DE833036C - Verfahren zur Einfuehrung der Chlormethylgruppe in 1,2,4-Trichlorbenzol - Google Patents
Verfahren zur Einfuehrung der Chlormethylgruppe in 1,2,4-TrichlorbenzolInfo
- Publication number
- DE833036C DE833036C DEB3159A DEB0003159A DE833036C DE 833036 C DE833036 C DE 833036C DE B3159 A DEB3159 A DE B3159A DE B0003159 A DEB0003159 A DE B0003159A DE 833036 C DE833036 C DE 833036C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- trichlorobenzene
- chloromethyl group
- introduction
- chloromethyl
- sulfuric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 title description 7
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UBJKMVAYDQUJSJ-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichloro-5-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl UBJKMVAYDQUJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical group C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVJKKZSUHFEQTR-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,5-trichlorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl CVJKKZSUHFEQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- -1 chloromethyl compound Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- HKYGSMOFSFOEIP-UHFFFAOYSA-N dichloro(dichloromethoxy)methane Chemical compound ClC(Cl)OC(Cl)Cl HKYGSMOFSFOEIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/32—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by introduction of halogenated alkyl groups into ring compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Einführung der Chlormethylgruppe in 1, 2, 4-Trichlorbenzol Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Einführung der Chlormethylgruppe in i, 2, 4-Trichlorbenzol.
- Bekanntlich ist 2, 4, 5-Trichlorbenzylchlorid ein wertvolles Zwischenprodukt, beispielsweise zur Herstellung der 2, 4, 5-Trichlorphenylessigsäure, die als Unkrautvertilgungsmittel und für fungizide Präparate von Interesse ist.
- Beider üblichen Darstellung der erwähnten Verbindung geht man von Benzylchlorid aus, das einer Kernchlorierung unterworfen wird. Dabei entsteht aber ein Gemisch verschiedener isomerer und homologer Chlorverbindungen, aus dem das 2, 4, 5-Trichlorbenzylc'hlorid nur schwierig abgetrennt werden kann.
- Es lag nahe, die genannte Verbindung durch Einführung der Chlormethylgruppe in das r, 2, 4-Trichlorbenzol zu gewinnen. Es gibt auch zahlreiche Verfahren zur Einführung der Chlormethylgruppe in ähnliche Substanzen, z. B. mittels C'hlormethyläther und Zinnchlorür oder mittels Formaldehyd und konzentrierter Salzsäure. Nach einem bekannten Verfaihren wird die Chlormethylgruppe in aromatische Kohlenwasserstoffe, die negative Substituenten enthalten, in der Weise eingeführt, daß man auf eine Mischung der Kdhlenwasserstoffe mit Paraformaldehyd (Trioxymethylen) und Natriumchlorid Schwefelsäure einwirken läBt. Nach allen diesen Verfahren läßt sich jedoch i, 2, 4-Trirhlorbenzol nicht chlormethylieren.
- In der japanischen Patentschrift 162 726 ist ein Verfahren zur Einführung der Chlormethylgruppe in 4-Nitrotoluol beschrieben, wobei Bis-chlormethyläther (Cl C HQ-O-C H2 Cl) -in rauchender Schwefelsäure verwendet wird. Unter Abspaltung von Wasser entsteht dabei die entsprechende Chlormethylverbindung, die aber auch auf anderem Wege zugänglich ist. Es wurde nun gefunden, daB man i, 2, 4-Trichlorbenzol unter verhältnismäßig milden Bedingungen in 2, .4, 5-Trichlorbenzylchlorid überführen kann, wenn man es in einem Überschuß von rauchender Schwefelsäure mit Chlormethyläther umsetzt. Die Umsetzung erfolgt bei mäßiger Temperatur und unter Abspaltung von Methylalkohol. Die erzielbare Ausbeute hängt vom Gehalt der rauchenden Schwefelsäure an freiem Schwefeltrioxyd ab. Bereits die Schwefeltrioxydkonzentration des Monohydrats ist für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ausreichend, während Konzentrationen von mehr als io% Schwefeltrioxyd keinen Vorteil bieten.
