DE837691C - Verfahren zur Herstellung von Oximen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von OximenInfo
- Publication number
- DE837691C DE837691C DEF1503A DEF0001503A DE837691C DE 837691 C DE837691 C DE 837691C DE F1503 A DEF1503 A DE F1503A DE F0001503 A DEF0001503 A DE F0001503A DE 837691 C DE837691 C DE 837691C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oximes
- preparation
- salts
- solution
- nitro compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 150000002828 nitro derivatives Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NJNQUTDUIPVROZ-UHFFFAOYSA-N nitrocyclohexane Chemical compound [O-][N+](=O)C1CCCCC1 NJNQUTDUIPVROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- SUGZATOHBPXTDV-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobutane Chemical compound CCC(C)[N+]([O-])=O SUGZATOHBPXTDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropane Chemical compound CC(C)[N+]([O-])=O FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXPKOTQRDGEKFY-UHFFFAOYSA-N 3-nitropentane Chemical class CCC(CC)[N+]([O-])=O RXPKOTQRDGEKFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 i-nitropropane Chemical compound 0.000 description 1
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
- C07C249/08—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reaction of hydroxylamines with carbonyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Oximen Das bekannte Reduktionsverfahren zur Herstellung von Oximen durch Umsetzung von Sälzen primärer oder sekundärer Nitroverbindungen der aliphatischen oder cycloaliphatischen Reihe mit Zinnchlorür in salzsaurer Lösung hat den Nachteil, daß die Abtrennung der bei der Reduktion entstehenden Zinnverbindungen sehr umständlich ist. Man hat deshalb bereits vorgeschlagen, Nitrocyclohexan mit Wasserstoff unter Druck zu hydrieren. Dieses Verfahren führt jedoch zu unbefriedigenden Ausbeuten.
- Es wurde nun gefunden, daß man Oxime durch CTmsetzung von Salzen, namentlich von Alkali-und Erdalkalisalzen der primären oder sekundären Nitroverbindungen der aliphatischen oder cycloaliphatischen Reihe, mit Aldehyden in neutralem oder saurem Medium in technisch einfacher Weise erhalten kann. Die Salze der Nitroverbindungen sind leicht in an sich bekannter Weise, z. B. durch Umsetzung der Nitroverbindungen mit Metallhydroxyden, erhältlich.
- Unter den Nitroverbindungen, die nach dem vorliegenden Verfahren zu den entsprechenden Oximen reduziert werden können, seien z. B. Nitroäthan, i-Nitropropan, 2-Nitropropan, i-und2-Nitrobutan, die verschiedenen isomeren Mononitropentane, n-Nitröhexan, Nitrocyclohexan und i-Nitro-2-methylcyclohexan genannt.
- Die Reduktion kann z. B. mit Formaldehyd, Acetaldehyd und Benzaldehyd durchgeführt werden. Die Aldehyde werden hierbei in die entsprechenden Carbonsäuren übergeführt-Die Ausbeute an Oxim ist weitgehend von der Wasserstoffionenkonzentration des Reaktiottsgetnisches abhängig. Die besten Ausbeuten "-erden bei einem pn von etwa 2 his etwa 4, insbesondere hei einem p" von etwa 3 erzielt.
- DieReduktion kann sowohl in w:isserigerLösung als auch in organischen Lösungs- 1>z\%-. Susl>etrsionsmitteln, wie Hexan, Heptan, Cycloltexan und Benzol, durchgeführt werden.
- Beispiel t Eine Lösung von too g Natriumsalz des Nitro-2 äth ans in 300 9 Wasser und ioo el - einer wässerigen Formalinlösung, die 30 g Formaldehyd enthält, werden unter Rühren hei 50° in 200 g verdünnte Schwefelsäure vom pn 3 eingetragen. Dieses pH wird durch Zutropfen von 5o%iger Schwefelsäure während der Reaktion aufrechterhalten. Nach 2 Stunden wird das Reaktionsgemisch neutralisiert und das Acetaldoxim mit Äther aus der wässerigen l.iisung extrahiert. Nach dein Abdestillieren des Benzols verbleiben .41t g Acetaldoxim (69,59/u der Theorie) als Rückstand.
