DE830048C - Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Verbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Verbindungen Es wurde gefunden, daß man stickstoffhaltige \'erl>itidungen erhält, wenn man a, ß-Alkyletiimine iti Gegenwart voti Alkalimetallen an Köhlenwasserstoffe mit konjugierten Doppelbindungen anlagert.
• _11s x, ß-Alkylenimine werden beispielsweise genannt: Atlivlenimin, i, 2-Propylenimin, i, i-Dimetlivläthvlenimin oder andere i, 2-Alkylenimine, die am Stickstoffatom noch ein Wasserstoffatom hesitzen.
• Als Verbindungen mit konjugierten Kohlenstoffdoppelbindungen kommen beispielsweise in Frage: Butadien, Isopren, Cyclopentadien, Vinylbenzol, Divinyllienzol, @'itiylnaphthalin, Cyclooctatetraen u. a.
• Als Alkalimetall eignet sich besonders metallisches Natrium, das dem anzulagernden Alkylenimin in katalytischen Mengen zugesetzt wird. Es können aber auch die anderen Alkalimetalle, z. B. Lithium und Kalium, benutzt werden.
• Die Anwendung von indifferenten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln kann bei besonders reaktionsfähigen Dienverbindungen von Vorteil sein.
• Die Verfahrensprodukte sind Verbindungen von großer Reaktionsfähigkeit. Infolge des in ihnen enthaltenen Äthyleniminrings.können sie mit Hilfe von Katalysatoren in Polymerisationsprodukte umgewandelt werden. Sie dienen als Zwischenprodukte oder als Hilfsprodukte in der Textil- und Kunststoffindustrie.
• Beispiele i. In 258 Gewichtsteile wasserfreies Äthylenimin werden 3 Gewichtsteile Natrium, in Scheibchen geschnitten, eingetragen. Dazu läßt man unter Rühren bei 2g° beginnend 312 Gewichtsteile Styrol langsam einfließen. Wgnn etwa 5o Gewichtsteile Styrol zugelaufen sind, was etwa nach io Minuten der Fall ist, beginnt die Lösung eine violette Farbe anzunehmen und unvermittelt setzt die Anlagerungsreaktion unter Aufsieden des Äthylenimins ein. Die weitere Reaktion verläuft in gemäßigter Form in dem Maße, wie das Styrol zuläuft. Das katalytisch wirkende Natriummetall hat sich bei einsetzender Anlagerungsreaktion zu einer silberglänzenden Kugel zusammengeballt. Durch äußeres Kühlen hält man die Temperatur auf 40 bis 45°. Wenn die gesamte Styrolmenge zugelaufen ist, wird noch 5 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Die Flüssigkeit hat sich am Ende dieser Zeit rot gefärbt. Es wird vom nicht in Lösung gegangenen Natrium abgetrennt und die Flüssigkeit destilliert. 2,5 Gewichtsteile Natrium werden unverändert zurückgewonnen.
• Bei der Destillation wird zunächst das überschüssige Äthylenimin zurückgewonnen. Durch Fraktionierung des flüssigen Anlagerungsproduktes erhält man nach einem geringen Vorlauf, der hauptsächlich aus unverändertem Styrol besteht, N-(ß-Phenyläthyl)-äthylenimin vom Siedepunkt 89° bei 6 mm Hg in einer Ausbeute von 391 Gewichtsteilen, d. h. 89% der Theorie. N-(ß-Phenyläthyl)-äthylenimin ist eine wasserhelle, leicht bewegliche Flüssigkeit von"durchdringendem Geruch. ' 2. In 86 Gewichsteile wasserfreies Äthylenimin vom Siedepunkt 56° trägt man 2 Gewichtsteile.in Scheiben geschnittenes Natrium ein. Dann leitet man unter Rühren langsam 54 Gewichtsteile Butadien ein. Schon bald nach Beginn des Einleitens von Butadien setzt die Anlagerungsreaktion ein, die nach der ersten stürmischen Reaktion gleichmäßig fortschreitet. Durch äußere Kühlung hält man die Temperatur auf 30°. Das Natrium 'hat sich beim Einsetzen der Reaktion zu einer silberglänzenden Kugel zusammengeballt. Sobald das Einleiten von Butadien beendet ist, hört die Wärmeentwicklung auf. ?@'fan rührt noch 2 Stunden nach und trennt dann die Reaktionsflüssigkeit vom unveränderten Natriummetall. Nach dem Abdestillieren des überschüssigen Äthylenimins destilliert das gebildete '-T-Butenyl-äthylenimin als Isomerengemisc'h zwischen i o8 und i 15° bei 76o mm Hg in guter Ausbeute über.
• 3. In 3o Gewichtsteile 1, 2-Propylenimin wird i Gewichtsteil Natrium, in Scheibchen geschnitten, eingetragen. Man läßt dann unter Rühren langsam 52 Gewichtsteile Styrol einfließen. Die Temperatur steigt dabei zunächst langsam, dann schnell auf 6o bis 70 °. Man 'lrält bei dieser Temperatur und führt die Reaktionswärme durch vorsichtiges Kühlen mit warmem Wasser ab. Zum Schluß wird '/4 Stunde auf ioo° nacherhitzt, nach dem Abkühlen die braun gefärbte Reaktionsflüssigkeit vom nicht verbrauchten Natrium abgetrennt und im Vakuum über eine Kolonne fraktioniert. Als Vorlauf destilliert das nicht umgesetzte Styrol ab. Das gebildete N-(ß-P'henyläthyl) -1, 2-propylenimin destilliert bei 82°/23 Torr als wasserhelle, in verdünnten Säuren leicht lösliche Flüssigkeit über. Die Ausbeute beträgt 5o Gewichtsteile.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man a, ß-Alkylenimine in Gegenwart von Alkalimetallen an Kohlemwasserstoffe mit konjugierten Doppelbindungen anlagert.