DE800400C - Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger organischer Verbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger organischer Verbindungen

  Es ist bekannt, claß man durch Behandeln von

  organischen Verbindungen, die olefinische Doppel-

  bindungen enthalten, init Kohlenoxyd und Wasser-

  stoff in Gegenwart von Hvdrierungskatalysatoren,

  insbesondere --Metallen der S. Gruppe oder deren

  Verbindungen, sauerstoffhaltige `Verbindungen,

  vornehmlich Aldehyde oder Ketone, herstellen kann.

  Der Umsetzung sind nicht nur die einfachen ole-

  finischen Kohlenwasserstoffe, sondern auch andere

  olefiiiische Verbindungen zugänglich. Allerdings

  hat sich herausgestellt, claß bei dein Versuch, an

  1)iolefinc init konjugierter Doppelbindung Kohlen-

  oxyd und Wasserstoff anzulagern, das Ergebnis

  unbefriedigend ist; man erhält ein sehr uneinheit-

  liches Reaktionsprodukt.

  Es wurde nun gefunden, daß man auch das Di-

  olefinen mit konjugierten Doppelbindungen durch

  die Anlagerung von Kohlenoxyd und Wasserstoft

  einheitliche Verbindungen, z. B. ungesättigte Al-

  rIehvcle und deren Hydrierungsprodukte, gewinnen

  kann, wenn iuaii die Diolefine vor der Umsetzung

  mit dem Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemisch dimeri-

  siert. Dies lüßt sich beispielsweise durch einfaches

  Erhitzen <ler Diolefine auf erhöhte Temperatur,

  Z. h. 200 bis 250°. bewerkstelligen.

  I)ic Behandlung der Dinieren mit Kohlenoxyd

  und Wasserstoff wird nach den an sich üblichen

  Methoden für diese Umsetzung durchgeführt.

  Die in den nachfolgenden Beispielen angegebe-

  iien Teile sind Gewichtsteile.

  Beispiel i

  \tan erhitzt in einem Druckgefäß- 2=5 Teile Bu-

  tadien 3 Munden auf 200 his 2 5o ', versetzt das

  I)irnerisat dann in einem Rührautoklaven mit 5 "Geilen eines 20°/ö Kobalt auf Kieselgur enthaltenden Katalysators und behandelt das ganze bei 120C, und Zoo at mit einem Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemisch (i : i) so lange, bis je i Mol Kohle@rrxyra und Wasserstoff auf t Mol des dinieren Produktes aufgenommen worden sind, was in 6o bis 8o :'Minuten der Fall ist. Das 'Mischgas wird durch Wasserstoff von ioo at ersetzt und das Umsetztrngs1)rodukt zur Zerlegung von Kobaltcarbonvlverbindungen nochmals 6o :Minuten auf 12o° erhitzt. Durch Destillation des Umsetzungsproduktes im \raktrutrt erhält man in guter Ausbeute einen cyclischen, einfach ungesättigten C,-Aldehyd von eigenartigem Geruch, der unter 18 111m bei 93 bis 98"' siedet. ein Mol des dinieren Produktes aufgenommen worden sind, was etwa 70 Minuten dauert. Zur Zerlegung von Kobaltcarbonylverbindungen behandelt man anschließend bei 120° eine Stunde mit Wasserstoff unter Druck, filtriert und destilliert dann das Filtrat im Vakuum. In guter Ausbeute erhält man ein unter 14m111 bei 130 bis 135° siedendes farbloses, zitronenartig riechendes 01. Iss handelt sich um einen cyclischen Aldehyd mit 11 C-Atomen, der geringe Anteile des entsprechenden C"-Alkohols enthält.

Claims (1)

1. P.ATFNTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger organischer Verbindungen durch Anlagerung von Kohlenoxyd und Wasserstoff an Olefine in Gegenwart von Katalysatoren unter Druck und in der Wärme, dadurch gekennzeichnet, claß man bei der Verwendung von Dienkohlenwasserstoffen als Ausgangsstoffe diese vor der Umsetzung einer Dimerisation unterwirft. Beispiel e 200 Teile Isoprerl werden durch Wärmebehandlung dimerisiert und unter den in Beispiel i beschriebenen Bedingungen mit `'Wassergas behandelt, bis je ein hol Kohlenoxyd und Wasserstoff auf