DE819688C - Verfahren zur Herstellung von Bleicyanamid - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Bleicyanamid Es ist bekannt, Bleicyanamid aus Lösungen, beispielsweise aus einer Bleinitratlösung, mit Calciumcvanamidlösung auszufällen. Weiter ist bekannt, für die Herstellung von Bleicyanamidpasten oder Aufschlämmungen von Bleioxyd, Bleicarbonat bzw. basischem Carbonat zu verwenden, und diese Aufschlämmungen mit sauren Calcium- bzw. Natriumcyanamidlösungen umzusetzen. Bei allen diesen bekannten Verfahren sind zur Erzielung von hochprozentigem 131eicvanamid ein Überschuß von 30 Cyanamidstickstoft und bei Verwendung von pastenförmigen Stoffen längere Reaktionszeiten von 2 bis zu 6 Stunden notwendig, um diese Stoffe restlos in das ebenfalls unlösliche Bleicyanamid überzuführen.
• Es wurde nun gefunden, daß alle diese Nachteile überraschenderweise beiVerwendung vondem ebenfalls sehr unlöslichen Bleisulfat sich restlos vermeiden lassen und darüber hinaus ein Produkt.entsteht, das bessere anstrichtechnische Eigenschaften besitzt. I)ie Reaktionszeit zwischen Bleisulfataufschlämmungen und einer Calcium- bzw. Natriumcyanamidlösung ist außerordentlich kurz; das Bleicyanamid entsteht praktisch augenblicklich, Ein Überschuß an Cyanamidstickstoff ist nicht notwendig, und man erhält trotz der geringen Reaktionszeit und trotzAnwendung von nur äquivalenten Mengen Cyanamidstickstoff ein überraschend reines Produkt, das nur unter o,o2 % CI und SOs enthält. Ein weiterer wesentlicher Vorteil liegt darin, daß das Produkt außerordentlich fein anfällt und vor allen-Dingen recht gleichmäßig, was für die Verwendung des Bleicyanamids als Anstrichfarbe von erheblicher Bedeutung ist. Von besonderem Vorteil ist weiter, daß trotz der- Feinheit des entstehenden Produktes beim Trocknen keine Verklumpung eintritt, so daß ein Nachmahlungsvorgang überflüssig wird. Das Produkt zerfällt nach dem Trocknen sehr leicht und kann sofort mit dem Bindemittel zur Anstrichfarbe verarbeitet werden.
• Es wurde weiter gefunden, daß bei Verwendung von Bleisulfataufschlämmung sich überraschenderweise der Ölbedarf der aus Bleicyanamid herzustellenden Anstrichfarbe je nach Art der Zugabebedingungen in weiten Grenzen beeinflussen läßt. Bei langsamer Zugabe des Bleisulfats zur vorgelegten Natriumcyanamidlösung treten Produkte mit hohem Ölbedarf, bis zu 450/0 Öl, auf, umgekehrt bei schneller Fällung praktisch augenblicklich Produkte mit einem Ölbedarf von 25 bis 30%. Diese Variationsmöglichkeit im Ölbedarf ist erwünscht und daher ein besonderer Vorteil des vorliegenden Verfahrens.
• Es ist weiter von Vorteil, daß man bei Verwendung des Bleisulfats auch bei gewöhnlicher Temperatur fällen kann, ohne die Reaktionsgeschwindigkeit oder die Art des Produktes zu vermindern bzw. zu verschlechtern. Durch die niedrige Temperatur werden Stickstoffverluste praktisch vollkommen vermieden. Bei höherer Temperatur treten Stickstoffverluste durch Hydrolyse auf.
• Außerdem wurde gefunden, daß man auch mit unterschüssigen Natriumcyanamidlösungen bei Verwendung von Bleisulfat arbeiten und dabei basische Produkte mit o bis 50% an basischem Anteil erzeugen kann, ohne daß das entstehende Produkt mehr als 0,2% SO, enthält. Die auf diese Weise gewonnenen Produkte finden Anwendung als Deckfarbe, und auch sie können nach dem bisher bekannten Verfahren nicht erzeugt werden.
• Schließlich ist noch ein Vorteil des neuen Verfahrens dadurch gegeben, daß man die Fällung der neutralen und basischen Bleicyanamide wegen der geringen Reaktionszeit voll kontinuierlich durchführen kann, was sich bei den bekannten Verfahren infolge der notwendigen langen Reaktionszeiten zur Erzielung eines reinen Produktes nicht durchführen läßt. Durch Anwendung des kontinuierlichen Prozesses ergeben sich gleichmäßigere Produkte.
