DE867689C - Verfahren zur Herstellung von Essigsaeureanhydrid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von EssigsaeureanhydridInfo
- Publication number
- DE867689C DE867689C DEP17145D DEP0017145D DE867689C DE 867689 C DE867689 C DE 867689C DE P17145 D DEP17145 D DE P17145D DE P0017145 D DEP0017145 D DE P0017145D DE 867689 C DE867689 C DE 867689C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acetic anhydride
- rearrangement
- production
- anhydride
- acetaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 5
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 2
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- HHDMWMVEWGHCJO-UHFFFAOYSA-J C(C)(=O)[O-].[Co+2].[Cu+2].C(C)(=O)[O-].C(C)(=O)[O-].C(C)(=O)[O-] Chemical compound C(C)(=O)[O-].[Co+2].[Cu+2].C(C)(=O)[O-].C(C)(=O)[O-].C(C)(=O)[O-] HHDMWMVEWGHCJO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001838 alkalimetric titration Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- -1 peracid ester Chemical class 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/56—Preparation of carboxylic acid anhydrides from organic acids, their salts, their esters or their halides, e.g. by carboxylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/12—Acetic acid esters
- C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Essigsäureanhydrid Es ist bekannt, aus Acetaldehyd durch Oxydation mit molekularem Sauerstoff unmittelbar Essigsäureanhydrid zu erhalten. Man hat schon die Theorie aufgestellt, daß Acetaldehyd mit Persäure einen Perester des Aldehydhydrates bilden kann. Man hat vermutet, daß dieses sich in Anhydrid und Wasser spalten lassen könnte. (Angew. Chem. 1938, S. 7o8ff.) Man erhält aus der bei tiefer Temperatur hergestellten Verbindung bei etwas höherer Temperatur durch Selbstzersetzung Essigsäureanhydrid. Bei der Umlagerungsreaktion wird Essigsäureanhydrid und Wasser neben Essigsäure gebildet. Die Anhydridbildung wird durch Metallsalze, besonders durch Kupferacetat, als Katalysatoren begünstigt.
- Bei der Umlagerungsreaktion wird, wie gefunden wurde, die Ausbeute an Anhydrid weiterhin verbessert, wenn die Lösung des Persäureesters freien Acetaldehyd enthält. Der überschüssige Aldehyd kann entweder bei der Umlagerungsreaktion frisch zugegeben werden, oder es wird bei der Darstellung von Perester nur ein Teil des eingelegten Aldehyds oxydiert. Es handelt sich hier offenbar um eine Mediumswirkung. Einer der Vorteile des neuen Verfahrens liegt darin, daß es gute Anhydridausbeuten ohne Verwendung einer Druckapparatur ermöglicht.
- Beispiel i Eine Acetpersäureesterlösung, die durch erschöpfende Oxydation einer Lösung von,16 g Acetaldehyd in 40 g Eisessig unter Zusatz von 0,5 "/, ihres Gewichts Kobaltacetat mit trockenem Sauerstoff bei o' bis zu einer Aufnahme von etwa 0,5 Molen Sauerstofi pro i Mol Acetaldehyd hergestellt war, wurde langsam erwärmt, um die Umlagerung einzuleiten. Das Ende der Reaktion war durch das Verschwinden der Wärmetönung und des Perestergehalts leicht festzustellen. Unmittelbar anschließend wurde das gebildete Essigsäureanhydrid durch alkalimetrische Titration mit und ohne Anilin bestimmt. Es ergab sich aus dem gebildeten Perester eine Ausbeute von 1-- 0/" bezogen auf die theoretisch mögliche Menge bei quantitativem U satz zu Anhydrid und Wasser.
- Beispiel 2 Es wurde wie nach Beispiel i gearbeitet, jedoch mit dem Unterschied, daß bei der Umlagerungsreaktion zum schon vorhandenen Kobaltacetat noch die eiche Menge Kupferacetat zugesetzt wurde. Die Ausbeute betrug 38 0/,.
- Beispiel 3 Beim Arbeiten wie nach Beispiel i, jedoch mit einem Zusatz von 0,5 "/, Manganacetat bei der Umlagerungseaktion ergab sich eine Ausbeute von 30 0/,.
- Beispiel 4 Es wurde der gemäß Beispiel i verwendeten Peresterlösung überschüssiger Acetaldehyd (2o bis 40 9) als reaktIonsbeeinflussendes Medium zugefügt und die Umlagerungsreaktion in Gegenwart von Kobaltkupferacetat (je 0,3 g) durchgeführt. Die auf den oxydierten Aldehyd berechnete Ausbeute betrug 6o0/0.
- Beispiel 5 Eine Lösung von 16 g Acetaldehyd in 15 g Eisessig wurde nur zur Hälfte oxydiert und dann umgelagert wie im Beispiel 4. Ausbeute etwa 7-9 "/" berechnet auf den oxydierten Aldehyd.
