DE851801C

DE851801C - Verfahren zur Herstellung von Nicotinsaeuren

Info

Publication number: DE851801C
Application number: DEB6946D
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Krzikalla
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1942-08-04
Filing date: 1942-08-04
Publication date: 1952-10-09

Description

Verfahren zur Herstellung von Nicotinsäuren Es ist bereits bekannt, daß man durch Decarboxylierung geeigneter Pyridindicarbonsäuren Nicotinsäure erhält. Man hat dabei meist so gearbeitet, daß man die trocknen Dicarbonsäuren für sich auf i5o bis 21o° erhitzte. Dieses Verfahren hat aber, insbesondere bei der Verarbeitung größerer Mengen, den Nachteil, daß der Wärmeübergang im trocknen Pulver ungenügend ist, so daß Überhitzungen und als Folge davon weitergehende Umsetzungen stattfinden, die die Reinheit und die Ausbeute stark beeinträchtigen. Man hat auch vorgeschlagen, die Pyridin-2, 3-dicarbonsäuren mit Salzsäure auf i8o° zu erhitzen oder mit Eisessig zu kochen, ferner hat man schon Pyridin-2, 5-dicarbonsäure mit essigsäureanhydridhaltigem Eisessig auf 23o° erhitzt. Zu diesem Verfahren braucht man aber entweder säurefeste Gefäße, was gerade bei Salzsäure mit besonderen Schwierigkeiten verknüpft ist, oder diese Verfahren liefern die Nicotinsäure in schlechter Ausbeute und in ungenügender Reinheit.
Es wurde nun gefunden, daß man Nicotinsäuren in technisch einfacher Weise und in sehr guter Ausbeute und Reinheit erhält, wenn man Pyridin-a, ß-dicarbonsäuren oder deren wasserlösliche einbasische Salze in Gegenwart von Wasser auf Temperaturen über 16o°, zweckmäßig zwischen etwa i8o und 23o°, erhitzt. Als Pyridiii-a, ß-dicarbonsäuren kommen die Pyridin-2, 3- und besonders die Pyridin-2, 5-dicarbonsäurc in Frage, die beide auch substituiert sein können, z. B. durch Alkylgruppen. Die Menge des Wassers kann in weiten Grenzen schwanken, doch wählt man sie zweckmäßig so, daß die Hauptm°nge der Nicotinsäure beim Erkalten des Umsetzungsgemisches auskristallisiert bzw. beim Ansäuern ausfällt und dann durch Absaugen gewonnen werden kann.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Ein Gemisch aus 25o Teilen Pyridin-2, 5-dicarbonsäure und iooo Teilen Wasser wird im geschlossnen Gefäß etwa i Stunde lang unter Rühren auf igo bis 200', erhitzt. Der Druck steigt dabei auf etwa 37 at, wenn mar, nicht schon während der Umsetzung einen Teil des gebildeten Kohlendioxyds abläßt. Nach dem Abkühlen, Entspannen und Absaugen erhält man reine Nicotinsäure vom Schmelzpunkt 23o bis 231' in einer Ausbeute von 85°/o der berechnetem Menge. Aus der Mutterlauge können durch Einengen noch weitere 8 bis io°/o Nicotinsäure gewonnen werden, wenn man es nicht vorzieht, sie ohne w. iteres für einen neuen Ansatz zu verwenden. An Stelle der Pyridin-2, 5-clicarbonsäure kann mit dem gleichen Erfolg auch die Pyridin-2, 3-dicarbonsäure verwendet werden.
Beispiel 2 Eine Lösung von .42 Teilen Pyridin-2, 5-dicarbonsäure in einem Gemisch aus 24o Teilen Wasser und io Teilen Natriumhydroxyd wird im geschlossenen Gefäß unter Rühren auf 2io bis 22o° erhitzt, bis ein Druck von etwa 3o at erreicht ist, was nach i bis 2 Stunden der Fall ist. Nach dem Abkühlen und Entspannen gibt man zu der Lösung eine dem angewandten Natriumhydroxyd entsprechende Menge Salzsäure, saugt den ausgefallenen Niederschlag ab, wäscht ihn mit wenig Wasser aus und trocknet. Man erhält so Nicotinsäure (F. 230 bis 23i°) in einer Ausbeute von 70%, deren Menge durch Einengen der Mutterlauge noch um io bis i50;!, erhöht werden kann.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von NiCOtlnSälirf ii aus Pyridincarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man Pvridin-a, f-dicarbonsäuren oder deren wasserlösliche einbasische Salze in Gegenwart von Wasser auf Temperaturen über 16o°, zweckmäßig zwischen etwa iSo und 230-, erhitzt.