- Itn folgenden soll die Durchführung des Verfahrens an Hand eines Ausführun@gsbei,spiels näher erläutert werden. Beispiel Zu 64o Gewichtsteilen Oleum (D = 1,$65) läßt man bei o° zunächst 97 Gewichtsteile Chlormethyläther und dann iao Gewichtsteile 1, 2, 4-Trichlorbenzol unter kräftigem Rühren zutropfen. Man hält noch i Stunde bei o°, läßt die Temperatur langsam auf Zimmertemperatur ansteigen und rührt über Nacht. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf isoo Gewichtsteile Eis gegossen und dreimal mit Chloroform ausgezogen. Die untere Schicht wird abgetrennt, über Chlorcalcium getrocknet, das Chloroform verdampft und der Rückstand der Vakuumdestillation unterworfen. Die Hauptmenge geht bei 12 mm zwischen 14o bis 145° über (Ausbeute 700/0).
Claims (1)
- PATf:`TA\si1RUcil: Verfahren zur Herstellung von 2, 4, 5-Trichlorbenzylchlorid aus 1, 2, 4-Trichlor.benzol, dadurch gekennzeichnet, daß man 1, 2, 4-Trichlorbenzol in überschüssiger rauchender Schwefelsäure bei mäßiger Temperatur mit Chlormethyläther umsetzt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB3159A DE833036C (de) | 1950-04-21 | 1950-04-21 | Verfahren zur Einfuehrung der Chlormethylgruppe in 1,2,4-Trichlorbenzol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB3159A DE833036C (de) | 1950-04-21 | 1950-04-21 | Verfahren zur Einfuehrung der Chlormethylgruppe in 1,2,4-Trichlorbenzol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE833036C true DE833036C (de) | 1952-03-03 |
Family
ID=6953073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB3159A Expired DE833036C (de) | 1950-04-21 | 1950-04-21 | Verfahren zur Einfuehrung der Chlormethylgruppe in 1,2,4-Trichlorbenzol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE833036C (de) |
-
1950
- 1950-04-21 DE DEB3159A patent/DE833036C/de not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1942264C3 (de) | Polyfluorsulfonsäuren und deren Sulfonate, Verfahren zur Herstellung der Polyfluorsulfonate, sowie Verwendung der genannten Verbindungen als oberflächenaktive Mittel | |
| DE833036C (de) | Verfahren zur Einfuehrung der Chlormethylgruppe in 1,2,4-Trichlorbenzol | |
| DE1044826B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkyl-thio?o-phosphorsaeureestern | |
| AT205983B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Methylen-bis-(thionothiolphosphorsäureestern) | |
| DE602218C (de) | Verfahren zur Darstellung von Pyridylhydantoinen | |
| DE906454C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlormethylmethylaether | |
| CH601151A5 (en) | Alpha-ethynylbenzhydrols as inducers and inhibitors | |
| DE845503C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlormethylgruppen enthaltenden aromatischen Verbindungen | |
| DE964049C (de) | Verfahren zur Herstellung eines spasmolytisch wirksamen Salzes des ª‡-N-(ª‰-Diaethylaminoaethyl)-aminophenylessigsaeureisoamylesters | |
| DE358125C (de) | Verfahren zur Darstellung eines Esters aus Trichloraethylalkohol | |
| DE1593807C (de) | alpha Äscinmethyl- bzw. -äthy(ester, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE938249C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dihydrocodeinhydrorhodanid | |
| DE897565C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoketonen | |
| DE2026626C3 (de) | 1 Isopropenyl 2 benzoylacetylen und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE621198C (de) | Verfahren zur Herstellung einer Verbindung des Toxins des Octylhydrocupreins (Vuzinotoxins) | |
| DE816855C (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Sulfonsaeuren bzw. deren Salzen | |
| AT93320B (de) | Verfahren zur Darstellung eines Esters des Trichloräthylalkohols. | |
| DE939809C (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Benzolvorlaeufen unter gleichzeitiger Gewinnung von Schaedlingsbekaempfungsmitteln | |
| DE976099C (de) | Verfahren zur Herstellung von Styrolsulfiden | |
| DE171790C (de) | ||
| DE1024948B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-2-desoxy-aldohexosen und deren Salzen | |
| DE974602C (de) | Verfahren zur Herstellung von in 2-Stellung alkylierten 5-Nitrofuranen | |
| DE1155437B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phospho-enolbrenztraubensaeuredibenzylester | |
| CH443349A (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dicyan-1,4-dithia-anthrachinon | |
| DE1000820B (de) | Verfahren zur Herstellung von Iminodibenzylen |