtained which also makes it possible within 17 minutes from a solution of 16 g of safrole in 60 ecm absolute Alcohol at normal temperature and 50 kg per square centimeter of hydrogen pressure is the Dihydrosafrol to produce in theoretical yield.
Claims (1)
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß dem Katalysator etwa 2% eines Aktivators, bezogen auf die Gesamtmenge des Katalysators, zugesetzt werden.schlage used, which are obtained by reacting a solution of an alkali borohydride of the formula Me BH 4 (Me = monovalent metal) with a nickel, cobalt or copper salt solution, it being possible to add a metal compound as an activator to the last-mentioned solution.
2. The method according to claim i, characterized in that about 2% of an activator, based on the total amount of the catalyst, is added to the catalyst.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR295387X | 1950-12-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE876408C true DE876408C (en) | 1953-05-11 |
Family
ID=8888094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DES26286A Expired DE876408C (en) | 1950-12-29 | 1951-12-12 | Process for the catalytic hydrogenation of organic compounds |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (2) | BE507017A (en) |
| CH (2) | CH295387A (en) |
| DE (1) | DE876408C (en) |
| FR (3) | FR1044574A (en) |
| GB (3) | GB700397A (en) |
| NL (1) | NL78507C (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1099506B (en) * | 1957-10-11 | 1961-02-16 | Dieter Goerrig Dipl Chem Dr | Process for reduction with boranates |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1235879B (en) * | 1964-03-17 | 1967-03-09 | Basf Ag | Process for the production of alcohols by catalytic hydrogenation of carboxylic acids |
| DE1266295B (en) * | 1964-07-20 | 1968-04-18 | Hydrierwerk Rodleben Veb | Process for the continuous production of fatty alcohols by hydrogenation of fatty acids |
| US3508351A (en) * | 1968-11-19 | 1970-04-28 | Lloyd H Stonehill | Snow removal device having means for melting snow and for disposing of the resulting water |
| NL8007105A (en) * | 1980-01-02 | 1981-08-03 | Ceskoslovenska Akademie Ved | NICKEL-BASED CATALYST APPLIED ON A CARRIER, METHOD OF PREPARING IT AND USE IN A HYDROGENATION PROCESS OF MULTIPLY UNSATURATED ORGANIC COMPOUNDS UNTIL THE PART OF THE PART AT THE SAME TIME OR AT THE SAME TIME. |
| US5110584A (en) * | 1990-10-22 | 1992-05-05 | Consumer Products Corporation | Scented nail enamels containing essential oils |
| AU4420699A (en) * | 1998-06-03 | 1999-12-20 | Marconi Aerospace Defense Systems, Inc. | Hydrogen absorbing rubber |
| CN110038581B (en) * | 2018-01-16 | 2022-04-08 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for preparing hydrofining catalyst |
| CN110038625B (en) * | 2018-01-16 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for preparing hydrocracking catalyst |
| CN114907220A (en) * | 2022-05-30 | 2022-08-16 | 广西大学 | A kind of synthetic method of hydrofluoramine ketone |
| CN116459836A (en) * | 2023-03-17 | 2023-07-21 | 大连理工大学 | Preparation of Ni-Cu-B catalyst and application thereof in selective hydrogenation of furfural |
-
0
- BE BE507016D patent/BE507016A/xx unknown
- NL NL78507D patent/NL78507C/xx active
- BE BE507017D patent/BE507017A/xx unknown
-
1950
- 1950-12-29 FR FR1044574D patent/FR1044574A/en not_active Expired
-
1951
- 1951-02-16 FR FR1032768D patent/FR1032768A/en not_active Expired
- 1951-07-25 FR FR1046739D patent/FR1046739A/en not_active Expired
- 1951-12-12 DE DES26286A patent/DE876408C/en not_active Expired
- 1951-12-14 GB GB29324/51A patent/GB700397A/en not_active Expired
- 1951-12-14 GB GB29325/51A patent/GB700398A/en not_active Expired
- 1951-12-14 GB GB29323/51A patent/GB700396A/en not_active Expired
- 1951-12-21 CH CH295387D patent/CH295387A/en unknown
- 1951-12-24 CH CH297006D patent/CH297006A/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1099506B (en) * | 1957-10-11 | 1961-02-16 | Dieter Goerrig Dipl Chem Dr | Process for reduction with boranates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB700397A (en) | 1953-12-02 |
| GB700398A (en) | 1953-12-02 |
| CH297006A (en) | 1954-03-15 |
| FR1032768A (en) | 1953-07-06 |
| FR1044574A (en) | 1953-11-19 |
| NL78507C (en) | |
| GB700396A (en) | 1953-12-02 |
| BE507016A (en) | |
| CH295387A (en) | 1953-12-31 |
| BE507017A (en) | |
| FR1046739A (en) | 1953-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2010194B2 (en) | METHOD OF MANUFACTURING A CATALYST AND ITS USE | |
| DE876408C (en) | Process for the catalytic hydrogenation of organic compounds | |
| DE3724254A1 (en) | METHOD FOR HYDROGENATING FATTY ACID METHYL ESTERS IN THE PRESSURE RANGE FROM 20 TO 100 BAR | |
| DE1174769B (en) | Process for the preparation of polyene alcohols | |
| DE2620554A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING A COPPER-NICKEL-SILICON OXIDE CATALYST COMPOSITION | |
| DE2920996A1 (en) | CATALYST, METHOD FOR ITS MANUFACTURING AND USES | |
| DE2525174C3 (en) | Process for the production of formaldehyde | |
| DE1258395B (en) | Process for the preparation of a dehydrogenation catalyst | |
| DE2345160C2 (en) | Process for the preparation of 1,4-diacetoxybutane | |
| DE2231986C2 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 1,4 BUTANEDIOL | |
| DE2121143A1 (en) | ||
| DE828540C (en) | Process for the preparation of aliphatic ketones | |
| DE3744507A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING COBALT CATALYSTS | |
| DE3430554C2 (en) | ||
| DE2404757B2 (en) | Process for the production of a copper-chromium catalyst | |
| DE929969C (en) | Process for the catalytic hydrogenation of organic compounds | |
| DE2542377B2 (en) | 12/28/74 Japan 2065-75 6/30/75 Japan 80600-75 1,1,1 -Trihalogen ^ -methyl-S-penten-2-ols and process for their preparation | |
| DE1793388C3 (en) | Process for the production of lactones and cyclic ethers by catalytic hydrogenation in the presence of a nickel-based catalyst of dicarboxylic acid anhydrides Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., Tokyo | |
| DE2245337A1 (en) | METHOD FOR MANUFACTURING GAMMABUTYROLACTONE | |
| DE1230403B (en) | Process for the production of a Cu-Cr-Zn catalyst | |
| DE1593470C2 (en) | ||
| DE942687C (en) | Process for the preparation of a mixture of isomeric dimethoxydecdienes | |
| DE1568241C3 (en) | Catalyst for the dehydrogenation of alkyl-substituted aromatic hydrocarbons | |
| DE910410C (en) | Process for the production of vinyl chloride | |
| DE938786C (en) | Process for the preparation of cycloalkanone oximes |