• Um die Vorteile der Verwendung von Bleisulfat gegenüber einem anderen schwerlöslichen Bleisalz klar herauszustellen, sei die mit Bleichloridaufschlämmungen erforderliche Arbeitsweise den folgenden Beispielen der Erfindung gegenübergestellt: 300 kg technischer Kalkstickstoff wurden mit einer Sodalösung, die 230 kg Soda in 5 m3 Wasser enthält, 2 Stunden gerührt. In die durch ein Filter geklärte und dann auf 5o° erwärmte Natriumcyanamidlösung wurde eine Paste von 35o kg Bleichlorid, entsprechend 26o kg Blei, in 1,7 m3 Wasser eingerührt. Die Umsetzung dauerte 6 Stunden. Das Produkt enthält nach dieser Zeit noch etwa 0,20/0C1. Der angewandte Cyanamidstickstoffüberschuß betrug 30%. Das Produkt wurde abfiltriert, mehrmals gewaschen und getrocknet. Nach dem Trocknen mußte es mit einer -Feinmahlmühle nachgemahlen werden. Beispiel i Die Natriumcyanamidlösung wird hergestellt durch Zusammenrühren von 2o5 kg Kalkstickstoff mit einer Sodalösung, die 118 kg Soda und 22 kg Natriumhydroxyd in 3,5 ni3 Wasser enthält. Die Umsetzungstemperatur liegt bei 35°, die Rührdauer beträgt 2 Stunden. Die Natriumcyanamidlösung wird kontinuierlich mit einer Aufschlämmung von 382 kg Bleisulfat, entsprechend 26o kg Blei, in 1,2 m3 Wasser bei einer Temperatur von 5o° in einem Intensivrührgefäß zusammenlaufen gelassen und kontinuierlich abgezogen. Nach Waschung und Trocknung ist das Produkt versandfertig. Beispiel e Die Natriumcyanamidlösung wird hergestellt durch Zusammenrühren von i55 kg Kalkstickstoff mit einer Sodalösung, die i06 kg Soda und 26 kg Natriumhydroxyd in 3,5m' Wasser enthält. Die Umsetzungstemperatur liegt bei 35°, die Rührdauer beträgt 2 Stunden. Die Natriumcyanamidlösung wird kontinuierlich mit einer Aufschlämmung von 382 kg Bleisulfat, entsprechend 26o kg Blei, in 1,2 m3 Wasser bei einer Temperatur von 20°' in einem Intensivrührgefäß zusammengegeben und kontinuierlich abgezogen. Nach Waschung und Trocknung ist das Produkt versandfertig. Es enthält 25% basische Bestandteile. Beispiel 3 Zu einer geklärten Natriumcyanamidlösung, die durch Lösen von 70o kg Kalkstickstoff in 10,3 m3 Wasser und Zugabe von 49o kg Soda bei 35° und bei einer Rührdauer von 2 Stunden und anschließender Filtration erhalten wird, wird bei 5o° in 41/2 Minuten eine Anschlämmung von i27okg Bleisulfat in 2,2 m3 Wasser zugegeben. Nach kurzer Rührzeit wird gewaschen und getrocknet. Das auf diese Weise diskontinuierlich hergestellte Produkt benötigt auf Grund der oben angegebenen Einlaufgeschwindigkeit der Bleisulfatanschlämmung beim Anreiben zu einer streichfertigen Farbe 33 bis 35 0/0 Öl.

Claims (5)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Herstellung von Bleicyanamid aus Calcium-bzw. Natriumcyanamidlösung und einer in Wasser unlöslichen Bleiverbindung, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit Bleisulfataufschlämmungen durchführt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß äquivalente Mengen Natriumcyanamid und Bleisulfat angewendet werden.
3. 3. Verfahren nach den Ansprüchen i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß mit einem Unterschuß an Natriumcyanamid gefällt wird.
4. 4. Verfahren nach den Ansprüchen i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabegeschwindigkeit der Bleisulfataufschlämmung variiert wird.
5. 5. Verfahren nach den Ansprüchen i bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Herstellung des Bleicyanamids kontinuierlich durchgeführt wird.