- Beis1)iel 2 Eine Lösung von 709 13enzaldehyd in 200g Cyclohexan sowie too g trockenes Natriumsalz des Nitrocyclohexans werden unter Rühren hei 50° im Laufe von 2 Stunden in eilte Lösung von 6o g Eisessig in 200 g Cyclohexan eingetragen. Nach 2'/x Stünden wird dasReaktionsgemisch neutralisiert und 'aus der Cyclohexanschicht die Benzoesäure allfiltriert. Aus dem Filtrat erhält man nach dem Ahdestillieren des darin enthaltenen Cyclohexans, Cyclohexanos und Cyclohexanols 5o g Cyclollexanonoxiin (75% der Theorie).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Oximen aus Salzen primärer oder sekundärer Nitroverbindungen der aliphatischen oder cvcloaliphatischen Reihe, dadurch gekennzeichnet, daL; man diese Salze mit Aldehyden in neutralem oder saurem Medium umsetzt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF1503A DE837691C (de) | 1950-05-24 | 1950-05-24 | Verfahren zur Herstellung von Oximen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF1503A DE837691C (de) | 1950-05-24 | 1950-05-24 | Verfahren zur Herstellung von Oximen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE837691C true DE837691C (de) | 1952-05-02 |
Family
ID=7082900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF1503A Expired DE837691C (de) | 1950-05-24 | 1950-05-24 | Verfahren zur Herstellung von Oximen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE837691C (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE948416C (de) * | 1952-07-17 | 1956-08-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Oximen cycloaliphatischer Ketone |
| DE1003725B (de) * | 1953-03-06 | 1957-03-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung farbloser Salze von aci-Nitroverbindungen |
| US2885440A (en) * | 1952-10-23 | 1959-05-05 | Hoechst Ag | Process of preparing cycloalkanone-oximes |
| US3081347A (en) * | 1958-12-29 | 1963-03-12 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of polyaminomethyl aromatic compounds |
-
1950
- 1950-05-24 DE DEF1503A patent/DE837691C/de not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE948416C (de) * | 1952-07-17 | 1956-08-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Oximen cycloaliphatischer Ketone |
| US2885440A (en) * | 1952-10-23 | 1959-05-05 | Hoechst Ag | Process of preparing cycloalkanone-oximes |
| DE1003725B (de) * | 1953-03-06 | 1957-03-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung farbloser Salze von aci-Nitroverbindungen |
| US3081347A (en) * | 1958-12-29 | 1963-03-12 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of polyaminomethyl aromatic compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1174769B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyenalkoholen | |
| DE825544C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oximen | |
| DE837691C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oximen | |
| DE1188069B (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxybenzaldehyden | |
| DE2944295C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von racemischer p-Hydroxy-Mandelsäure | |
| DE602816C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden | |
| DE910647C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oximen | |
| DE855254C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oximen | |
| DE1168894B (de) | Verfahren zur Herstellung von Diencarbon-saeuren mit nicht konjugierten Doppelbindungen oder deren Estern | |
| CH619915A5 (de) | ||
| DE1059453B (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen aus sauerstoffhaltigen, eine odermehrere Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthaltenden organischen Verbindungen | |
| DE894118C (de) | Verfahren zur Darstellung von am Stickstoff disubstituierten ª,ª-Diphenyl-aethylaminen | |
| DE877304C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oximen | |
| AT122497B (de) | Verfahren zur Darstellung von Aldehydsulfoxylaten. | |
| DE837692C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oximen | |
| DE960199C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylhydroxylamin durch katalytische Hydrierung von Nitrocyclohexan | |
| DE922709C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oximen | |
| DE629313C (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Phenylaethylamine | |
| DE962527C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxyhydroperoxyden | |
| DE863941C (de) | Verfahren zur Herstellung von Buten-(1)-on-(3) | |
| DE1289523B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª†-Valero- oder ªŠ-Caprolacton | |
| DE674753C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰-(p-Oxyphenyl)-isopropylmethylamin | |
| DE966201C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonoxim durch katalytische Hydrierung von Nitrocyclohexansalzen | |
| DE881340C (de) | Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeuredinitril | |
| DE2426863A1 (de) | Verfahren zur spaltung von cycloaliphatischen hdroperoxiden |