DE874770C

DE874770C - Verfahren zur Herstellung von Estern der ª-Chlorbuttersaeure

Info

Publication number: DE874770C
Application number: DEB15853A
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dr Hoelscher
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1951-07-14
Filing date: 1951-07-14
Publication date: 1953-04-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Estern der y-Chlorbuttersäure Es ist bekannt, daß man bei der Umsetzung von ;,-Butvrolacton mit Chlorwasserstoff Gemische von ;,-Clllorbtittersäure und wechselnden Mengen eines e,sterartigen Kondensationsprodukts der -y-Clilorbuttersäure mit #,#-Oxybuttersäure der Formel CI-CH,-CH2-CH2-coo-CH.-CH2-CH2-COOH erhält. Führt man die Umsetzung in Gegenwart von Alkoholen oder Polvoxyverbiiidungen aus, so erhält man neben den einfachen 7,-Chlorbuttersäureestern dieser Oxyverbindungen auch Ester des genannten X-ondensationsproduktes.
Es wurde nun gefunden, daß man einfache Ester der -y-Chlorbuttersä,ure in sehr guten Ausbeuten und unter Vermeidung unerwünschter Nebenprodukte erhält, wenn man ein Gemisch aus äquivalenten Mengen -y-Butyrolacton und einer Oxy- oder Poly-.oxvverbindun'- in Gegenwart eines Verdünniiiigsmittels, das mit Wasser azeotrop siedende Gemische bildet, unter Einleiten von Chlorwasserstoff derart erhitzt, dafl das gebildete Wasser laufend azeotrop entfernt wird.
Geeignete Verdünnungsmittel, die mit Wasser azeotrop siedende Gemische bilden, sind z. B. Methylerichlorid, Äthylenchlorid, Benzol oder Toltiol. Man führt die Verdünnungsmittel zweckmäßig nach Abscheidung des mit ihnen azeotrop übergegangenen Wassers wieder in das Reaktions-,gefäß zurück und arbeitet also in einem Kreislauf dieses Mittels. Als OxvverbindunIgen, die man in dieser Weise mit Z-Butyrolacton und Chlorwasserstoff umsetzen kann, seien z. B. genannt Hexanol, Äthylhexanol, Benzylalkohol, Hexandiol-(i, 6), Di- und Triäthylenglykol, Hexantriol-(j, 2, 4) oder Pentaerythrit.
Die auf die beschriebene Weise erhältlichen Ester sind wertvolle Zwischenprodukte; sie eignen sich auch als Weichmacher für Kunststoffe.
Die im Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel In einem Rührkessel, der mit einer Rücklaufkolonne versehen ist, bringt man ein Gemisch von 344 Teilen technischem -y-Butyrolacton, 236 Teilen Hexandiol-(i, 6) und i5oo Teilen Toluol derart zum Sieden, daß stündlich etwa i:2oo bis 16oo Teile Toluol überdestillieren und über einen Wasserabscheider und Siphon wieder in den Kessel zurückfließen. Sobald sich dieser Toluolkreislauf eingestellt hat, leitet man in den Kessel einen Strom von trockenem Chlorwasserstoff ein. Dabei geht mit dem Toluol das gebildete Wasser über, das im Abscheider laufend entfernt wird, bevor das Toluol wieder in den Kessel zurückläuft. Sobald kein Wasser mehr übergeht, unterbricht man das Einleiten von Chlorwasserstoff und das Erhitzen. Der Kesselinhalt wird zur Entfernung gelösten überschüssigen Chlorwasserstoffs mehrfach mit Wasser gewaschen, mit Kohle entf ärbt, filtriert und bei vermindertem Druck vom Toluol befreit. Als Rückstand verbleiben etwa 575 Teile (# 88 1/o der Theorie) ein-es schwach bräunlichen Öles mit einem Chlorgehalt von 20,3 % (für den Bis--y-chlorbuttersäureester des Hexandiols-(i, 6) berechnet sich ein Chlorgehalt von :21,7'/0); ioccm des Öles verbrauchen 0,3ccm n-Natronlauge.
Polyvinylchloridfolien, die mit diesem 01 weichgemacht sind, zeigen eine hervorragende Kältefestigkeit.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Estern der 7,-Chlorbuttersä,ure durch Behandeln von Gemischen aus -y-Butyrolacton und Oxyverbindungen mit Chlorwasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus äquivalenten Mengen -y-Butyrolacton und einer Oxy- oder Polyoxyverbindung in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, das mit Wasser azeotrop, siedende Gemische bildet, unter Einleiten von Chlorwasserstoff derart erhitzt, daß das gebildete Wasser laufend azeotrop entfernt wird.