- Das in den Umlagerungsgemischen anfallende Essigsäureanhydrid kann nach bekannten Methoden, beispielsweise den in den Patentschriften 411 io6 und 591 195 beschriebenen, unter fast völliger Ausschaltung einer Hydratisierung durch das Reaktionswasser in reiner Form gewonnen werden. -
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Essigsäureanhydrid durch Umlagerung von bei tiefen Temperaturen hergestellten Acetpersäureestern in Gegenwart von MetaUsalzkatalysatoren bei etwas erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß die Umlagerung in Gegenwart von überschüssigem Acetaldehyd erfolgt und daß das Essigsäureanhydrid in bekannter Weise aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt wird.' An ge7 jogene Druckschriften: Französische Patentschriften Nr. 844 531, 781326, So6584, britische Patentschrfft Nr. 446 259; Angewandte Chemie51. Jahrg. [1938], S. 707und708; Chemical & Metallurgical Engineering 47. Jahrg. II94o] Nr. 3, S. iSo und 151.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP17145D DE867689C (de) | 1940-12-28 | 1940-12-28 | Verfahren zur Herstellung von Essigsaeureanhydrid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP17145D DE867689C (de) | 1940-12-28 | 1940-12-28 | Verfahren zur Herstellung von Essigsaeureanhydrid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE867689C true DE867689C (de) | 1953-02-19 |
Family
ID=7366394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP17145D Expired DE867689C (de) | 1940-12-28 | 1940-12-28 | Verfahren zur Herstellung von Essigsaeureanhydrid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE867689C (de) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR781326A (fr) * | 1933-11-16 | 1935-05-13 | Stickstoffduenger Ag | Procédé de préparation d'anhydrides d'acides organiques |
| GB446259A (en) * | 1934-07-25 | 1936-04-27 | Shawinigan Chem Ltd | Improvements in the production of acetic anhydride |
| FR806584A (fr) * | 1935-05-18 | 1936-12-19 | Shawinigan Chem Ltd | Procédé de production d'anhydrides d'acides organiques |
| FR844531A (fr) * | 1937-10-09 | 1939-07-26 | Degussa | Procédé pour préparer des anhydrides carboxyliques organiques |
-
1940
- 1940-12-28 DE DEP17145D patent/DE867689C/de not_active Expired
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR781326A (fr) * | 1933-11-16 | 1935-05-13 | Stickstoffduenger Ag | Procédé de préparation d'anhydrides d'acides organiques |
| GB446259A (en) * | 1934-07-25 | 1936-04-27 | Shawinigan Chem Ltd | Improvements in the production of acetic anhydride |
| FR806584A (fr) * | 1935-05-18 | 1936-12-19 | Shawinigan Chem Ltd | Procédé de production d'anhydrides d'acides organiques |
| FR844531A (fr) * | 1937-10-09 | 1939-07-26 | Degussa | Procédé pour préparer des anhydrides carboxyliques organiques |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2944295C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von racemischer p-Hydroxy-Mandelsäure | |
| DE1294956B (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeuremethylester durch Oxydation von Methylacetat oder einer Mischung aus Methylacetat und Methanol | |
| DE867689C (de) | Verfahren zur Herstellung von Essigsaeureanhydrid | |
| DE2051269B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Propiony !salicylsäure | |
| DE574838C (de) | Verfahren zur Darstellung von cyclischen Glykolen und ihren Derivaten bzw. von Ketonen | |
| DE1933784A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorpyrimidin | |
| DE1114177B (de) | Verfahren zur Herstellung von Milchsaeure | |
| DE1793350C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von alkylsubstituierten Glutarsäuren | |
| DE694699C (de) | ||
| DE1076113B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 1, 1-Trifluoraethylalkylaethern | |
| AT225684B (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus α, α, γ- und α, γ, γ-Trimethyladipinsäure | |
| DE812078C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Nitro-1-amino-naphthalin-5-sulfonsaeure | |
| DE1643281C (de) | Verfahren zur Herstellung von Zearalan | |
| DE604640C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylestern | |
| DE959278C (de) | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsaeureestern bzw. von Nicotinsaeure | |
| CH305891A (de) | Verfahren zur Darstellung von Isonicotinsäurehydrazid. | |
| DE844441C (de) | Verfahren zur Herstellung einer organischen Verbindung aus Vinylacetat | |
| DE949738C (de) | Verfahren zur Herstellung von Terephthalsaeure | |
| DE473214C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon | |
| DE1695245C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N,N1-Dimethyl-4,4'-bipyridyliumsalzen | |
| DE553070C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldol aus Acetaldehyd | |
| DE1493619C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-(3,4-Dihydroxyphenyl)-2-methylalanin | |
| DE804563C (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern des Butandiol-1, 4-on-2 und seiner Homologen | |
| DE577107C (de) | Verfahren zur UEberfuehrung von Diacetylmonoxim in Diacetyl | |
| DE1033671B (de) | Verfahren zur Herstellung von Diazomethan |